專利名稱：絕熱箱體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用硬質(zhì)聚氨脂泡沫體等的發(fā)泡絕熱材料的、用于冰箱、冷凍室、冰柜等的絕熱箱體。
通常，冰箱等的絕熱箱體是由內(nèi)箱和外箱結(jié)合組成的，并在所形成的該兩箱體之間的空間注入硬質(zhì)聚氨酯泡沫體等的發(fā)泡絕熱材料的原料，由整體泡而形成。作為發(fā)泡絕熱材料的發(fā)泡劑CFC11(三氯氟代甲烷)因其中含氯、分解速度慢，作為破壞臭氧層的起因物質(zhì)，其使用在全世界受到限制，并成為氟里昴使用管理的對象，全世界都必須努力削減其使用。因此，作為取代的新穎發(fā)泡劑，人們不得不改用使用HCFC123(1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷)或HCFC141b(1，1-二氯-1-氟乙烷)或環(huán)戊烷的泡沫絕熱材料(以下，稱為HCFC123絕熱材料或HCF141b絕熱材料或環(huán)戊烷絕熱材料)。
作為絕熱箱體的內(nèi)箱體所要求的特性有，剛性和耐沖擊性之間的高物性平衡，容易的成型加工性，光澤優(yōu)異的外觀，對作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的發(fā)泡劑的HCFC141b(1，1-二氯-1-氟乙烷)、HCFC123(1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷)或環(huán)戊烷的抗應(yīng)力開裂性，及對于硬質(zhì)聚氨酯泡沫等泡沫絕熱材料的高粘結(jié)性等。另外，在對擠出成型的片材作真空成型以制造箱體時，也要求片材擠出成型容易及其真空成型時的較高的金屬模再現(xiàn)性。
另一方面，對于硬質(zhì)聚氨酯泡沫體等的絕熱材料來說，其絕熱性能毋庸置言，填充性和對內(nèi)箱體的粘結(jié)性等性能也必須是優(yōu)異的。
以下，就以上述HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷絕熱材料制的、整體發(fā)泡而成的絕熱箱體作一說明。
絕熱箱體系由在內(nèi)箱與外箱結(jié)合成的二箱體之間的空間中作整體發(fā)泡的HCFC123絕熱材料或HCFC141b絕熱材料或環(huán)戊烷絕熱材料所構(gòu)成。
特開昭62-228860號公報上公開了一種方法，該方法系在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，使多量的丙烯和腈和少量的其它單體成分共聚，構(gòu)成不飽和腈成分在50%(重量)以上的樹脂，其基本結(jié)構(gòu)如上所述。
這里，說明一下作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b或環(huán)戊烷的作用。HCFC123或HCTC141b，或環(huán)戊烷絕熱材料的氣泡中的HCFC123或HCFC141b或環(huán)戊烷，因其沸點分別為27.5℃、32℃及49℃，在通常的冰箱使用狀態(tài)下，該些材料在冰箱外側(cè)以氣體狀態(tài)存在，在冰箱內(nèi)側(cè)以液體狀態(tài)存在，而在內(nèi)、外側(cè)之中間區(qū)域則以氣、液二相存在。不論在何種狀態(tài)下，上述材料皆具有非常容易溶解樹脂的性質(zhì)。即，HCFC123、HCFC141b分子或環(huán)戊烷分子向內(nèi)箱體的樹脂溶脹，切斷分子鏈，產(chǎn)生微小的裂紋。在該狀態(tài)下，由于冰箱的箱內(nèi)之溫差而引起的絕熱箱體成雙金屬片狀地翹曲這一原因，如在內(nèi)箱體上產(chǎn)生些微(1%以下左右)的變形，則上述微小的裂紋就會擴大，最后，發(fā)生無數(shù)的約1mm以下的裂痕。
在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，共聚多量的丙烯腈和少量的其它單體成分，以該共聚了的、不飽和腈成分占50%(重量)以上的樹脂構(gòu)成的內(nèi)箱體，HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷對它幾乎是不溶的，故不發(fā)生上述的細裂紋或裂痕。
然而，問題是如此構(gòu)成的絕熱箱體，因其內(nèi)箱對HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷過于不具有溶解性，故對于使用了HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷作為發(fā)泡劑的硬質(zhì)聚氨酯泡沫體等的絕熱材料來說不具有粘結(jié)性。
另外，還有問題是構(gòu)成內(nèi)箱體的樹脂中，會因熱發(fā)生解聚而顯著帶上顏色的不飽和腈成分占了50%(重量)以上，因此，在進行薄片擠出成型或真空成型時，該內(nèi)箱體因受熱而由黃色變?yōu)楹稚渖唐穬r值降低。
又，在使用混練能力較低的薄片擠出機的場合，白色的氧化鈦粉顏料分散不均勻，在片材表面出現(xiàn)桔皮狀斑點也是問題。為提高氧化鈦粉未的分散性，有用金屬皂等作潤滑劑的，但是，如使用該類潤滑劑，則氧化鈦粉移至片材表面，使片材表面成敷了一層粉的狀態(tài)，即容易產(chǎn)生所謂的氧化鈦的摻漏(Bleed)現(xiàn)象，這也是個問題。
鑒于上述問題，本發(fā)明提供了一種絕熱箱體，該絕熱箱體的內(nèi)箱可強固地粘結(jié)于上述HCFC123絕熱材料和HCFC141b絕熱材料;在薄片擠出成型或真空成型時內(nèi)箱受熱也不變色;又，內(nèi)箱表面平滑，沒有氧化鈦的滲漏現(xiàn)象，保持了較高的商品價值;而且，該箱體又能對付HCFC123，HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕不發(fā)生細裂紋或裂痕。
為解決上述課題，本發(fā)明的絕熱箱體所具備的結(jié)構(gòu)是，該箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的(ポリメリック)MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;上述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的共聚物，涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的聚丙烯酸正丁酯以及芳香族乙烯低聚物。
又，本發(fā)明的絕熱箱體所具備的結(jié)構(gòu)是，該箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚化合物40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;上述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體聚合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族的共聚物;涂敷了35-52%(重量)的乙烯氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸仲丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
又，本發(fā)明的絕熱箱體所具備的結(jié)構(gòu)是，該箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;上述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
