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      紙涂布顏料泥漿用的含鏈烯腈膠粘劑的制作方法

      文檔序號(hào):3703761閱讀:324來(lái)源:國(guó)知局
      專(zhuān)利名稱(chēng):紙涂布顏料泥漿用的含鏈烯腈膠粘劑的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種含有作為膠粘劑用的一種乳液共聚物的紙涂布顏料泥漿,作為膠粘劑該共聚物總共含有0-60%重量的乙烯基芳族,40-95%重量的(甲基)丙烯酸C1-C10-烷基酯,5-40%重量的鏈烯腈,0-10%重量的烯屬的不飽和酸以及0-20%重量的另外的單體。其中,乳液共聚物是一種至少有二種聚合物的混合物,或者是一種至少由二層組成的乳液共聚物,一層是聚合物或一層是在含有至少90%重量的鏈烯腈總量中的乳液共聚物中含量為10-75%重量的組分(富鏈烯腈的聚合物或富鏈烯腈層)。
      用于紙涂布顏料泥漿的膠粘劑能使多種顏料相互固著并固定在紙上。所以粘合力應(yīng)當(dāng)很高,然而膠粘劑對(duì)紙的其它性能,例如,光澤,印刷光澤以及適印性有大的影響。這些膠粘劑常常是乳液聚合物。根據(jù)所使用的各種單體,而區(qū)別為苯乙烯/丁二烯膠粘劑(S/B膠粘劑)和苯乙烯/丙烯酸酯膠粘劑(S/A膠粘劑)。兩種膠粘劑在紙上的性能差別很大。因?yàn)槎《┑墓曹楇p鍵肯定會(huì)使聚合物的鏈歧化和交聯(lián),所以S/B膠粘劑的分子結(jié)構(gòu)在具有代表性方面與S/A粘合劑的不同。支化和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的比例是以凝膠含量不溶于溶劑的干聚合物的量為特征。分子結(jié)構(gòu)對(duì)紙涂層上的乳液粘合力有顯著的影響。例如,在S/B膠粘劑中,凝膠含量和因此的粘合力通過(guò)加入調(diào)節(jié)劑而在限定范圍內(nèi)而變化。含丁二烯膠粘劑的缺點(diǎn)就是它們的發(fā)黃傾向。
      S/A膠粘劑類(lèi)含有代替了丁二烯的丙烯酸酯。由于它們的單不飽和特性,所以,它們不能通過(guò)雙鍵進(jìn)行歧化和交聯(lián)。因而它們就具有本質(zhì)上不同的聚合物結(jié)構(gòu)。而與S/B膠粘劑對(duì)比,S/A膠粘劑不會(huì)發(fā)黃,而且通常能給涂層紙以良好的印刷性。
      在膠版印刷的印刷方法中由于印刷油墨的粘性很高,所以作用在涂布紙上的張力很強(qiáng),把對(duì)于紙涂層這些力的阻力當(dāng)作抗粘性。干抗粘性和濕抗粘性之間有差別。因?yàn)橛∷⒂湍诘诙€(gè)印刷機(jī)組中和濕水紙進(jìn)行接觸,而在這些條件下紙涂層必須具有足夠的粘合力,所以濕抗粘性在水基膠版印刷中特別重要。
      EP-A-204 550揭示了苯乙烯/丁二烯膠粘劑及其在紙涂布顏料泥漿中的應(yīng)用。膠粘劑具有一種巖心外殼結(jié)構(gòu),并在殼中含有丙烯腈。
      EP-A-429 207揭示了由不同層組并在第一層中含有丙烯腈的乳液共聚物。沒(méi)有提到紙的涂布顏料泥漿。
      DE-A-2 149 282和EP-426 391揭示了也含有,特別是丙烯腈的苯乙烯/丙烯酸酯膠粘劑及它們?cè)诩埖耐坎碱伭夏酀{上的應(yīng)用。
      本發(fā)明的目的就是要提供基于丙烯酸類(lèi)的膠粘劑。當(dāng)它們用于紙涂布顏料泥漿時(shí),它們能確保改進(jìn)濕抗粘性和在其它方面優(yōu)良的干抗粘性,光澤,印刷光澤及可印刷性。
      我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了通過(guò)以上指定的紙涂布顏料泥漿可以達(dá)到這個(gè)目的。我們也發(fā)現(xiàn)了一種用紙涂布顏料泥漿生產(chǎn)涂層紙的方法以及這樣得到的紙?jiān)谀z版印刷上的應(yīng)用。
