專利名稱:氨基甲酸官能聚酯聚合物或低聚物和涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及聚合物,特別涉及含聚合物的可固化涂料組合物。
有氨基甲酸官能基因的聚合物和低聚物已用于各種可固化組合物中。例如在U.S.Patent5,356,669和WO94/10211中描述了氨基甲酸官能丙烯酸類聚合物。這些聚合物可用氨基甲酸官能丙烯酸類單體加成聚合或通過羥基官能丙烯酸類與氨基甲酸烷基酯轉(zhuǎn)氨基甲?;瘉碇苽洹P51/4124描述了用羥基官能聚酯轉(zhuǎn)氨基甲?;苽涞陌被倌芫埘?。
聚酯現(xiàn)在廣泛用于可固化組合物如涂料組合物中。這些樹脂提供了許多有益的性能如良好的壽命,良好的撓性,通過并入適當(dāng)?shù)碾x子或非離子穩(wěn)定基團(tuán)在含水體系中良好的分散性,耐沖擊強(qiáng)度,良好的粘性和其他物理性能如應(yīng)力釋放。與用于可固化組合物的聚酯樹脂有關(guān)的一個(gè)方法是向其中并入足夠量的官能基以獲得所需的固化特性。羥基是在可固化組合物常規(guī)的官能基。但有側(cè)羥基的聚酯樹脂很難制備,因?yàn)樵诰埘ド善陂g側(cè)羥基將與酸基反應(yīng)而消耗掉。羥官能基通常通過使用多元醇封端劑如三羥甲基丙烷并入到聚酯樹脂中,獲得端OH,但不能獲得側(cè)OH。這類樹脂在固化時(shí)僅提供有限的交聯(lián)密度。雖然交聯(lián)密度通過使用支化聚酯可增加一些。該支化聚酯通過將三官能或多官能多元醇或多元酸并到聚酯反應(yīng)混合物中制備。但由于凝膠作用支化度常常受限制。在可固化聚酯樹脂體系中低交聯(lián)密度通常必須使用高分子量樹脂來補(bǔ)償,而該高子量樹脂更像熱塑性樹脂而不像熱固性樹脂。
氨基甲酸官能聚酯被描述在JP51/4124。該文獻(xiàn)描述了通過典型的羥基官能聚酯與氨基甲酸酯的酯基轉(zhuǎn)移制備有氨基甲酸端基的聚酯的方法。
因此,本發(fā)明涉及制備有氨基甲酸側(cè)基的聚酯聚合物或低聚物的新方法。
制備聚酯聚合物或低聚物同時(shí)避免可能降低最終聚酯的純度也是希望的。
按照本發(fā)明,提供一種包括下列步驟的制備聚酯聚合物的方法(a)將環(huán)狀碳酸羥烷基酯化合物與有至少一個(gè)環(huán)狀酸酐基的化合物反應(yīng)生成有氨基甲酸基的二元醇,(b)將步驟(a)的二元醇與環(huán)狀酸酐反應(yīng)生成有氨基甲酸基的半酯二酸,和(c)將包括步驟(b)的半酯二酸和多元醇的混合物反應(yīng)形成有氨基甲酸基的聚酯。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中,提供包括上述氨基甲酸官能聚酯和可與氨基甲酸反應(yīng)的固化劑的涂料組合物。
可用來實(shí)施本發(fā)明環(huán)狀碳酸羥烷基酯可用許多方法來制備。一些環(huán)狀碳酸羥烷基酯如碳酸3-羥丙基酯(即碳酸甘油酯)可商購。環(huán)狀碳酸酯化合物可用幾種不同方法的任何一種來制備。一種方法為將含環(huán)氧基化合物與CO2,優(yōu)選在有催化劑加壓下反應(yīng)。有用的催化劑包括任何活化環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物如叔胺的季鹽(如溴化四甲基銨),錫或磷配合鹽(如CH3)3SNI(CH3)4PI)。在這類催化劑存在下環(huán)氧化物也可與β-丁內(nèi)酯反應(yīng)。在另一種方法中,二元醇如甘油在至少為80℃(通常在回流下)和催化劑(如碳酸鉀)存在下與碳酸二乙酯反應(yīng)生成碳酸羥烷基酯,另外,含下式結(jié)構(gòu)的1,2-二元醇酮縮醇的官能化合物在至少60℃下,優(yōu)選有痕量酸存在下用水開環(huán),以生成1,2-乙二醇,然后再與碳酸二乙基酯反應(yīng)生成環(huán)狀碳酸酯。 從本領(lǐng)域可知,環(huán)狀碳酸酯通常為5或6元環(huán)。優(yōu)選5元環(huán),因?yàn)樗鼈円子诤铣珊涂缮藤彙?br>
