專利名稱：發(fā)泡絕熱材料及絕熱結(jié)構(gòu)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于電冰箱、冷凍庫等的發(fā)泡絕熱材料及充填發(fā)泡絕熱材料形成的絕熱結(jié)構(gòu)體。
近年，由含氯氟烴(以下稱為CFC)的影響造成的臭氧層破壞及地球暖化等環(huán)境問題日益引起人們的關(guān)注。因此削減作為發(fā)泡劑的CFC的用量成為非常重要的主題。
由此提出了使用分子中不含鹵素的烴類作為發(fā)泡劑用來制造代表性的發(fā)泡絕熱材料硬質(zhì)尿烷泡沫。
但將烴類作為發(fā)泡劑使用時(shí)，在可燃性等安全方面及絕熱性能等品質(zhì)方面都比先前使用CFC11發(fā)泡的發(fā)泡絕熱材料差，因此并不能容易地將烴類作為發(fā)泡劑使用。
本發(fā)明的目的在于，鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供一種即使在使用具有可燃性的烴類作為發(fā)泡劑的情況下，也可以制得的在可燃性等安全方面及絕熱性能等品質(zhì)方面都不劣于使用CFC11發(fā)泡的發(fā)泡絕熱材料，及充填有該發(fā)泡絕熱材料的絕熱結(jié)構(gòu)體。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明在含有作為發(fā)泡劑的戊烷、環(huán)戊烷等烴類的發(fā)泡絕熱材料原料中，加入作為添加劑的非鹵化有機(jī)磷化合物，可以消除焚燒處理時(shí)產(chǎn)生的鹵化物質(zhì)的放出，該鹵化物質(zhì)是形成酸雨的原因，而且可以抑制發(fā)泡絕熱材料的燃燒性。
另外，將作為添加劑加入的非鹵化有機(jī)磷化合物形成分子量為150以上的含有OH基的非鹵化有機(jī)磷化合物，使其與作為原料的有機(jī)聚異氰酸酯反應(yīng)，進(jìn)行高分子化，磷不會(huì)呈離子化游離，這樣不會(huì)有使絕熱結(jié)構(gòu)體內(nèi)設(shè)置的金屬管腐蝕的可能性，同時(shí)因?yàn)檫M(jìn)行了高分子化，所以磷不會(huì)向塑料制面材上轉(zhuǎn)移，不必?fù)?dān)心會(huì)對(duì)食品造成污染。
另外，將含有作為發(fā)泡劑的戊烷、環(huán)戊烷等烴類的作為發(fā)泡絕熱材料原料的有機(jī)聚異氰酸酯用含有活性氫的非鹵化有機(jī)磷化合物形成預(yù)聚合化的有機(jī)聚異氰酸酯，這樣在焚燒處理時(shí)不會(huì)放出作為酸雨形成原因的鹵化物質(zhì)，而且抑制發(fā)泡絕熱材料的燃燒性，另外，由于磷不會(huì)呈離子化游離，所以沒有使絕熱結(jié)構(gòu)體內(nèi)設(shè)置的金屬管腐蝕的可能性，同時(shí)磷成分被固定在尿烷樹脂中，防止磷成分向塑料制面材轉(zhuǎn)移，所以不必?fù)?dān)心對(duì)長(zhǎng)期保存的食品造成污染。
另外，含有作為發(fā)泡劑的戊烷、環(huán)戊烷等烴類的作為發(fā)泡絕熱材料原料的多羥基化合物成分是含有至少5％以上的在乙撐二胺上加成聚合環(huán)氧化物形成的羥基值350～650mg KOH/g的聚醚多羥基化合物的多羥基化合物成分，多羥基化合物成分與烴類發(fā)泡劑之間的互溶性良好，使發(fā)泡劑均勻地溶解在原料成分中可以保持發(fā)泡絕熱材料的品質(zhì)穩(wěn)定。另外，利用該多羥基化合物成分可以提高烴類發(fā)泡劑的添加比例，減少水等輔助發(fā)泡劑的添加份數(shù)，減少發(fā)泡絕熱材料的氣泡內(nèi)殘存的氣體成分中氣體導(dǎo)熱率大的二氧化碳的比例，改善發(fā)泡絕熱材料的絕熱性能。
