專利名稱：基于木素聚醚多醇的含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有利于具有異氰酸酯含量5-25％的含發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，這些混合物可通過使含羥基的烷氧基化木素或優(yōu)選這類木素和非木素的多羥基化合物的混合物與有機(jī)多異氰酸酯在反應(yīng)器中至少一種發(fā)泡劑存在下反應(yīng)，或隨后用至少一種發(fā)泡劑處理已形成的無發(fā)泡劑的異氰酸酯預(yù)聚物而得到。本發(fā)明還涉及通過使加壓的異氰酸酯半預(yù)聚物減壓、與空氣、優(yōu)選與濕空氣反應(yīng)和固化生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定的聚氨酯(PU)泡沫體的方法。這種單組分PU泡沫體主要用于建筑領(lǐng)域。例如其用途包括填充因建筑方法造成的空穴和固定建筑物中的窗和門。
用于生產(chǎn)PU泡沫體的單組分混合物，其形成組分和添加劑是已知的。對(duì)于其生產(chǎn)方法，例如可使多羥基化合物在例如催化劑、穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑和(若需要)其它添加劑存在或不存在下，與化學(xué)計(jì)量上過量的有機(jī)多異氰酸酯反應(yīng)而得到異氰酸酯半預(yù)聚物。
含發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物一般通過下面的方法制備。
按照一種方法衍變，將相對(duì)高分子量的多羥基化合物、催化劑、穩(wěn)定劑與(若需要)含羥基的低分子量化合物及另外的添加劑，如阻燃劑、增塑劑、染料和顏料混合，并使多元醇組分與含有機(jī)多異氰酸酯和(若需要)對(duì)于異氰酸酯基團(tuán)惰性的添加劑的多異氰酸酯組分反應(yīng)。為此目的，可將多元醇和多異氰酸酯組分通過適當(dāng)?shù)挠?jì)量裝置，依次分別或同時(shí)或從合適的混合容器中以最終混合物形式加入壓力容器，例如氣溶膠罐中。隨后對(duì)已填充的壓力容器設(shè)置一卸料閥，并有利地通過此閥用一種或多種發(fā)泡劑處理。若需要，此壓力容器可在滾筒或振動(dòng)裝置中處理，以便使異氰酸酯半預(yù)聚物與發(fā)泡劑充分混合。
在另一衍變方法中，異氰酸酯半預(yù)聚物可按本身已知的方法通過開始加入可加熱的帶有攪拌的容器中的有機(jī)多異氰酸酯與多羥基化合物反應(yīng)制備。如果此異氰酸酯半預(yù)聚物的制備在無催化劑、穩(wěn)定劑和(若需要)其它添加劑下進(jìn)行，則這些添加劑在預(yù)聚物形成過程中或形成之后加入反應(yīng)混合物中。將按上述方法制得的異氰酸酯半預(yù)聚物混合物加入一壓力容器中(它設(shè)置一卸料閥)，并用發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物處理。
根據(jù)這些方法衍變，由多羥基化合物和過量多異氰酸酯在催化劑和穩(wěn)定劑存在下制得的異氰酸酯半預(yù)聚物混合物必須在壓力下與高含量液化發(fā)泡劑，優(yōu)選氯氟烴(CFCs)混合以制備易于流動(dòng)和/或能以需要量自壓力容器中釋放的可發(fā)泡異氰酸酯半預(yù)聚物混合物。
為了不使用損害臭氧層的CFCs，同時(shí)由于需要使用另外更昂貴的替代發(fā)泡劑，人們已試圖通過合適的方法制備低粘度異氰酸酯預(yù)聚物。
因此，DE-A-4025843公開了可穩(wěn)定貯存的用于生產(chǎn)PU泡沫體的單組分混合物，該混合物具有的異氰酸酯預(yù)聚物的動(dòng)態(tài)粘度為200至4,000mpa.s，并含有作為發(fā)泡劑的二氧化碳和用作降低粘度的增塑劑。這種單組分混合物的缺點(diǎn)是增塑劑不能進(jìn)入聚氨酯的骨架中，并因此趨于滲移出來而造成PU泡沫體收縮。根據(jù)EP-A-0480342，用于生產(chǎn)PU泡沫體的單組分混合物含有可壓縮的氣體如氦氣、氖氣、氬氣、氮?dú)?、氧氣、二氧化碳、一氧化二?N2O)或空氣作為發(fā)泡劑。它們的低粘度(在20℃測(cè)量，為500至12,000mpa.s，優(yōu)選低于10,000mPa.s)通過另外使用降低粘度的溶劑如醚類、酯類和酮類，特別是丙酮或甲基乙基酮來達(dá)到，但這些溶劑會(huì)軟化聚氨酯骨架，并因此造成收縮增大。使用膨脹PU粘合劑將絕緣材料連接到建筑物部件上公開于DE-A-3317193(US-A-4489176)中。通過暴露于濕氣中使體積膨脹而固化的PU配料包括高達(dá)80wt％的PU預(yù)聚物、泡沫穩(wěn)定劑和10-20wt％的沸點(diǎn)為室溫至60℃的稀釋劑。根據(jù)DE-A-3829104，高沸點(diǎn)增塑劑，例如鄰苯二甲酸丁基芐基酯、磷酸三(一氯異丙基)酯或磷酸三氯乙酯與部分鹵代烴，例如二氯氟甲烷(R22)一起用于制備異氰酸酯混合物，該混合物以液態(tài)形式自壓力容器中釋放出來，與濕氣反應(yīng)得到PU泡沫體。后一方法的缺點(diǎn)是另外使用的稀釋劑、增塑劑如磷酸二苯基甲苯基酯或鄰苯二甲酸二辛酯或高沸點(diǎn)增塑劑促進(jìn)并常常增加PU泡沫體收縮的趨勢(shì)。
EP-A-0002768(US-A-4,258,140)公開了一種通過減壓，并在濕空氣存在下使加壓異氰酸半預(yù)聚物混合物固化生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定的單組分PU泡沫體的方法，該半預(yù)聚物混合物基于二官能至八官能聚酯和/或聚醚多元醇(它們含有與聚合物鏈鍵合的叔氨基基團(tuán)，并具有羥基數(shù)40至500)和有機(jī)多異氰酸酯，如二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和多苯基-多亞甲基多異氰酸酯的混合物(簡(jiǎn)稱為粗MDI)。根據(jù)DE-A-2842246(US-A-4,263,412)，可將用于生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定的單組分PU泡沫體，并具有含量相當(dāng)?shù)偷陌l(fā)泡劑的異氰酸酯半預(yù)聚物混合物加入一外室中含有壓力介質(zhì)的兩室壓力容器的內(nèi)室中，并且當(dāng)需要時(shí)通過卸料裝置卸出。
