專利名稱：：活性雙組分聚氨酯組合物和由其制備的能任意地自愈合及抗擦傷的涂料的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及水基和非水基雙組分活性聚氨酯組合物。本發(fā)明也涉及在固化時顯示出高阻尼特性、優(yōu)良的抗擦傷性、優(yōu)良的抗刮傷性和自愈合特性的特定組合物。本發(fā)明還涉及已知對此有用的新的氨酯預聚物。本發(fā)明還涉及由該新的組合物制備的固化的涂料。
背景技術：
：多年前就已知溶劑基雙組分活性聚氨酯(PUR)組合物在工業(yè)上具有優(yōu)良的性能。然而，隨著工業(yè)上減少溶劑排放方面的要求的提高，已經(jīng)大大限制了這些溶劑基PPUR組合物的使用。而且，這些組合物在室溫下基本上沒有明顯的自愈合特性(在25℃下3-7天內(nèi)沒有自愈合性能)。迄今還沒有已知的水基雙組分或單組分聚氨酯組合物。廣泛用于減少揮發(fā)性有機物(VOC)的許多替代方法之一是一種單組分水基輕微交聯(lián)的聚氨酯-脲分散體。這類水基聚氨酯-脲分散體可以通過使用聚氮丙啶、蜜胺、環(huán)氧樹脂、金屬配合物(鋅或鋯)或多官能碳化二亞胺進一步交聯(lián)。由羧基官能團完成的額外交聯(lián)是少的。因此，由這類分散體制備的涂料典型地表現(xiàn)出熱穩(wěn)定性差。結果，該交聯(lián)不充分的水基單組分聚氨酯-脲的戶外耐久性和耐候性以及耐溶劑、耐水和耐化學品的性能較溶劑基雙組分活性PUR體系差。而且，已知的高的脲含量很可能使得到的涂料發(fā)黃。研究者試圖用多種方法(即通過提高交聯(lián)度和減少脲含量)克服常規(guī)的水基聚氨酯-脲分散體的缺點。迄今為止，這些努力還沒有完全成功。下面是一些制備單組分水基聚氨酯-脲組合物(沒有一種是自愈合的)的方法。第一種方法是在有限量的有機溶劑中制備高度交聯(lián)的(因而將是熱穩(wěn)定的)末端為NCO的氨酯預聚物，然后在分散至水中的同時，用二胺使該預聚物增鏈。這第一種方法的缺點是在分散步驟中，這類分散體的溶液粘度迅速增加，多數(shù)情況下，得到差的分散體(同時會形成大的膠束)，并且分散體會發(fā)生凝膠化。研制熱穩(wěn)定的水基體系的第二種方法包括在將末端為NCO的氨酯預聚物分散至水中的同時，使用多官能胺增鏈劑。仍然遇到與第一種方法中所遇到的相同的問題。得到熱穩(wěn)定的水基聚合物體系的第三種方法參見歐洲專利申請No.469389。這第三種方法說明帶異氰酸酯官能團的物質與帶羥基官能團的物質和水相互反應。雖然該反應的產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性得到了提高，但如上所述，它是一種聚氨酯-脲體系。聚氨酯-脲體系具有許多缺點，包括隨著時間的增長會發(fā)黃。因此，雖然存在水基聚氨酯-脲，但還沒有已知的水基聚氨酯。聚氨酯-脲比聚氨酯差，這是由于前者的熱穩(wěn)定性、戶外耐久性和耐候性較差以及具有發(fā)黃傾向。發(fā)明綜述在此情況下，需要一種水基聚氨酯組合物。還需要與已知物質相比，性能有所提高的非水基聚氨酯組合物。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種新的水基活性雙組分揮發(fā)性有機物(VOC)含量低(即VOC含量典型地低于10％(重量)，以雙組分體系(A組分加B組分)總量為基準)的聚氨酯組合物。由此制備的聚氨酯具有高的交聯(lián)密度和良好的熱穩(wěn)定性。水基活性雙組分PUR體系在組合和固化時，提供機械性能和熱性能與溶劑基活性雙組分PUR體系相同的PUR。本發(fā)明含有水，以及典型地低于約10％的聚結的有機溶劑，以雙組分體系的總量為基準，而常規(guī)的溶劑基PUR含有35％至75％有機溶劑。本發(fā)明的一方面是提供一種半交聯(lián)的和多羥基官能團的氨酯預聚物和/或各種可水稀釋的含羥基的物質的水分散體，即本發(fā)明的水基活性雙組分聚氨酯體系中的“A組分”。A組分對于本發(fā)明的水基組合物，A組分是一種水組合物(典型地為一種分散體)，包括(a)任選存在的一種可水稀釋的氨酯預聚物，其中該預聚物具有(i)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至100；(ii)任選存在的鏈段，該鏈段選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物；(iii)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(iv)該預聚物的羥基當量為約500至5000；(b)任選存在的可水稀釋的帶有至少一個羥基官能團以及任選存在的一個或多個羧基官能團的第一丙烯酸聚合物，該可水稀釋的第一丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(c)任選存在的可水稀釋的不帶有羥基官能團而任選帶有一個或多個羧基官能團的第二丙烯酸聚合物，該可水稀釋的第二丙烯酸共聚物的酸值為約0至150；(d)任選存在的可水稀釋的第一化合物，該化合物選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物，該可水稀釋的第一化合物的羥基當量為約200至2000；(e)任選存在的可水稀釋的第二化合物，該化合物選自二醇和多醇，其中可水稀釋的第二種化合物任選地帶有一個或多個羧基官能團側基；(f)水；(g)任選存在的表面活性劑；(h)任選存在的聚結溶劑；其中下列組分中的至少一種是存在的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)；當組分(c)存在時，下列組分中的至少一種也必須存在(a)、(b)、(d)、(e)；其中存在的組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量不大于約35％(重量)，以A組分固體總量為基準；其中在A組分和B組分的組合物中組分NCO對OH之比約為1∶1至1.15∶1。B組分對于本發(fā)明的水基組合物，B組分是一種組合物(典型地為一種可水稀釋的組合物)，它包括(i)一種交聯(lián)劑，選自聚異氰酸酯、封閉的聚異氰酸酯及其混合物；(ii)任選存在的聚結溶劑，以B組分的總量為基準。用于本發(fā)明的非水基組合物的A組分和B組分敘述如下。對于本發(fā)明的水基和非水基組合物，A組分是在封閉的聚異氰酸酯交聯(lián)劑的存在下通過加熱可固化的或者在聚異氰酸酯交聯(lián)劑的存在下在分階段固化條件下可固化的，以得到具有高交聯(lián)密度的PUR，它通常對于生成顯示熱穩(wěn)定性的固化體系是需要的。對于本發(fā)明的水基體系，A組分較好的是具有下列的組分組合(a)、(e)、(f)、(g)、(h)；(a)、(b)、(c)、(f)、(g)、(h)；(a)、(b)、(f)、(g)、(h)。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)了一種特定的活性雙組分可交聯(lián)的聚氨酯體系，該體系在固化時顯示出高阻尼特性、優(yōu)良的抗刮傷性、優(yōu)良的抗擦傷性和自愈合特性，它可由本發(fā)明的非水基雙組分體系和本發(fā)明的某些水基組合物進行制備。本發(fā)明的熱固性涂料一般不具有自愈合性能，這是因為它們通常是剛硬的且高度交聯(lián)的物質。本發(fā)明人推理，由本發(fā)明的特定的雙組分體系制得的高阻尼PUR可儲存能量，該能量可應用于PUR表面，并可將該儲存的能量用于恢復形狀或者用于克服扭曲的和/或變形的聚合物主鏈和/或支鏈的旋轉或振動應變障礙，因而導致了熱力學上穩(wěn)定的形狀或微觀結構。本發(fā)明者將該現(xiàn)象稱為“可自愈合性”(在實施例中根據(jù)測試方法“E”進行測定)。根據(jù)在下面討論的試驗結果，PUR的阻尼系數(shù)越大，被擦傷的表面可自愈合得越快且越容易。然而，這些測定結果也表明，其它的系數(shù)，如PUR的彈體性能(儲能模量)、鏈滑移難易程度(儲能模量)、玻璃化溫度范圍、測試溫度和交聯(lián)密度的大小，也可以在自愈合過程中起重要作用，提供所謂的協(xié)合效應。為了使本發(fā)明的水基組合物具有自愈合性的，以及對于本發(fā)明可自愈合的非水基組合物，A組分必須包括約2至35％(重量)的組分(a)(ii)的預聚物鏈段加組分(d)的可水稀釋的第一化合物，以A組分的固體量為基準，以使固化的PUR具有優(yōu)良的抗擦傷性和自愈合性。(A組分可以只包括(a)(ii)、只包括(d)或包括(a)和(d)，只要總重量落入上述范圍內(nèi))。如果A組分包括低于2％(重量)的組分(a)(ii)的預聚物鏈段加組分(d)的可水稀釋的第一化合物，以A組分的固體量為基準，則得不到良好的自愈合性和抗擦傷性。較好的是A組分包括約2至20％(重量)的(a)(ii)和(d)，這樣能得到最佳的自愈合性和戶外耐久性。如果A組分包括大于35％(重量)的(a)(ii)和(d)，則得到的PUR可能是不透明的，可能具有差的戶外耐久性和高的孔隙度。對于本發(fā)明的非水基組合物，A組分是一種非水基的組合物，包括(a)任選存在的一種氨酯預聚物，其中所述預聚物具有(i)任選存在的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為0至100；(ii)任選存在的鏈段，該鏈段選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物；(iii)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(iv)該預聚物的羥基當量為約500至5000；(b)任選存在的可有機溶劑稀釋的帶有至少一個羥基官能團以及任選存在的一個或多個羧基官能團的第一丙烯酸聚合物，所述第一丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(c)任選存在的可有機溶劑稀釋的不帶有羥基官能團而任選帶有一個或多個羧基官能團的第二丙烯酸聚合物，所述第二丙烯酸共聚物的酸值為約0至150；(d)任選存在的可有機溶劑稀釋的第一化合物，該化合物選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物，所述第一化合物的羥基當量為約200至2000；(e)任選存在的可有機溶劑稀釋的第二化合物，該化合物選自二醇和多醇，所述第二化合物任選地帶有一個或多個羧基官能團側基；(f)任選存在的非離子型表面活性劑；(g)任選存在的有機溶劑；其中下列組分中的至少一種是存在的帶有鏈段(i)的組分(a)；組分(d)；以及其中存在的組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量約為2至35％(重量)，以A組分固體總量為基準；B組分是一種非水基可有機溶劑稀釋的組合物，包括(1)選自聚異氰酸酯、封閉的聚異氰酸酯及其混合物的交聯(lián)劑；(2)任選存在的有機溶劑；其中A組分對B組分的NCO∶OH之比約為0.95∶1至1.07∶1。