另外，含有作為發(fā)泡劑的戊烷、環(huán)戊烷等烴類的作為發(fā)泡絕熱材料原料的催化劑，是酸阻斷(block)催化劑，從反應(yīng)初期至反應(yīng)中期使催化劑活性大大降低，通過使預(yù)混的原料溫度比通常的溫度增加5～10℃，從而改善發(fā)泡效率，達(dá)到泡沫的低密度化。此時(shí)因?yàn)槔盟嶙钄啻呋瘎┦箯姆磻?yīng)初期至反應(yīng)中期的催化劑活性大大降低，所以盡管增加原料溫度，但是不會(huì)發(fā)生cream time及gel time的過早化，可以以良好的反應(yīng)平衡適用。另外，隨著反應(yīng)初期的催化劑活性的降低，在泡沫粘度降低的同時(shí)，泡沫增粘行為變得柔和，所以對(duì)于向箱體等的泡沫充填性方面沒有問題，可以很好地充填。另外，對(duì)于催化劑的量也沒有減少的必要，可以保證現(xiàn)有技術(shù)處方中的添加量，所以對(duì)于固化性及粘合性等泡沫的各種物性也沒有問題，可以得到高品質(zhì)的發(fā)泡絕熱材料。
附圖簡(jiǎn)單說明

圖1為將本發(fā)明的實(shí)施例中的絕熱結(jié)構(gòu)體切開一部分的斜視圖，圖2為本發(fā)明的實(shí)施例中的絕熱結(jié)構(gòu)的剖面圖。
以下參照?qǐng)D1、圖2說明本發(fā)明的實(shí)施例。
1為絕熱結(jié)構(gòu)體，被ABS等塑料制面材2及鐵板3覆蓋，內(nèi)部填充由硬質(zhì)尿烷泡沫形成的發(fā)泡絕熱材料4。5是使制冷劑循環(huán)的銅管，通過發(fā)泡絕熱材料4埋設(shè)。
表1所示為實(shí)施例1及比較例1，2，3的發(fā)泡絕熱材料4的原料配方。
表1
表1中，多羥基化合物為芳香族胺類聚醚多羥基化合物(羥基值為460mg KOH/g)，整泡劑為信越化學(xué)(株)制Silicon表面活性劑F-335，催化劑為花王(株)制カオライザ-No.1，發(fā)泡劑A為環(huán)戊烷，發(fā)泡劑B為純水，發(fā)泡劑C為CFC11。另外，添加劑A為由二丁基羥甲基磷酸酯形成的有機(jī)磷化合物，添加劑B為含有鹵素的三(2-氯乙基)-磷酸酯。異氰酸酯成分為由胺當(dāng)量135的Crude MDI形成的有機(jī)聚異氰酸酯。
在實(shí)施例1中，將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A、發(fā)泡劑B及添加劑A各原料按一定的比例混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分及異氰酸酯成分按一定的混合份數(shù)混合，在高壓發(fā)泡機(jī)中發(fā)泡，充填入面材2及事先設(shè)置有銅管5的鐵板3之間，得到絕熱結(jié)構(gòu)體1。
另外，在比較例1中，將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A及發(fā)泡劑B各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分與異氰酸酯成分按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡，充填入面材2及事先設(shè)置有銅管5的鐵板3之間，得到絕熱結(jié)構(gòu)體1。
比較例2中，將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A、發(fā)泡劑B及添加劑B各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分，然后將預(yù)混成分及異氰酸酯成分按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡，充填入面材2及事先設(shè)置有銅管5的鐵板3之間，得到絕熱結(jié)構(gòu)體1。
在比較例3中，將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑B及發(fā)泡劑C各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分與異氰酸酯成分按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡，充填入面材2及事先設(shè)置有銅管5的鐵板3之間，得到絕熱結(jié)構(gòu)體。