人們還知道利用木素和單寧酸作為起始分子制備聚氧亞烷基多元醇。根據(jù)US-A-3,546,199和US-A-3,654,194，木素或單寧酸可在溶劑存在或不存在下，用烯化氧類，如1，2-環(huán)氧丙烷，在20至250℃和常壓或超大氣壓下被烷氧基化。制得的聚氧亞烷基多元醇具有的羥基數(shù)為50至1,000，優(yōu)選200至800，并適于通過與有機(jī)多異氰酸酯反應(yīng)生產(chǎn)軟質(zhì)至硬質(zhì)PU泡沫體。
用于生產(chǎn)多異氰酸酯加聚產(chǎn)品的與NCO基團(tuán)反應(yīng)的化合物通常為合成多羥基化合物，優(yōu)選聚酯多元醇和聚氧亞烷基多元醇。然而，從生態(tài)觀點(diǎn)考慮，人們認(rèn)為用含羥基的天然物質(zhì)完全或至少部分取代合成方法制備的多羥基化合物是有利的。使用再生的含羥基的天然物質(zhì)不需要復(fù)雜技術(shù)的合成。另一優(yōu)點(diǎn)在于所得的在其它領(lǐng)域作為廢棄產(chǎn)品的天然物質(zhì)有可能經(jīng)簡(jiǎn)單技術(shù)處理和/或提純之后在工業(yè)上使用。使用新的起始物質(zhì)可生產(chǎn)具有不同機(jī)械性能的多異氰酸酯加聚產(chǎn)品，這樣又開辟了新的潛在用途。在聚氨酯化學(xué)中已用作起始物質(zhì)的常規(guī)天然物質(zhì)例如是天然油類，如妥爾油和蓖麻油，多元醇，如甘油和糖醇及脂肪酸。一個(gè)重要的廢棄物質(zhì)是木素，它是在由木材生產(chǎn)纖維素或紙漿過程中作為副產(chǎn)品必然得到的。然而，由于其低反應(yīng)性，直接加工作為含羥基的天然物質(zhì)的固態(tài)木素制備聚氨酯存在困難。木素溶液通常粘度高，并且不易與有機(jī)多異氰酸酯溶混。
本發(fā)明的一個(gè)目的是使用含羥基的天然物質(zhì)或由其制得的多羥基化合物制備可易于加工的異氰酸酯半預(yù)聚物，此半預(yù)聚物當(dāng)提供低含量的發(fā)泡劑時(shí)，可反應(yīng)得到單組分PU泡沫體。制得的PU泡沫體應(yīng)是尺寸穩(wěn)定的，即基本上不收縮。
我們已發(fā)現(xiàn)此目的可通過使用烷氧基化的木素制備異氰酸酯半預(yù)聚物混合物來實(shí)現(xiàn)。
因此，本發(fā)明提供含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，這些混合物可在反應(yīng)器中在至少一種發(fā)泡劑存在下，通過A)至少一種相對(duì)高分子量的多羥基化合物與B)至少一種有機(jī)多異氰酸酯反應(yīng)得到，或通過用至少一種發(fā)泡劑處理已形成的不帶發(fā)泡劑的異氰酸酯半預(yù)聚物得到，其中使用的多羥基化合物(A)是具有羥基數(shù)為30至80的烷氧基化的木素。
含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物優(yōu)選通過本發(fā)明必須的相對(duì)高分子量多羥基化合物(A)與有機(jī)多異氰酸酯(B)在C)催化劑，D)穩(wěn)定劑和E)若需要，發(fā)泡劑及F)若需要，另外的添加劑存在下反應(yīng)制備。
本發(fā)明還提供了，如權(quán)利要求8中要求的，用壓力容器中的含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，通過將壓力容器中的物料減壓生產(chǎn)單組分PU泡沫體的用途，和如權(quán)利要求9或10中要求的，一種通過將基于多羥基化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯(B)的含有發(fā)泡劑的可穩(wěn)定貯存的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物減壓，并使其與大氣接觸固化生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定的聚氨酯泡沫體的方法，其中用于制備異氰酸半預(yù)聚物的多羥基化合物(A)是具有羥基數(shù)為30至80的烷氧基化木素(A1)，一種通過將基于多羥基化合物(A)和有機(jī)多異酸酯(B)的含有發(fā)泡劑的可穩(wěn)定貯存的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物減壓，并使其與大氣接觸固化生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定的聚氨酯泡沫的方法，其中用于制備異氰酸酯半預(yù)聚物的多羥基化合物(A)是具有羥基數(shù)為30至80的烷氧基化木素(A1)，或優(yōu)選所述烷氧基化的木素(A1)與具有官能數(shù)為2至8和羥基數(shù)為25至370的非木素多羥基化合物(A2)的混合物。
雖然具有羥基數(shù)大于300的烷氧基化木素是高粘性的，但已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明，可使用烷氧基化的木素(A1)或(A1)與非木素的多羥基化合物(A2)的混合物與有機(jī)多異氰酸酯(B)反應(yīng)，得到相當(dāng)?shù)驼扯鹊?、自由流?dòng)的，且可容易加工的異氰酸酯半預(yù)聚物。然而，不但可通過多羥基化合物(A)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和組成，而且可通過有機(jī)多異氰酸酯(B)的類型、組成和數(shù)量改善異氰酸酯半預(yù)聚物的物理性質(zhì)，如粘度、流動(dòng)性、反應(yīng)性等和由該半預(yù)聚物生產(chǎn)的PU泡沫體的機(jī)械性能，并使其與加工和使用條件相匹配。
例如，具有高M(jìn)DI含量的粗MDI，盡管它具有粘度低的優(yōu)點(diǎn)，但不能用于通過使來自壓力容器的反應(yīng)混合物減壓的方法形成雙組分或單組分PU硬質(zhì)泡沫體，因?yàn)榈玫降墓袒疨U泡沫體具有過高的脆性。根據(jù)本發(fā)明，可通過使用相對(duì)高分子量的烷氧基化木素，不但有可能明免或至少降低固化的PU硬質(zhì)泡沫體的脆性，而且同時(shí)降低多異氰酸酯半預(yù)聚物的粘度。
另一優(yōu)點(diǎn)是使用明顯減少量的發(fā)泡劑，可實(shí)際從壓力容器中完全壓出異氰酸酯半預(yù)聚物混合物。