用于本發(fā)明中優(yōu)選的環(huán)狀碳酸羥烷基酯可用下式表示 其中R是1-18碳原子,優(yōu)選1-6個(gè)碳原子,更優(yōu)選1-3個(gè)碳原子羥烷基,R可被1個(gè)或多個(gè)其他取代基如保護(hù)后的胺或不飽和基閉取代。更優(yōu)選R是-CmH2mOH其中羥基可為伯或仲羥基,和m是1到8,再優(yōu)選R是-(CH2)P-OH其中羥基是伯羥基和p是1到2。
在本發(fā)明步驟(a)中,環(huán)狀碳酸羥烷酯與氨、氫氧化銨或伯胺反應(yīng)。該反應(yīng)在溫和的條件(例如,0-60℃,在水,甲醇或其他已知的溶劑中)下反應(yīng)。與氨或氫氧化銨反應(yīng)生成件氨基甲酸酯且是優(yōu)選的。與件胺反應(yīng)生成仲(N-取代的)氨基甲酸酯。氨,氫氧化銨或伯胺與環(huán)狀碳酸酯基的開環(huán)反應(yīng)生成如上所述的氨基甲酸基和伯或仲羥基,該羥基在本發(fā)明下一步中參加在生成聚氨酯反應(yīng)中,這樣獲得的反應(yīng)產(chǎn)物包括氨基甲酸側(cè)基,在環(huán)狀碳酸羥烷酯上的羥基和由環(huán)狀碳酸酯基開環(huán)形成的羥基。
在步驟(b)中,在步驟(a)生成的有氨基甲酸基的二元醇與酸酐反應(yīng)以形成有氨基甲酸基的半酯二酸。有用的酸酐包括鄰苯二甲酸酐,對苯二甲酸酐,1,2,4-苯三酸酐,1,2,4,5-苯四酸二酐,六氫化鄰苯二甲酸酐,甲基六氫化鄰苯二甲酸酐,馬來酐,谷氨酸酐,1,2,4,5-雙-酸酐環(huán)己烷。酸酐反應(yīng)通常在溫度為120℃,優(yōu)選110℃,最好為90℃下反應(yīng)。該反應(yīng)比較好,因?yàn)樗粫?huì)使氨基甲酸基二元酵置于會(huì)導(dǎo)致付反應(yīng)如再關(guān)環(huán)而生成有機(jī)環(huán)狀碳酸酯環(huán)的嚴(yán)酷的反應(yīng)條件下。
在本發(fā)明步驟(c)中,包括步驟(b)的反應(yīng)產(chǎn)物和多元醇的混合物反應(yīng)以生成聚酯。有用的多元醇通常有大于2個(gè),優(yōu)選2到約10個(gè),更優(yōu)選約2到8碳原子及2到約6,優(yōu)選2到約4個(gè)羥基。一些優(yōu)選的多元醇的例子是下列的一個(gè)或多個(gè)新戊二醇,乙二醇,丙二醇,丁二醇,六亞甲基二醇,1,2-環(huán)己烷二甲醇,1,3-環(huán)己烷二甲醇,1,4-環(huán)己烷二甲醇,三羥甲基丙烷,季戊四醇,新戊二醇羥基新戊酸酯,二乙二醇,三乙二醇,四乙二醇,二丙二醇,聚丙二醇,己二醇,2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇,2-乙基-1,3-己二醇,1,3-戊二醇,硫二甘醇,1,3-丙二醇,1,3-丁二醇,2,3-丁二醇,1,4-丁二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,1,2-環(huán)己二醇,1,3-環(huán)己二醇,1,4-環(huán)己二醇,丙三醇,三羥甲基丙烷,三羥甲基乙烷,1,2,4-丁三醇,1,2,6-己三醇,二季戊四醇,三季戊四醇,甘露糖醇,山梨醇,甲基苷,本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的化合物和它們的混合物。根據(jù)最終樹脂所需性質(zhì),一些其他多元醇可并到反應(yīng)混合物中如脂肪多元醇,酚類多元醇(例如氫醌,酚酞,雙酚A),低聚或聚合多元醇(例如預(yù)成聚酯多元醇)。