比較例1未使用添加劑，比較例2使用含有鹵素的三(2-氯乙基)磷酸酯作為添加劑，比較例3使用CFC11作為發(fā)泡劑。
分別得到的發(fā)泡絕熱材料4的燃燒程度用JIS-A95/4的燃燒性試驗(yàn)項(xiàng)目的燃燒時(shí)間作為特性值表示，并列記載于表1中。
將絕熱結(jié)構(gòu)體1在40℃、95％RH條件下運(yùn)轉(zhuǎn)3個(gè)月，對(duì)銅管5的腐蝕程度及磷成分向面材2的轉(zhuǎn)移進(jìn)行分析，結(jié)果如表1所示。
由表1的評(píng)價(jià)結(jié)果可知，在使用分子量為224的含有OH基作為官能基的不含有鹵素的有機(jī)磷化合物，具體為二丁基羥甲基磷酸酯的情況下，在發(fā)泡劑中即使使用可燃性的烴類環(huán)戊烷，也可以抑制發(fā)泡絕熱材料4的樹脂部分的燃燒性，因此與使用CFC11時(shí)的燃燒程度相當(dāng)。
其結(jié)果是在火災(zāi)時(shí)不會(huì)有擴(kuò)大燃燒的危險(xiǎn)，有望解決臭氧造成的破壞等地球環(huán)境問題，同時(shí)可以安全地使用制得的產(chǎn)品。而且二丁基羥甲基磷酸酯的分子量較大(為224)，含有OH基作為官能基，所以與作為原料的有機(jī)聚異氰酸酯反應(yīng)進(jìn)行高分子化的結(jié)果是，磷不會(huì)呈離子化游離從而不會(huì)使銅管5腐蝕。特別是在多濕條件下從外部浸入的水分凝縮在銅管5上容易產(chǎn)生腐蝕的狀況下也沒有問題。即，由于高分子化抑制了離子化，從而可以提高制品長(zhǎng)期使用的可靠性。
另外，未檢測(cè)出磷向塑料制面材2的轉(zhuǎn)移，即使長(zhǎng)期保存食品也沒有污染，所以在制品的安全方面沒有問題。
另一方面，比較未使用添加劑的比較例1與使用CFC11的比較例3的燃燒程度，比較例1的燃燒速度較快，難以適用。另外，在使用含有鹵素的三(2-氯乙基)磷酸酯作為添加劑的比較例2中發(fā)現(xiàn)了銅管5的腐蝕，而且檢測(cè)出磷向面材2的轉(zhuǎn)移，所以同樣難以適用。
下面說明本發(fā)明的實(shí)施例2。
表2所示為實(shí)施例2及比較例4、5、6、的發(fā)泡絕熱材料4的原料配方。
表2
表2中，多羥基化合物為芳香族胺類聚醚多羥基化合物(羥基值為460mg KOH/g)，整泡劑為信越化學(xué)(株)制Silicon表面活性劑F-335，催化劑為花王(株)制カオライザ-No.1，發(fā)泡劑A為環(huán)戊烷，發(fā)泡劑B為純水，發(fā)泡劑C為CFC11。異氰酸酯成分A為，相對(duì)于由胺當(dāng)量135的Crude MDI形成的有機(jī)聚異氰酸酯，混合加入5％的由羥基值250mg KOH/g的二丁基羥甲基磷酸酯組成的有機(jī)磷化合物，進(jìn)行預(yù)聚合化形成的產(chǎn)物，異氰酸酯成分B為Crude MDI單體，異氰酸酯成分C為相對(duì)于Crude MDI，加入5％的含有鹵素的三(2-氯乙基)磷酸酯形成的有機(jī)聚異氰酸酯。
在實(shí)施例2中，將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A、發(fā)泡劑B各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分及異氰酸酯成分A按一定的混合份數(shù)混合，在高壓發(fā)泡機(jī)中發(fā)泡，充填入面材2及事先設(shè)置有銅管5的鐵板3之間，得到絕熱結(jié)構(gòu)體1。