有利地用于制備含發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物的異氰酸酯半預(yù)物具有的NCO含量，按異氰酸酯半預(yù)聚物的重量計(jì)為5-25wt％，優(yōu)選8-20wt％，特別優(yōu)選9-13wt％，并且如已經(jīng)指出的，它通過一種羥基數(shù)為30至80的烷氧基化木素(A1)或優(yōu)選(A1)和非木素的多羥基化合物(A2)的混合物，在催化劑(C)和穩(wěn)定劑(D)不存在或優(yōu)選存在下與至少一種有機(jī)多異氰酸酯、優(yōu)選多異氰酸酯的混合物，例如至少一種脂族、脂環(huán)族和/或優(yōu)選芳族多異氰酸酯反應(yīng)而制備。此異氰酸酯半預(yù)聚物的制備可進(jìn)一步在有或無發(fā)泡劑(E)和另外的添加劑(F)的存在下進(jìn)行；在優(yōu)選的實(shí)施方案中，異氰酸酯半預(yù)聚物的制備在不存在發(fā)泡劑(E)下進(jìn)行，因?yàn)檫@些發(fā)泡劑在后來加入形成的異氰酸酯半預(yù)聚物中是有利的。
A)用于本發(fā)明中制備異氰酸酯半預(yù)聚物的多羥基化合物(A)是具有羥基數(shù)為30至80，優(yōu)選為40至60，并且特別為45至55的烷氧基化的木素(A1)，有利的是木素起始的聚氧丙烯多元醇或這些烷氧基化木素的混合物。此外，其它合適的多羥基化合物例如是木素起始的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇和木素起始的聚氧乙烯多元醇，以及至少兩種作為例子提到的含木素的聚氧化烯多元醇的混合物。合適的含木素的聚氧化烯多元醇例如可以使用類似于US-A-3,546,199和US-A-3,654,194中給出的方法制備，將它們引入本說明書以供參考。
相對(duì)高分子量的多羥基化合物(A)可完全由本發(fā)明中可使用的烷基化木素(A1)組成。然而，根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，相對(duì)高分子量的多羥基化合物(A)有利地為含有5-65wt％、優(yōu)選8-40wt％尤其為10-20wt％(基于總重量)的烷氧基化木素(A1)的混合物。因此，優(yōu)選使用的相對(duì)高分子量多羥基化合物(A)的混合物有利地包括(基于總重量)A1)5-65wt％，優(yōu)選8-40wt％和尤其10-20wt％的至少一種具有羥基數(shù)為30至80的烷氧基化木素，和A2)95-35wt％，優(yōu)選92-60wt％和尤其90-80wt％的至少一種具有多官能度為2至8，羥基數(shù)為25至370的非木素多羥基化合物。
如上所述，合適的非木素的相對(duì)高分子量多羥基化合物(A2)通常具有的多能度為2至8個(gè)、羥基數(shù)為25至370，而官能度優(yōu)選為2至3、羥基數(shù)優(yōu)選為30至80的非木素多羥基化合物有利于用作制備軟質(zhì)PU泡沫體用的異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，官能度優(yōu)選為3至8、尤其為3至6及羥基數(shù)優(yōu)選為100至350的非木素多羥基化合物有利于用作制備硬質(zhì)PU泡沫體用的異氰酸酯半預(yù)聚物混合物。所用的非木素多羥基化合物優(yōu)選為直鏈和/或支化聚酯多元醇，特別是直鏈和/或支化聚氧化烯多元醇，而源于可再生的天然物質(zhì)和/或化學(xué)改性的可再生天然物質(zhì)的多羥基化合物是特別優(yōu)選的。此外，合適的非木素多羥基化合物(A2)還包括具有上述官能度數(shù)和羥基數(shù)的聚合物改性的聚氧化烯多元醇、聚氧化烯多元醇分散體和其它含羥基的聚合物和縮聚物，如聚酯-酰胺類、聚縮醛類和/或聚碳酸酯類，特別是通過酯基轉(zhuǎn)移作用由碳酸二苯酯和1，6-己二醇制備的聚碳酸酯，或至少兩種所述相對(duì)高分子量多羥基化合物的混合物。
合適的聚酯多元醇例如可由具有2至12個(gè)碳原子有機(jī)二羧酸，優(yōu)選具有4至6個(gè)碳原子的脂族二羧酸和/或具有12至26個(gè)碳原子、優(yōu)選14至18個(gè)碳原子的脂肪酸與多元醇，優(yōu)選2至12個(gè)碳原子、特別優(yōu)選2至6個(gè)碳原子的鏈烷二醇、具有3至6個(gè)碳原子的二亞烷基二醇和/或鏈烷三醇制備。合適的二羧酸例如是丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸?？商峒暗闹舅岬睦邮窃鹿鹚?、肉豆蔻醚酸、棕櫚酸和硬脂酸。這里的單羧酸和二羧酸或者單獨(dú)使用或者以兩者的混合物物形式使用。為替代游離單羧酸和二羧酸還可以使用相應(yīng)的羧酸衍生物，例如具有1至4個(gè)碳原子的醇的二羧酸酯或二羧酸酐。優(yōu)選的是使用丁二酸、戊二酸和己二酸以重量比(例如)20-35∶35-50∶20-32的二羧酸混合物，特別是使用己二酸。二元醇和多元醇，特別是鏈烷二醇和二亞烷基二醇的例子是乙二醇、二甘醇、1，2-或1，3-丙二醇、二丙烯基二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，1-癸二醇、甘油和三羥甲基丙烷。優(yōu)選使用乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇的混合物。還可以使用源于內(nèi)酯，例如ε-己內(nèi)酯或羥基羧酸，例如ω-羥基-己酸的聚酯多元醇。
為了制備聚酯多元醇，可將有機(jī)(例如)芳族和優(yōu)選脂族單羧酸、多羧酸和/或其衍生物與多元醇和/或亞烷基二醇在無催化劑或優(yōu)選在酯化催化劑存在下，于惰性氣體，例如氮?dú)?、氦氣、氬氣等氣氛中，?50至250℃，優(yōu)選180至220℃的熔體中，于常壓或低于一大氣壓下縮聚至所需的酸值(該酸值低于10，優(yōu)選低于2是有利的)。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，將酯化混合物在上述溫度下，于常壓下接著在壓力低于500毫巴，優(yōu)選50至150毫巴下，縮聚至酸值為80至30，優(yōu)選40至30。合適的酯催化劑的例子是呈金屬、金屬氧化物或金屬鹽形式的鐵、鎘、鈷、鉛、鋅、銻、鎂、鈦和錫催化劑。此外，縮聚還可在液相中，在稀釋劑和/或共沸劑，苯、甲苯、二甲苯或氯苯存在下進(jìn)行，以共沸蒸出縮合水。