      新型的紙涂布顏料泥漿含有一種乳共聚物,它總共含有至少0-60%重量,優(yōu)選為0-45%重量,最優(yōu)選是10-45%重量的一種乙烯基芳族,至少40-95%重量,優(yōu)選為40-90%重量,最優(yōu)選是40-79%重量的一種(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯,至少5-40%重量,優(yōu)選是10-30%重量的鏈烯腈,0-10%,重量?jī)?yōu)選0-5%重量,最優(yōu)選為0.5-5%重量的一種烯屬的不飽和酸,以及0-20%重量,優(yōu)選是0-10%重量的另外的單體。
      規(guī)定的所有重量每個(gè)都是以總的乳液共聚物為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)算。乙烯基芳族的例子有α一甲基苯乙烯,對(duì)-甲基苯乙烯和優(yōu)選的是苯乙烯。
      優(yōu)選的(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯類(lèi)是丙烯酸C1-C10烷基酯和甲基丙烯酸C4-C10烷基酯。特別優(yōu)選的是丙烯酸烷基酯類(lèi)。例如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯是特別優(yōu)選的。
      優(yōu)選的鏈烯腈類(lèi)是丙烯腈和甲基丙烯腈。優(yōu)選的烯屬不飽和酸類(lèi)是一元羧酸類(lèi)和二元羧酸類(lèi)。例如馬來(lái)酸,富馬酸,衣康酸和優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸。
      另外的單體可以是,例如(甲基)丙烯酸C1-C16-羥烷基酯,乙烯基醚類(lèi),乙烯基酯類(lèi),例如乙酸乙烯酯和烯屬的不飽和酰胺或酐,例如,(甲基)丙烯酰胺或馬來(lái)酐。
      共軛的脂族二烯是現(xiàn)有作為另外的優(yōu)選只占0-5%的重量的單體。乳液共聚物特別優(yōu)選不合有共軛脂族二烯,例如,丁二烯或異戊二烯。
      乳液共聚物至少由二層,優(yōu)選是由二層成組或者乳液共聚物是至少兩種,優(yōu)選是二種聚合物的混合物。
      一層或一種聚合物是含鏈烯腈多的。富鏈烯腈層或富鏈烯腈聚合物的量是以乳液共聚物為基礎(chǔ)計(jì)量為75-10%重量,優(yōu)選60-25%重量,最優(yōu)選是60-40%重量。
      富烯腈層或富烯腈聚合物至少含有按鏈烯腈總重量計(jì)量是90%,至少優(yōu)選95%,最優(yōu)選是100%重量。
      一種由不同層組成的乳液共聚合物,優(yōu)選聚合物的混合物。最后的一層,即外層(殼)最好是富鏈烯腈層。
      考慮到各個(gè)層所有單體或混合物各個(gè)成分的整個(gè)乳液共聚物的玻璃化溫度選擇在-40-60℃,特別優(yōu)選的是-20-40℃,玻璃化溫度是按T.G.FOX,BULL.Am.Phys.SOC,(Ser.II)1(1956)123算出的。
      特別是選擇在30-95℃水溶性引發(fā)劑和乳化劑的存在下通過(guò)乳液聚合制備的乳液共聚物。
      適用的引發(fā)劑是,例如,過(guò)硫酸鈉,過(guò)硫酸鉀,過(guò)硫酸銨,叔丁基過(guò)氧化氫,水溶性的偶氮化合物以及氧化還原劑。
      使用的乳化劑是,例如,相對(duì)長(zhǎng)鏈脂肪酸的堿金屬鹽類(lèi),烷基硫酸鹽類(lèi),烷基磺酸鹽類(lèi)。烷基化的芳基磺酸鹽類(lèi),或烷基化的雙酚醚磺酸鹽。其它合適的乳化劑為烯化氧,特別是環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與脂肪醇類(lèi),脂肪酸類(lèi)或酚或烷基酚類(lèi)的反應(yīng)產(chǎn)物。
      在混合物的情況下,可以分別從相互的特別是乳液聚合法制備出各自的聚合物,然后再混合成它們的水乳化液。
      在不同層組成的乳液共聚物情況下,使后邊的每層的單體都在已制出的層上進(jìn)行聚合。
      在各層的聚合過(guò)程中,先取各層的特有單體的混合物或立即把所有的都加進(jìn)去。但是如果需要開(kāi)始就加入的某些單體時(shí),也可通過(guò)各層的加料方法把單體加進(jìn)去。