對于本發(fā)明的非水基體系，A組分較好的是具有下列的組分組合(b)、(d)、(e)、(f)、(g)；(a)、(b)、(e)、(f)、(g)；以及(a)、(b)、(d)、(e)、(f)、(g)。本發(fā)明也提供了一種在雙組分活性水基PUR體系中有用的新的氨酯預聚物。較佳的預聚物形式可令人驚奇地用于使PUR具有優(yōu)良的抗擦傷性和自愈合性。該新的氨酯預聚物含有(a)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至100；(b)選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物的鏈段；(c)平均羥基官能度約為1.85至2.7；(d)羥基當量為約500至5000；典型的是該預聚物含有約0.1至35％(重量)的組分(b)鏈段，最好為約2至20％(重量)，基于該預聚物的總重量，從而能由該預聚物得到具有良好的抗擦傷性和自愈合性的PUR。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)了多種由本發(fā)明的水基組合物制備本發(fā)明的固化聚氨酯的方法。第一種方法涉及使用非封閉的聚異氰酸酯交聯(lián)劑。第二種和第三種方法涉及使用封閉的聚異氰酸酯交聯(lián)劑。第一種方法包括下列步驟(I)混合A組分和B組分，形成一種混合物，其中B組分的交聯(lián)劑選自聚異氰酸酯(非封閉的)及其混合物；(II)將該混合物涂覆在基材上；(III)將該涂覆的基材暴露在高達足以使混合物中存在的水分的至少約90％(重量)蒸發(fā)但又不至于引發(fā)水和聚異氰酸酯上存在的異氰酸酯基之間的反應的溫度下；(IV)選擇下列步驟之一使涂料固化(1)將該涂覆的基材暴露在高達足以固化涂料直至該涂料完全固化但又不至于使基材降解的溫度下；(2)將該涂覆的基材暴露在足以使涂料部分固化至不粘手狀態(tài)而又不使基材降解的溫度下，然后再暴露在較低一些的溫度下，在該溫度下它仍能被固化直至該涂料完全固化。較好的是，對于該方法NCO∶OH之比約為1∶1至1.15∶1。第二種方法包括下列步驟(I)混合A組分和B組分，形成一種混合物，其中交聯(lián)劑選自封閉的聚異氰酸酯及其混合物；(II)將該混合物涂覆在基材上；(III)將該涂覆的基材暴露在足以使封閉的聚異氰酸酯去封閉但又不至于使基材降解的溫度下；(IV)將該涂覆的基材暴露在足以使涂料固化但又不至于使基材降解的溫度下，直至涂料完全固化。較好的是，對于該方法NCO∶OH之比約為1∶1至1.1∶1第三種方法包括下列步驟(I)混合A組分和B組分，形成一種混合物，其中交聯(lián)劑選自封閉的聚異氰酸酯及其混合物；(II)將該混合物涂覆在基材上；(III)將該涂覆的基材暴露在足以使混合物中存在的水分的至少約90％(重量)蒸發(fā)但又不至于使封閉的異氰酸酯交聯(lián)劑去封閉的的溫度下；(IV)將該涂覆的基材暴露在足以使封閉的聚異氰酸酯交聯(lián)劑去封閉的和涂料固化但又不至于使基材降解的溫度下，直至涂料完全固化。較好的是，對于該方法NCO∶OH之比約為1∶1至1.1∶1。本發(fā)明還提供了可固化的組合物，即A組分。文中所用的術語“可水稀釋的”是指“水溶性的和/或水可乳化的和/或水可分散的”組合物。文中所用的術語“可有機溶劑稀釋的”是指“可溶于有機溶劑的和/或有機溶劑可分散的”組合物。文中所用的術語“自愈合”在試驗E中定義。附圖的簡要說明圖1說明對照例15、16、20和21的傅里葉變換紅外(FTIR)吸收譜帶或光譜。圖2說明在本發(fā)明的實施例11-13中不存在帶H-鍵的脲鍵FTIR吸收肩峰。圖3說明對照例4、5、20和21的差示掃描量熱法(DSC)差示熱分析圖。圖4說明本發(fā)明實施例11-13的DSC差示熱分析圖。圖5-12分別說明對照例20、4、5、15、16、17、18和19的熱-力學性能。圖13說明由動態(tài)力學熱分析儀測得的本發(fā)明的實施例11-13和對照例4、5、15、16、20和21的儲能模量與溫度的關系。圖14說明由動態(tài)力學熱分析儀測得的本發(fā)明的實施例11-13和對照例4、5、15、16、20和21的介質損耗角正切(Tan(δ))與與溫度的關系。圖15說明由動態(tài)力學熱分析儀測得的本發(fā)明的實施例11-13和對照例4、5、15、16、20和21的損耗模量與溫度的關系。圖16-17分別說明本發(fā)明的實施例11-13和1-3的熱-力學性能。發(fā)明詳述A組分A組分的各種組分可以任何次序混合。典型的是，對于水基體系，將各組分按以下次序加入容器中一種或多種多醇(一般以水分散體形式)和/或氨酯預聚物(一般以水分散體形式)、任選加入的表面活性劑、任選加入的聚結溶劑、任選加入的催化劑和水。(然而，如果前面已作為上述任何分散體的部分加入過水，此時可以不加入水。)典型的是，對于非水基體系，將各組分按以下次序加入容器中一種或多種多醇(一般以有機溶劑溶液形式)和/或氨酯預聚物(一般以有機溶劑溶液形式)、任選加入的表面活性劑、任選加入的催化劑和任選加入的有機溶劑。(然而，如果前面已作為上述任何分散體的部分加入過有機溶劑，此時可以不加入有機溶劑。)A.I氨酯預聚物A組分中氨酯預聚物的含量約0至60％(重量)，較好為約0至45％(重量)，最好為約0至35％(重量)，以A組分的總重量為基準。在上文中提到的在水基體系中有用的氨酯預聚物的酸值約為10至100，較好約為10至50，最好約為10至35，以更多地提高耐水性。如果酸值小于10，該預聚物在水中的分散性可能較差。如果酸值大于100，雖然該預聚物易于分散在水中，但由A組分和B組分形成的固化聚氨酯也可能會顯示出差的耐水性和/或耐濕性。在上文中提到的在非水基體系中有用的氨酯預聚物的酸值約為0至100，較好小于50，最好小于35，以更多地提高耐水性。如果酸值對于100，由A組分和B組分形成的固化聚氨酯也可能會顯示出差的耐水性和/或耐濕性。對于水基體系和非水基體系中均有用的預聚物，選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物的鏈段是任選使用的。然而，該鏈段包括在本發(fā)明的新的預聚物中，典型的是各鏈段的當量約為200至2000。如果羥基官能度為2或小于2(該預聚物是線型的)，該鏈段會被引入聚合物鏈的主鏈內(nèi)部和/或末端。如果羥基官能度大于2(該預聚物是支化的或交聯(lián)的)，該鏈段可以被引人聚合物主鏈(與線型情況下相同)和/或接枝在聚合物主鏈上，該接枝鏈段可以與該預聚物的其它部分交聯(lián)。由含有一定量該鏈段的預聚物可以得到“自愈合”的固化聚氨酯。典型的是預聚物中該鏈段的含量約為0至35％(重量)(一般約為0.1至35％(重量)，如果包括)；較好約為2至20％(重量)，以預聚物的總重量為基準。如果該預聚物含有大于約35％(重量)的上述鏈段，則得到的固化PUR可能會起霧，這是由于低表面張力的硅氧烷或氟化鏈段和在固化PUR中的其它聚合物鏈段或氨酯鍵之間的不相容性，還可能具有差的戶外耐久性，這是由硅氧烷的高孔隙度而導致的。如果該預聚物含有小于約2％(重量)的上述鏈段，則得到的固化PUR可能不具有足夠的抗擦傷性和自愈合性(很可能是由于缺乏聚合物鏈滑移)，除非在A組分中也包括烷基硅氧烷二醇/二胺和/或氟化二醇/二胺。氨酯預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7，較好約為2至2.5。如果羥基官能度小于約1.85，則由該預聚物制得的固化PUR可能具有差的熱穩(wěn)定性和/或差的戶外耐久性。如果羥基官能度大于約2.7，則該預聚物在水中的分散性差。根據(jù)羥基官能度，該預聚物可以是線型的、支化的或交聯(lián)的。如果羥基官能度等于或小于2，則該預聚物是線型的。如果羥基官能度大于2，則該預聚物是支化的或交聯(lián)的。該預聚物的羥基當量約為500至5000，較好約為750至4000，最好約為1000至3500。如果該預聚物的羥基當量太高，則得到的固化PUR可能是軟的，它可能具有較差的熱穩(wěn)定性和/或戶外耐久性。如果該預聚物的羥基當量太低，則由其形成的固化PUR可能需要較長的固化時間或不粘時間，且得到的固化PUR可能太僵硬、脆性或剛性。在本發(fā)明的水基組合物的A組分中有用的氨酯預聚物一般含有下列反應產(chǎn)物(a)二異氰酸酯；(b)羥基當量高達約2000的羧基官能二醇，羧基的數(shù)目足以使二醇的酸值小于約420。(c)任選使用的選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物的第一化合物，該化合物的羥基當量約為200至2000；(d)任選使用的聚合二醇；(e)任選使用的選自二醇增鏈劑、三醇增鏈劑及其混合物的增鏈劑；其中三醇增鏈劑的存在量約為0至15％(重量)，以預聚物的總重量為基準；其中制備該預聚物的組分NCO∶OH之比約為1∶1.3至1∶1.9，較好約為1∶1.4至1∶1.7。在本發(fā)明的非水基組合物的A組分中有用的氨酯預聚物一般含有下列反應產(chǎn)物(a)二異氰酸酯；(b)任選使用的羥基當量高達約2000的羧基官能二醇，羧基的數(shù)目足以使二醇的酸值約為0.1至420。(c)任選使用的選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物的第一化合物，該化合物的羥基當量約為200至2000；(d)聚合二醇；(e)任選使用的選自二醇增鏈劑、三醇增鏈劑及其混合物的增鏈劑；其中三醇增鏈劑的存在量約為0至15％(重量)，以預聚物的總重量為基準；其中制備該預聚物的組分NCO∶OH之比約為1∶1.3至1∶1.9，較好約為1∶1.4至1∶1.7。A.I.i二異氰酸酯該預聚物一般由約為15至55％(重量)(更好約為15至45％(重量)，最好約為15至35％(重量)，以預聚物的總重量為基準)的二異氰酸酯形成。在形成氨酯預聚物中有用的二異氰酸酯的實例包括(但不限于)脂族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯及其混合物。脂族二異氰酸酯是優(yōu)選的，以避免由該預聚物制得的固化聚氨酯發(fā)黃。