為了制備聚酯多元醇，將有機(jī)多羧酸和/或其衍生物與多元醇，以摩爾比1∶1-1.8，優(yōu)選1∶1.05-1.2，進(jìn)行縮聚是有利的。
得到的聚酯多元醇優(yōu)選具有的官能度為2至4，尤其為2至3，羥基數(shù)為240至30，優(yōu)選180至40。
另外，優(yōu)選使用的非木素多羥基化合物是聚氧化烯多醇類，它們通過已知方法制備，例如通過陰離子聚合物，利用堿金屬氫氧化物，例如鈉或鉀氫氧化物，或堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉、乙醇鈉或乙醇鉀，或異丙醇鉀作為催化劑，經(jīng)加入含2至8個(gè)，優(yōu)選2或3個(gè)鍵合形式反應(yīng)性氫原子的至少一種引發(fā)劑分子，以制備用于軟質(zhì)PU泡沫體的聚氧化烯多元醇，以及經(jīng)加入含3至8個(gè)鍵合形式反應(yīng)性氫原子的至少一種引發(fā)劑分子，以制備用于半硬質(zhì)和硬質(zhì)PU泡沫體的聚氧化烯多元醇；或者通過陽(yáng)離子聚合，利用路易斯酸，例如五氯化銻、氟化硼合乙醚等，或漂白土作為催化劑，由在亞烷基中具有2至4個(gè)碳原子的一種或多種烯化氧制備。
合適的烯化氧是(例如)四氫呋喃、1，3-環(huán)氧丙烷、1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷，以及優(yōu)選的環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷。烯化氧可以單獨(dú)使用、連續(xù)交替使用或以混合物形式使用。合適的引發(fā)劑分子是(例如)水、有機(jī)二羧酸，如丁二酸、己二酸、鄰苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸、在烷基中具有1至4個(gè)碳原子的脂族和芳族、未取代或N-單烷基取代或N，N-或N，N′-二烷基取代的二胺，如未取代或單烷基取代或二烷基取代的乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、1，3-丙二胺、1，3-或1，4-丁二胺、1，2、1，3-、1，4-、1，5和1，6-六亞甲基四胺、亞苯基二胺、2，3-、2，4-和2，6-甲苯二胺，及4，4′、2，4′-和2，2′-二氨基二苯基甲烷。
其它合適的引發(fā)劑分子是鏈烷醇胺，如乙醇胺，N-甲基乙醇胺、和N-乙基乙醇胺，二鏈烷醇胺，如N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺，以及三鏈烷醇胺，如三乙醇胺，及氨。優(yōu)選使用多元醇，特別是二元醇至八元醇和/或亞基二醇，如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、二甘醇、二亞丙基二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖，以及至少兩種多元醇的混合物。
聚氧化烯多元醇，優(yōu)選聚氧丙烯多元醇和聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇具有的官能度為2至8、羥基數(shù)為25至370，其中，如已經(jīng)指出的，具有官能度為2至3及羥基數(shù)為30至80的聚氧化烯多元醇優(yōu)選用于適合軟質(zhì)PU泡沫體的異氰酸酯半預(yù)聚物，具有官能度為3至8和羥基數(shù)為100至350的聚氧化烯多元醇優(yōu)選用于適合半硬質(zhì)和硬質(zhì)PU泡沫體，并且合適的聚氧四亞甲基二醇具有的羥基數(shù)為30至約280。
其它合適的聚氧化烯多元醇為聚合物改性的聚氧化烯多元醇，優(yōu)選接枝聚氧化烯多元醇，特別是基于苯乙烯和/或丙烯腈的接枝聚氧化烯多元醇，它們是通過丙烯腈、苯乙烯，或優(yōu)選苯乙烯與丙烯腈以重量比(例如)90∶10至10∶90，優(yōu)選70∶30至30∶70的混合物的現(xiàn)場(chǎng)聚合制備的，優(yōu)先選用與德國(guó)專利1111394、1222669(US3304273、3383351、3523093)、1152536(GB1040452)和1152537(GB987618)相似的方法制得的特定聚氧化烯多元醇，以及聚氧化烯多元醇分散體，該分散體含有作為分散相的通常為1-50wt％，優(yōu)選2-25wt％的(例如)聚脲、聚酰肼、含有鍵合叔胺基團(tuán)和/或密胺的聚氨酯、和公開于(例如)EP-B-011752(US 4304708)、US-A-4374209和DE-A-3231497中的那些聚合物。
與聚酯多元醇一樣，聚氧化烯多元醇可以單獨(dú)使用或以混合物形式使用。同時(shí)，它們可與接枝聚氧化烯多元醇或聚酯多元醇混合，也可以與含羥基的聚酯酰胺、聚縮醛和/或聚碳酸酯混合。
源于可再生原料的合適的多羥基化合物是(例如)蓖麻油、豆油、菜油、妥爾油、亞麻子油等、源于這些天然物質(zhì)的烷氧化產(chǎn)品及源于沸騰酮-甲醛樹脂與羥基官能天然物質(zhì)，如蓖麻油的產(chǎn)品。
合適的含羥基的聚縮醛類是(例如)可由二醇類，如二甘醇、三甘醇、4，4′-二羥基乙氧基二苯基二甲基甲烷、己二醇和甲醛制備的化合物。合適的聚縮醛類也可通過聚合環(huán)狀縮醛類制備。
合適的含羥基聚碳酸酯是本身已知的那些產(chǎn)品，它可(例如)通過二醇類，如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇或四甘醇與碳酸二芳基酯，例如碳酸二苯酯或光氣反應(yīng)制備。
聚酯酰胺包括(例如)由多元飽和和/或不飽和羧酸或其酸酐與多元飽和和/或不飽和氨基醇或多元醇和氨基醇和/或多胺的混合物制得的占支配量的直鏈縮聚物。