步驟(c)的反應(yīng)混合物也可包括補(bǔ)加的多元酸。這類補(bǔ)加的多元酸的量可由聚酯所需氨基甲酸基官能度決定。用于實(shí)施本發(fā)明的多元酸可在脂肪或芳香部分含2到34個(gè)碳原子和至少2個(gè),優(yōu)選不多于4個(gè)羧基,羧基也可為酸酐基形式。多元酸可以是多元酸本身或在聚酯反應(yīng)期間能被含氨基甲酸基的二元醇或其他多元醇開環(huán)以形成用于聚酯縮合反應(yīng)的酸基的多元酸的環(huán)狀酸酐。有用的多元酸的例子包括鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸酐、間苯二酸,己二酸,丁二酸,戊二酸,富馬酸,馬來酸,環(huán)己二酸,1,2,4-苯三酸酐,壬二酸,癸二酸,二聚酸,1,2,4,5-苯四酸二酐,取代的馬來酸和富馬酸如檸康酸,氯代馬來酸或中康酸和取代的丁二酸如阿康酸和衣康酸。多元酸的混合物也可使用。另外,其他化合物如反應(yīng)調(diào)節(jié)劑、催化劑、溶劑、分散劑等本領(lǐng)域已知的化合物也可加入。
可選擇多元酸、步驟(b)的反應(yīng)產(chǎn)物和任何其他活性化合物的比例以獲得酸基終端聚酯或羥基終端聚酯。這可通過使用化學(xué)計(jì)量過量的多元酸或醇來實(shí)現(xiàn)。
如果水溶性是需要的,重要的是將水穩(wěn)定基團(tuán)嵌入到聚酯中。這可通過將水穩(wěn)定的多醚多元醇并到反應(yīng)混合物中以使它們并列聚酯中或通過在反應(yīng)混合物中使用二甲醇丙酸作為多元醇來實(shí)現(xiàn)。
通過在聚酯反應(yīng)混合物中使用過量的多元酸或多元醇組分,中間體聚酯樹脂可制成具有羥基或酸基端基。樹脂的端基然后可通過這些端基與本領(lǐng)域已知的過量的封端劑反應(yīng)來控制。如果中間體樹脂是酸端基,單或多官能醇可用來在所需階段(通過測定粘度和異氰酸基濃度來確定)終止反應(yīng)(將游離酸基封端)。多官能醇如乙二醇,三羥甲基丙烷和羥基終端的聚酯也可以這樣方式使用。在僅有氨基甲酸基官能度而無羥基官能度的樹脂中,中間體聚酯樹脂優(yōu)選用單官能醇(例如正丁醇)封端。同樣,羥端基中間體樹脂可通過與過量的單或多官能酸反應(yīng)來封端。
聚酯反應(yīng)通常在140℃和260℃之間進(jìn)行3到15小時(shí),使用或不使用酸酯化反應(yīng)催化劑,如0.01到2.0%(重量)的磷酸或甲苯磺酸。反應(yīng)任選在一種溶劑如本領(lǐng)域公知的芳烴存在下進(jìn)行。反應(yīng)可以單級(jí)或多級(jí)如二級(jí)來進(jìn)行。這樣制備的聚酯通常有1000到60000的數(shù)均分子量。
按本發(fā)明制備的樹脂可摻入到可固化組合物如涂料組合物中。在本發(fā)明的可固化組合物中。固化通過氨基官能化聚酯組分與組分(2)反應(yīng)來進(jìn)行。組分(2)是有多個(gè)與聚酯上氨基甲酸側(cè)基反應(yīng)的官能基化合物。這類活性基團(tuán)包括在氨基塑料交聯(lián)劑或其他化合物如酚/甲醛加合物上的羥甲基或甲基烷氧基,硅氧烷基和酸酐基。固化劑的例子包括密胺甲醛樹脂(包括單體的或聚合的密胺樹脂和部分或全部烷基化的密胺樹脂),脲樹脂(例如,羥甲基脲類如脲甲醛樹脂,烷氧基脲類如丁基化脲甲醛樹脂),聚酸酐(如聚丁二酸酐),和聚硅氧烷類(如,三甲氧基硅氧烷),氨基塑料樹脂如密胺甲醛樹脂或脲甲醛樹脂是特別優(yōu)選的。