又，本發(fā)明的絕熱箱體所具備的結(jié)構(gòu)是，該箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;上述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
又，本發(fā)明的絕熱箱體所具備的結(jié)構(gòu)是，該箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;上述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
本發(fā)明中，根據(jù)上述構(gòu)成，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的聚丙烯酸正丁酯能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男ЧＳ?，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使?nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的丙烯酸正丁酯也粘結(jié)力強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱之間均勻地進行充填，從而有可能得到具有絕熱性能的絕熱箱體。
又，本發(fā)明中，根據(jù)上述構(gòu)成，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸乙酯的共聚物能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男ЧＳ?，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使?nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸仲丁酯的共聚物也粘結(jié)力強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱之間均勻地進行充填，從而有可能得到具有絕熱性能的絕熱箱體。
又，本發(fā)明中，根據(jù)上述構(gòu)成，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸叔丁酯的共聚物能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男Ч?。又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使?nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸叔丁酯的共聚物也粘結(jié)力強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱之間均勻地進行充填，從而有可能得到具有絕熱性能的絕熱箱體。
又，本發(fā)明中，根據(jù)上述構(gòu)成，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸叔丁酯的共聚物能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男Ч?。又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使?nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸異丁酯的共聚物也粘結(jié)力強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱之間均勻地進行充填，從而有可能得到具有絕熱性能的絕熱箱體。
又，本發(fā)明中，根據(jù)上述構(gòu)成，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸乙酯的共聚物能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男Ч?。又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使?nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸乙酯的共聚物也粘結(jié)力強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱之間均勻地進行充填，從而有可能得到具有絕熱性能的絕熱箱體。
實施例下面，舉出實施例說明本發(fā)明的絕熱箱體。
首先，說明本發(fā)明的第一實施例。在有聚丁二烯橡膠70重量份作為共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，混入丙烯腈45%(重量)作為乙烯基腈化合物和苯乙烯55%(重量)作為芳香族乙烯系化合物的單體混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。將該接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚所得大共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚形成的共聚物的聚丙烯酸正丁酯10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作為芳香族乙烯系低聚物進行混合，得樹脂組合物。將該樹脂組合物擠壓成型，制得樹脂片。
將上述片材作真空成型，形成內(nèi)箱，將內(nèi)箱與鐵板制的外箱結(jié)合，在二箱之間使聚氨酯絕熱材料作整體發(fā)泡，制成絕熱箱體。
聚氨酯絕熱材料可用三種，其中一種使用了HCFC123絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)產(chǎn))2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC123為45重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
另一種使用了HCFC141b絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC141b38重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
再一種使用了環(huán)戊烷絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的環(huán)戊烷15重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
如上制成的本發(fā)明的絕熱箱體，作為其內(nèi)箱的品質(zhì)，其真空成型時的金屬模再現(xiàn)性良好。又，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的聚丙烯酸正丁酯可吸收作為發(fā)泡劑的HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止其向樹脂內(nèi)部的滲透，不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而使樹脂的分子鏈被切斷，在進行5個循環(huán)的60℃/-25℃的冷熱循環(huán)試驗后再給予熱沖擊的場合下，也不會發(fā)生細裂紋或裂痕?？梢缘玫降木郾┧嵴□サ牟ＡЩ瘻囟仍?55℃的極低溫時也具耐沖擊性的實用的絕熱樹脂材料。