另外，在比較例4中，將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A及發(fā)泡劑B各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分與異氰酸酯成分B按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡，充填入面材2及事先設(shè)置有銅管5的鐵板3之間，得到絕熱結(jié)構(gòu)體1。
在比較例5中，將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A、發(fā)泡劑B各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分與異氰酸酯成分C按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡，充填入面材2及事先設(shè)置有銅管5的鐵板3之間，得到絕熱結(jié)構(gòu)體1。
在比較例6中，將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑B及發(fā)泡劑C各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分與異氰酸酯成分B按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡，充填入面材2及事先設(shè)置有銅管5的鐵板3之間，得到絕熱結(jié)構(gòu)體1。
比較例4是使用異氰酸酯成分B代替異氰酸酯成分A，比較例5是用異氰酸酯成分C代替異氰酸酯成分A，比較例6是使用CFC11作為發(fā)泡劑，同時(shí)用異氰酸酯成分B代替異氰酸酯成分A。
分別得到的發(fā)泡絕熱材料4的燃燒程度用JIS-A95/4的燃燒性試驗(yàn)項(xiàng)目的燃燒時(shí)間作為特性值表示，并列記載于表2中。
將絕熱結(jié)構(gòu)體1在40℃、95％RH條件下運(yùn)轉(zhuǎn)3個(gè)月，對(duì)銅管5的腐蝕程度及磷成分向面材2的轉(zhuǎn)移進(jìn)行分析，結(jié)果如表2所示。
由表2的評(píng)價(jià)結(jié)果可知，在使用分子量為224的含有活性氫的不含有鹵素的有機(jī)磷化合物，具體為將二丁基羥甲基磷酸酯預(yù)先與Crude MDI進(jìn)行預(yù)聚合化形成的有機(jī)聚異氰酸酯的情況下，在發(fā)泡劑中即使使用可燃性的烴類環(huán)戊烷，也可以抑制發(fā)泡絕熱材料4的樹脂部分的燃燒性，因此與使用CFC11時(shí)的燃燒程度相當(dāng)。
其結(jié)果是在火災(zāi)時(shí)不會(huì)有擴(kuò)大燃燒的危險(xiǎn)，有望解決臭氧造成的破壞等地球環(huán)境問題，同時(shí)可以安全地使用制得的產(chǎn)品。而且二丁基羥甲基磷酸酯預(yù)先與有機(jī)聚異氰酸酯反應(yīng)，進(jìn)行預(yù)聚合化，結(jié)果磷不會(huì)呈離子化游離從而不會(huì)使銅管5腐蝕。特別是在多濕條件下從外部浸入的水分凝縮在銅管5上容易產(chǎn)生腐蝕的狀況下也沒有問題。即，由于預(yù)先與有機(jī)聚異氰酸酯進(jìn)行了預(yù)聚合化抑制了磷的離子化，從而可以提高制品長(zhǎng)期使用的可靠性。
另外，未檢測(cè)出磷向塑料制面材2的轉(zhuǎn)移，即使長(zhǎng)期保存食品也沒有污染，所以在制品的安全方面沒有問題。
另一方面，比較使用Crude MDI單體作為異氰酸酯成分的比較例4與使用CFC11的比較例6的燃燒程度，比較例4的燃燒速度較快，難以適用。另外，在使用在Crude MDI中添加含有鹵素的三(2-氯乙基)磷酸脂形成的有機(jī)聚異氰酸酯的比較例5中發(fā)現(xiàn)了銅管5被腐蝕，而且檢測(cè)出磷向面材2的轉(zhuǎn)移，所以同樣難以適用。
下面說明本發(fā)明的實(shí)施例3。
表3所示為實(shí)施例3及比較例7、8的發(fā)泡絕熱材料4的原料配方。
表3
