專利名稱：聚氯乙烯樹脂組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚氯乙烯樹脂組合物，尤其涉及一種加工時熱穩(wěn)定好并抗胺類的聚氯乙烯組合物，還涉及不含有機錫化合物，不含有機酸的鋅、鎘和鉛鹽，加工時熱穩(wěn)定性好，抗胺類以及衛(wèi)生安全的聚氯乙烯組合物。
聚氯乙烯樹脂盡管具有良好的耐火性、化學穩(wěn)定性和其它優(yōu)良性能，但熱穩(wěn)定性差。即在加工過程中由熱和其它因素導(dǎo)致的脫鹵化氫作用使聚氯乙烯樹脂易遭受熱分解，從而使產(chǎn)品的顏色發(fā)生不希望的變化，以及其機械性能的惡化。為了克服這些問題，曾提出將有機酸的各種金屬鹽或有機錫化合物加入到聚氯乙烯樹脂中。
但是，盡管有機酸的鎘鹽或鉛鹽可提高聚氯乙烯樹脂的熱穩(wěn)定性，但從衛(wèi)生安全的角度看是不滿意的。以衛(wèi)生安全和氣味而言，有機錫化合物也是不夠滿意。結(jié)果，通常使用含有機酸鋅鹽為主要成分的有機酸金屬鹽混合物，例如，有機酸鋇鹽和鋅鹽的混合物，有機酸鎘鹽和鋅鹽的混合物，以及有機酸鋇鹽、鎘鹽和鋅鹽的混合物。
另一方面，如在汽車內(nèi)部裝飾材料使用聚氯乙烯樹脂層和聚氨酯襯墊時，由于在制造聚氨酯時用作催化劑的胺類化合物會引起聚氯乙烯樹脂的變質(zhì)而出問題。為了提高抗胺類化合物的性能，除了上述的有機酸金屬鹽混合物外，還建議使用含高氯酸鹽的穩(wěn)定劑混合物。
例如，已經(jīng)提出的含有機酸鋅鹽、鋇鹽和高氯酸金屬鹽的液態(tài)配合物化合物的聚氯乙烯組合物(JP—A—61—231041)，和含有機酸鋅鹽和鋇鹽、高氯酸金屬鹽和/或高氯酸根離子型水滑石的聚氯乙烯樹脂組合物(JP—A—62—270645和JP—A—4—173854)。
然而，這些組合物雖顯示出加工時良好的熱穩(wěn)定性，但抗胺類化合物的性能仍不能完全滿意。因此，急迫期待出現(xiàn)抗胺類化合物更好的聚氯乙烯樹脂組合物。
鑒于上述情況，本發(fā)明人進行了深入研究，以開發(fā)在加工時對具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性，而且抗胺類化合物性能更好的聚氯乙烯樹脂組合物。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用于賦予聚氯乙烯樹脂熱穩(wěn)定性而加入的有機酸鋅鹽會降低抗胺類性能，并進一步發(fā)現(xiàn)，當使用經(jīng)高氯酸鹽處理過的水滑石(后文稱為處理的水滑石)時(其中，高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的比值落于規(guī)定的范圍內(nèi))，則得到的樹脂組合物的抗胺性能有所改進，而又不會降低加工時的熱穩(wěn)定性，即使在此組合物中不加有機酸金屬鹽也是如此。根據(jù)上述發(fā)現(xiàn)和其它研究而完成了本發(fā)明。
因此，按照本發(fā)明，提供了一種聚氯乙烯樹脂組合物，其中含有
(A)聚氯乙烯樹脂，和(B)由下列物組中選出的一種成份(B—1)用高氯酸處理過的水滑石，和(B—2)從用高氯酸處理的水滑石、未用高氯酸處理的水滑石和高氯酸鹽組成的物組中選出的至少兩種化合物的混合物。
在此組合物中高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比的范圍為從1.6∶1到30∶1，和此組合物不含有機錫化合物和有機酸的鋅、鎘和鉛鹽；和制造聚氯乙烯樹脂組合物的方法，其中包括的步驟(a)混合(A)聚氯乙烯樹脂和(B)由下列物組選出的一種成份(B—1)用高氯酸處理過的水滑石，和(B—2)從用高氯酸處理的水滑石、未用高氯酸處理的水滑石和高氯酸鹽組成的物組中選出的至少兩種化合物的混合物，和(b)不混入有機錫化合物和有機酸的鋅、鎘和鉛鹽。