又，因樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型和真空成型時，內(nèi)箱也不會由于受熱而從黃色變?yōu)楹稚Ａ硗?，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑的作用，故可得到無桔皮狀斑點的、平滑的內(nèi)箱表面。又在60℃×90%RH的高溫高濕的氣氛中也不會產(chǎn)生氧化鈦的滲漏現(xiàn)象。
再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱具有強粘結(jié)力，內(nèi)箱的樹脂中的聚丙烯酸正丁酯的粘結(jié)力也很強，故在上述的冷熱循環(huán)試驗中也起著不會發(fā)生內(nèi)箱與絕熱箱體剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具有優(yōu)異的流動性，可以在內(nèi)、外二箱體之間的空間作均勻地充填，得到具有高絕熱性能的絕熱箱體。
其次，說明本發(fā)明的第二實施例。在有聚丁二烯橡膠70重量份作為共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，混入丙烯腈45%(重量)作為乙烯基腈化合物和苯乙烯55%(重量)作為芳香族乙烯系化合物的單體混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。將該接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚所得的共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚形成的共聚物的丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作為芳香族乙烯系低聚物進行混合，得樹脂組合物。將該樹脂組合物擠壓成型，制得樹脂片。
將上述片材作真空成型，形成內(nèi)箱，將內(nèi)箱與鐵板制的外箱結(jié)合，在二箱之間使聚氨酯絕熱材料作整體發(fā)泡，制成絕熱箱體。
聚氨酯絕熱材料可用三種，其中一種使用了HCFC123絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)產(chǎn))2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC123為45重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
另一種使用了HCFC141b絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC141b38重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
再一種使用了環(huán)戊烷絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)制)1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的環(huán)戊烷15重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
如上制成的本發(fā)明的絕熱箱體，作為其內(nèi)箱的品質(zhì)，其真空成型時的金屬模再現(xiàn)性良好。又，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸仲丁酯的共聚物可吸收作為發(fā)泡劑的HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止其向樹脂內(nèi)部的滲透，不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而使樹脂的分子鏈被切斷，在進行5個循環(huán)的60℃/-25℃的冷熱循環(huán)試驗后再給予熱沖擊的場合下，也不會發(fā)生細裂紋或裂痕?？梢缘玫降谋┧嵴□?0%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物的玻璃化溫度在-40℃的極低溫時也具耐沖擊性的實用的絕熱樹脂材料。
丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物具優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，在作片材擠壓成型時，也很少因受熱而產(chǎn)生分的氣體，也不會發(fā)生因生成氣體的產(chǎn)生的微小氣孔而導致光澤變差。
又，因樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型和真空成型時，內(nèi)箱也不會由于受熱而從黃色變?yōu)楹稚?。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑的作用，故可得到無桔皮狀斑點的、平滑的內(nèi)箱表面。又在60℃×90%RH的高溫高濕的氣氛中也不會產(chǎn)生氧化鈦的滲漏現(xiàn)象。
再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱具有強粘結(jié)力，內(nèi)箱的樹脂中的聚丙烯酸正丁酯與丙烯酸仲丁酯的共聚物的粘結(jié)力也很強，故在上述的冷熱循環(huán)試驗中也起著不會發(fā)生內(nèi)箱與絕熱箱體剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具有優(yōu)異的流動性，可以在內(nèi)、外二箱體之間的空間作均勻地充填，得到具有高絕熱性能的絕熱箱體。
其次，說明本發(fā)明的第三實施例。在有聚丁二烯橡膠70重量份作為共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，混入丙烯腈45%(重量)作為乙烯基腈化合物和苯乙烯55%(重量)作為芳香族乙烯系化合物的單體混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。將該接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚所得的共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚形成的共聚物的丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作為芳香族乙烯系低聚物進行混合，得樹脂組合物。將該樹脂組合物擠壓成型，制得樹脂片。
將上述片材作真空成型，形成內(nèi)箱，將內(nèi)箱與鐵板制的外箱結(jié)合，在二箱之間使聚氨酯絕熱材料作整體發(fā)泡，制成絕熱箱體。
聚氨酯絕熱材料可用三種，其中一種使用了HCFC123絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)產(chǎn))2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC123為45重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
另一種使用了HCFC141b絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC141b38重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