表3中，多羥基化合物A為在乙撐二胺上加成聚合環(huán)氧丙烷形成的羥基值為400mg KOH/g的聚醚多羥基化合物，多羥基化合物B為羥基值460mg KOH/g的芳香族胺類聚醚多羥基化合物，整泡劑為信越化學(xué)(株)制Silicon表面活性劑F-335，催化劑為花王(株)制カオライザ-No.1，發(fā)泡劑A為環(huán)戊烷，發(fā)泡劑B為水，異氰酸酯成分為由胺當(dāng)量135的Crude MDI形成的有機(jī)聚異氰酸酯。
比實(shí)施例3中，將多羥基化合物A、多羥基化合物B、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A、發(fā)泡劑B各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分及異氰酸酯成分按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡劑發(fā)泡，充填入由ABS材料制成的內(nèi)箱及由鐵板制成的外箱構(gòu)成的箱體內(nèi)部，得到絕熱箱體。
另外，在比較例7中，將多羥基化合物B、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A及發(fā)泡劑B各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分與異氰酸酯成分按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡劑發(fā)泡，充填入由ABS材料制成的內(nèi)箱及由鐵板制成的外箱構(gòu)成的箱體內(nèi)部，得到絕熱箱體。
在比較例8中，將多羥基化合物B、整泡劑、催化劑、發(fā)泡劑A、發(fā)泡劑B各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。然后將預(yù)混成分及異氰酸酯成分按一定的配合份數(shù)混合，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡，充填入由ABS材料制成的內(nèi)箱及由鐵板制成的外箱構(gòu)成的箱體內(nèi)部，得到絕熱箱體。
比較例7未添加乙撐二胺類聚醚作為多羥基化合物，比較例8未添加乙撐二胺類聚醚作為多羥基化合物，但增加了作為輔助發(fā)泡劑的水。
實(shí)施例3及比較例7、8的絕熱材料的熱傳導(dǎo)率及密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差如表3所示。
由表3的評(píng)價(jià)結(jié)果可知，實(shí)施例3的發(fā)泡絕熱材料，即使在使用與尿烷原料多羥基化合物的相互溶解性差的正戊烷作為發(fā)泡劑的情況下，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡的絕熱材料的密度也可以保持一定的品質(zhì)，可以得到具有一定品質(zhì)的絕熱箱體的制品，同時(shí)可以制得與先前使用CFC11作為發(fā)泡劑的同等性能的優(yōu)良發(fā)泡絕熱材料。
這是因?yàn)?，作為多羥基化合物成分的一部分而添加的在乙撐二胺上加成聚合環(huán)氧化物得到的聚醚多羥基化合物與烴類發(fā)泡劑的互溶性極好，可以使發(fā)泡劑均勻地溶解在原料成分中。因此不會(huì)產(chǎn)生在高壓發(fā)泡機(jī)的原料罐內(nèi)烴類發(fā)泡劑分離等問題，可以得到一定品質(zhì)的發(fā)泡絕熱材料，同時(shí)可以提高烴類發(fā)泡劑的添加比例，所以可以降低水等輔助發(fā)泡劑的添加份數(shù)，在發(fā)泡絕熱材料的氣泡內(nèi)殘存的氣體成分中氣體導(dǎo)熱率大的二氧化碳?xì)怏w的比例降低。