用于本發(fā)明的聚氯乙烯樹脂可以是氯乙烯均聚物；氯乙烯和至少一種可與其共聚的單體的共聚物，如氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯—乙烯共聚物、氯乙烯—丙烯共聚物、氯乙烯—異丁烯共聚物、氯乙烯—苯乙烯共聚物、氯乙烯—偏氯乙烯共聚物、氯乙烯—丁二烯共聚物、氯乙烯—丙烯酸酯共聚物、氯乙烯—馬來酸酯共聚物、氯乙烯—甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯—丙烯腈共聚物、氯乙烯—苯乙烯—馬來酸酐三聚物、氯乙烯—偏氯乙烯—醋酸乙烯酯三聚物、氯乙烯—苯乙烯—丙烯腈三聚物和在乙烯—醋酸乙烯酯共聚物上的氯乙烯接枝共聚物；以及它們的混合物。
在本發(fā)明中在(B—2)所用的未經(jīng)高氯酸處理的水滑石(后文稱為未處理的水滑石)以下式(I)表示。[M2+1-xM3+x(OH-)2]x+[(CO32-)x/2·mH2O]x-(I)其中，M2+是二價金屬離子，M3+是三價金屬離子，m是一正數(shù)，x是一不大于0.33的正數(shù)。
二價金屬離子M2+可以是Mg2+、Mn2+和Fe2+，三價金屬離子M3+可以是Al3+、Fe3+和In3+。通常所用的化合物中M2+是Mg2+，M3+是Al3+。
(B—2)中的高氯酸鹽可以是金屬鹽和銨鹽。金屬鹽可以是例如鈉鹽、鉀鹽、鋇鹽和鎂鹽。這些高氯酸鹽可以是無水物或是水合物。它們可以固體形式使用，也可以溶于溶劑后使用，溶劑可以是醇類、二醇類、酯類或酮類。
在(B—1)或(B—2)中處理的水滑石是指具有通式(I)結(jié)構(gòu)的化合物，其中，全部或部分碳酸根陰離子已為高氯酸根陰離子置換。一般來說，將上述水滑石加到高氯酸的稀水溶液中并攪拌得到的混合物，或在未處理的水滑石中加入濃的高氯酸水溶液并攪拌此混合物，然后，如果需要和要求的話，經(jīng)過過濾、脫水或干燥，即可容易地制得處理的水滑石。使未處理的水滑石同上述高氯酸鹽溶液接觸，也可制得此化合物。
在本發(fā)明中，處理后的水滑石可以單獨使用，也可以與未處理的水滑石和/或高氯酸鹽結(jié)合使用。也可僅使用未處理的水滑石和高氯酸鹽，而不用處理過的水滑石。
在上述任一情況下，樹脂組合物中高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比必須在1.6∶1到30∶1的范圍內(nèi)。如果高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比小于1.6，則該樹脂組合物的抗胺性能不足，而當重量比大于30，則加工時的熱穩(wěn)定性不滿意。
當單獨使用處理過的水滑石時，其中的高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比，優(yōu)選地在1.6∶1到30∶1的范圍內(nèi)。
例如，將未處理的通式(I)水滑石同高氯酸的水溶液接觸，可得到含高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比為1.6∶1的處理的水滑石。在高氯酸水溶液中含有的高氯酸根陰離子的摩爾數(shù)為未處理的水滑石中碳酸根陰離子的0.66倍。這樣，未處理的水滑石中的33％摩爾的碳酸根陰離子被兩倍摩爾數(shù)的高氯酸根陰離子所置換。