在可固化組合物中,可任選使用溶劑。雖然本發(fā)明的組合物可以基本上為固體粉末或分散體使用,但通常希望該組合物基本上為液態(tài),這可使用溶劑來實(shí)現(xiàn)。這種溶劑應(yīng)對氨基甲酸官能基樹脂和固化劑都起到溶劑的作用。通常,根據(jù)組分溶解度特性,溶劑可以是任何有機(jī)溶劑和/或水。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中,溶劑是極性有機(jī)溶劑。更優(yōu)選,溶劑是極性脂肪溶劑或極性芳香溶劑。再優(yōu)選,溶劑是酮,酯,乙酸酯,非極性酰胺,非極性亞砜或非極性胺。有用溶劑的例子包括甲乙酮,甲異丁酮,乙酸間-戊基酯,乙二醇丁基醚-乙酸酯,丙二醇單甲醚乙酸酯,二甲苯,N-甲基吡咯烷酮或芳烴的混合物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,溶劑是水或水與少量助溶劑的混合物。
用于實(shí)施本發(fā)明的可固化組合物可包括催化劑以提高固化反應(yīng)。例如,當(dāng)使用氨基塑料化合物特別是單體密胺時(shí),強(qiáng)酸催化劑可用來提高固化反應(yīng)。這類催化劑是本領(lǐng)域公知的且包括例如對-甲苯磺酸,二壬基萘二磺酸,十二烷基苯磺酸,磷酸苯酯,馬來酸單丁基酯,磷酸丁酯和羥基磷酸酯。強(qiáng)酸催化劑常常例如用胺來保護(hù),可用于本發(fā)明中的其他催化劑包括路易斯酸,鋅鹽和錫鹽。
在本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案中,可固化組合物中溶劑量為約0.01%~99%(重量),優(yōu)選約10%~60%(重量),更優(yōu)選約30%~50%(重量)。
涂料組合物可用本領(lǐng)域已知的大量方法涂到物品上。這些方法包括例如噴涂,浸涂,輥涂,幕涂等。對于汽車表盤,優(yōu)選噴涂。
任何附加使用的試劑例如表面活性劑,填料穩(wěn)定劑,潤濕劑,分散劑,粘合促進(jìn)劑,UV吸收劑,HALS等都可并入列涂料組合物中。雖然這些試劑是先有技術(shù)中公知的,使用量必須控制以避免對涂料性質(zhì)有不利影響。
按照本發(fā)明的可固化涂料優(yōu)選用于高光澤涂料中和/或作為顏色+透明度的復(fù)合涂料的透明涂層使用。用于本文中的高光澤涂料是有20°的光澤度(ASTMD 523-89)或DOI為至少80(ASTME430-91)的涂料。用于本文中的高光涂涂料也可作為顏色+透明度復(fù)合涂料的底涂層來使用。
當(dāng)本發(fā)明的涂料組合物作為高光澤度的顏料漆涂料時(shí),顏料可為任何有機(jī)或無機(jī)化合物或色料,填料,金屬或其他無機(jī)薄片材料如云母或鋁溥片和其他類型通常稱為顏料的材料。顏料基于組分A和B的總固體量為1%到100%(重量)(即顏料B為0.1到1)。
當(dāng)本發(fā)明的涂料組合物用作顏色+透明度的復(fù)合涂料的透明涂層時(shí),顏料底層涂層組分可為本領(lǐng)域已知的大量類型的任一種,而且無須詳細(xì)解釋。用于底層涂層的本領(lǐng)域已知的聚合物包括丙烯酸類聚合物,乙烯類聚合物,聚氨酯,聚碳酸酯,聚酯,醇酸樹脂和聚硅氧烷。優(yōu)選的聚合物包括丙烯酸類聚合物和聚氨酯。在一優(yōu)選的本發(fā)明實(shí)施方案中,底涂層組合物也使用氨基甲酸官能丙烯酸類聚合物。底涂層聚合物可為熱塑性的,但優(yōu)選是可交聯(lián)的且包括一種或多種可交聯(lián)官能基。這類基團(tuán)包括例如,羥基,異氰酸基,胺基,環(huán)氧基,丙烯酸基,乙烯基,硅烷基和乙酰乙酸基。這些基團(tuán)可用這樣的方式保護(hù),以使它們在所需的固化條件下通常為升溫下可脫保護(hù)并為交聯(lián)反應(yīng)使用。有用的可交聯(lián)官能基包括羥基,環(huán)氧基,酸基,酸酐基,硅烷基和乙酰乙酸基。優(yōu)選的可交聯(lián)官能基包括羥官能基和氨基官能基。