根據(jù)異氰酸酯半預(yù)聚物混合物的用途，可用低分子量增鏈劑和/或交聯(lián)劑完全或部分取代非木素的相對(duì)高分子量的多羥基化合物(A2)。對(duì)于制備適合軟質(zhì)PU泡沫體的異氰酸酯半預(yù)聚物，可發(fā)現(xiàn)加入增鏈劑，交聯(lián)劑，或(若需要)，它們的混合物有利于改善PU泡沫體的機(jī)械性能，例如硬度。對(duì)于制備適合PU硬質(zhì)泡沫體的異氰酸酯半預(yù)聚物，通?？刹皇褂迷鲦渼┖?或交聯(lián)劑。使用的增鏈劑可以為雙官能化合物，交聯(lián)劑可以是三官能或更多官能的化合物，各自具有的分子量低于400，優(yōu)選62至約300?？梢蕴峒暗脑鲦渼┑睦邮擎溚槎迹缭趤喭榛芯哂?至6個(gè)碳原子的二醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇及二亞烷基二醇，如二亞乙基、二亞丙基和二亞丁基二醇，交聯(lián)劑的例子是鏈烷醇胺，如乙醇胺、二鏈烷醇胺，如二乙醇胺，和三鏈烷醇胺，例如三乙醇胺和三異丙醇胺，及三元和/或多元醇，如甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。此外合適的增鏈劑或交聯(lián)劑是低分子量乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)品，例如分子量高達(dá)400的上述多元醇、亞烷基二醇、鏈烷醇胺以及脂族和/或芳族二胺。
優(yōu)選使用的增鏈劑是鏈烷二醇類，特別是1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇，亞烷基二醇，特別是乙二醇和丙二醇，優(yōu)選的交聯(lián)劑是三元醇，特別是甘油和三羥甲基丙烷，二鏈烷醇胺，特別是二乙醇胺，及三鏈烷醇胺，特別是三乙醇胺。
優(yōu)選用于制備適于軟質(zhì)PU泡沫體的異氰酸酯半預(yù)聚物的增鏈劑和/或交聯(lián)劑的用量按多羥基化合物(A)的總重量計(jì)為2-60wt％，優(yōu)選為10-40wt％。
B)如已經(jīng)指出的，用于制備異氰酸酯半預(yù)聚物的有機(jī)多異氰酸酯可以是(例如)脂族，環(huán)脂族和優(yōu)選芳族多異氰酸酯。
具體例子是在亞基中含有4至12個(gè)碳原子的亞烷基二異氰酸酯，如十二烷1，12-二異氰酸酯，2-乙基四亞甲基1，4-二異氰酸酯，2-甲基五亞甲基1，5-二異氰酸酯，2-乙基-2-丁基五亞甲基1，5-二異氰酸酯，四亞甲基1，4-二異氰酸酯和優(yōu)選六亞甲基1，6-二異氰酸酯；環(huán)脂族二異氰酸酯，如環(huán)己烷1，3-和1，4-二異氰酸酯，以及所需的這些異構(gòu)體任何混合物，1-異氰酸-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根甲基-環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)，六氫化甲苯基2，4-和2，6-二異氰酸酯，以及相應(yīng)的異構(gòu)體的混合物，二環(huán)己基甲烷4，4′、2，2′-和2，4′-二異氰酸酯，以及相應(yīng)的異構(gòu)體的混合物，以及優(yōu)選芳族二異氰酸酯和多異氰酸酯，如甲苯基2，4-和2，6-二異氰酸酯，以及相應(yīng)的異構(gòu)體的混合物，二苯基甲烷4，4′-，2，4′-和2，2′-二異氰酸酯及相應(yīng)異構(gòu)體的混合物，二苯基甲烷4，4′-2，4′-二異氰酸酯的混和物，多苯基多亞甲基多異氰酸酯、二苯基甲烷4，4′-、2，4′-和2，2′-二異氰酸酯與多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物(粗MDI)，及粗MDI與甲苯二異氰酸酯的混合物。有機(jī)二異氰酸酯和多異氰酸酯可以單獨(dú)使用，或以混合物形式使用。
已發(fā)現(xiàn)非常有用的有機(jī)多異氰酸酯是二苯基甲烷二異氰酸酯和多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混和物，優(yōu)選的是二苯基甲烷二異氰酸酯含量至少為45wt％，例如45-95wt％及優(yōu)選48-60wt％的那些混合物，因此這些粗MDI組合物是特別優(yōu)選使用的。
C)本發(fā)明可以使用的異氰酸酯半預(yù)聚物可在催化劑不存在或優(yōu)選存在下制備，其中優(yōu)選使用的催化劑(C)是強(qiáng)烈加速含多羥基化合物(A)與有機(jī)異氰酸酯(B)反應(yīng)的化合物。合適的催化劑是(例如)有機(jī)金屬化合物，優(yōu)選有機(jī)錫化合物，如有機(jī)羧酸的錫(II)鹽，例如醋酸亞錫(II)、辛酸亞錫(II)、乙基己酸亞錫(II)和月桂酸亞錫(II)，與有機(jī)羧酸的二烷基錫鹽，例如二醋酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二醋酸二辛基錫和二硫醇二丁基錫，以及強(qiáng)堿性胺類，例如脒類，如2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶、叔胺類如三乙胺、三丁胺、三甲基芐基胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-環(huán)己基嗎啉、二嗎啉二乙醚、N，N，N′，N′-四甲基亞乙基二胺、N，N，N′，N′-四甲基丁烷二胺、N，N，N′，N′-四甲基己烷-1，6-二胺、二(4-二甲氨基-環(huán)己基)甲烷、五甲基二亞乙基三胺、雙(二-甲氨基乙基)醚、雙(二甲氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1，2-二甲基咪唑、1-氮雜雙環(huán)[3.3.0]-辛烷、鏈烷醇胺化合物，如三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺與二甲基乙醇胺，三(二烷基氨基烷基)-S-六氫三嗪、特別是三(N，N-二甲氨基-丙基)-S-六氫三嗪、四烷基銨氫氧化物，如四甲基銨氫氧化物及優(yōu)選1，4-氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。用量按多羥基化合物(A)的重量計(jì)優(yōu)選為0.001-5wt％，特別為0.05-2wt％的催化劑或催化劑混合物。
制備本發(fā)明可用的異氰酸酯半預(yù)聚物還可在表面活性物質(zhì)(D)、發(fā)泡劑(E)和其它添加劑(F)不存在或存在下進(jìn)行。然而，根據(jù)制備方法的優(yōu)選衍變，這些成形組分(D)至(F)預(yù)先在各分離方法步驟中加入制備的異氰酸酯半預(yù)聚物中是有利的。