改變高氯酸水溶液中高氯酸根陰離子的含量，可以控制為高氯酸根陰離子置換的碳酸根陰離子的摩爾數(shù)。例如，在上述方法中，將高氯酸水溶液中含有的高氯酸根陰離子摩爾數(shù)改變?yōu)樘妓岣庪x子的1.8倍，可得到高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子重量比為30∶1的處理的水滑石。
亦即通過使未處理的水滑石同高氯酸水溶液相接觸，高氯酸水溶液含有的高氯酸根陰離子重量為未處理的水滑石中碳酸根陰離子重量的1.1到3.0倍，可制成高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子重量在1.6∶1到30∶1范圍內(nèi)的處理的水滑石。
當處理的水滑石同未處理的水滑石和/或高氯酸鹽結(jié)合使用時，處理的水滑石可以是通式(I)中部分碳酸根陰離子被高氯酸根陰離子置換者，也可以是全部碳酸根陰離子被置換者。在這些情形中，各個成份的比率優(yōu)選地確定，以使成份(B—2)總體的高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比在1.6∶1到30∶1范圍內(nèi)。
也可僅用未處理的水滑石和高氯酸鹽相結(jié)合作為成份(B—2)，而不使用處理的水滑石。這時，兩種成分的比率也要優(yōu)選地確定，以使樹脂組合物中高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比在1.6∶1到30∶1范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的聚氯乙烯樹脂組合物中高氯酸根陰離子含量，以每百重量份聚氯乙烯樹脂中ClO4計，優(yōu)選為0.2—3重量份，更優(yōu)選為0.3—1.5重量份。
在組合物中碳酸根陰離子的含量，以每百重量份聚氯乙烯樹脂中CO3計，優(yōu)選為0.02—3重量份，更優(yōu)選為0.05—0.5重量份。
本發(fā)明的樹脂組合物中可以加入傳統(tǒng)用于聚氯乙烯樹脂組合物的添加劑，如穩(wěn)定劑，增塑劑和其它有別于有機錫化合物和有機酸的鋅鹽、鎘鹽和鉛鹽的配合成份。
此處提到的有機酸主要是羧酸和酚類。
羧酸的實例包括一元羧酸，如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2—乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、十四酸、軟脂酸、異硬脂酸、硬脂酸、12—羥基硬脂酸、山俞酸、褐煤酸、苯甲酸、一氯苯甲酸、對—叔丁基苯甲酸、二甲基羥基苯甲酸、3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲酸、甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正—丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N，N—二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水揚酸、對—叔辛基水揚酸、反油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、巰基乙酸、巰基丙酸和辛基巰基丙酸；二元羧酸，如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、羥基苯二甲酸、氯代苯二甲酸、氨基苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、間阿康酸、衣康酸、烏頭酸和亞硫基二丙酸；以及它們的單酯和單酰胺化合物；三元或四元羧酸，如丁基三羧酸、丁基四羧酸、苯連三酸、偏苯三酸、苯偏四甲酸、和1，2，4，5—苯四酸，以及它們的二或三酯化合物。