有用的具體二異氰酸酯的實例包括(但不限于)1，4-丁二異氰酸酯；1，6-己二異氰酸酯；1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯；1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯；1，3-二甲苯二異氰酸酯；1，4-二甲苯二異氰酸酯；四甲基亞二甲苯二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯；1，12-十二烷二異氰酸酯；2，4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；4，4’-三甲基己烷-1，6-二異氰酸酯；2-甲基1，5-戊二異氰酸酯；環(huán)丁烷-1，3-二異氰酸酯；2，4-二苯基甲烷二異氰酸酯；4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯；2，4-甲苯二異氰酸酯；2，6-甲苯二異氰酸酯；1，3-苯二異氰酸酯；1，4-苯二異氰酸酯；萘-1，5-二異氰酸酯；二苯基甲烷-2，4’-二異氰酸酯；二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯及其混合物。A.I.ii.羧基官能二醇該預聚物一般由約0.1至65％(重量)羧基官能二醇(更好約為0.1至55％(重量)，最好約為0.1至45％(重量)，以預聚物的總重量為基準)制得。羧基官能二醇的羥基當量一般約為高達2000(更常見的約為60至2000)，羧基的數(shù)目一般足以使二醇的酸值約為20至420。如果羥基當量大于2000，則需要加人更多量的增鏈劑，使該預聚物能用于制備具有良好的熱穩(wěn)定性的固化PUR。如果羧基官能二醇具有低的酸值，則須使用更多量的二醇，使由其制得的預聚物具有所需的羧基官能度。如果羧基官能二醇的含量太少或者如果該二醇的酸值小于約20，則該預聚物可能具有差的水分散性，除非加入大量的羧基官能二醇和/或其它的羧基源。如果該二醇的酸值大于約420和/或如果羧基官能二醇的含量太高，則得到的固化聚氨酯可能具有差的耐水性。A.I.iii.烷基硅氧烷二醇/二胺和氟化二醇/二胺在制備本發(fā)明A組分中有用的預聚物時可任選使用的，但在形成本發(fā)明的新的預聚物時是必需的化合物包括聚烷基硅氧烷二醇，例如末端為環(huán)氧乙烷的聚二甲基硅氧烷、末端為1，2-環(huán)氧丙烷的聚二甲基硅氧烷，如其中R獨立地為-H或-CH3，n＝1或大于1，q＝1或大于1，m＝2-25等等；聚烷基硅氧烷二胺，例如末端為氨基丙基的聚二甲基硅氧烷、末端為氨基乙基的聚二甲基硅氧烷等等；氟化聚醚二醇如其中m和n各等于3，標稱分子量約為1300，HOCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCH2OH，其中m/n之比約為0.8，標稱分子量約為2000等等；氟化聚醚二胺；氟化聚酯二醇；以及氟化聚酯二胺。典型的是預聚物由約為0至35％(重量)(一般約為0.1至35％(重量)，如果包括，較好約為2至20％(重量)，以預聚物的總重量為基準)的上述化合物形成。如果含量太高，則由該預聚物制得的固化PUR可能會起霧，這是由于低表面張力的硅氧烷或氟化鏈段和在固化PUR中的其它聚合物鏈段或氨酯鍵之間的不相容性。該固化PUR還可能顯示出差的戶外耐久性，這是由硅氧烷的高孔隙度而導致的。如果含量太低，則得到的固化PUR可能不具有自愈合性，除非在A組分中加入另外的組分。A.I.iv.聚合二醇和二醇/三醇增鏈劑聚氨酯預聚物中可以任選地引入聚合二醇和/或三醇增鏈劑和/或二醇增鏈劑。為了達到所需的性能，應作如下考慮。如果聚合二醇的當量數(shù)大(如約為4000或更大)，則可能需要增鏈劑。如果聚合二醇的當量數(shù)小(如小于400或更小)，則可能不需要增鏈劑。如果A組分含有太多的聚合二醇，則由其制得的固化PUR可能太軟。如果A組分含有太多的增鏈劑，則固化由其制得的PUR對于特定的應用可能太硬。A.I.iv.a.聚合二醇聚合二醇可以是用于或建議用于聚氨酯配方中的聚合二醇化合物類中的任何一種。具體來說，它們可以是聚酯類、聚酰胺酯類、聚醚類、聚硫醚類、聚碳酸酯類、聚縮醛類、聚烯烴類等等。這些聚合二醇的當量一般為400至4000?？梢允褂玫木埘ザ及?但不限于)末端為羥基的二羥醇(如乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、呋喃二甲醇、環(huán)己烷二甲醇或聚醚二醇或其混合物)與二羧酸或其酯衍生物(如琥珀酸、戊二酸和己二酸或其甲酯、鄰苯二甲酸酐或對鄰苯二甲酸二甲酯)的反應產(chǎn)物。由內(nèi)酯(如己內(nèi)酯)聚合反應得到的聚酯類也可以與二醇一起使用。聚酰胺酯可以通過將氨基醇類(如乙醇胺)包合在聚酯化混合物中而得到?？梢允褂玫木勖讯及?但不限于)由環(huán)氧化物(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或四氫呋喃)聚合反應得到的產(chǎn)物，或通過將一種或多種該類氧化物加入雙官能引發(fā)劑(如水、乙二醇、丙二醇、二甘醇、環(huán)己烷二甲醇或雙酚A)中得到的產(chǎn)物。有用的聚醚的具體實例包括(但不限于)聚氧丙烯二醇、通過同時或依次將環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷加入適宜的引發(fā)劑中得到的聚(氧乙烯-氧丙烯)二醇，以及由四氫呋喃的聚合反應得到的聚亞丁基醚二元醇類?？梢允褂玫木厶妓狨ザ碱惏?但不限于)由二醇類(如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇或四甘醇)與碳酸二芳基酯(如碳酸二苯酯)反應，或者與碳酰氯反應得到的產(chǎn)物?？梢允褂玫木劭s醛二醇類包括(但不限于)由1，2-乙二醇或己二醇與甲醛反應制備的那些。適用的聚縮醛也可以由環(huán)狀縮醛的聚合反應而制備。適用的聚烯烴二醇類包括(但不限于)末端為羥基的丁二烯均聚物或共聚物。該預聚物一般由約0至70％(重量)(較好約為0至55％(重量)，更好約為0至45％(重量)，以預聚物的總重量為基準)的聚合二醇生成。該聚合二醇的當量一般約為400至4000，以固體聚合二醇計。如果當量數(shù)太高和/或使用過多的聚合二醇，則得到的固化PUR可能太軟且熱穩(wěn)定性差。如果該聚合二醇的當量數(shù)太低和/或使用過少的聚合二醇，則根據(jù)使用的其它組分，得到的PUR可能太硬。A.I.iv.b二醇和三醇增鏈劑在生成預聚物的過程中增鏈劑是任選使用的。適用的二醇增鏈劑的實例包括(但不限于)1，2-環(huán)己二醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；1，6-己二醇；1，8-辛二醇；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇；2-乙基-1，3-己二醇；1，2-己二醇；1，2-辛二醇；1，2-癸二醇；以及2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。適用的三醇增鏈劑的實例包括(但不限于)丙三醇、三羥甲基丙烷、三丙氧基化三羥甲基丙烷、三乙氧基化三羥甲基丙烷。也可使用其它的三醇，如由己內(nèi)酯改性的三羥甲基丙烷(由UnionCarbideCorporation提供，商品名為ToneTM-301，-303和-305)。該預聚物一般由約0至15％(重量)(較好約為0至10％(重量))的三醇增鏈劑生成。如果該預聚物含有大于約15％(重量)的三醇增鏈劑，則該PUR預聚物可能難以分散在水中或有機溶劑中。該預聚物一般由約0至50％(重量)(更常見約為0.1至50％(重量)，如果使用)，較好約為0至40％(重量)，最好約為0至30％(重量)，以預聚物的總重量為基準)的二醇增鏈劑生成。如果使用過多的二醇增鏈劑，則得到的固化PUR可能太硬。(即儲能模量會太高。儲能模量將在下文中討論。)A.I.v.c.預聚物反應預聚物可以通過在反應容器中攪拌下以任何次序混合各組分(包括有機溶劑，以控制粘度)而形成。該反應一般在溫度約為75至105℃在惰性條件(如氮氣層，在催化劑的存在下)下進行。適用的催化劑的實例包括二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、二氯化二甲基錫、羧酸有機錫、其混合物等等。催化劑的使用量一般約為0至2000ppm(更常見為1至2000ppm)，較好約為0至1000ppm，最好約為0至500ppm，以反應混合物(溶劑加其它組分)的總重量為基準。A.II.水/溶劑對于水基組合物，A組分含有一定量的水，一般為去離子水，以控制粘度。水可以直接或者與另一種化合物混合(例如以丙烯酸聚合物乳液、預聚物分散體等形式)加入A組分中。對于A組分(更具體為A組分和B組分的混合物)的粘度要求取決于該涂料的用法，如網(wǎng)印涂覆、噴涂、輥涂、刷涂等等。例如噴涂和網(wǎng)印涂覆方法需要低的粘度。對于水基組合物，A組分一般含有足夠的水，使A組分中固體含量約為15至75％。如果A組分中含過少的水，則由A組分和B組分混合形成的組合物可能太稠而不能用于涂覆。一般應存在足夠的去離子水，使A組分的布洛克菲爾德粘度達到約10至2000cps，較好為10至1000cps。對于水基組合物，A組分和B組分的混合物中的固體含量一般約為15至65％，較好約為15至50％。較好的是A組分和B組分的混合物的布洛克菲爾德粘度約為10至2000cps，較好為10至1000cps。在非水基組合物，A組分一般含有一定量的有機溶劑，使A組分中固體含量達到約15至85％。如果A組分中不含有機溶劑或有機溶劑的含量不夠多，則由A組分和B組分混合形成的組合物可能太稠而不能用于涂覆。一般應存在足夠的有機溶劑，使A組分的布洛克菲爾德粘度達到約10至2000cps，較好為10至1000cps。對于非水基組合物，A組分和B組分的混合物中的固體含量一般為15至85％，較好約為30至85％。較好的是A組分和B組分的混合物的布洛克菲爾德粘度約為10至2000cps，較好為10至1000cps。A.III.表面活性劑A組分中還可以任選地含有表面活性劑。如果需要，A組分中可以含有足夠量的表面活性劑，以得到均勻的涂層或薄膜。A組分一般含有約0至10％(重量)表面活性劑，以A組分總重量為基準，(更常見約為0.1至10％(重量)，如果包括)，較好約為0.1至5％(重量)，最好約為0.1至3％(重量)，使最終得到的固化PUR具有良好的耐水性和/耐濕性，以及良好的戶外耐久性和耐候性。如果含有過多的表面活性劑，則得到的固化PUR可能具有差的耐濕性，這也會導致差的戶外耐久性。如果含有過少的表面活性劑，則A組分和B組分的混合物在涂覆時表面不會充分濕潤。由A組分與B組分混合形成的組合物一般含有少于約10％(重量)表面活性劑，以A組分加B組分的總重量為基準，一般約為0至8％(重量)(更常見約為0.1至8％(重量)，如果包括)。