D)合適的表面活性物質(zhì)D是(例如)有助于異氰酸酯半預(yù)聚物混合物均化，并且還適于調(diào)整PU泡沫體的泡孔結(jié)構(gòu)的化合物?？梢蕴峒暗睦邮侨榛瘎?，例如蓖麻油的硫酸或脂肪酸的鈉鹽，以及脂肪酸與胺的鹽，如油酸二乙胺、硬脂酸二乙醇胺、蓖麻油酸二乙醇胺，磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸或二萘基甲烷二磺酸和蓖麻油酸的堿金屬鹽或銨鹽；泡沫穩(wěn)定劑，如硅氧烷-氧化烯共聚物和其它有機(jī)聚硅氧烷、乙氧基化的烷基苯酚、乙氧基化的脂肪醇、石蠟油、蓖麻油或蓖麻油酸酯、土耳其紅油和花生油，及泡孔調(diào)節(jié)劑，如熱解二氧化硅、石蠟、脂肪醇和二甲基聚硅氧烷。含有聚氧化烯和氟代鏈烴基作為側(cè)基的低聚丙烯酸酯也適合改進(jìn)泡沫的乳化作用、泡孔結(jié)構(gòu)和/或穩(wěn)定作用。通常表面活性物質(zhì)的用量，按100重量份多羥基化合物(A)計(jì)，為0.01至5重量份。
E)合適的發(fā)泡劑是液體和在室溫下呈液態(tài)的氣體，該發(fā)泡劑對(duì)液態(tài)異氰酸酯半預(yù)聚物呈惰性，且在常壓下具有的沸點(diǎn)低于50℃，特別為-50℃至30℃之間，它們還可以是液態(tài)和氣態(tài)發(fā)泡劑的混合物。這些優(yōu)選的氣體和液體的例子是鏈烷烴如丙烷、正和異丁烷、正和異戊烷、優(yōu)選工業(yè)正和異戊烷的混合物及環(huán)戊烷，烷基醚如二甲醚、二乙醚和甲基異丁基醚，羧酸烷基酯如甲酸甲酯，以及鹵代烴如二氯氟甲烷、三氟甲烷、1，1-二氯-1-氟乙烷、-氯三氟乙烷、-氯-氟乙烷、二氯乙烷、二氯三氟乙烷、-氯四氟乙烷、五氟乙烷、四氟乙烷和二氯-氟乙烷。
作為例子提及的發(fā)泡劑可以單獨(dú)使用，或以混合物形式使用。不被使用的發(fā)泡劑是氯氟烴類，它們會(huì)破壞臭氧層。
沸點(diǎn)低于50℃的氣體和/或液體也可用于與(環(huán))鏈烷烴的混合物中，例如己烷和環(huán)己烷，及羧酸烷基酯，例如沸點(diǎn)高于50℃的甲酸乙酯，只要發(fā)泡劑混合物有利于具有沸點(diǎn)低于38℃，并具有足以從壓力容器中壓出加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，并使其發(fā)泡得到PU泡沫體的發(fā)泡作用。優(yōu)選使用的發(fā)泡劑是鏈烷烴混合物，特別是丁烷和/或丙烷的混合物，及沸點(diǎn)低于50℃的液體。需要的發(fā)泡劑或其混合物的量在實(shí)驗(yàn)上可按簡(jiǎn)單方式作為發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物的類型以及混合比例的函數(shù)而確定。通常發(fā)泡劑的用量按異氰酸酯半預(yù)聚物量計(jì)，為10-40wt％，優(yōu)選13-30wt％。在加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物中，發(fā)泡劑實(shí)際上完全以液體形式存在。
F)為取代表面活性物質(zhì)(D)，或優(yōu)選除此之外，還可以將另外的添加劑(F)加入異氰酸酯半預(yù)聚物中，可以提及的例子是阻燃劑、增塑劑、填料、染料、顏料、水解抑止劑及制霉劑和/或抑菌物質(zhì)。
合適的阻燃劑是(例如)磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(2-氯乙基)酯磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(1，3-二氯丙基)酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯和二磷酸四(2-氯乙基)乙二醇酯。
除了提及的鹵代磷酸酯外，還可以使用無機(jī)阻燃劑，如水合氧化鋁、三氧化銻、五氧化二砷、多磷酸銨、膨脹石墨和硫酸鈣或氰尿酸衍生物，如密胺，或者至少兩種阻燃劑，如多磷酸銨與密胺和/或膨脹石墨的混合物，以及(若需要)將淀粉用作由異氰酸酯半預(yù)聚物混合物生產(chǎn)PU泡沫體的阻燃劑。已發(fā)現(xiàn)通常對(duì)每100重量份異氰酸酯半預(yù)聚物混合物使用5至50重量份，優(yōu)選10至40重量份所述阻燃劑或其混合物是有利的。
為降低生成的PU泡沫體脆性趨勢(shì)，將增塑劑加入異氰酸酯半預(yù)聚物混合物中也是有利的?？墒褂帽旧硪阎脑鏊軇┤玎彵蕉姿岫』S基酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。此外，已發(fā)現(xiàn)使用(例如)上述阻燃劑中含磷和/或含鹵素的化合物是有利的，因這些化合物尤其增加PU泡沫體的耐燃性。
為達(dá)到本發(fā)明目的，填料，尤其是增強(qiáng)填料為常規(guī)的有機(jī)和無機(jī)填料，同時(shí)其增強(qiáng)作用本身是已知的。具體的例子是無機(jī)填料，如硅質(zhì)礦，例如層狀硅酸鹽，如葉蛇蚊石、蛇蚊石、角閃石、閃石、纖蛇蚊石、沸石、滑石；金屬氧化物，如高蛉土、氧化鋁、硅酸鋁、氧化鈦和氧化鐵，金屬鹽，如白堊、重晶石和無機(jī)顏料，如硫化鎘、硫化鋅，以及玻璃顆粒、合適的有機(jī)填料為(例如)碳黑、密胺、松香、環(huán)戊二烯基樹脂和接枝聚合物。
無機(jī)和有機(jī)填料可以單獨(dú)使用，或作為混合物使用，并以0.5-50wt％，優(yōu)選1-10wt％(基于異氰酸酯預(yù)聚物的重量)的量加入反應(yīng)混合物中是有利的。
上述其它常規(guī)添加劑(F)更詳細(xì)的說明可在專著中找到，這些專著的例子如J.H.Saunders和K.C.Frisch的專著“HighPolymers”卷XVi，聚氨酯、第1部分和第2部分，intersciencePublishers 1962或1964，或在Kunststoff-Handbuch中的聚氨酯，卷VII，Carl Hanser Verlay，Munich，Vienna，第1和第2版，1966和1983。
本發(fā)明的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物可用已知方法制備。
例如，根據(jù)一種衍變方法，可將多羥基化合物(A)與多異氰酸酯(B)，以需要量，在催化劑存在或不存在下，于20至120℃，優(yōu)選40至90下反應(yīng)得到異氰酸酯半預(yù)聚物，該半預(yù)聚物接著(若需要)與表面活性物質(zhì)(D)和其它添加劑(F)混合，并將其加入壓力容器中，再在容器中用發(fā)泡劑(E)處理。根據(jù)另一衍變方法，異氰酸酯半預(yù)聚物的制備可在合適壓力容器中，在催化劑和(若需要)表面活性物質(zhì)(D)、其它添加劑(F)存在或不存在下，并在發(fā)泡劑(E)存在下進(jìn)行。然后將得到的異氰酸酯填充入不同尺寸的合適容器中，例如填充入容積為(例如)0.5至5升的氣溶膠罐(aerosol can)中或填充入容積為(例如)50至100升(作為對(duì)于工業(yè)規(guī)模常規(guī)的)壓力容器中。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例方案，將多羥基化合物(A)與催化劑(C)，表面活性物質(zhì)(D)和(若需要)其它添加劑(F)混合得到多元醇組分。將此多元醇組分于合適容器中與有機(jī)多異氰酸酯混合，并將得到的混合物借助填充有發(fā)泡劑(E)的裝置處理?；旌铣尚谓M分，形成異氰酸半預(yù)聚物混合物。