      只有當(dāng)殘余單體在前層聚合中的含量按重量計(jì)少于以前一層的單體混合物為基礎(chǔ)的10%,較好的少于5%,最好少于1%時(shí),一層單體混合物的聚合才開(kāi)始。
      乳液共聚物的水乳化液的固含量選擇20%-70%重量的乳狀液,其膠乳顆粒粒度在80-350nm,優(yōu)選為80-250nm,特別優(yōu)選為80-200nm(重均粒徑,是用超速離心機(jī)的方法測(cè)定的)。
      新型的紙涂布顏料泥漿含有所要求的以紙涂布泥漿顏料含量為基礎(chǔ),為1-20%重量,優(yōu)選是5-15%重量。
      顏料通常作為紙涂布顏料泥漿的基本成分。常用的顏料是,例如硫酸鋇,碳酸鈣,磺化鋁酸鈣,高嶺土,滑石,二氧化鈦,氧化鋅,白堊,含泥粘土。
      紙涂布顏料泥漿也可以含有常用的分散劑。合適的分散劑是多陰離子,例如多磷酸類(lèi)或聚丙烯酸(多鹽),它們常是以顏料量為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)量為0.1-3%重量。
      紙涂布顏料泥漿此外還可以含助粘劑,天然助粘劑的例子是淀粉,酪蛋白,明膠和藻酸鹽。而改性的天然產(chǎn)品的例子有羥乙基纖維素,甲基纖維素和羧甲基纖維,以及陽(yáng)離子改性淀粉。然而也可以使用通常合成的助粘劑。例如那些以乙酸乙烯酯或丙烯酸酯為基礎(chǔ)的物質(zhì)。
      這些可以以顏料重量為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)量其量例如為0.1-10%重量。可以通過(guò)一般方法把紙涂布顏料泥漿(cf.Ullmann’sEncyklopadie der Technischen Chemie,4th Edition,Vol.17,page 603 et seq.)用于要涂敷的紙上。以這方式涂層的紙?jiān)诤竺娴哪z版印刷過(guò)程,即在與印刷油墨/水系統(tǒng)接觸中具有良好的適印性。尤其是濕抗粘性明顯的改進(jìn)了。
      實(shí)施例膠粘劑的制備對(duì)比例1(丙烯腈的均勻分布)起始用的混合物十二烷基硫酸鈉(在水中濃度為15%) 9.3gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(在水中的濃度為45%) 2.2g進(jìn)料1 76.9g進(jìn)料2 7.3g軟水298.0g進(jìn)料1十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%) 10.7gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 11.1g焦磷酸鈉(水中的濃度為3%) 66.7g丙烯酸正丁酯 700.0g苯乙烯130.0g丙烯腈150.0g丙烯酸 20.0g軟水 450.0g進(jìn)料2;過(guò)氧焦硫酸鈉 5.0g軟水 140.0g進(jìn)料3;硫酸二銨鐵(II) (水中的濃度為1%) 2.0g進(jìn)料4;叔丁基氫過(guò)氧化物(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料5;羥甲基亞磺酸鈉(水中的濃度為10%)20.0g進(jìn)料6;氨(水中的濃度為25%) 9.2g將起始用的混合物在無(wú)進(jìn)料2部分、在氮?dú)夥障录訜岬?5℃。在85℃時(shí)加入部分進(jìn)料2并進(jìn)行15分鐘的聚合反應(yīng)。此后在85℃下在攪拌的同時(shí),把剩下的進(jìn)料1在2小時(shí)過(guò)程中加進(jìn)去,并和進(jìn)料1同時(shí)開(kāi)始,在2.5小時(shí)內(nèi)加入進(jìn)料2的其余部分。然后將混合物在85℃下再攪拌1小時(shí)。加入進(jìn)料3和進(jìn)料4,而當(dāng)混合物冷卻到60℃時(shí),在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入計(jì)量的進(jìn)料5。繼續(xù)攪拌30分鐘,使混合物冷卻至25℃并加入進(jìn)料6。就得到固含量49.5%pH值為6.8的一種乳液。粒度為135nm。