表面活性劑用于降低表面張力和提高涂料的可涂性。所需表面張力取決于欲涂覆的基材。對于水基組合物有用的表面活性劑包括(但不限于)陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。對于水基組合物有用的陰離子表面活性劑包括(但不限于)烷基苯磺酸鹽、月桂基苯磺酸鈉、月桂基萘磺酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、二辛基磷酸鹽、油酸鈉、半硬牛脂的鈉鹽、油酸鉀、蓖麻油鉀、月桂醇硫酸鈉、聚丙烯酸鈉、萘磺酸-甲醛縮合物、聚氧乙烯辛基硫酸鈉鹽、聚氧乙烯辛基苯基硫酸鈉鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸鹽、脂肪酸鹽、高級醇硫酸鹽、萘磺酸-甲醛縮合物、聚氧乙烯硫酸鹽、氟烷基羧酸鉀、全氟烷基磺酸銨、氟烷基磺酸鈉等等。對于水基組合物優(yōu)選的陰離子表面活性劑的實例包括由3M公司提供的商品名分別為FluoradTMFC-129、FC-99和FC-100的氟烷基羧酸鉀、全氟烷基磺酸銨和氟烷基磺酸鈉。對于水基組合物有用的非離子表面活性劑包括(但不限于)聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基-苯基醚、聚氧乙烯酰基酯、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇月桂酸酯、聚乙二醇硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇油酸酯、氧乙烯基-氧丙烯基嵌段共聚物、脫水山梨醇月桂酯、脫水山梨醇硬脂酸酯、脫水山梨醇二硬脂酸酯、脫水山梨醇油酸酯、脫水山梨醇倍半油酸酯、脫水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇月桂酯、聚氧乙烯脫水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇油酸酯、聚氧乙烯月桂基胺、聚氧乙烯月桂酰胺、月桂基胺乙酸鹽、硬牛脂亞丙基二胺二油酸酯、乙氧基化四甲基癸炔二醇、含氟脂族聚酯、聚醚-聚硅氧烷共聚物等等。對于水基組合物，優(yōu)選的非離子表面活性劑的實例包括(但不限于)AirProductsandChemicals有售的商品名為SurfynolTM440、420、465和485的乙氧基化四甲基癸炔二醇；氟化聚合物表面活性劑，例如3M公司有售的商品名為FluoradTMFC-430含氟脂族聚酯；TegoChemieServiceUSA有售的商品名為FoamexTM-800，-805和-810的聚醚-聚硅氧烷共聚物。對于水基組合物，有用的陽離子表面活性劑包括(但不限于)烷基胺鹽、聚氧乙烯烷基胺鹽、烷基胺乙酸鹽、氟烷基季銨碘化物等等。對于水基組合物，優(yōu)選的陽離子表面活性劑的實例包括(但不限于)3M公司有售的商品名為FluoradTMFC-135的氟烷基季銨碘化物。對于非水基組合物，有用的表面活性劑包括非離子表面活性劑。所有的表面活性劑都是可有機溶劑稀釋的，由此在本發(fā)明的非水基組合物中都是有用的。有用的非離子表面活性劑包括(但不限于)纖維素衍生物，例如Eastmanchemical有售的商品名為CAB-398-3、CAB-381-0.1、CAB-381-0.5、CAB-531.1、CAB-482-0.5等等的乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸丁二酸纖維素。硅氧烷非離子表面活性劑的實例有聚酯改性的聚硅氧烷聚合物，如BYKChemie的BYK-320和310，聚醚改性的聚硅氧烷，如BYKChemie的BYK-306、307、321、325、331和344或TegoChemieServiceUSA的TegoGlide100、A-115、B-1484、TegoFlow425。氟化材料(如含氟脂族聚酯(3M公司有售，商品名為FluoradFC-430和FC-431)和胺全氟烷基磺酸酯(商品名為FluoradFC-99)等等也是有用的非離子表面活性劑。其它有用的非離子表面活性劑包括不含硅氧烷的丙烯酸聚合物，如TegoChemieServiceUSA的TegoFlowZFS-460，Monsanto的COROCA-2201-M，A-620-A2，A-72-A260和XA-4131-A2，以及Modaflow樹脂和Multiflow樹脂等。A.IV.聚結溶劑根據(jù)本發(fā)明，對于水基體系，A組分還可以任選使用一種聚結溶劑(一般為有機溶劑)。優(yōu)選的聚結溶劑應不帶有任何會使它與B組分的聚異氰酸酯交聯(lián)劑反應的官能團。這些異氰酸酯活性基團的實例包括氨基、羥基、羧基等等。本領域的技術人員能辨別和區(qū)分官能團對異氰酸酯基團是活性的還是非活性的。一般使用蒸發(fā)率小于約0.5(以乙酸正丁酯為1)的聚結溶劑。如果該蒸發(fā)率超過0.5，可能會出現(xiàn)以下問題該聚結溶劑可能會在A組分與B組分混合之后的固化步驟中與水一起蒸發(fā)，產(chǎn)生性能差的薄膜或涂層(即結構差和/或透明度差)。適用的聚結溶劑的實例包括(但不限于)N-甲基吡咯烷酮、二甘醇丁基醚乙酸酯、二甲基甲酰胺、二甘醇乙基-醚乙酸酯、乙二醇丁基醚乙酸酯、EastmanChemical有售的TexanolTM2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單(2-甲基丙酸酯)、乙二醇二乙酸酯和其它類似的不含異氰酸酯活性基團的溶劑。對于水基體系，如果需要，A組分應含有足夠的聚結溶劑，由此可以得到由A組分和B組分形成的具有良好的成膜特性的組合物。較好的是對于水基體系，A組分含有約0至10％(重量)聚結溶劑，以A組分的總重量為基準，最好約為0至6％(重量)。從環(huán)境保護考慮，理想的是使用最少量的聚結溶劑，但仍能得到平滑的、均勻的且透明的薄膜或涂層。插入A組分溶劑表A.V.丙烯酸聚合物本發(fā)明的雙組分組合物中的A組分還可以任選地含有丙烯酸聚合物。該丙烯酸聚合物可直接加入或以各種形式加入，如對于水基組合物作為水性乳液或水性分散體的組分等等，或者對于非水基組合物作為有機溶劑預混物的組分。丙烯酸聚合物可以含有也可以不含有羥基官能團。含羥基官能團的丙烯酸聚合物的羥基當量一般約為200至8000，較好約為200至5000。不含活性羥基的丙烯酸聚合物與得到的固化PUR形成摻合物，而帶有活性羥基的丙烯酸聚合物實際上經(jīng)反應進入所得到的固化PUR?？梢约尤朐摫┧峋酆衔镆蕴岣咚玫降墓袒疨UR的光澤保留性和減少涂層不粘手所需的時間。有用的丙烯酸聚合物的實例包括(但不限于)下述單體的均聚物、共聚物、三元聚合物、四元聚合物等等甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙氧基化烯丙醇、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、其混合物等等。氟化丙烯酸單體在制備本發(fā)明的丙烯酸單體中也是有用的。其實例包括甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯；丙烯酸2，2，2-三氟乙酯；丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯等等。在A組分中一般含有約0至65％(重量)(更常見約為0.1至65％(重量)，如果包括)羥基官能丙烯酸聚合物，以A組分總重量為基準，較好約為0至45％(重量)，最好約為0至30％(重量)。在A組分中一般含有約0至45％(重量)不含羥基的丙烯酸聚合物，以A組分總重量為基準，較好約為0至35％(重量)，最好約為0至25％(重量)。如果含有過多的丙烯酸聚合物，則得到的固化PUR可能變得渾濁，這是由于該PUR與丙烯酸聚合物的不相容性，或者固化PUR可能太硬或太脆。A.VI.第一化合物可水稀釋的第一化合物A組分一般含有約0至35％(重量)可水稀釋的第一化合物(更常見約為0.1至35％，如果包括)，較好約為2至20％(重量)，以A組分的總重量為基準。在A組分中有用的任選使用的可水稀釋的第一化合物與A.I.iii.部分中所列的烷基/硅氧烷二醇/二胺和氟化二醇/二胺相同。A.VII.第二化合物可水稀釋的第二化合物就本發(fā)明水基組合物而言，在A組分中可包括選自二元醇類和多元醇類(該化合物可任選地被一個或多個羧基基團所取代)的可水稀釋的化合物?？伤♂尩牡诙衔锏木唧w例子有可水稀釋的聚二醇。如果聚二醇含量太高，則最終固化的PUR會太軟和/或戶外耐久性較差和/或具有較差的熱穩(wěn)定性?？伤♂尩牡诙衔锏牧硪粋€例子通常是可水稀釋的二元醇增鏈劑。如果二元醇增鏈劑的含量太高，會使PUR需要較長的固化時間或不發(fā)粘時間和較高的固化溫度，并且形成的PUR會太硬?？伤♂尩牡诙衔锏牧硪粋€例子是可水稀釋的多元醇(具有三個或更多羥基)增鏈劑。如果多元醇增鏈劑的含量太高，最終的固化的PUR會太硬，由于具有高的儲能模量而無明顯的自愈合性。本發(fā)明人推斷本發(fā)明雙組分組合物的A組分可任選地再含有一種三聚氰胺多醇作為可水稀釋的第二化合物。適用的三聚氰胺多醇的例子包括，但不限于，甲基化的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺與甲醛的聚合物；丁基化和甲基化的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺與甲醛的聚合物；以及具有羥基官能團的聚氨酯改性的蜜胺樹脂(購自CytecIndustry，商品名為CYLINKTMHPC-100，HPC-90和HPC-75)。A組分常含有約0-45重量％(通常約0.1-45％，如使用的話)可水稀釋的第二化合物(按A組分的總重量計)，較好約0-35重量％，最好約0-25重量％，以使固化的PUR的Tg為-20-50℃，位于玻璃化區(qū)域的Tan(δ)峰高大于0.9，在室溫的儲能模量約為1.0×108-9.9×108pa?？捎袡C溶劑稀釋的第二化合物就本發(fā)明非水基組合物而言，在A組分中可包括選自二元醇類和多元醇類(該化合物可任選地被一個或多個羧基基團所取代)的可有機溶劑稀釋的化合物。可有機溶劑稀釋的第二化合物的具體例子有可有機溶劑稀釋的聚二醇。如果聚二醇含量太高，則最終固化的PUR會太軟和/或戶外耐久性較差和/或具有較差的熱穩(wěn)定性。可有機溶劑稀釋的第二化合物的另一個例子通常是可有機溶劑稀釋的二元醇增鏈劑。如果二元醇增鏈劑的含量太高，會使PUR需要較長的固化時間或不發(fā)粘時間和較高的固化溫度，并且形成的PUR會太硬?？捎袡C溶劑稀釋的第二化合物的另一個例子是可有機溶劑稀釋的多元醇(具有三個或更多羥基)增鏈劑。