底涂層可為自交聯(lián)的或需要與聚合物官能劑反應(yīng)的另外的交聯(lián)劑。
當(dāng)聚合物包括羥基官能基時(shí),例如交聯(lián)劑可為氨基塑料樹脂,異氰酸基和保護(hù)的異氰酸基(包括異氰脲酸基類)和酸或酸酐官能交聯(lián)劑。
描述在本文中的涂料組合物優(yōu)選置于固化涂料涂層的條件下。雖然可使用各種固化方法,但優(yōu)選熱固化。通常熱固化通過將涂布后的物品暴露在高溫(主要由熱輻射源提供)下來進(jìn)行。固化溫度將隨用于交聯(lián)劑中的特定保護(hù)劑而變化,但通常在93℃到177℃之間。本發(fā)明的化合物在比較低的固化溫度下仍是反應(yīng)性的。這樣,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,對于保護(hù)的酸催化體系,因化溫度優(yōu)選在115℃到150℃之間,更優(yōu)選在115℃到138℃之間。對于未保護(hù)酸催化體系,固化溫度優(yōu)選在82℃到99℃。固化時(shí)間隨所用的具體組分,和物理參數(shù)如層的厚度而變化,但典型的固化時(shí)間對保護(hù)的催化體系為15到60分鐘,優(yōu)選15-25分鐘;對未保護(hù)酸催化體系為10-20分鐘。
本發(fā)明進(jìn)一步用下列實(shí)施例來描述。實(shí)施例1制備有至少一個(gè)氨基甲酸側(cè)基的多元醇一個(gè)三頸圓底燒瓶裝有一個(gè)真空冷凝器,攪拌器,裝有多孔碎玻璃片的氨進(jìn)氣管和熱電偶。該裝置然后放在一金屬容器中,該容器作為冷浴裝有干冰、水、丙酮和氯化鈉以控制反應(yīng)溫度。將環(huán)狀碳酸羥烷酯(Glycar)與等摩爾量的甲醇裝入反應(yīng)器。反應(yīng)組分溫度降到15℃,此時(shí)鼓氨氣到反應(yīng)器直至反應(yīng)溫度增至32℃。此時(shí)繼續(xù)攪拌反應(yīng)物并冷卻到15℃。該操作連續(xù)進(jìn)行直到在紅外譜圖上不再有碳酸酯峰。
當(dāng)所有的Glycar轉(zhuǎn)化成氨基甲酸甘醇酯后,改裝反應(yīng)裝置以便進(jìn)行加熱汽提。加熱汽提在室溫下開始以防止崩沸或體系膨脹。在28英寸汞高下緩慢升溫(體系允許的)到80℃。真空汽提結(jié)束并吹掃氣相色譜的氨和甲醇。實(shí)施例2制備帶有氨基甲酸側(cè)官能基的二元脂肪酸中間體。
一個(gè)3頸圓底燒瓶裝有一個(gè)5塊多孔板的蒸餾柱,攪拌器,帶有50毫升溶劑阱的Claiscn應(yīng)接器,冷凝器,氨進(jìn)氣管和熱電偶。該反應(yīng)器裝有下列組分組分重量氨基甲酸甘醇酯600.00六氫化甲基鄰苯二甲酸酐1493.33甲基戊基酮(MIAK) 600.002693.33打開攪拌器并將10g甲苯加到收集阱中,緩慢加熱到110℃。反應(yīng)達(dá)到110℃時(shí),在該溫度下保持2小時(shí)(可看一些水的餾出物)。在保持2小時(shí)后,測量反應(yīng)的酸數(shù)和毫當(dāng)量。毫當(dāng)量處在211-220范圍內(nèi)。