      實(shí)施例1(丙烯腈只在聚合物的第二層上)起始用的混合物;十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%) 9.3gC12-烷基二苯醚硫酸氫鈉(水中的濃度為45%)2.2g進(jìn)料1 76.9g進(jìn)料27.3g軟水 298g進(jìn)料1十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%)10.7gC12-烷基二苯醚硫酸氫鈉(水中的濃度為45%) 11.1g焦磷酸鈉(水中的濃度為3%) 66.7g丙烯酸正丁酯 700.0g
      苯乙烯 130.0g丙烯酸20.0g軟水 450.0g進(jìn)料2;過(guò)氧焦硫酸鈉 5.0g軟水 140.0g進(jìn)料3丙烯腈150.0g進(jìn)料4硫酸二銨鐵(II)(水中的濃度為1%) 2.0g進(jìn)料5叔丁基氫過(guò)氧化物(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料6羥甲基亞磺酸鈉(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料7氨(水中的濃度為25%) 9,2g將起始用的混合物在無(wú)進(jìn)料2、在氮?dú)夥障录訜岬?5℃。在85℃時(shí)加入部分進(jìn)料2并進(jìn)行15分鐘聚合反應(yīng)。此后在85℃下,在攪拌的同時(shí)把剩下的進(jìn)料1在2小時(shí)內(nèi)加進(jìn)去,并與進(jìn)料1同時(shí)開(kāi)始,在2.5小時(shí)內(nèi)加入進(jìn)料2的其余部分。進(jìn)料1和進(jìn)料2開(kāi)始1小時(shí)之后,再把計(jì)量的進(jìn)料3在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入進(jìn)去。然后將反應(yīng)混合物在85℃下再攪拌1小時(shí)。加入進(jìn)料4和進(jìn)料5,而當(dāng)混合物冷卻至60℃時(shí),在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入計(jì)量的進(jìn)料6。繼續(xù)攪拌30分鐘,使混合物冷卻至25℃,并加入進(jìn)料7。就得到固含量49.1%,PH值為6.9的一種乳液。粒度為139nm。
      實(shí)施例2(聚合物沒(méi)有混合丙烯腈)起始用的混合物;十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%)9.3g
      C12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 2.2g進(jìn)料1 76.9g進(jìn)料2 7.3g軟化水298.0g進(jìn)料1十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%)10.7gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 11.1g焦磷酸鈉(水中的濃度為3%) 66.7g丙烯酸正丁酯 823.5g苯乙烯153.0g丙烯酸 23.5g軟水 450.g進(jìn)料2過(guò)氧焦硫酸鈉5.0g軟水 140.0g進(jìn)料3硫酸二銨鐵(II)(水中的濃度為1%) 2.0g進(jìn)料4叔丁基氫過(guò)氧化物(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料5羥甲基亞磺酸鈉(水中的濃度為10%)20.0g進(jìn)料6氨(水中的濃度量為25%) 9.2g將起始用的混合物在無(wú)進(jìn)料2、在氮?dú)夥障录訜岬?5℃。