如果多元醇增鏈劑的含量太高，最終的固化的PUR會太硬，由于具有高的儲能模量而無明顯的自愈合性。本發(fā)明人推斷本發(fā)明雙組分組合物的A組分可任選地再含有一種三聚氰胺多醇作為可水稀釋的第二化合物。適用的三聚氰胺多醇的例子包括，但不限于，甲基化的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺與甲醛的聚合物；丁基化和甲基化的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺與甲醛的聚合物；以及具有羥基官能團的聚氨酯改性的蜜胺樹脂(購自CytecIndustry，商品名為CYLINKTMHPC-100)。就非水基組合物而言，A組分常含有約0-45重量％(通常約0.1-45％，如使用的話)可有機溶劑稀釋的第二化合物(按A組分的總重量計)，較好約0-35重量％，最好約0-25重量％，以使固化的PUR的Tg為-20-50℃，位于玻璃化區(qū)域的Tan(δ)峰高大于0.9，在室溫的儲能模量約為1.0×108-9.9×108Pa。A.VIII.添加劑A組分還可任選地包括添加劑，該添加劑包括，但不限于，流動調(diào)節(jié)劑，膜泡控制劑，自由基凈化劑，紫外光吸收劑，殺菌劑，染料，顏料，薄鋁片，活性抑制劑，適用期延長劑，生物殺傷劑及其混合物等。推斷A組分可任選地含有壓催化劑。催化劑的作用在于催化B組分中含有的交聯(lián)劑中的異氰酸酯基團和A組分中含有的組分中的羥基之間的反應。催化劑的例子包括，但不限于，二月桂酸二丁基錫，辛酸亞錫，二氯二甲基錫，二乙酸二丁基錫，羧酸有機錫，二(2-乙基己酸)二丁基錫，羧酸二辛基錫，羧酸有機鉍，羧酸有機汞及其混合物等。推斷可向體系中加入催化劑增強劑，如叔胺類。就水基體系而言，應注意不要加入太多的催化劑以免促進異氰酸酯/水之間的反應。通常，對水基體系可使用約0-0.1重量％的催化劑(按A組分的總重量計)。對非水基組合物可使用約0-0.5重量％催化劑(按A組分的總重量計)。B組分B.I.交聯(lián)劑用于水基體系的交聯(lián)劑將一種或多種親水性基團和/或鏈段(其能使聚異氰酸酯成為可水稀釋的)化學地摻入聚異氰酸酯主鏈中制備“可水稀釋的聚異氰酸酯(類)”。有用的親水性基團包括磺酸根基團，叔胺基團，羧酸官能團等。有用的親水性鏈段包括環(huán)氧乙烷鏈段及其衍生物等。下列專利報導了適用于本發(fā)明的可水稀釋的聚異氰酸酯類的制備方法美國專利4,472,550；歐洲專利申請EP516277；美國專利5,075,370；歐洲專利申請EP469389；加拿大專利2082785；加拿大專利2088805；美國專利5,252,696；所有這些專利都列于此引為參考。同樣適用于本發(fā)明的可水稀釋的聚異氰酸酯類是水中可分散的聚(1，6-己二異氰酸酯)類?？伤♂尩木郛惽杷狨ソ宦?lián)劑的例子包括，但不限于，BahydeolTMXP-7007脂族聚異氰酸酯(NCO當量為250)和BahydrolTMXP-7043脂族異氰酸酯(NCO當量為200)，它們均購自Miles，Inc.可通過向異氰酸酯類中加入封端劑，形成具有相對弱鍵的加合物制成封端的聚異氰酸酯類。通過加熱使弱鍵斷裂分離，使自由的聚異氰酸酯和封端劑復原。自由異氰酸酯可與來自其它化合物的羥基、胺基或羧基反應，形成熱穩(wěn)定的鍵。常用的封端劑是肟、己內(nèi)酰胺和酚類?？赏ㄟ^將一種或多種親水性基團和/或鏈段化學地摻入封端的聚異氰酸酯主鏈中，使封端的異氰酸酯類可水稀釋，制得“可水稀釋的封端聚異氰酸酯類”。有用的親水性基團有羧酸官能團、叔胺基團，磺酸根基團等。有用的親水性鏈段包括環(huán)氧乙烷鏈段、環(huán)氧乙烷衍生物等。下列專利報導了適用于本發(fā)明的可水稀釋的封端聚異氰酸酯類的制備方法美國專利4,522,851；美國專利4,895,921；美國專利4,098,933和美國專利5,034,435；所有這些專利都列于此引為參考。適用于本發(fā)明的可水稀釋的封端聚異氰酸酯的具體例子是MilesInc提供的商品名為BayhydrolTM-116的封端1，6-己二異氰酸酯加合物。B組分常含有約75-100重量％交聯(lián)劑(按B組分的總重量計)。用于非水基組合物的交聯(lián)劑任何可溶劑稀釋的聚異氰酸酯或封端的聚異氰酸酯都可用于本發(fā)明非水基組合物中。未封端的異氰酸酯的例子有DesmodurTMN-3308、3309、N-100、N-73、N-4370(購自Bayer)；LuxateTMHT-2000、HB-9000、HB-3000(購自OnlinChemical)以及VestanateTMT-1890L、T-1890M、T-1890E(購自HULSAmerica，Inc)。封端的聚異氰酸酯的例子有DesmodurTMBL-3175A和BL-4165(購自Bayer)以及VestanatTMB-1370、VB-909IC和UB-1256IC(購自HULSAmerica，Inc)。用于溶劑基體系的部分B常含有約30-100重量％交聯(lián)劑(按部分B的總重量計)。B.II.溶劑用于水基體系的溶劑就水基體系而言，B組分可任選地含有用于粘度控制或作為分散助劑的溶劑。B組分常含有約0-25重量％溶劑(按B組分的總重量計)，較好含有約0-15重量％，更好含有約0-10重量％，優(yōu)選含有約0-6重量％，以將A組分和B組分的混合物中溶劑的量保持在盡可能低的程度或不存在溶劑。合適的溶劑的例子包括，但不限于，列于A.III.部分的聚結溶劑。較好的溶劑包括二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甘醇乙醚乙酸酯，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單(2-甲基丙酸酯)，以及購自ExxonChemicals商品名為ExxateTM-600、-700、-800、-900的長鏈酯溶劑。如果B組分含有的溶劑太少，特別當B組分含有較弱親水性的聚異氰酸酯時，B組分在A組分中的分散性很差，而如果B組分含有較強親水性的聚異氰酸酯，則需要較少的溶劑。用于非水基體系的溶劑就非水基體系而言，B組分可任選地含有用于粘度控制或作為分散助劑的溶劑。B組分常含有約0-70重量％溶劑(按B組分的總重量計)，較好含有約0-50重量％，最后含有約0-30重量％，優(yōu)選含有約0-25重量％，以將A組分和B組分的混合物中溶劑的量保持在盡可能低的程度或不存在溶劑。適用于非水基組合物的溶劑的例子包括，但不限于，丙酮，甲基乙基酮，甲基丙基酮，甲基正戊基酮，甲基異戊基酮，甲基異丁基酮，二異丁基酮，環(huán)己酮等，以及酯如乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，乙酸戊酯，乙酸甲基戊酯，丙二醇丁醚乙酸酯，二甘醇丁醚乙酸酯，乙二醇二乙酸酯，乙二醇乙醚乙酸酯，二甘醇乙醚乙酸等，及其混合物。其它有用的溶劑包括，但不限于，甲苯，二甲苯，N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲酰胺，1，1，1-三氯乙烷，芳族100(aromatic100)，芳族150，芳族200和礦油精及其混合物。C.A組分和B組分的混合C.I.A組分和B組分的量就水基組合物而言，A組分和B組分的混合物中NCO∶OH之比約為1∶1-1.15∶1可使最終固化的聚合物是聚氨酯，其FTIR曲線無明顯的脲峰，并具有良好的熱穩(wěn)定性和戶外耐久性。較好的是NCO∶OH比約為1∶1-1.1∶1。如果加入的B組分太多，生成的聚合物將會是有很大變黃傾向的聚氨酯-脲。如果加入的B組分太少，形成的聚合物的分子量將較低，并且/或者具有較差的熱穩(wěn)定性和/或差的戶外耐久性。就非水基組合物而言，A組分和B組分的混合物中NCO∶OH之比約為0.95∶1-1.07∶1可使最終固化的聚合物是聚氨酯，其FTIR曲線無明顯的脲峰，并具有良好的熱穩(wěn)定性和戶外耐久性。較好的是NCO∶OH比約為1∶1-1.05∶1。如果加入的B組分太多，生成的聚合物將會是有很大變黃傾向的聚氨酯-脲。如果加入的B組分太少，形成的聚合物的分子量將較低，并且/或者具有較差的熱穩(wěn)定性和/或差的戶外耐久性。C.II.本發(fā)明聚氨酯體系的性能C.II.i.交聯(lián)密度本發(fā)明最終固化的PUR的交聯(lián)密度常約10-80％，宜約為15-70％，最好約15-60％。如果交聯(lián)密度大于80％，則形成的PUR太硬。如果交聯(lián)密度低于約15％，則形成的聚合物太軟并具有較差的熱穩(wěn)定性?？捎孟率接嬎阕罱K固化的聚氨酯的交聯(lián)密度例如，三羥甲基丙烷(TMP)、聚異氰酸酯、多羥基丙烯酸聚合物和低聚物如JoncrylTM-800B、802、540、510、SCX-802和587具有3或大于3的羥基官能度。計算交聯(lián)密度時其重量可放于上面分式的分子中。C.II.ii.儲能模量推斷在室溫(25℃)，本發(fā)明最終固化的水基PUR和本發(fā)明非水基PUR的儲能模量常約為8.0×107-5.0×109Pa，最好約1.0×108-9.9×108Pa(用動態(tài)力學熱分析儀測定，基于20-50微米厚的膜和1.0Hz頻率)。如果在室溫儲能模量大于約9.9×108Pa，PUR將是容易刮傷的玻璃質材料。另外，在玻璃態(tài)，由于凝固的聚合物鏈的有限的自由度，所以在室溫PUR不能表現(xiàn)出明顯的自愈合特性。如果在室溫儲能模量小于1.0×108Pa，最終固化的PUR具有差的熱穩(wěn)定性和戶外耐久性。推斷在70℃，本發(fā)明最終固化的水基PUR和本發(fā)明非水基PUR的儲能模量常約為1.0×106-6.0×107Pa，位于橡膠態(tài)平臺區(qū)域。如果在70℃儲能模量大于約6.0×107Pa，本發(fā)明最終固化的PUR在70℃將無明顯的自愈合特性。需要較高的溫度(如100-125℃)進行自愈合。如果在70℃儲能模量小于1.0×106Pa，最終固化的PUR具有差的熱穩(wěn)定性和/或戶外耐久性。C.II.iii.玻璃化溫度推斷固化的本發(fā)明水基PUR和本發(fā)明非水基PUR的玻璃化溫度(Tg)常約為-20-100℃(由動態(tài)力學熱分析儀測定，基于25-50微米厚的膜和1.0Hz的頻率)，較好為約-20-80℃，最好為約-20-50℃。如果Tg大于約100℃，由于高交聯(lián)密度使聚合物鏈的自由度受到高度限制，從而在室溫或較高溫度(如100-125℃)下使形成的PUR無明顯的自愈合特性。如果Tg大于約80℃，形成的PUR在室溫無明顯的自愈合特性。但是在較高溫度下(如100-125℃)其具有自愈合特性。如果Tg大于約50℃，形成的PUR在室溫表現(xiàn)出自愈合特性。