酚類的實例包括苯酚、甲酚、二甲苯酚、甲基丙基苯酚、甲基—叔—辛基苯酚、乙基苯酚、異丙基苯酚、叔丁基苯酚、正丁基苯酚、二異丁基苯酚、異戊基苯酚、二戊基苯酚、異己基苯酚、辛基苯酚、異辛基苯酚、2—乙基己基苯酚、叔辛基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十八烷基苯酚、環(huán)己基苯酚和苯基苯酚。
有機錫化合物的實例包括月桂酸二丁錫、月桂酸二辛錫、馬來酸二丁錫、馬來酸二辛錫、巰基醋酸二丁錫、巰基醋酸單丁錫、異辛基巰基乙酸二丁錫、異辛基巰基乙酸單丁錫、巰基乙酸二辛錫、巰基乙酸單辛錫、異辛基巰基乙酸二辛錫和異辛基巰基乙酸單辛錫。
可用于本發(fā)明的樹脂組合物中的添加劑的一些特殊實例如下例如，使用有機亞磷酸酯，可進一步提高加工過程的熱穩(wěn)定性。
適宜的有機亞磷酸酯的實例包括亞磷酸三烷基酯，如亞磷酸三丁酯和亞磷酸三異辛酯；亞磷酸三芳基酯，如亞磷酸三苯酯和亞磷酸三(壬基苯)酯；亞磷酸烷基芳基酯，如亞磷酸單辛基二苯基酯和亞磷酸二辛基單苯基酯；低聚亞磷酸酯，如四混合烷基(C12—C15)—4，4′—異亞丙基苯基二亞磷酸酯和二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯；和亞磷酸疊氮酯，如亞磷酸二丁基疊氮酯和亞磷酸二月桂基疊氮酯。
每100重量份聚氯乙烯樹脂中有機亞磷酸酯的用量一般為約0.01—5重量份，優(yōu)選約為0.1—1重量份。
另外，可以使用有別于鋅鹽、鉛鹽和鎘鹽的有機酸金屬鹽，例如羧酸、酚類或有機磷酸的鋰鹽、鈉鹽、鋇鹽、鈣鹽和鎂鹽；環(huán)氧化合物，例如環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化亞麻子油、環(huán)氧化蓖麻油、雙酚A縮水甘油醚和環(huán)氧化聚丁二烯；多元醇，例如季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇和甘油；以及β—二酮化合物，例如硬脂酰苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷和苯甲酰丙酮。
也可用穩(wěn)定劑如抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等。
所用的增塑劑的實例包括鄰苯二甲酸二烷基酯，其中，每個烷基且有9—11個碳原子，如鄰苯二甲酸二異癸酯和鄰苯二甲酸二異十一烷基酯；偏苯三酸三烷基酯，其中每個烷基具有7—11個碳原子，如偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三—2—乙基己酯和偏苯三酸三癸酯；環(huán)氧型增塑劑；以及聚酯型增塑劑，但增塑劑并不只限于這些。
增塑劑用量可以根據(jù)樹脂組合物的用途而變化。例如，當生產(chǎn)硬質(zhì)聚氯乙烯樹脂時，每100重量份聚氯乙烯樹脂的增塑劑用量約為10重量份或更低，當生產(chǎn)半硬質(zhì)聚氯乙烯樹脂時，增塑劑用量約為10—30重量份，當生產(chǎn)軟聚氯乙烯樹脂時，增塑劑用量約為40—120重量份。
另外，如果需要和要求的話，脫模劑、顏料、填料、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、抗靜電劑、表面處理劑、潤滑劑、加工助劑、防止淀積劑、防霉劑等可以使用。