實(shí)施例3的發(fā)泡絕熱材料因?yàn)槭褂贸粞跗茐南禂?shù)為0的烴類發(fā)泡劑，所以可以解決臭氧層破壞等環(huán)境問題，同時(shí)具有與先前的鹵化烴類發(fā)泡劑同等優(yōu)良的絕熱性能，對(duì)節(jié)省能源及提高品質(zhì)作出了貢獻(xiàn)。
另外，充填有該發(fā)泡絕熱材料的絕熱結(jié)構(gòu)體可以在制造上保持一定的品質(zhì)，與先前的鹵化烴類發(fā)泡劑相比，沒有絕熱性能變差等問題，可以確保作為優(yōu)良的絕熱箱體的品質(zhì)。
在未添加乙撐二胺類聚醚的情況下，如比較例7所示，在添加與實(shí)施例等量的烴類發(fā)泡劑時(shí)，不能確保用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡得到的絕熱材料的密度為一定，產(chǎn)生在充填絕熱箱體時(shí)出現(xiàn)未充填部分及從絕熱箱體泄漏發(fā)泡絕熱材料等問題，另外，如比較例8所示，在增加作為輔助發(fā)泡劑的水時(shí)，氣泡內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w的比例增加，不能獲得充分的絕熱性能。
以下說明本發(fā)明的實(shí)施例4～實(shí)施例7。
表4所示為實(shí)施例4～實(shí)施例7與比較例9～比較例12的發(fā)泡絕熱材料4的原料配方。
表4
表4中，多羥基化合物為總羥基值460mg KOH/g的芳香族胺類聚醚多羥基化合物與乙撐二胺類聚醚多羥基化合物的混合物，整泡劑為信越化學(xué)(株)制F-335，催化劑為花王(株)制カオライザ-No.31及No.55，發(fā)泡劑為環(huán)戊烷，將各原料按一定的配合份數(shù)混合，組成預(yù)混成分。
另一方面，異氰酸酯成分為由胺當(dāng)量135的polymeric MDI形成的有機(jī)聚異氰酸酯。
將調(diào)制混合好的預(yù)混成分及異氰酸酯成分按一定的混合份數(shù)混合攪拌，用高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡，充填入由ABS材料制成的內(nèi)箱及由鐵板制成的外箱構(gòu)成的箱體內(nèi)部，得到絕熱箱體。
另外，對(duì)于預(yù)混成分是將發(fā)泡劑成分、聚醚多羥基化合物及助劑用靜態(tài)混合機(jī)混合。
用表4的尿烷原料配方發(fā)泡制成的尿烷泡沫的自由free密度及，以上述自由密度向絕熱箱體內(nèi)發(fā)泡充填使芯(Core)密度達(dá)到43kg/cm2的充填性及，作為此時(shí)的固化性指標(biāo)的絕熱箱體膨脹及，將上述絕熱箱體在-30℃下放置12小時(shí)再于60℃下放置12小時(shí)進(jìn)行冷熱循環(huán)共實(shí)施5次后判斷由ABS材料制成的內(nèi)箱及由鐵板制成的外箱與尿烷泡沫之間是否有剝離，對(duì)于以上各項(xiàng)的測(cè)試結(jié)果如表4所示(實(shí)施例4～實(shí)施例7)。
另外，作為比較例，對(duì)于不升高原料溫度的情況及，不使用作為酸阻斷催化劑的カオライザ-No.55的情況及，カオライザ-No.55的使用量不足催化劑成分的50重量％的情況分別如表4所示(比較例9～比較例12)。
從表4所示的絕熱箱體的品質(zhì)可知，在所用的酸阻斷催化劑カオライザ-No.55的量為催化劑成分的50重量％以上時(shí)，預(yù)混原料溫度比先前處方增大5～10℃，即使在想達(dá)到低密度化的情況下，因?yàn)榭苫旌霞尤胧灏窐渲M合物與占催化劑成分50重量％以上的叔胺樹脂組合物部分或全部被羧酸中和形成的酸阻斷催化劑作為催化劑成分，所以不會(huì)在反應(yīng)性、泡沫物性方面引起問題。
因此在使用環(huán)戊烷作為發(fā)泡劑使用時(shí)，不必開發(fā)新的相溶性良好的原料而對(duì)現(xiàn)有配方做大的變更，另外由于升高了原料溫度從而可以使泡沫密度降低。