但是，需要較長時間(如10天，15天甚至30天)才能顯示其性能。如果Tg小于-20℃，形成的PUR太軟并且/或者具有差的熱穩(wěn)定性和/或差的戶外耐久性。阻尼因子推斷最終固化的本發(fā)明水基PUR和本發(fā)明非水基PUR位于玻璃化區(qū)域的的阻尼因子(即Tan(δ)峰的尺寸)常大于約0.4(由動態(tài)力學熱分析儀測定，基于25-50微米厚的膜和1.0Hz的頻率)，較好大于約0.7，最好大于約0.9。阻尼因子的上限常不大于約1.4。如果在玻璃化區(qū)域的Tan(δ)峰的尺寸小于約0.4，由于相對較低的阻尼特性使固化的PUR在室溫或較高的溫度(如100-125℃)無自愈合特性。如果Tan(δ)峰的尺寸小于約0.7，形成的PUR在室溫表現(xiàn)出輕微的自愈合特性，但由于較低的阻尼特性而不能100％地復原。如果Tan(δ)峰的尺寸位于0.7-0.9，形成的PUR在室溫表現(xiàn)出明顯的自愈合特性，達到100％的復原。但是，這種自愈合需要一至數(shù)星期才能完成。如果Tan(δ)峰的尺寸大于約0.9，形成的PUR在室溫表現(xiàn)出相對快速的并且明顯的自愈合特性(即數(shù)小時至一星期)。C.II.V.自愈合性本發(fā)明自愈合材料含有硅氧烷和/或含氟材料鏈段。由于硅氧烷鏈段和聚氨酯鏈段之間巨大的表面張力差異和不相容性，這兩種類型的聚合物鏈段會相互排斥，形成所謂的聚合物鏈的“鏈滑移”。本發(fā)明自愈合材料在室溫常在3天或更短時間內(nèi)自愈合，更常在2分鐘-12小時內(nèi)自愈合，在較高溫度下在約1-5秒鐘內(nèi)自愈合，如下面所描述的。本發(fā)明最終固化的自愈合PUR含有烷基硅氧烷鏈段和/或氟化聚酯鏈段和/或氟化聚醚鏈段。這些鏈段由預聚物和/或A.I.iii.化合物提供。自愈合PUR常含有約0-35％，最好約2-10％所述鏈段(按固化的PUR總重量計)。如果固化的PUR中所述鏈段的含量小于約2％，則由于很低的聚合物鏈滑移程度使PUR無明顯的自愈合特性。如果烷基硅氧烷和/或氟化聚醚和/或氟化聚酯鏈段的含量大于約35％，則由于聚氨酯主鏈和烷基硅氧烷鏈段和/或氟化聚醚和/或氟化聚酯鏈段之間的不相容性使形成的固化的PUR變得渾濁。另外，由于烷基硅氧烷鏈段和/或氟化鏈段產(chǎn)生的多孔性使形成的PUR具有相對較差的戶外耐久性。如果烷基硅氧烷和/或氟化聚醚和/或聚酯鏈段的含量大于約20％，形成的PUR仍有輕微的渾濁。但是，導致戶外耐久性降低的多孔性問題變小了。C.III.應用C.III.i.本發(fā)明分散液或組合物的一般應用通過A組分和B組分混合形成的本發(fā)明分散液或組合物可有利地用作涂料組合物。作為一種涂料組合物，其可通過任何常規(guī)的涂布方法(如刷涂，蘸涂，淋涂，噴涂，網(wǎng)印等)施加至各種基材上并在該基材上進行固化，所述基材包括木材，金屬，玻璃，織物，皮革，紙張，油漆，混凝土，塑料，泡沫體和可施加保護性涂層的任何其它基材。該涂料組合物可還含有其它常規(guī)的成分，包括有機溶劑，顏料，染料，乳化劑(在水基組合物的情況下)，去泡劑，表面活性劑，增稠劑，阻燃劑，熱穩(wěn)定劑，勻涂劑，防堵孔劑，填料，紫外光吸收劑，殺菌劑，生物殺傷劑，抗氧化劑等，所述成分可在制備過程的任何步驟中加入。本發(fā)明組合物還可作為粘合劑用于由聚苯乙烯，聚氨酯等制成的開孔泡沫體(opencellfoams)或其它多孔材料如皮革，木材，紙張等，或作為密封涂料用于建筑材料如混凝土，磚等。本發(fā)明體系可用于多孔或無孔材料上。但是，該體系必須以允許水分和/或溶劑從體系中蒸發(fā)并發(fā)生固化的方法使用。常在無孔材料(如金屬、玻璃等)表面上涂覆涂料并將其置于空氣中進行固化。常在多孔材料(如木材、紙張、混凝土等)表面涂覆涂料并將其置于空氣中，或者將涂料涂覆在兩層多孔材料之間、或涂覆在一層多孔層和另一層無孔層之間并透過多孔層蒸發(fā)進行固化。其例子包括將木片粘結在一起，封閉車道上的縫隙等。C.III.iii本發(fā)明自愈合、抗刮傷材料的具體應用可將本發(fā)明材料作為透明的涂層或膜應用于需要良好的抗刮傷性、自愈合性和良好的戶外耐久性的場合。其例子包括所有上述一般應用，并由于其杰出的抗刮傷性和自愈合特性而被特別用作透明的涂層/表面涂層(如用于汽車、儀表等)以及用作木材或皮革的涂飾。還可將這種高阻尼的PUR透明涂料作為能量吸收(包括噪聲吸收)透明涂層或油漆(加有顏料)用于建筑工業(yè)中。可自愈合的本發(fā)明涂料可在一個溫度范圍內(nèi)自愈合。通常不會發(fā)生自愈合，除非將刮傷的涂層置于足夠高的溫度(常高于約10℃，最好約20-70℃)下。如果溫度為10℃或更低，則不能觀察到自愈合。但是如果將這種置于低溫環(huán)境下的刮傷的涂層暴露在較高的溫度下，其仍能自愈合?？墒褂酶邷匾l(fā)自愈合，只要該溫度高得不足以使基材降解，使涂層發(fā)黃，降低涂層的光澤或產(chǎn)生任何其它不利影響即可。溫度越高，產(chǎn)生的自愈合越快。本發(fā)明可自愈合涂層的自愈合速率取決于溫度、刮傷深度以及涂層組合物。在高溫(如100℃)下自愈合可在約1-5秒內(nèi)完成。室溫自愈合常需要數(shù)分鐘至數(shù)小時(通常2分鐘-12小時)。C.IV.本發(fā)明組合物的涂覆和固化水基體系的固化含有未封閉(unblocked)的異氰酸酯交聯(lián)劑的本發(fā)明水基活性雙組分PUR體系常在空氣循環(huán)的第一烘箱區(qū)(ovenzone)中在約55-75℃，最好在65-75℃干燥，蒸發(fā)去體系中的大部分水分，以在固化反應開始前最大程度地降低水分和來自B組分聚異氰酸酯交聯(lián)劑的異氰酸酯基團之間的副反應。聚異氰酸酯交聯(lián)劑最好是脂族的而非芳族的，因為脂族類活性較低從而可加熱至較高的溫度而不發(fā)生反應，由此更容易蒸發(fā)水分并防止副反應。在第一烘箱區(qū)蒸去大部分水分(常約90-100％)。較好約95-100％，最好100％后，將體系置于足以引發(fā)鏈增長和/或交聯(lián)反應、高于第一溫度區(qū)的溫度中。這通常是溫度至少高于約75-225℃(最好約90-225℃)以引發(fā)固化反應的第二烘箱區(qū)。在第二烘箱區(qū)中的溫度上限取決于本發(fā)明材料施加的基材(即聚氯乙烯(PVC)膜約150℃，鋼約225℃)。但是，一旦引發(fā)該反應以后，即使將該材料儲存在環(huán)境溫度，該反應也能完成。為節(jié)約能量，在第二烘箱區(qū)中的固化步驟可在溫度為約75-225℃，最好約90-225℃中進行至涂層部分固化并不發(fā)粘。隨后將不發(fā)粘的涂層在較低溫度下，常在約10-75℃，最好約15-35℃固化。但是，溫度越高，固化反應速率越快。當交聯(lián)劑是封閉聚異氰酸酯時，至少有兩種固化本發(fā)明組合物的方法。一種方法包括混合A組分和B組分形成混合物，將該混合物涂覆在基材上，在不會導致封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑去封閉的溫度(常約50-80℃，最好約70-80℃)下蒸發(fā)去至少90％的水分。接著將涂層置于足以將封閉的聚異氰酸酯去封閉而不使基材降解的溫度中并將涂層置于固化涂層的溫度中。這種去封閉和固化步驟常在約80-225℃，最好在約90-225℃的溫度中進行。這種方法的優(yōu)點在于由于在去封閉前蒸去了游離水分，故可獲得純聚氨酯。另一種方法包括混合A組分和B組分形成混合物，將該混合物涂覆在基材上，將涂覆的基材置于足以將封閉的聚異氰酸酯交聯(lián)劑去封閉的溫度中，隨后將涂層置于足以使涂層固化的溫度中。這種去封閉和固化的溫度范圍常約90-225℃，最好在約100-225℃的溫度中進行。這種方法的優(yōu)點在于其速度，但是由于在去封閉期間進行水分蒸發(fā)以及這種多步驟合并，所以產(chǎn)物不如先用單獨的蒸發(fā)步驟隨后使用封閉的步驟制得的那樣純。非水基體系的固化含有未封閉(unblocked)的異氰酸酯交聯(lián)劑的本發(fā)明非水基活性雙組分PUR體系常在空氣循環(huán)烘箱中進行干燥。用于固化涂料組合物的烘箱溫度常約高于25℃，較好高于約50℃，最好高于約60℃，優(yōu)選高于約70℃。烘箱區(qū)的溫度上限取決于本發(fā)明材料施加的基材(即聚氯乙烯(PVC)膜約150℃，鋼約225℃)。但是，一旦引發(fā)該反應以后，即使將該材料儲存在環(huán)境溫度，該反應也能完成。為節(jié)約能量，在烘箱區(qū)中的固化步驟可在溫度為約75-225℃，最好約90-225℃中進行至涂層部分固化并不發(fā)粘。隨后將不發(fā)粘的涂層在較低溫度下，常在約10-75℃，最好約15-35℃固化。但是，溫度越高，固化反應速率越快。當B組分包括封閉的聚異氰酸酯時，固化非水基組合物包括混合A組分和B組分形成混合物，將該混合物涂覆在基材上，將涂覆的基材置于足以將封閉的聚異氰酸酯去封閉的溫度中，隨后將涂層置于足以使涂層固化的溫度中。這種去封閉和固化的溫度范圍常在約90-225℃，最好在約100-225℃。對市售的單組分水基聚氨酯-脲，常規(guī)的溶劑基活性雙組分PUR和本發(fā)明水基活性雙組分PUR的傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、熱-力學性能，微分掃描量熱(DSC)性能以及動態(tài)力學性能和抗刮傷性和自愈合性進行了研究。從試驗結果可以定論本發(fā)明的熱和動力學性能以及化學結構相似于常規(guī)的溶劑基活性雙組分PUR的性能。熱-力學分析(TMA)和動態(tài)力學熱分析(DMTA)曲線表明在非交聯(lián)的和交聯(lián)的常規(guī)單組分水基聚氨酯-脲(即BayhydrolTM-121、BayhydrolTM-121+NeorezTMCX-100、BayhydrolTM-110和BayhydrolTM-110+NeorezTMCX-100)中都可觀察到明顯的軟化溫度，而本發(fā)明和常規(guī)的溶劑基雙組分活性PUR未顯示出軟化點(結果列于表11和12.并顯示在圖5-17)。從TMA和DMTA得到的結果還表明與常規(guī)溶劑基活性雙組分PUR和本發(fā)明組合物相比，常規(guī)的單組分水基聚氨酯-脲具有相對較低的交聯(lián)密度。如上所述，“A組分”是指半交聯(lián)和含有多羥基的聚氨酯預聚物的水相分散液和/或不同類型多元醇混合物的水相分散液，它能被含有聚異氰酸酯交聯(lián)劑的“B組分”所固化。下列實施例將詳細描述水基半交聯(lián)的和多羥基官能的聚氨酯預聚物的合成和A組分和B組分的制備。將對本發(fā)明水基活性雙組分PUR的固化劑以及市售單組分水基聚氨酯-脲和常規(guī)溶劑基雙組分活性PUR及其性能進行比較。