在85℃時(shí)加入部分進(jìn)料2并進(jìn)行15分鐘聚合反應(yīng),之后在85℃下,在攪拌的同時(shí)把剩下的進(jìn)料1在2小時(shí)過(guò)程中加進(jìn)去,和進(jìn)料1同時(shí)開(kāi)始,把其余的進(jìn)料2在2.5小時(shí)內(nèi)加進(jìn)去。然后將反應(yīng)混合物在85℃下再攪拌1小時(shí)。加入進(jìn)料3和4,而當(dāng)混合物冷卻到60℃時(shí),在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入計(jì)量的進(jìn)料5。繼續(xù)攪拌30分鐘,使混合物冷卻至25℃,并加入進(jìn)料6。就得到固含量49.6%和PH值為5.9的一種乳化液。粒度為132nm。
      實(shí)施例3(聚合物混有丙烯腈)起始用的混合物十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%) 9,3gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 2.2g進(jìn)料1 76.9g進(jìn)料2 7.3g軟水 298.0g進(jìn)料1十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%) 10.7gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%)11.1g焦磷酸鈉(水液濃度3%) 66.7g丙烯酸正丁酯 608.7g苯乙烯113.0g丙烯腈260.9g丙烯酸 17.4g軟水 450.0g進(jìn)料2過(guò)氧焦硫酸鈉5.0g軟水 140.0g進(jìn)料3硫酸二銨鐵(II)(水中的濃度為1%) 2.0g進(jìn)料4叔丁基氫過(guò)氧化物(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料5羥甲基亞磺酸鈉(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料6氨(水中的濃度為25%) 9.2g將起始用的混合物在無(wú)進(jìn)料2、在氮?dú)夥障录訜岬?5℃。在85℃時(shí)加入部分進(jìn)料2并進(jìn)15分鐘聚合反應(yīng)。之后在85℃下,在攪拌的同時(shí)把剩下的進(jìn)料1在2小時(shí)過(guò)程中加進(jìn)去,和進(jìn)料1同時(shí)開(kāi)始,把其余的進(jìn)料2在2.5小時(shí)內(nèi)加進(jìn)去.然后將反應(yīng)混合物在85℃下再攪拌1小時(shí)。加入進(jìn)料3和4,而當(dāng)混合物冷卻到60℃時(shí),在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入計(jì)量的進(jìn)料5。繼續(xù)攪拌30分鐘,使混合物冷卻至25C,并加入進(jìn)料6。就得到固含量49.3%和PH值為7.4的一種乳化液。粒度為136nm.。
      對(duì)比例2(丙烯腈均勻的分布)起始用的混合物;十二烷基硫酸鈉(水中濃度為15%) 9.3gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中濃度45%)2.2g進(jìn)料176.9g進(jìn)料2 7.3g軟水298.0g進(jìn)料1十二烷基硫酸鈉(水中濃度為15%)10.7gC12-烷基二苯醚硫酸氫鈉(水中濃度為45%) 11.1g焦磷酸鈉(水中濃度為3%) 66.7g丙烯酸正丁酯 600.0g苯乙烯 200.0g丙烯腈 180.0g丙烯酸20.0g