另外，混合叔胺樹脂組合物與不足催化劑成分50重量％的叔胺樹脂組合物部分或全部被羧酸中和形成的酸阻斷催化劑作為催化劑成分時(shí)，因?yàn)楸仨氄{(diào)整反應(yīng)性能而降低催化劑的量，所以固化性及粘合性變差。另外，在不調(diào)整反應(yīng)性能即使用的情況下，由于過早反應(yīng)而難以向絕熱箱體內(nèi)充填泡沫，很難適用。
利用本發(fā)明可提供一種高品質(zhì)的發(fā)泡絕熱材料，該發(fā)泡絕熱材料使用對(duì)保護(hù)地球環(huán)境不可缺少的臭氧破壞系數(shù)為0的及不會(huì)造成地球暖化的環(huán)戊烷作為尿烷泡沫用發(fā)泡劑，不必對(duì)現(xiàn)有配方做大的改動(dòng)，只升高原料溫度就能容易地適用，同時(shí)具有與現(xiàn)有配方的發(fā)泡絕熱材料相同的各種物性，本發(fā)明還可以提供發(fā)泡充填上述發(fā)泡絕熱材料的高品質(zhì)的絕熱箱體。
如上說明，本發(fā)明的發(fā)泡絕熱材料及充填該發(fā)泡絕熱材料的絕熱結(jié)構(gòu)體，在可燃性安全方面及絕熱性能等品質(zhì)方面不比用CFC11發(fā)泡的發(fā)泡絕熱材料差，可以容易地使用對(duì)保護(hù)地球環(huán)境不可缺少的臭氧破壞系數(shù)為0及對(duì)地球暖化幾乎無影響的烴類作為尿烷泡沫用發(fā)泡劑。
權(quán)利要求
1.一種發(fā)泡絕熱材料，是在含有烴類發(fā)泡劑的發(fā)泡絕熱材料的原料中加入作為添加劑的非鹵化有機(jī)磷化合物，混合后發(fā)泡生成。
2.權(quán)利要求1中記載的發(fā)泡絕熱材料，其中非鹵化有機(jī)磷化合物是分子量150以上的含有OH基作為官能基的非鹵化有機(jī)磷化合物。
3.一種發(fā)泡絕熱材料，是在由多羥基化合物、整泡劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分及有機(jī)聚異氰酸酯組成的發(fā)泡絕熱材料的原料中，加入作為添加劑的分子量150以上的含有OH基作為官能基的非鹵化有機(jī)磷化合物，混合后發(fā)泡生成。
4.一種發(fā)泡絕熱材料，是將含有烴類發(fā)泡劑的發(fā)泡絕熱材料的原料異氰酸酯成分預(yù)先用含有活性氫的非鹵化有機(jī)磷化合物進(jìn)行預(yù)聚合化形成有機(jī)聚異氰酸酯。
5.一種發(fā)泡絕熱材料，是將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分及預(yù)先用分子量400以下的含有活性氫的非鹵化有機(jī)磷化合物進(jìn)行預(yù)聚合化形成的有機(jī)聚異氰酸酯混合，發(fā)泡生成。
6.一種發(fā)泡絕熱材料，作為含有烴類發(fā)泡劑的發(fā)泡絕熱材料原料的多羥基化合物成分含有至少5％以上的在乙撐二胺上加成聚合環(huán)氧化物得到的羥基值350～650mg KOH/g的聚醚多羥基化合物。
7.一種發(fā)泡絕熱材料，是將含有至少5％以上的在乙撐二胺上加成聚合環(huán)氧化合物得到的羥基值350～650mg KOH/g的聚醚多羥基化合物的多羥基化合物成分及、整泡劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分及有機(jī)聚異氰酸酯混合，發(fā)泡生成。
8.一種發(fā)泡絕熱材料，將作為含有烴類發(fā)泡劑的發(fā)泡絕熱材料原料的催化劑形成酸阻斷(block)催化劑。
9.權(quán)利要求8中記載的發(fā)泡絕熱材料，其中的酸阻斷催化劑是叔胺樹脂組合物及占催化劑成分50重量％以上的叔胺樹脂組合物部分或全部用羧酸中和形成的酸阻斷催化劑。
10.一種發(fā)泡絕熱材料，是將多羥基化合物、整泡劑、叔胺樹脂組合物及占催化劑成分50重量％以上的叔胺樹脂組合物部分或全部用羧酸中和形成的酸阻斷催化劑、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分及有機(jī)聚異氰酸酯混合，發(fā)泡生成。