將對Hoffman抗刮傷和擦傷性以及自愈合特性進行評價。另外，對常規(guī)溶劑基活性雙組分PUR和本發(fā)明非水基組合物的抗刮傷性和自愈合性進行研究。如上所述，“A組分”可指半交聯(lián)和含有多羥基的聚氨酯預聚物的非水基組合物和/或不同類型多元醇混合物的非水基組合物，它能被含有聚異氰酸酯交聯(lián)劑的“B組分”所固化。下列實施例將詳細描述非水基A組分和B組分的制備。將對本發(fā)明非水基活性雙組分PUR的固化劑以及常規(guī)溶劑基雙組分活性PUR及其性能進行比較。將對Hoffman抗刮傷和擦傷性以及自愈合特性進行評價。實施例下列實施例用于進一步說明而非限制本發(fā)明。除非另有說明，否則在這些實施例以及在剩余的說明書部分中所有份、百分比、比率都是指重量份、重量百分比和重量比。表1所列的是這些實施例中所用的材料。表1</tables>PUR分散液的制備和固化實施例1PUR分散液的制備向1升樹脂釜(裝有機械攪拌器、溫度計、氮氣進氣管、油浴、滴液漏斗和冷凝器)中加入表2實施例1所列的組分(a-e和g)。在氮氣氛中將混合物在65℃攪拌并加熱15分鐘直至混合物變得均勻。在隨后的20分鐘中，增量地加入二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(Desmodur-W)直至加至釜中的總量達到28.16g。使反應混合物升溫至約85℃。使反應進行完全(用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)測不出殘留的異氰酸酯)。將溶液溫度降至70℃并向溶液中加入4.61g三乙胺。將溶液再攪拌10分鐘。在高剪切力下將得到的166.8g羥基封端的氨酯預聚合物溶液緩慢地分散在195g去離子水中以形成穩(wěn)定的分散液。隨后除去甲基乙基酮(MEK)。水基活性雙組分PUR分散液的固化向79.4g上面制得的PUR分散液中加入8.10gDB-acetate，0.22gFC-430以及12.28g去離子水(見表3，實施例1)。通過混合8.7g聚異氰酸酯交聯(lián)劑BayhydrolTMXP-7007和2.8gExxateTM-600(見表3，實施例1)制得B組分。隨后將B組分加入A組分中并大力攪拌3分鐘。將混合物以150微米濕厚度涂覆在聚酯剝離襯里上以獲得50微米干厚度。將涂層在74℃干燥1.5分鐘、93℃干燥1.5分鐘并在135℃干燥3分鐘。在66℃將涂層進一步固化過夜。實施例2和3PUR分散液的制備用相同于實施例1的方法制得兩種羥基封端的聚氨酯預聚物分散液，但是使用表2中實施例2和3所列的物料和用量。水基活性雙組分PUR分散液的固化用與實施例1相同的方法制得實施例2和3的固化劑，但是使用表3所列的用量。涂層厚度以及固化時間和溫度如實施例1所述。對照例4和5市售單部分水基聚氨酯-脲(Bayhydro]TM-110和121)的固化制備市售水基聚氨酯-脲(BayhydrolTM-110和121)的固化劑(見表4)。將涂料溶液分別徹底混合10分鐘，隨后以125微米濕厚度涂覆在聚酯剝離襯里上以獲得37.5微米干厚度。將聚氨酯-脲涂層在93℃干燥2分鐘、121℃干燥2分鐘并在135℃干燥2分鐘。實施例6多元醇分散液的制備向裝有機械攪拌器、溫度計和油浴的三頸瓶中加入表5，實施例6所列的物料a、d和i。在70℃將混合物攪拌至溶液混合物變得均勻為止。隨后向溶液中加入10.35g三乙胺并再攪拌10分鐘。接著在高剪切力攪拌下將溶液混合物緩慢地分散在240g去離子水中，形成穩(wěn)定的分散液。最后除去MEK。實施例6的多元醇分散液的固化向75.00g實施例6的多元醇分散液中加入表6所列的物料制得A組分溶液。通過混合9.00g聚異氰酸酯交聯(lián)劑(BayhydrolTMXP-7043)和1.00gExxateTM-600(見表6)制得B組分。將B組分加入A組分中并將混合物大力攪拌3分鐘。將混合物以100微米濕厚度涂覆在聚酯剝離襯里上以獲得25微米干燥厚度。將涂層在74℃干燥1.5分鐘、121℃干燥2.5分鐘并在135℃干燥2分鐘。在66℃將涂層進一步固化過夜。實施例7多元醇分散液的制備用相同于實施例6的方法制得實施例7的多元醇分散液，但是使用表5中實施例7所列的多元醇種類和用量。多元醇分散液的固化用與實施例6相同的方法制得實施例7多元醇的固化劑，但是使用表6，實施例7所列的用量。涂層厚度以及固化時間和溫度如實施例6所述。實施例8和9PUR分散液的制備用相同于實施例1的方法制得實施例8和9的PUR分散液，但是使用表5中實施例8和9所列的物料和用量。實施例8和9的PUR分散液的固化用與實施例1相同的方法制得實施例8和9的PUR分散液的固化劑，但是使用表6所列的物料和用量。所使用的涂層厚度以及固化條件如實施例6所述。在66℃將透明的涂層進一步固化過夜。實施例10PUR分散液的制備本實施例的PUR分散液的制備與實施例8所述的制備方法完全相同。PUR分散液的固化用與實施例1相同的方法固化本PUR分散液，但是使用表6實施例10所列的物料和用量。涂層厚度以及固化條件如實施例1所述。實施例11、12和13PUR分散液的制備用相同于實施例1的方法合成實施例11、12和13的PUR分散液，但是使.用表7中實施例11、12和13所列的物料和用量。PUR分散液的固化用與實施例1相同的方法制得PUR分散液的固化劑，但是使用表8所列的物料和用量。在這些實施例中的固化反應不使用催化劑。涂層厚度以及固化時間和溫度如實施例1所述。實施例14PUR分散液的制備用相同于實施例11的方法制得本實施例的PUR分散液。PUR分散液的固化用與實施例11-13相同的方法固化本PUR分散液，但是使用表8實施例14所列的物料和用量。在涂布中觀察到嚴重發(fā)泡。在催化劑(即FormrezTMUL-30)促成的水和異氰酸酯副反應過程中產(chǎn)生的CO2引起了氣泡。對照例15-19市售單部分水基聚氨酯-脲的涂布用與表4對照例4和5相同的方法制備市售水基聚氨酯-脲(BayhydrolTM-110和121NeorezTMXR-9679，NeorezTMXR-9699，NeocrylTMA-601)的對照例15-19(見表4)的固化劑和涂料。涂層厚度和干燥條件相同于對照例4和5所述。對照例20常規(guī)溶劑基活性雙組分PUR的例子A組分克LexorezTM-1400-12016.81JoncrylTMSCX-80233.61甲基乙基酮14.37ToneTM-3058.40丙二醇甲基醚乙酸酯12.60乙酸丁酯6.64二月桂酸二丁基錫(1％在丙二醇甲醚乙酸酯中)1.68FluoradTMFC-430(20％在丙二醇甲醚乙酸酯中)3.38二異丁酮2.51總計100.00B組分克DesmodurTMN-330028.40將A組分和B組分徹底混合3分鐘，將溶液以100微米濕厚度涂覆在聚酯剝離載體絲網(wǎng)上以獲得50微米厚的干厚度。隨后將涂層在80℃固化2分鐘并在135℃固化4分鐘。將PUR在95℃再固化6小時。對照例21Miles水基活性雙組分聚氨酯-脲Miles技術手冊(使用過量的異氰酸酯)建議的Miles水基活性雙組分聚氨酯-脲的固化劑如下所示。在B組分和A組分的固化反應中NCO/OH比例保持在2/1。A組分克BayhydrolTMXP-704361.09FluoradTMFC-430(5％在水中)0.80去離子水20.10B組分克BayhydroTMXP-700714.07ExxateTM-6003.94將A組分和B組分徹底混合5分鐘，將溶液以100微米濕厚度涂覆在聚酯剝離載體絲網(wǎng)上以獲得50微米厚的干厚度。隨后將涂層環(huán)境溫度固化1星期。試驗方法在本發(fā)明中使用下列試驗方法A-E。試驗AFTIR-ATR使用帶衰減全反射裝置和45°角KRS-5晶體(溴磺化鉈)的Nicolet510FTIR光譜儀研究本發(fā)明聚氨酯的表面結構、對照例溶劑基聚氨酯的表面結構以及對照例的聚氨酯-脲的表面結構。FTIR-ATR可清楚地區(qū)分聚氨酯和聚氨酯-脲的化學結構。在脂族聚氨酯鍵中帶氫鍵的羰基(C＝O)和自由羰基(C＝O)分別在1688cm-1和1720cm-1具有吸收帶。在脲鍵中，帶氫鍵的羰基(C＝O)在1640和1660cm-1之間有吸收，而自由羰基(C＝O)的吸收在1695cm-1處。(參見大分子(Macromolecules)1980，Vol.13，p.117-121)。在紅外光譜中脲鍵的自由羰基的吸收帶會與聚氨酯鍵中帶氫鍵的羰基的吸收帶重疊。這兩種不同的羰基的吸收帶分別在1695cm-1和1688cm-1。因此很難區(qū)分這兩種吸收峰。另外，脲鍵中帶氫鍵的羰基的吸收帶可清楚地在1640cm-1和1660cm-1之間觀察到，其具有明顯的肩峰。這個肩峰被廣泛地用于區(qū)分聚氨酯和聚氨酯-脲(參見大分子(Macromolecules)1980，Vol.13，p.117-121)。在紅外光譜中，對照例15和16的Miles單部分常規(guī)水基聚氨酯-脲(BayhydrolTM-110和121)和對照例21中的水基活性雙組分聚氨酯-脲在1640cm-1和1660cm-1具有明顯的肩峰。這種肩峰歸因于脲鍵中帶氫鍵的羰基(C＝O)的吸收。由于在紅外光譜中存在著這種肩峰，所以將對照例15、16和21歸類于聚氨酯-脲(見圖1)。與對照例相反，本發(fā)明實施例11-13(見圖2)在上述區(qū)域未出現(xiàn)脲鍵的任何證據(jù)。在實施例11-13的紅外光譜的1600-1800cm-1區(qū)域可觀察到很光滑的吸收峰。在該區(qū)域的吸收峰被指認為聚氨酯鍵中帶氫鍵的羰基和自由羰基的吸收帶。本發(fā)明(實施例11-13)1600-1800cm-1紅外吸收帶很相似于對照例20(一種常規(guī)的溶劑基活性雙組分聚氨酯)中的吸收帶(見圖1)，在1640-1660cm-1之間未觀察到脲鍵吸收。結果列于表9。FTIR-ATR結果表明本發(fā)明涂料(實施例11-13)在化學上相似于常規(guī)的溶劑基活性雙組分聚氨酯類(對照例20)。所有的涂料均為聚氨酯類涂料而非聚氨酯-脲涂料。因此，本發(fā)明涂料在化學上不同于常規(guī)的單部分水基聚氨酯-脲和Miles水基活性雙組分聚氨酯-脲(對照例15，16和21)。試驗B微分掃描量熱法(DSC)使用DSC-910TA儀器(微分掃描量熱計)在-100-150℃，20℃/分鐘的升溫速度對實施例11-13和對照例4，5，20和21進行測量。將試樣量保持在3.00-7.00毫克。實施例11-13的DSC差示熱分析圖與對照例20(溶劑基活性雙組分PUR)的差示熱分析圖相同。對照例20的玻璃化溫度接近于本發(fā)明實施例11-13的玻璃化溫度。在實施例11-13中和對照例20中都未觀察到吸熱的晶體熔融峰，這意味著實施例11-13和對照例20具有相似的無定形硬和軟鏈段微結構以及相似的化學結構。