      軟水450.0g進(jìn)料2;過(guò)氧焦硫酸鈉 5.0g軟水140.0g進(jìn)料3硫酸二銨鐵(II)(水中濃度為1%) 2.0g進(jìn)料4叔丁基氫過(guò)氧化物(水中濃度為10%) 20.0g進(jìn)料5羥甲基亞磺酸鈉(水中濃度為10%)20.0g進(jìn)料6氨(水中濃度為25%) 9.2g將起始用的混合物在無(wú)進(jìn)料2的氮?dú)夥罩屑訜岬?5℃。在85℃時(shí)加入部分進(jìn)料2。進(jìn)行15分鐘聚合反應(yīng),之后在85℃下,在攪拌的同時(shí)把剩下的進(jìn)料1在2小時(shí)過(guò)程中加進(jìn)去,和進(jìn)料1同時(shí)開(kāi)始,把其余的料2在2.5小時(shí)內(nèi)加進(jìn)去。然后反應(yīng)混合物在85℃下再攪拌1小時(shí)。加入進(jìn)料3和4,而當(dāng)混合物冷卻到60℃時(shí),在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入計(jì)量的進(jìn)料5。繼續(xù)攪拌30分鐘,使混合物冷卻至25℃,并加入進(jìn)料6。就得到固含量49.6%和PH值為6.8的一種乳化液。粒度為149nm。
      實(shí)施例4(丙烯腈只在聚合物的第二層上)起始用的混合物十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%)9.3gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 2.2g進(jìn)料176.9g進(jìn)料2 7.3g軟水298.0g進(jìn)料1十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%) 10.7gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 11.1g焦磷酸鈉(水中的濃度為3%) 66,7g丙烯酸正丁酯 600.0g苯乙烯 200.0g丙烯酸 20.0g軟水 450.0g進(jìn)料2過(guò)氧焦硫酸鈉 5.0g軟水 140.0g進(jìn)料3丙烯腈 180.0g進(jìn)料4硫酸二銨鐵(II)(水中的濃度為1%) 2.0g進(jìn)料5叔丁基氫過(guò)氧化物(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料6羥甲基亞磺酸鈉(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料7氨(水中的濃度為25%) 9.2g將起始用的混合物在無(wú)進(jìn)料2、在氮?dú)夥障录訜岬?5℃。在85℃時(shí)加入部分進(jìn)料2,進(jìn)行15分鐘的聚合反應(yīng)之后在85℃下,在攪拌的同時(shí)把剩下的進(jìn)料1在2小時(shí)過(guò)程中加進(jìn)去,和進(jìn)料1同時(shí)開(kāi)始,把其余的進(jìn)料2在2.5小時(shí)內(nèi)加進(jìn)去。在開(kāi)始加入進(jìn)料1和2的1小時(shí)之后,在1小時(shí)內(nèi)加入進(jìn)料3。然后將反應(yīng)混合物在85℃下再攪拌1小時(shí)。加入進(jìn)料4和5,而當(dāng)混合物冷卻到60℃時(shí),在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入計(jì)量的進(jìn)料6。繼續(xù)攪拌30分鐘使混合物冷卻至25℃,并加入進(jìn)料7。就得到固含量49.3%和PH值為6.8的一種乳化液。粒度為145nm。
      實(shí)施例5(聚合物沒(méi)混有丙浠腈)起始用的混合物十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%) 9.3gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 2.2g進(jìn)料176.9g進(jìn)料2 7.3g軟水298.0g進(jìn)料1十二烷基硫酸鈉(水中的濃度15%)10.7gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%)11.1g焦磷酸鈉(水中的濃度為3%)66.7g丙烯酸正丁酯731.7g苯乙烯 243.9g丙烯酸 24.4g軟水450.0g進(jìn)料2過(guò)氧焦硫酸鈉 5.0g軟水140.0g進(jìn)料3硫酸二銨鐵(II)(水中濃度為1%) 2.0g進(jìn)料4叔丁基氫過(guò)氧化物(水中濃度為10%) 20.0g進(jìn)料5羥甲基亞磺酸鈉(水中濃度為10%)20.0g進(jìn)料6氨(水中濃度為25%) 9.2g將起始用的混合物在無(wú)進(jìn)料2、在氮?dú)夥障录訜岬?5℃,在85℃時(shí)加入部分進(jìn)料2,進(jìn)行15分鐘聚合反應(yīng)。