實(shí)施例3制備帶有側(cè)官能基的聚酯多醇一個(gè)3頸圓底燒瓶裝有一3塊多孔板的精餾柱,攪拌器,帶有50毫升溶劑阱的Claisen應(yīng)接器,冷凝器,氮進(jìn)氣管和熱電偶。該反應(yīng)器裝有下列組分組分 重量實(shí)施例2的中間體母體980.001,6-己二醇190.74二甲苯 50.00二丁基錫二月桂酸酯 0.151220.89攪拌器和氮?dú)獯祾吖艽蜷_。將30克甲苯加到收集阱中并緩慢加熱到137.7℃。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到137.7℃時(shí),在該溫度下保持4小時(shí)(觀察到甲苯和水的共沸物)。保持4小時(shí)后,緩慢升溫(每半小時(shí)10℃)到170℃,此時(shí)觀察到很強(qiáng)的甲苯和水的共沸物。將反應(yīng)溫度在170℃保持8小時(shí),此時(shí)測定第一酸數(shù)。然后每隔1小時(shí)測定一次酸數(shù)直到反應(yīng)達(dá)到(5~10)AN或(0.089~0.178)毫當(dāng)量/克。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到預(yù)定酸數(shù)后,用水餾出甲苯直到所有的甲苯被收集。將反應(yīng)冷卻到100℃,并加入700克Exxate800到反應(yīng)物中,將浴連續(xù)冷卻到室溫。
本發(fā)明雖然參照優(yōu)選實(shí)施方案作了詳細(xì)描述,但應(yīng)該明白在本發(fā)明精神和范圍內(nèi)可作各種改型和變型。
權(quán)利要求
1.一種制備帶氨基甲酸側(cè)基的聚酯的方法,其特征在于包括下列步驟(a)將環(huán)狀碳酸羥烷酯與氨、氫氧化銨或伯胺反應(yīng)以形成帶氨基甲酸基的二元醇,(b)將(a)的二元醇和環(huán)酐反應(yīng)以形成帶氨基甲酸側(cè)基的半酯二元酸,和(c)將包括步驟(b)的半酯二元酸與多元醇的混合物反應(yīng)以形成帶氨基甲酸側(cè)基的聚酯。
2.按照權(quán)利要求1的方法,其特征在于步驟(c)的混合物還包括帶多個(gè)酸基的化合物。
3.按照權(quán)利要求1的方法,其特征在于步驟(c)的混合物還包括酸酐。
4.一種聚酯,其特征在于它是由權(quán)利要求1,2或3的方法獲得的反應(yīng)產(chǎn)物。
5.一種以聚酯為基的可固化涂料組合物,其特征包括(1)一種聚酯,它是由權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,和(2)有多個(gè)與氨基甲酸基反應(yīng)的基團(tuán)的固化劑。
6.按照權(quán)利要求5的可固化涂料組合物,其特征在于固化劑是氨基塑料。
7.按照權(quán)利要求6的可固化涂料組合物,其特征在于氨基塑料是密胺樹脂。
全文摘要
公開了帶氨基甲酸側(cè)基的聚酯聚合物,該聚合物通過下列步驟制備(a)將環(huán)狀碳酸羥烷酯與氨、氫氧化銨或伯胺反應(yīng)以形成帶氨基甲酸基的二元醇,(b)將(a)的二元醇和環(huán)酐反應(yīng)以形成帶氨基甲酸側(cè)基的半酯二元酸,和(c)將包括步驟(b)的半酯二元酸與多元醇的混合物反應(yīng)以形成帶氨基甲酸側(cè)基的聚酯。
文檔編號(hào)C08G63/00GK1133307SQ95120878
公開日1996年10月16日 申請日期1995年12月20日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月21日
發(fā)明者G·G·麥諾夫??? W·H·奧伯姆 申請人:巴斯福公司