為生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定的PU泡沫體，將加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物通過合適設(shè)備，例如閥減壓至常壓。異氰酸酯半預(yù)聚物混合物借助容器的內(nèi)部壓力壓出。此異氰酸酯半預(yù)聚物混合物于常壓下發(fā)泡，并通過與大氣，特別是與存在于大氣中的水蒸汽反應(yīng)迅速固化。
本發(fā)明的含發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物可用于生產(chǎn)單組分PU泡沫體，此泡沫體(例如)可用于填充中空部分和裂縫，用作密封膠，絕緣材料等。
通常根據(jù)發(fā)泡劑和其用量，尺寸基本穩(wěn)定的PU泡沫體具有的密度為15至25g/升，優(yōu)選為17至23g/升。
實(shí)施例1所用的多元醇組分為一種混合物，它包括825重量份具有羥基數(shù)為50的木素起始的聚氧丙烯多元醇，700重量份具有羥基數(shù)為165的蓖麻油，800重量份具有羥基數(shù)為42的甘油起始的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，450重量份具有羥基數(shù)為150的豆油多元醇，250重量份具有羥基數(shù)為350的三官能二聚脂肪酸酯(Priplast3184，購(gòu)自Unichema Chemie B.V.)，200重量份二甘醇，125重量份基于聚硅氧烷的泡沫穩(wěn)定劑(TegostabB 8950，
購(gòu)自Goldschmidt A.G.)，50重量份二(2-嗎啉代乙基)醚，和1,600重量份磷酸三氯丙酯。
此多元醇組分含有25.6wt％的木素起始的聚氧丙烯多元醇(基于總重量)于1升錫鋼皮罐中加入310g多元醇組分，和405g具有二苯基甲烷二異氰酸酯含量為48wt％，(基于混合物總重量)的二苯基甲烷二異氰酸酯和多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物(粗MDI)將此錫鋼皮罐用閥蓋住以使其密閉，接著在劇烈震搖下，在多元醇/粗MDI混合物中通過氣體充填裝置經(jīng)閥門注入下列物料32g二甲醚，48g約80wt％丁烷和約20wt％丙烷的混合物，和27g三氟乙烷。
液化氣體發(fā)泡劑在異氰酸酯半預(yù)聚物中的含量為13wt％。
為完全形成異氰酸酯半預(yù)聚物，將裝有物料的錫鋼罐在50℃下貯存24小時(shí)。
錫鋼皮罐的閥設(shè)一具有外螺紋齒的塑料圈，通過此塑料圈的外螺紋齒，將錫鋼皮罐擰到發(fā)泡槍上，卸料速率(每單位時(shí)間的卸料量)按異氰酸酯半預(yù)聚物混合物粘度的間接量標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。卸料速率為104g/10秒。
比較例1與實(shí)施例1相似進(jìn)行此比較例，但用825份具有相同官能度和羥基數(shù)的非木素聚氧丙烯多元醇代替木素起始的聚氧丙烯多元醇。
異氰酸酯半預(yù)聚物混合物的卸料速率為68g/10秒。
實(shí)施例2使用的多元醇組分為一種混合物，它包括1750重量份具有羥基數(shù)為50的木素起始聚氧丙烯多元醇，500重量份具有羥基數(shù)為150的豆油多元醇，250重量份具有羥基數(shù)為42的甘油起始的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，400重量份具羥基數(shù)為350的三官能二聚脂肪酸酯(Priplasl3148，購(gòu)自Unichema Chemie B.V.)250重量份二甘醇，125重量份基于聚硅氧烷的泡沫穩(wěn)定劑，(TegostabB 8905，購(gòu)自Goldschmidt AG)50重量份二(2-嗎啉代乙基)醚，和1650重量份磷酸三氯丙酯。
此多元醇組分含有50.7wt％的木素起始的聚氧丙烯多元醇。
將310g多元醇組分和405g實(shí)施例中描述的粗MDI按實(shí)施例1相同的方法加入1升錫鋼皮罐中，接著用下述的發(fā)泡劑對(duì)該混合物進(jìn)行處理，35g二甲醚，35g約80wt％丁烷和約20wt％丙烷的混合物，和46g三氟乙烷。
液化氣體發(fā)泡劑在異氰酸酯半預(yù)聚物混合物的含量為14wt％。
為完全形成異氰酸酯半預(yù)聚物，將裝有物料的錫鋼皮罐于50℃下貯存24小時(shí)，并用與實(shí)施例1相似的方法測(cè)量卸料速率，此卸料速率為86g/10秒。
比較例2與實(shí)施例2相似地進(jìn)行此比較例，但用1750重量份具有相同官能度和羥基數(shù)的非木素聚氧丙烯多元醇代替木素起始的聚氧丙烯多元醇。
異氰酸酯半預(yù)聚物的卸料速率為54g/10秒。
測(cè)定由這些異氰酸酯半預(yù)聚物混合物生成的PU泡沫體的尺寸穩(wěn)定性。
由實(shí)施例1和2中所述的在錫鋼皮罐中制備的異氰酸酯半預(yù)聚物生產(chǎn)3個(gè)試樣。
為進(jìn)行比較，將比較例1和II的多元醇組分各自與基于多元醇組分重量的5wt％的己二酸2-乙基己酯、專利文獻(xiàn)中描述的常規(guī)溶劑和稀釋劑混合，以達(dá)到可與本發(fā)明的異氰酸酯半預(yù)聚物卸料速率相比較的卸料速率。
用此方式改性的異氰酸酯半預(yù)聚物混合物按與比較例I和II相似的方法加入1升錫鋼罐中，并通過減壓方法轉(zhuǎn)化為PU泡沫體。
用于測(cè)定尺寸穩(wěn)定的模具包括鑲在兩個(gè)邊上的顆粒板，該模具的尺寸為18mm(厚度)×250mm×115mm，它有一個(gè)由側(cè)向排列的木質(zhì)定位裝置固定的20mm開口縫隙。