當要獲得適用于粉末加工的組合物時，本發(fā)明的聚氯乙烯樹脂組合物可以如下制得第一步將由懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合等得到的粒于直徑約100—150微米的顆粒聚氯乙烯樹脂(成分A)根據(jù)需要同成分(B—1)或(B—2)以及增塑劑、穩(wěn)定劑、顏料、發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑等各種添加劑進行干混，然后第二步將細粒聚氯乙烯樹脂、碳酸鈣、二氧化硅等直徑約0.1—10微米的粒子混配在上述干的共混混合物中，在此過程中，第一步干混合的溫度一般為60—130℃，第二步混配溫度一般為40—80℃。
本發(fā)明的聚氯乙烯樹脂組合物可以用于各種用途和各種加工方法。
這種樹脂組合物應(yīng)用的實例包括汽車內(nèi)部裝飾、壁紙、人造革、地板材料、建筑材料、標示薄膜、硬質(zhì)板材、片材、管材和農(nóng)用薄膜。
加工方法的實例包括粉末濺濕加工、粉末旋轉(zhuǎn)加工、壓延加工、擠出、注射、吹模、糊狀加工和鑄模。本發(fā)明的組合物特別適用于粉末加工，例如粉末濺濕加工和粉末旋轉(zhuǎn)加工。
由于含有特定比率的碳酸根陰離子和高氯酸根陰離子，本發(fā)明的聚氯乙烯樹脂組合物在加工時熱穩(wěn)定性良好，并且加工的產(chǎn)品抗胺類性能強，盡管不含有機錫化合物和有機酸的鋅、鎘和鉛鹽。而且由于此組合物不含上述的有機錫化合物和有機酸金屬鹽，從衛(wèi)生安全觀點來看也是良好的。
下面參照實施例進一步詳細敘述本發(fā)明，但本發(fā)明決不僅限于這些實施例。
參考的實施例用高氯酸處理水滑石用DHT—4A(商品名稱，由Kyowa Chemical Co.，Ltd.制造，相當于下面的通式，式中a＝1和b＝0)作為未處理的水滑石，制得一系列處理的水滑石，示于表1。例如標明“1.8摩爾產(chǎn)品”者是將1.0摩爾未處理的水滑石逐步加到含有1.8摩爾高氯酸的攪拌的水溶液中，然后經(jīng)過濾和干燥而制成。
表1Mg4.52+Al27+(CH-)13(CO32-)a(ClC4-)b.3.5H2O未處理 0.6摩爾 1.0摩爾 1.8摩爾 2.0摩爾產(chǎn)品 產(chǎn)品 產(chǎn)品 產(chǎn)品摩爾比(a/b) 1.0/-0.7/0.60.5/1.0 0.1/1.8-/2.0碳酸根陰離子(重量％)11.8 7.65.2 0.95-高氯酸根陰離子(重量％)) - 10.9 17.2 28.3 30.8
實施例1—3和對比實施例1—5聚氯乙烯樹脂組合物的制備在一Supermixer(一種高速混合器)中放入90重量份的顆粒狀聚氯乙烯樹脂(Sumilit SX—8G，由Sumitomo Chemicol Co.，Ltd.制造，聚合度800)，在加熱下以恒定的轉(zhuǎn)速攪拌。當樹脂溫度達到80℃時，加入60重量份的偏苯三酸三辛酯、2重量份的環(huán)氧化豆油(Adekacizer 0—130P，由Asahi Denka Co.，Ltd制造)、1.5重量份二氧化鈦和表2中所示的穩(wěn)定劑，進行干混。
然后，當組合物溫度達到120℃時，將組合物冷卻至50℃。隨之，將10重量份的細粒聚氯乙烯樹脂(Sumilit Px—Qx，由Sumito-mo Chemical Co.，Ltd.制造，聚合度1300)加到組合物中，使其均勻分散于其中以獲得用于粉末模塑的聚氯乙烯樹脂粉末組合物。
模塑板的制備將一鎳制的厚度3毫米的浮雕模在置于240℃電熱板上加熱。當模表面溫度達到220℃時，將模取出。將上述的粉末組合物噴灑在模表面，使之熔融10秒鐘。此后，將未熔的粉末刷去，再將模置于加熱板上加熱60秒，使樹脂熔融。然后取出模，用水冷卻模，將樹脂脫模，獲得約1毫米厚的板材。
另外，用上述相同的方法制成厚度約1毫米的板。所不同的是電熱板設(shè)置在270℃，將模表面溫度改變?yōu)?50℃。