11.權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)記載的發(fā)泡絕熱材料，其中的烴為戊烷。
12.權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)記載的發(fā)泡絕熱材料，其中的烴為環(huán)戊烷。
13.一種絕熱結(jié)構(gòu)體，是在由多羥基化合物、整泡劑、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分、有機(jī)聚異氰酸酯組成的發(fā)泡絕熱材料的原料中，混合加入作為添加劑的分子量150以上的含有OH基作為官能基的非鹵化有機(jī)磷化合物，發(fā)泡制成發(fā)泡絕熱材料，再將制得的發(fā)泡絕熱材料在塑料制面材與金屬板之間的空間內(nèi)注入成形而制得。
14.一種絕熱結(jié)構(gòu)體，是將多羥基化合物、整泡劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分及預(yù)先用分子量400以下的含有活性氫的非鹵化有機(jī)磷化合物進(jìn)行預(yù)聚合化形成的有機(jī)聚異氰酸酯混合，發(fā)泡制成發(fā)泡絕熱材料，再將制得的發(fā)泡絕熱材料在塑料制面材與金屬板之間的空間內(nèi)注入成形而制得。
15.一種絕熱結(jié)構(gòu)體，是將含有5％以上的在乙撐二胺上加成聚合環(huán)氧化物得到的羥基值350～650mg KOH/g的聚醚多羥基化合物的多羥基化合物成分及、整泡劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分及有機(jī)聚異氰酸酯混合，發(fā)泡制成發(fā)泡絕熱材料，再將制得的發(fā)泡絕熱材料在塑料制面材與金屬板之間的空間內(nèi)注入成形而制得。
16.一種絕熱結(jié)構(gòu)體，是將多羥基化合物、整泡劑、叔胺樹脂組合物及占催化劑成分的50重量％以上的叔胺樹脂組合物部分或全部用羧酸中和得到的酸阻斷催化劑及、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分及有機(jī)聚異氰酸酯混合，發(fā)泡得到發(fā)泡絕熱材料，再將得到的發(fā)泡絕熱材料在塑料制面材與金屬板之間的空間內(nèi)注入成形而制得。
17.權(quán)利要求13～16中任一項(xiàng)記載的絕熱結(jié)構(gòu)體，其中的烴為戊烷。
18.權(quán)利要求13～16中任一項(xiàng)記載的絕熱結(jié)構(gòu)體，其中的烴為環(huán)戊烷。
全文摘要
在由多羥基化合物、整泡劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的至少一種烴成分及有機(jī)聚異氰酸酯組成的發(fā)泡絕熱材料的原料中，混合加入作為添加劑的分子量150以上的含有OH基作為官能基的非鹵化有機(jī)磷化合物，發(fā)泡制得發(fā)泡絕熱材料4，再將發(fā)泡絕熱材料4在塑料制面材2及設(shè)置有銅管5的鐵板3之間的空間內(nèi)注入成型制得絕熱結(jié)構(gòu)體。由于加入了分子量150以上的含有OH基作為官能基的非鹵化有機(jī)磷化合物，可以具有與先前的CFC11發(fā)泡劑同等的燃燒速度，且沒有磷呈離子化游離使絕熱結(jié)構(gòu)體內(nèi)設(shè)置的銅管5腐蝕的可能性，磷不會(huì)向塑料制面材2轉(zhuǎn)移，不必?fù)?dān)心對(duì)食品的污染。
文檔編號(hào)C08J9/14GK1142236SQ9419488
公開日1997年2月5日 申請(qǐng)日期1994年11月24日 優(yōu)先權(quán)日1994年11月24日
發(fā)明者上門一登, 津田善之, 中元英夫, 天良智尚 申請(qǐng)人:松下冷機(jī)株式會(huì)社