試樣通過填充顆粒板之間的縫隙生產(chǎn)，該顆粒板用水潤(rùn)濕以便發(fā)泡，當(dāng)PU泡沫體固化后，切去滲出模具的泡沫料，并除去木質(zhì)定位裝置。于試樣角處測(cè)得的顆粒板間距的算術(shù)平均值，即為測(cè)量尺寸穩(wěn)定性的初始值。試樣于40℃和相應(yīng)濕度為90％的空氣中貯存14天后，重復(fù)測(cè)量。根據(jù)每一試樣(在貯存前后)的兩次測(cè)量值，計(jì)算出以％表示的相對(duì)變化。對(duì)3個(gè)試樣測(cè)得的以％表示的尺寸穩(wěn)定性平均值列于下表中。測(cè)量值小于l0％的試樣具有足夠的尺寸穩(wěn)定性。
根據(jù)所述方法測(cè)得的由實(shí)施例1和2所述的異氰酸酯半預(yù)聚物及由比較例I和II所述的用己二酸2-乙基己酯(EHA)改性的異氰酸酯半預(yù)聚物生成的PU泡沫體的尺寸穩(wěn)定性結(jié)果概括于下表中。
權(quán)利要求
1.一種含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物，它可在反應(yīng)器中在至少一種發(fā)泡劑存在下，通過A)至少一種相對(duì)高分子量的多羥基化合物與B)至少一種有機(jī)多異氰酸酯反應(yīng)得到，或通過用至少一種發(fā)泡劑處理已形成的無發(fā)泡劑的異氰酸酯半預(yù)聚物得到，其中使用的多羥基化合物(A)是至少一種具有羥基數(shù)為30至80的烷氧基化的木素(A1)
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸半預(yù)聚物，其中使用的相對(duì)高分子量的多羥基化合物(A)是含有基于總重量的5-65wt％的具有羥基數(shù)為30至80的至少一種烷氧基化的木素(A1)的混合物。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1或2的含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物，其中使用的有機(jī)多異氰酸酯(B)為二苯基甲烷二異氰酸酯和多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物。
4.一種含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，它可在反應(yīng)器中在發(fā)泡劑存在下，通過A)至少一種相對(duì)高分子量多羥基化合物，與B)至少一種有機(jī)多異氰酸酯在C)催化劑，D)表面活性物質(zhì)及E)(若需要)發(fā)泡劑和F)(若需要)其它添加劑存在下反應(yīng)得到，或通過用發(fā)泡劑處理已形成的無發(fā)泡劑的異氰酸酯半預(yù)聚得到，其中使用的多異氰酸酯化合物(A)是具有羥基數(shù)為30至80的至少一種烷氧基化的木素(A1)。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求4的含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，其中使用的相對(duì)高分子量多羥基化合物(A)含有基于總重量的5-65wt％的具有羥基數(shù)為30至80的至少一種烷氧基化木素(A1)的混合物。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求4或5的含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，其中使用的有機(jī)多異氰酸酯(B)是二苯基甲烷二異氰酸酯和多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1至6任意一項(xiàng)的含有發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，其中異氰酸酯半預(yù)聚物具有NCO的含量為5-25％(重量)。
8.一種使用在壓力容器中的權(quán)利要求1至7任意一項(xiàng)的含發(fā)泡劑的異氰酸酯半預(yù)聚物混合物，通過將壓力容器中的物料減壓生產(chǎn)單組分聚氨酯泡沫的用途。
9.一種生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定的聚氨酯泡沫體的方法，它通過將基于多羥基化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯(B)的可穩(wěn)定貯存的含發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物減壓，并使其與空氣接觸而固化，其中用于制備異氰酸酯半預(yù)聚物的多羥基化合物(A)是具有羥基數(shù)為30至80的烷氧基化木素(A1)。
10.一種根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中使用的多羥基化合物(A)是一種混合物，它包括基于(A)的總重量的A1)5-65％(重量)的具有羥基數(shù)為30至80的至少一種烷氧基化的木素，和A2)95-35％(重量)的具有官能度為2至8和羥基數(shù)為25至370的至少一種非木素多羥基化合物。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其中烷氧基化木素是木素起始的聚氧丙烯多元醇或聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇。
12.一種根據(jù)權(quán)利要求9至11任意一項(xiàng)的方法，其中有機(jī)多異氰酸酯(B)包括二苯基甲烷二異氰酸酯和多苯基多亞甲基多異氰酸酯，優(yōu)選具有二苯基甲烷二異氰酸酯含量至少45％(重量)的混合物。
全文摘要
一種具有異氰酸酯含量為5-25％，并基于有機(jī)多異氰酸酯和羥基數(shù)為30至80的烷氧基化木素(優(yōu)選與非木素多羥基化合物的混合物)含發(fā)泡劑的加壓異氰酸酯半預(yù)聚物混合物用于生產(chǎn)單組分聚氨酯泡沫。
文檔編號(hào)C08G18/66GK1135493SQ95113108
公開日1996年11月13日 申請(qǐng)日期1995年12月6日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月6日
發(fā)明者H·J·里斯, F·海佩爾, H·福斯特 申請(qǐng)人:伊拉斯托格蘭有限公司