加工熱穩(wěn)定性的評價通過測定上述獲得的板材的著色度以評價加工熱穩(wěn)定性。在D65光源和視場10°條件下，用分光光度計(Color Eye MS 2020PULS，由Macbeth Corp.制造)進行顏色測定以確定L*值，如表2中規(guī)定的5級來評價著色度。
表2L*值 著色評價100-80 實際無著色◎79-70 輕微著色 ○69-60 明顯著色 ×59-0 嚴重著色 ××或分解抗胺類性能評價放置上述得到的板(模溫220℃)，使浮雕面朝下邊，在其上置一鋁支承結(jié)構(gòu)(300毫米×300毫米×10毫米，厚度為10毫米)。
將含甘油的環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷加成物作為主要成分及水、三乙醇胺和三亞乙基二胺等的多羥基化合物與聚合的MDI(NCO含量80.5％)以重量比100∶50和總量150克在高速攪拌下混合10秒鐘。然后，將得到的混合物傾入上述的鋁支承結(jié)構(gòu)中，并將此系統(tǒng)夾住，以在板的背面上層壓一層聚氨酯泡沫塑料。
然后將層壓板切成70毫米×150毫米大小。將切得的兩塊板在120℃的烘箱中各陳化200小時和400小時，用上述的同樣方法測定著色度。結(jié)果示于表3。
所用的穩(wěn)定劑種類 重量份處理的水滑石(1.8摩爾產(chǎn)品)2.0四混合烷基(C12—C15)—4，4′— 如表3所示異亞丙基苯基二亞磷酸酯金屬穩(wěn)定劑 如表3所示表3金屬穩(wěn)定劑亞磷酸酯 熱穩(wěn)定性 抗胺性能(重量份) (重量份)220℃ 250℃ 200小時400小時實施例1- -○○ ○ ○實施例2-0.6 ◎◎ ◎ ○實施例3 馬來酸鈣(1.0) 0.6 ◎○ ◎ ○對比實施例1 馬來酸鈣/苯甲酸鋅 -◎○ ○××(1.0/0.5)對比實施例2 馬來酸鋇/苯甲酸鋅 -◎○ ×××(0.5/0.5)對比實施例3 馬來酸鋇/苯甲酸鋅 -○× ○ ×(0.5/1.0)對比實施例4 馬來酸鋇/苯甲酸鋅 0.6 ◎◎ ○ ×(0.5/1.0)對比實施例5 苯甲酸鋅(0.5) 0.6 ◎ 分解 × ××
實施例4—5和對比實施例6—8所用方法和實施例1相同，但穩(wěn)定劑是用下面所示的。獲得的結(jié)果見表4。
所用的穩(wěn)定劑種類 重量份處理的水滑石(表4) 2四混合烷基(C12—C15)—4，4′—0.6異亞丙基苯基二亞磷酸酯表4陰離子處理的水滑石重量比*熱穩(wěn)定性 抗胺性能(ClO4/CO3) 220℃ 250℃ 200小時400小時實施例41.0摩爾產(chǎn)品3.3/1 ◎◎ ◎ ○實施例51.8摩爾產(chǎn)品30/1 ◎◎ ◎ ○對比實施例60.6摩爾產(chǎn)品1.4/1 ○○ ○ ×對比實施例7 未處理的0 ○× ×× ××對比實施例82.0摩爾產(chǎn)品∞ ◎ 分解 ◎ ○*在該組化合物中實施例6—9和對比實施例9—11所用方法和實施例1相同，但穩(wěn)定劑是用下面所示的。獲得的結(jié)果示于表5。
所用的穩(wěn)定劑種類 重量份水滑石(未處理) 2高氯酸鈉 如表5所示四混合烷基(C12—C15)—4，4′— 0.6異亞丙基苯基二亞磷酸酯表5陰離子高氯酸鈉重量比*熱穩(wěn)定性 抗胺性能(重量份) (ClO4/CO3) 220℃ 250℃ 200小時400小時實施例6 0.6 2.0/1 ◎◎ ○ ○實施例7 0.8 2.7/1 ◎◎ ○ ○實施例8 1.0 3.4/1 ◎◎ ○ ○實施例9 2.0 6.8/1 ◎◎ ○ ○對比實施例9 -0 ○× ×× ××對比實施例10 0.2 0.66/1 ○○ ○ ×對比實施例11 0.4 1.4/1 ◎◎ ○ ×*在該組合物中實施例10—11和對比實施例12—15所用方法和實施例1相同，但穩(wěn)定劑是用下面所示的。獲得的結(jié)果示于表6。