再一種使用了環(huán)戊烷絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的環(huán)戊烷15重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量份)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
如上制成的本發(fā)明的絕熱箱體，作為其內(nèi)箱的品質(zhì)，其真空成型時的金屬模再現(xiàn)性良好。又，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸仲丁酯的共聚物可吸收作為發(fā)泡劑的HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止其向樹脂內(nèi)部的滲透，不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而使樹脂的分子鏈被切斷，在進行5個循環(huán)的60℃/-25℃的冷熱循環(huán)試驗后再給予熱沖擊的場合下，也不會發(fā)生細裂紋或裂痕。可以得到的丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物的玻璃化溫度在-42℃的極低溫時也具耐沖擊性的實用的絕熱樹脂材料。
丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸叔丁酯50%(重量)的共聚物具優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，在作片材擠壓成型時，也很少因受熱而產(chǎn)生分的氣體，也不會發(fā)生因生成氣體的產(chǎn)生的微小氣孔而導致光澤變差。
又，因樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型和真空成型時，內(nèi)箱也不會由于受熱而從黃色變?yōu)楹稚?。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑的作用，故可得到無桔皮狀斑點的、平滑的內(nèi)箱表面。又在60℃×90%RH的高溫高濕的氣氛中也不會產(chǎn)生氧化鈦的滲漏現(xiàn)象。
再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱具有強粘結(jié)力，內(nèi)箱的樹脂中的聚丙烯酸正丁酯與丙烯酸仲丁酯的共聚物的粘結(jié)力也很強，故在上述的冷熱循環(huán)試驗中也起著不會發(fā)生內(nèi)箱與絕熱箱體剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具有優(yōu)異的流動性，可以在內(nèi)、外的二箱體之間的空間作均勻地充填，得到具有高絕熱性能的絕熱箱體。
下面，再說明本發(fā)明的第四實施例。在有聚丁二烯橡膠70重量份作為共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，混入丙烯腈45%(重量)作為乙烯基腈化合物和苯乙烯55%(重量)作為芳香族乙烯系化合物的單體混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。將該接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚所得大共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚形成的共聚物的丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作為芳香族乙烯系低聚物進行混合，得樹脂組合物。將該樹脂組合物擠壓成型，制得樹脂片。
將上述片材作真空成型，形成內(nèi)箱，將內(nèi)箱與鐵板制的外箱結(jié)合，在二箱之間使聚氨酯絕熱材料作整體發(fā)泡，制成絕熱箱體。
聚氨酯絕熱材料可用三種，其中一種使用了HCFC123絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)產(chǎn))2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC123為45重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
另一種使用了HCFC141b絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC141b38重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
再一種使用了環(huán)戊烷絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的環(huán)戊烷15重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量份)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
如上制成的本發(fā)明的絕熱箱體，作為其內(nèi)箱的品質(zhì)，其真空成型時的金屬模再現(xiàn)性良好。又，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸仲丁酯的共聚物可吸收作為發(fā)泡劑的HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止其向樹脂內(nèi)部的滲透，不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而使樹脂的分子鏈被切斷，在進行5個循環(huán)的60℃/-25℃的冷熱循環(huán)試驗后再給予熱沖擊的場合下，也不會發(fā)生細裂紋或裂痕?？梢缘玫降谋┧嵴□?0%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物的玻璃化溫度在-44℃的極低溫時也具耐沖擊性的實用的絕熱樹脂材料。
丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸異丁酯50%(重量)的共聚物具優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，在作片材擠壓成型時，也很少因受熱而產(chǎn)生分的氣體，也不會發(fā)生因生成氣體的產(chǎn)生的微小氣孔而導致光澤變差。
又，因樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型和真空成型時，內(nèi)箱也不會由于受熱而從黃色變?yōu)楹稚?。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑的作用，故可得到無桔皮狀斑點的、平滑的內(nèi)箱表面。又在60℃×90%RH的高溫高濕的氣氛中也不會產(chǎn)生氧化鈦的滲漏現(xiàn)象。
再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱具有強粘結(jié)力，內(nèi)箱的樹脂中的聚丙烯酸正丁酯與丙烯酸異丁酯的共聚物的粘結(jié)力也很強，故在上述的冷熱循環(huán)試驗中也起著不會發(fā)生內(nèi)箱與絕熱箱體剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具有優(yōu)異的流動性，可以在內(nèi)、外二箱體之間的空間作均勻地充填，得到具有高絕熱性能的絕熱箱體。