之后在85℃下,在攪拌的同時(shí)把剩下的進(jìn)料1在2小時(shí)過(guò)程中加進(jìn)去。和進(jìn)料1同時(shí)開(kāi)始,把其余的進(jìn)料2在2.5小時(shí)內(nèi)加進(jìn)去。然后反應(yīng)混合物在85℃下再攪拌1小時(shí)。加入進(jìn)料3和4,而當(dāng)混合物冷卻到60℃時(shí),在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入計(jì)量的進(jìn)料5。繼續(xù)攪拌30分鐘,使混合物冷卻至25℃,并加入進(jìn)料6就得到固含量49.6%和pH值為6.0的一種乳化液。粒度為133nm。
      實(shí)施例6(聚合物混有丙烯腈)起始用的混合物十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%)9.3gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 2.2g進(jìn)料1 76.9g進(jìn)料2 7.3g軟水 298.0g進(jìn)料1十二烷基硫酸鈉(水中的濃度為15%)10.7gC12-烷基二苯醚焦硫酸鈉(水中的濃度為45%) 11.1g焦磷酸鈉(水中的濃度為3%) 66.7g丙烯酸正丁酯 508.5g苯乙烯 169.5g丙烯腈 305.1g丙烯酸 16.9g軟水 450.0g進(jìn)料2過(guò)氧焦硫酸鈉 5.0g軟水 140.0g進(jìn)料3硫酸二銨鐵(II)(水中的濃度為1%)2.0g進(jìn)料4叔丁基氫過(guò)氧化物(水中的濃度為10%)20.0g進(jìn)料5羥甲基亞磺酸鈉(水中的濃度為10%) 20.0g進(jìn)料6氨(水中的濃度為25%) 9.2g將起始用的混合物在無(wú)進(jìn)料2、在氮?dú)庀录訜岬?5℃。在85℃時(shí)加入部分進(jìn)料2進(jìn)行15分鐘聚合反應(yīng)。之后在85℃下,在攪拌的同時(shí)把剩下的進(jìn)料1在2小時(shí)過(guò)程中加進(jìn)去,和進(jìn)料1同時(shí)開(kāi)始,把其余的進(jìn)料2在2.5小時(shí)內(nèi)加進(jìn)去。然后將反應(yīng)混合物在85℃下再攪拌1小時(shí)。加入進(jìn)料3和4,而當(dāng)混合物冷卻到60℃時(shí),在1個(gè)多小時(shí)內(nèi)加入計(jì)量的進(jìn)料5。繼續(xù)攪拌30分鐘,使混合物冷卻至25℃,并加入進(jìn)料6。就得到固含量49.5%和PH值為7.5的一種乳化液。粒度為138nm紙涂布顏料泥漿的制備例1和例4的膠粘劑,例2和例3或例5和例6的混合物以及對(duì)比例1和2的膠粘劑用于有以下組成的紙涂布顏料泥漿細(xì)白堊粉 70.0重量份細(xì)粉粘土 30.0重量份羧甲基纖維素 0.5重量份具有分子量為4000(聚鹽S BASF)的聚丙烯酸的鈉鹽0.4重量份氫氧化鈉 0.05重量份取自各例的膠粘劑(固體) 12.0重量份用水使其固含量為65%重量(PH值為8.5--9.0)
      工作特性試驗(yàn)使用的原紙是一種具有70g/m2定量的無(wú)木質(zhì)的涂布紙。紙涂布顏料泥漿利用刮刀計(jì)量法在實(shí)驗(yàn)室的涂布設(shè)備上按10g/m2的量涂在單面上。用IR燈進(jìn)行干燥。在進(jìn)行工作特性試驗(yàn)之前,使紙通過(guò)實(shí)驗(yàn)室壓延機(jī)4次(一對(duì)滾子,壓軋壓力2000N/cm)。
      干抗粘性從要進(jìn)行測(cè)定的紙上縱向切下33×3cm的測(cè)試條,并使這些紙條在相對(duì)濕度50%的氣候?qū)嶒?yàn)室中在27℃下放置15小時(shí)。
      然后將這些紙條在一印刷機(jī)組(IGT印刷適應(yīng)性測(cè)試儀AC2/AIC2)上用標(biāo)準(zhǔn)油墨(由Lorilleux-Lefranc制的印刷油墨3808進(jìn)行印刷。