所用的穩(wěn)定劑種類 重量份水滑石(未處理) 如表6所示高氯酸鈉 如表6所示四混合烷基(C12—C15)—4，4′— 0.6異亞丙基苯基二亞磷酸酯表6陰離子水滑石NaClO4重量比*2 熱穩(wěn)定性 抗胺性能(重量份) (重量份) (ClO4/CO3) 220℃ 250℃ 200小時400小時實施例10 1.00.4 2.7/1 ◎◎ ○ ○實施例11 4.01.6 2.7/1 ◎◎ ○ ○對比實施例12 0.50.1 1.4/1 ◎◎ ×××對比實施例13 1.00.2 1.4/1 ◎◎ ○××對比實施例14 4.00.8 1.4/1 ◎○ ×××對比實施例15 - 0.4 ∞ 分解 分解*1*1注*1由于未能形成板而未測定*2在該組合物中實施例12—22和對比實施例16—20所用方法和實施例1相同，但穩(wěn)定劑用的是下面所示的。獲得的結(jié)果示于表7。
所用的穩(wěn)定劑種類 重量份處理的水滑石(表7) 如表7所示高氯酸鹽(表7) 如表7所示四混合烷基(C12—C15)—4，4′— 0.6異亞丙基苯基二亞磷酸酯表7陰離子重處理的水滑石 高氯酸鹽 量比*熱穩(wěn)定性抗胺性能(重量份) (重量份)(ClO4/CO3) 220℃ 250℃ 200小時400小時實施例120.6摩爾產(chǎn)品2Na 0.05 1.7/1 ◎○ ○ ○實施例130.6摩爾產(chǎn)品2Na 0.12.0/1 ◎○ ○ ○實施例140.6摩爾產(chǎn)品2Na 0.22.5/1 ◎○ ○ ○實施例151.0摩爾產(chǎn)品2- 0 3.3/1 ◎◎ ◎ ○實施例160.6摩爾產(chǎn)品2Na 0.43.6/1 ◎◎ ◎ ○實施例170.6摩爾產(chǎn)品2Mg 0.36 3.6/1 ◎◎ ○ ○實施例180.6摩爾產(chǎn)品2Ba 0.55 3.6/1 ◎◎ ○ ○
表7(續(xù))實施例191.0摩爾產(chǎn)品2Na 0.24.5/1◎◎◎○實施例201.0摩爾產(chǎn)品2Na 0.46.4/1◎◎◎○實施例210.6摩爾產(chǎn)品lNa 1 12/1 ◎◎◎○實施例220.6摩爾產(chǎn)品1Na 2 23/1 ◎○◎○對比實施例160.6摩爾產(chǎn)品1- 0 1.4/1◎○◎×對比實施例170.6摩爾產(chǎn)品1Na 3 34/1 ◎ 分解 ◎○對比實施例181.8摩爾產(chǎn)品2Na 0.137/1 ◎ 分解 ◎○對比實施例191.8摩爾產(chǎn)品2Na 0.241/1 ◎ 分解 ◎○對比實施例201.8摩爾產(chǎn)品2Na 0.450/1 ◎ 分解 ◎○*在該組合物中實施例23—28所用方法和實施例1相同，但穩(wěn)定劑是用下面所示的。獲得的結(jié)果示于表8。
所用的穩(wěn)定劑種類 重量份處理的水滑石(1.8摩爾產(chǎn)品) 2四混合烷基(C12—C15)—4，4′—如表8所示異亞丙基苯基二亞磷酸酯表8亞磷酸酯 熱穩(wěn)定性 抗胺性能(重量份) 220℃ 250℃ 200小時400小時實施例230.01 ○○ ○ ○實施例240.05 ◎○ ○ ○實施例250.1◎◎ ○ ○實施例260.3◎◎ ○ ○實施例270.6◎◎ ◎ ○實施例281.0◎◎ ◎ ○
權(quán)利要求