下面，再說明本發(fā)明的第五實施例。在有聚丁二烯橡膠70重量份作為共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，混入丙烯腈45%(重量)作為乙烯基腈化合物和苯乙烯55%(重量)作為芳香族乙烯系化合物的單體混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。將該接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚所得大共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%(重量)和苯乙烯55%(重量)共聚形成的共聚物的丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作為芳香族乙烯系低聚物進行混合，得樹脂組合物。將該樹脂組合物擠壓成型，制得樹脂片。
將上述片材作真空成型，形成內(nèi)箱，將內(nèi)箱與鐵板制的外箱結(jié)合，在二箱之間使聚氨酯絕熱材料作整體發(fā)泡，制成絕熱箱體。
聚氨酯絕熱材料可用三種，其中一種使用了HCFC123絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)產(chǎn))2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC12345重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
另一種使用了HCFC141b絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的HCFC141b38重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
再一種使用了環(huán)戊烷絕熱材料。該絕熱材料由下述組份組成作為多元醇的芳香族胺類聚醚(OH值440mgKOH/g)100重量份，作為泡沫穩(wěn)定劑的F-338(信越化學(株)產(chǎn))1.5重量份，作為催化劑的カオライザ-No.1(花王(株)制)2重量份，作為發(fā)泡劑的環(huán)戊烷15重量份，作為異氰酸酯成分的預(yù)聚物-TDI(胺當量150)50%(重量)和粗TDI(胺當量120)50%(重量)的混合物14重量份，以及聚合的MDI(胺當量135)50%(重量份)和預(yù)聚物-MDI(胺當量150)50%(重量)的混合物105重量份。
如上制成的本發(fā)明的絕熱箱體，作為其內(nèi)箱的品質(zhì)，其真空成型時的金屬模再現(xiàn)性良好。又，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸仲丁酯的共聚物可吸收作為發(fā)泡劑的HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止其向樹脂內(nèi)部的滲透，不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而使樹脂的分子鏈被切斷，在進行5個循環(huán)的60℃/-25℃的冷熱循環(huán)試驗后再給予熱沖擊的場合下，也不會發(fā)生細裂紋或裂痕?？梢缘玫降谋┧嵴□?0%(重量)與丙烯酸仲丁酯50%(重量)的共聚物的玻璃化溫度在-44℃的極低溫時也具耐沖擊性的實用的絕熱樹脂材料。
丙烯酸正丁酯50%(重量)與丙烯酸乙酯50%(重量)的共聚物具優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，在作片材擠壓成型時，也很少因受熱而產(chǎn)生分的氣體，也不會發(fā)生因生成氣體的產(chǎn)生的微小氣孔而導致光澤變差。
又，因樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型和真空成型時，內(nèi)箱也不會由于受熱而從黃色變?yōu)楹稚?。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑的作用，故可得到無桔皮狀斑點的、平滑的內(nèi)箱表面。又在60℃×90%RH的高溫高濕的氣氛中也不會產(chǎn)生氧化鈦的滲漏現(xiàn)象。
再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱具有強粘結(jié)力，內(nèi)箱的樹脂中的聚丙烯酸正丁酯與丙烯酸乙酯的共聚物的粘結(jié)力也很強，故在上述的冷熱循環(huán)試驗中也起著不會發(fā)生內(nèi)箱與絕熱箱體剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具有優(yōu)異的流動性，可以在內(nèi)、外二箱體之間的空間作均勻地充填，得到具有高絕熱性能的絕熱箱體。
從上述說明顯然可見，本發(fā)明的權(quán)利要求1的絕熱箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;所述聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;所述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。因此，本發(fā)明權(quán)利要求1的絕熱箱體，根據(jù)上述構(gòu)成，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂組合物中的聚丙烯酸正丁酯能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男Ч?br> 又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使內(nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的聚丙烯酸正丁酯也粘結(jié)力強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱之間均勻地進行充填，從而有可能得到具有絕熱性能的絕熱箱體。
又，本發(fā)明的絕熱箱體中，所述的聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;所述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得大樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體聚合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸仲丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
正如上述，因此，本發(fā)明的絕熱箱體中，組成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯仲酸仲丁酯的共聚物能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男Ч?br> 又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使內(nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸仲丁酯的共聚物的粘結(jié)力也強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱之間均勻地進行充填，從而有可能得到具有絕熱性能的絕熱箱體。
又，本發(fā)明的絕熱箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;所述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的共聚物，涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