      將進(jìn)行測(cè)試的這些紙條通過(guò)連續(xù)增加速度(最大速度量200cm/sec)的印刷機(jī)組。開(kāi)始印刷之后,把由印刷涂布顏料泥漿所產(chǎn)生的10個(gè)污點(diǎn)的cm/sec速度指定為干抗粘性。
      濕抗沾性如上所述生產(chǎn)和制備測(cè)試紙條。
      印刷機(jī)組(IGI印刷適應(yīng)性測(cè)試儀AC2/AIC2)應(yīng)以這標(biāo)的方式來(lái)安排即在印刷過(guò)程之前將進(jìn)料試驗(yàn)紙條用水潤(rùn)濕。
      印刷要以0.6cm/s的恒速來(lái)完成。
      當(dāng)表面未印時(shí),來(lái)自紙涂布顏料泥將或紙的污點(diǎn)是可見(jiàn)的。為了測(cè)試抗?jié)裾承?,因此利用顏色密度?jì)測(cè)定作為固體色調(diào)的油墨密度。
      紙的光澤用一光澤計(jì)(Lehmann LGDL-05)按45°角測(cè)定未印刷的進(jìn)行測(cè)試的紙的光澤。結(jié)果是以入射角光強(qiáng)度為基礎(chǔ)按%來(lái)計(jì)量。
      印刷光澤如上所述,在印刷后的試驗(yàn)紙上按75°的角測(cè)定印刷光澤,其結(jié)果列在下表中
      以膠粘劑(固體)的重量%計(jì)。注在I至III和IV至VI中整個(gè)聚合物的組合物和丙烯腈的含量是相等的。
      權(quán)利要求
      1.一種含有乳液共聚物作為膠粘劑用的紙涂布顏料泥漿,它總共含有0-60%重量的乙烯基芳族,40-95%重量的(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯,5-40%重量的鏈烯基腈,0-10%重量的烯屬不飽和酸和0-20%重量的另外的單體,其中該乳液共聚物是至少有二種聚合物的混合物,或者是一種至少由二層組成的乳液共聚物,一層是聚合物,或一層是在含有至少90%重量的鏈烯腈總量中的乳液共聚物中含量為10-75%重量的富鏈烯腈的聚合物或富鏈烯腈層。
      2.按照權(quán)利要求1所述的一種紙涂布顏料泥漿,其中富鏈烯腈聚合物或富鏈烯腈層的量是以乳液共聚物為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)量為60-25%重量。
      3.按照權(quán)利要求1所述的一種紙涂布顏料泥漿,其中乳液共聚物至少含有二層,乳液共聚物的外層是富鏈烯腈層。
      4.一種乳液共聚物,它含有0-60%重量的乙烯基芳族,40-95%重量的(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯,5-40%重量的鏈烯腈,0-10%重量的一種烯屬的不飽和酸和0至20%重量的另外的單體,其中,乳液共聚物至少包含二層,外層(殼)至少含有丙烯腈總量的90%重量,并且外層占乳液共聚物重量的10-75%。
      5.一種用紙涂布顏料泥漿生產(chǎn)涂層紙的方法,其中用權(quán)利要求1的紙涂布顏料泥漿給紙涂布。
      6.一種用紙涂布泥漿顏料涂層并用權(quán)利要求5的方法所得到的紙。
      7.一種使用按照權(quán)利要6的涂層紙進(jìn)行膠版印刷的方法。
      全文摘要
      紙涂布顏料泥漿含有一種作為膠粘劑用的乳液共聚物,它總共包含0-60%重量的乙烯基芳族,40-95%重量的(甲基)丙烯酸C
      文檔編號(hào)C08F265/04GK1127814SQ9512163
      公開(kāi)日1996年7月31日 申請(qǐng)日期1995年12月1日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月1日
      發(fā)明者B·舒勒, E·許瓦森巴哈, J·哈特曼, C·J·張 申請(qǐng)人:Basf公司
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