1.一種聚氯乙烯樹脂組合物，包含(A)聚氯乙烯樹脂，和(B)由下列物組中選出的一種成份(B—1)用高氯酸處理的水滑石，(B—2)由以高氯酸處理的水滑石、未用高氯酸處理的水滑石和高氯酸鹽組成的物組中選出的至少兩種化合物的混合物。在組合物中高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比在1.6∶1到30∶1范圍內(nèi)，以及組合物中不含有機錫化合物和有機酸的鋅、鎘和鉛鹽。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中(B)是成份(B—1)。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中(B)是成份(B—2)。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中，成分(B—1)中高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比在1.6∶1到30∶1范圍內(nèi)。
5.權(quán)利要求3的組合物，其中，成分(B—2)中高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比在1.6∶1到30∶1范圍內(nèi)。
6.權(quán)利要求3的組合物，其中，成分(B—2)是用高氯酸處理的水滑石和未用高氯酸處理的水滑石的混合物。
7.權(quán)利要求3的組合物，其中，成分(B—2)是高氯酸鹽和未用高氯酸處理的水滑石的混合物。
8.權(quán)利要求3的組合物，其中，成分(B—2)是高氯酸鹽和用高氯酸處理的水滑石的混合物。
9.權(quán)利要求3的組合物，其中，成分(B—2)是高氯酸鹽、用高氯酸處理的水滑石和未用高氯酸處理的水滑石的混合物。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中每100重量份聚氯乙烯樹脂(A)含0.2—3重量份高氯酸根陰離子。
11.一種制造聚氯乙烯樹脂組合物的方法，該方法包含下列步驟(a)混合(A)聚氯乙烯樹脂，和(B)由下列物質(zhì)組成的物組中選出的一種成份(B—1)用高氯酸處理的水滑石，和(B—2)由用高氯酸處理的水滑石、未用高氯酸處理的水滑石和高氯酸鹽組成的物組中選出的至少兩種化合物的混合物，和(b)不混合有機錫化合物和有機酸的鋅、鎘和鉛鹽。
12.權(quán)利要求11的方法，其中步驟(a)包括將成分(B—1)選作(B)的步驟。
13.權(quán)利要求11的方法，其中步驟(a)包括將成分(B—2)選作(B)的步驟。
14.權(quán)利要求12的方法，其中步驟(a)包括選擇成分(B—1)中高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比，使其落在1.6∶1—30∶1的范圍內(nèi)。
15.權(quán)利要求13的方法，其中步驟(a)包括選擇成分(B—2)中高氯酸根陰離子與碳酸根陰離子的重量比，使其落在1.6∶1—30∶1的范圍內(nèi)。
16.權(quán)利要求11的方法，其中，步驟(a)包括控制聚氯乙烯樹脂組合物中高氯酸根陰離子含量的步驟，使其含量為每100重量份聚氯乙烯樹脂(A)中高氯酸根陰離子含量范圍為0.2—3重量份。
全文摘要
含聚氯乙烯樹脂和用高氯酸處理的水滑石或從用高氯酸處理的水滑石、未用高氯酸處理的水滑石和高氯酸鹽中選擇的至少兩種化合物組成的混合物，但不含有機錫化合物和有機酸鋅、鎘和鉛鹽的聚氯乙烯樹脂組合物具有優(yōu)異的加工熱穩(wěn)定性，衛(wèi)生安全性和抗胺類化合物性能。
文檔編號C08K3/16GK1114661SQ9510200
公開日1996年1月10日 申請日期1995年2月17日 優(yōu)先權(quán)日1994年2月18日
發(fā)明者清水光, 五十嵐敏郎, 若月章, 中辻淑裕, 志田裕 申請人:住友化學工業(yè)株式會社