正如上述，因此，本發(fā)明的絕熱箱體中，組成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸叔丁酯的共聚物能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男Ч?br> 又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使內(nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。
再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸叔丁酯的共聚物的粘結(jié)力也強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱之間均勻地進行充填，從而有可得到具有絕熱性能的絕熱箱體的效果。
又，本發(fā)明的絕熱箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;所述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的共聚物，涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酸和丙烯酸乙酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。正如上述，因此，本發(fā)明的絕熱箱體中，組成內(nèi)箱的樹脂組合物中的丙烯酸正丁酯與丙烯酸乙酯的共聚物能吸收發(fā)泡劑HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷，防止發(fā)泡劑向樹脂內(nèi)部的滲透，樹脂中的分子鏈不會因HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷的強化學侵蝕而被切斷，從而有防止產(chǎn)生細裂紋或裂痕的效果。又，樹脂中的不飽和腈成分不到50%(重量)，在作片材擠出成型或真空成型時，有使內(nèi)箱不致因受熱而從黃色變?yōu)楹稚男Ч?br> 又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化鈦的分散性的潤滑劑作用，有使內(nèi)箱表面平滑，氧化鈦無滲漏現(xiàn)象和維持較高的商品價值的效果。
再有，聚氨酯絕熱材料對內(nèi)箱體粘結(jié)力強，構(gòu)成內(nèi)箱的樹脂中的聚丙烯酸正丁酯也粘結(jié)力強，因此有不會發(fā)生絕熱箱體與內(nèi)箱剝離的效果。聚氨酯絕熱材料具優(yōu)異的流動性，故可在內(nèi)箱和外箱二箱體之間均勻地進行充填，從而有可得到具有絕熱性能的絕熱箱體的效果。
權(quán)利要求
1.一種絕熱箱體，其特征在于，所述箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成；該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成；所述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)芳香族乙烯系化合物的共聚物，涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的聚丙烯酸正丁酯以及芳香族乙烯低聚物。
2.一種絕熱箱體，其特征在于，所述箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨酯絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚化合物40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚異氰酸酯所組成;所述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體聚合物所得的接枝共聚物，35-52(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族的共聚物;涂敷了35-52%(重量)的乙烯氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸仲丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯系低聚物。
3.一種絕熱箱體，其特征在于，所述箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;上述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了由35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
4.一種絕熱箱體，其特征在于，所述箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨脂絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;上述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了由35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸異丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
5.一種絕熱箱體，其特征在于，所述箱體由在樹脂制的內(nèi)箱和金屬制的外箱二箱體之間作整體發(fā)泡而成的聚氨酯絕熱材料構(gòu)成;該聚氨酯絕熱材料由多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、作為發(fā)泡劑的HCFC123或HCFC141b及其混合物或環(huán)戊烷、作為異氰酸酯成分的聚合的MDI或其預(yù)聚物為40-100%(重量)、其余百分比為TDI-80、粗TDI及其預(yù)聚物的有機聚氰酸酯所組成;上述樹脂制的內(nèi)箱由下列各物混合而得的樹脂組合物構(gòu)成在共軛二烯烴系合成橡膠的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的單體混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了由35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物組成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
全文摘要
一種絕熱箱體，該絕熱箱體使用了以HCFC123、HCFC141b或環(huán)戊烷作發(fā)泡劑的聚氨酯絕熱材料，并由改變樹脂制的內(nèi)箱體的材料結(jié)構(gòu)，可在維持高加工性的同時，又解決了上述發(fā)泡劑的強化學侵蝕對該內(nèi)箱體產(chǎn)生裂紋的問題。所述內(nèi)箱體由共軛二烯烴和芳香族乙烯系化合物及乙烯基腈化合物的接枝共聚物、芳香族乙烯系和乙烯基腈化合物的共聚物、涂敷了芳香族乙烯系和乙烯基腈化合物的共聚物的聚丙烯酸正丁酯，以及芳香族乙烯系低聚物的混合而成的樹脂組合物制成。
文檔編號C08L33/08GK1113315SQ9510089
公開日1995年12月13日 申請日期1995年3月7日 優(yōu)先權(quán)日1994年3月7日
發(fā)明者辻田博志, 原和雄 申請人:松下冷機株式會社