對照例21的差示熱分析圖與實施例11-13和對照例20的差示熱分析圖具有相似的曲線，但其玻璃化溫度要高得多，即70.3℃對12-30℃。對照例21也未顯示出吸熱的晶體熔融峰。與本發(fā)明相反，對照例4和5分別在71.2和69.4℃顯示出明顯的吸熱的晶體熔融吸熱峰。對照例4和5均未顯示玻璃化跡象，這意味著它們具有晶體和/或玻璃質的微結構。DSC數(shù)據(jù)列于表10，DSC曲線顯示在圖3和4。試驗C熱力學分析(TMA)用垂直放置的探頭頂部放有5克重負載的TMA-943TA儀器試驗實施例1-3、11-13和對照例4、5及15-20的熱力學性能。試樣厚度保持在25-50微米。在-100-275℃溫度范圍以10℃/分鐘的升溫速率測定試樣的熱轉化。顯示在圖5-12和16-17的實施例1-3、11-13和對照例4、5以及12-15的TMA曲線以及表11中的數(shù)據(jù)表明水基活性雙組分PUR(本發(fā)明實施例1-3和11-13)和對照例20(常規(guī)溶劑基活性雙組分PUR)無軟化溫度(甚至當實施例1和2的材料相當軟和似橡膠的時都無軟化溫度)，而對照例4、5和15-19的市售水基單部分聚氨酯-脲具有明顯的軟化溫度。TMA結果表明本發(fā)明實施例1-3和11-13的熱穩(wěn)定性與對照例20(常規(guī)溶劑基活性雙組分PUR)相似。實施例1-3和11-13，以及對照例20顯示出遠高于常規(guī)單部分水基聚氨酯-脲(對照例4、5和15-19)的熱穩(wěn)定性。試驗D動態(tài)力學熱分析(DMTA)使用流變固體分析器(RheometricsSolidAnalyzer，RSA-II)以直角拉伸方式，1弧度/秒的動態(tài)頻率測定實施例11-13和對照例4、5、15、16、20和21的動態(tài)力學性能。將試樣尺寸保持在0.09×5.0×22.5mm3并在-75-200℃以2℃/分鐘的升溫速率進行測定。本試驗的目的在于評價在聚合物玻璃化區(qū)域中阻尼因子(即Tan(δ)峰)的溫度位置和尺寸及其模量和熱穩(wěn)定性。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在玻璃化區(qū)域中Tan(δ)峰的溫度位置和尺寸是控制聚合物抗刮傷性和自愈合能力的非常重要的特性。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)具有高阻尼因子并且玻璃化區(qū)域位于環(huán)境溫度的聚合物可以有效地儲存可施加至聚合物表明的能量，并使用儲存的能量恢復形狀，或克服形狀變形的或扭曲的和/或畸變的聚合物骨架和/或側鏈(如刮傷的表明)的旋轉或振動的應變障礙，以形成熱力學穩(wěn)定的形狀或微結構。這個過程也稱為“自愈合”或“自修復”。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如果玻璃化區(qū)域和/或Tan(δ)峰位于環(huán)境溫度，則在環(huán)境溫度可產(chǎn)生自愈合特性。因此，聚合物的阻尼因子越大，刮傷表面自愈合越快或越容易。所以本發(fā)明人推論在玻璃化區(qū)域最佳的Tan(δ)峰位于環(huán)境溫度范圍，最佳的Tan(δ)峰值大于0.9。但是，其它因素，如在試驗溫度下聚合材料的彈性(即儲存模量)、交聯(lián)密度、聚合物鏈的滑移容易程度，在自愈合過程中也是重要的，它們形成所謂的協(xié)合效應。對照例4、5、15和16(即常規(guī)的單部分水基聚氨酯-脲)的DMTA曲線在150℃有明顯的軟化點，而在DMTA差示熱分析圖中沒觀察到在環(huán)境溫度的玻璃化區(qū)域或似橡膠的平臺區(qū)域。另外，在環(huán)境溫度區(qū)域它們也沒有阻尼特性。此外，在25-70℃溫度范圍它們的儲存模量(相應于材料的勁度)為109-108Pa，應歸類于玻璃質至塑料材料區(qū)域。在玻璃質區(qū)域和塑料區(qū)域，聚合物鏈被凝結，與橡膠態(tài)相比具有低得多的旋轉或移動自由度。由于其在25-70℃的高儲存模量和在環(huán)境溫度無玻璃化區(qū)域，因此，在環(huán)境溫度觀察不到對照例4、5、15和16材料的自愈合特性。實施例11-13和對照例20和21顯示出優(yōu)秀的熱穩(wěn)定性和明顯的橡膠態(tài)平臺區(qū)域。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明實施例11-13比對照例20和21具有更高的阻尼特性(即更高的Tan(δ)峰高度)。實施例11-13玻璃化區(qū)域中Tan(δ)峰位于20-60℃，而對照例20和21的Tan(δ)峰分別位于30-60℃和80-110℃。實施例11-13的Tan(δ)峰高度分別為1.29，1.15和1.14，二對照例20和21的Tan(δ)峰高度分別為0.77和0.55。另外，本發(fā)明實施例11-13和對照例20的儲存模量(相對于聚合物材料的勁度)在25-70℃為108-106Pa，應歸類于塑料至橡膠態(tài)區(qū)域，而對照例21的儲存模量在25-75℃為109-108Pa，應歸類于玻璃質至塑料區(qū)域。因此，發(fā)現(xiàn)在環(huán)境溫度實施例11-13(即本發(fā)明水基活性雙組分聚氨酯類)和對照例20(即溶劑基活性雙組分聚氨酯)具有自愈合特性。另外，發(fā)現(xiàn)在環(huán)境溫度實施例11-13比對照例20具有更有效和快速的自愈合特性，本發(fā)明人推斷在環(huán)境溫度前者具有更高的阻尼特性(即更大的Tan(δ)峰尺寸)，在將聚硅氧烷鏈斷引入聚合物骨架產(chǎn)生的自愈合過程中前者具有更大的聚合物鏈滑移傾向。與本發(fā)明相反，對照例21與對照例4、5、15和16相似，其聚合物鏈保持凝結在玻璃態(tài)，具有比橡膠態(tài)低得多的移動或旋轉自由度。因此，由于在環(huán)境溫度的高儲存模量并缺乏阻尼特性，對照例21(即Miles水基活性雙組分聚氨酯-脲)不能觀察到自愈合特性。在0℃，實施例11-13和對照例4、5、15、16、20和21的儲存模量約109Pa(見表12)，這意味著所有試樣都位于玻璃質區(qū)域，在該區(qū)域在0℃聚合物鏈被嚴格地凝固，聚合物鏈的移動性受到限制。因此在0℃，實施例11-13和對照例4、5、15、16、20和21都不能觀察到自愈合特性。由DMTA獲得的數(shù)據(jù)和差示熱分析圖列于表12和圖13-15。在試驗E中將進一步討論抗刮傷性和自愈合特性。試驗E在不同溫度的抗刮傷和擦傷性和自愈合性用ASTM-2197-86所述的平衡梁刮痕試驗機(Balanced-BeamScrapeTester)測定抗刮傷和擦傷性。將Hoffman描形針設置成與垂直成45°夾角，頂端向試樣運動方向傾斜并通過一個提升在22°的支點將其固定住。將負載(50-700克重)置于負載支承體上，降低橫梁直至彈簧圈擱置在試樣頂端，隨后推動滑動平臺使之緩慢地經(jīng)過試樣。刮傷試驗分別在0℃、25℃和70℃進行。將經(jīng)刮傷或擦傷的試樣分別置于0℃、25℃和70℃中，觀察它們的自愈合特性。術語“自愈合”是指變形的或擦傷的表面能回復至其原始的外觀。在試驗D中本發(fā)明人推斷的控制自愈合過程的因素有(1)Tan(δ)峰的尺寸，(2)玻璃化溫度位置，(3)儲存模量，(4)聚合物鏈滑移的容易程度，以及(5)溫度。本試驗的目的在于測定在試驗溫度哪種實施例涂料具有抗刮傷和擦傷性和自愈合特性。分別在0℃、25℃和70℃對實施例9、11-13和對照例4、5和15-21的抗刮傷和擦傷性和自愈合性進行試驗。所有涂料試樣都施涂至背面涂有粘合劑的涂有顏料的(pigmented)熱塑性膜上。通過粘合劑將熱塑性膜粘貼至涂漆的鋼板上，并分別在0℃、25℃和70℃老化15分鐘。在50-高達700克重負載范圍內(nèi)試驗抗刮傷和擦傷性。將在0℃、25℃和70℃試驗的刮傷樣品置于0℃、25℃、70℃和120℃的烘箱內(nèi)，并對其自愈合特性進行評價。抗刮傷和擦傷性和自愈合性的結果列于表13。與其它受試樣品相比，實施例11-13(即本發(fā)明含硅氧烷固化的PUR)表現(xiàn)出優(yōu)秀的抗刮傷和擦傷性以及自愈合特性。在50-高達700克重負載范圍內(nèi)實施例12-13顯示出優(yōu)秀的抗刮傷和擦傷性，在室溫它們由高重量負載形成的刮傷和擦傷在10分鐘內(nèi)自愈合。當重量負載小于300克時，在室溫實施例11可在1小時內(nèi)自愈合，否則其在6小時內(nèi)自愈合。將刮傷或擦傷的本發(fā)明實施例11-13置于79℃或120℃的烘箱內(nèi)。它們可在幾秒內(nèi)自愈合。其它加熱方法也會加快愈合速度。與本發(fā)明相反，對照例4、5、15-19和21顯示出很差的抗刮傷性，無自愈合特性。實施例9(本發(fā)明不含硅氧烷固化的PUR)與對照例20(即常規(guī)溶劑基活性雙組分PUR)具有相同的抗刮傷和擦傷性以及自愈合特性。當被大于200克重量的負載刮傷時，在室溫實施例9的自愈合時間為14天，而被大于100克重量負載刮傷的溶劑基雙組分對照例20在室溫的自愈合時間為10天。當放于70℃的烘箱中，兩種試樣都在35分鐘內(nèi)自愈合，或放于120℃的烘箱中在10分鐘內(nèi)自愈合。這是因為實施例9和對照例20具有相同的物理性能(即儲存模量、玻璃化區(qū)域、Tan(δ)峰尺寸等)，從而形成相同的抗刮傷和擦傷性以及自愈合性。由于在聚合物骨架中沒有化學地摻入硅氧烷鏈段以增進抗刮傷性和自愈合特性，因此，實施例9和對照例20的抗刮傷和擦傷性和自愈合性比實施例11-13差。在0℃所有試驗的試樣(實施例9、11-13和對照例4、5和15-21)都顯示出差的抗刮傷和擦傷性，并在0℃沒觀察到明顯的自愈合。但是，當將這些刮傷試樣分別置于室溫、70℃和120℃時，實施例9、11-13和對照例20都顯示出明顯的自愈合特性。在室溫實施例12和13在10分鐘內(nèi)自愈合，并在70℃或120℃在幾秒鐘內(nèi)自愈合。在室溫實施例11在6-7小時內(nèi)自愈合，并在70℃烘箱和120℃烘箱內(nèi)在幾秒鐘內(nèi)自愈合。在室溫實施例9和對照例20在10-14天內(nèi)自愈合，并在70℃和120℃在15分鐘-1小時內(nèi)自愈合。與本發(fā)明相反，在室溫、70℃和120℃，對照例4、5、15-19和21無明顯的自愈合特性(它們永久地被刮傷)。當在70℃進行抗刮傷試驗時，在實施例9、11-13和對照例20沒觀察到傷痕。但是，對照例4、5、15-19和21顯示出很差的抗刮傷性。當重量負載為50g時后者顯示出明顯的傷痕，并不具有自愈合特性。表2本發(fā)明半交聯(lián)羥基封端的聚氨酯預聚物分散液的制備</tables>*a-i單位為克表3本發(fā)明水基活性雙組分PUR的固化劑*</tables>*以克為單位表4市售水基聚氨酯-脲的固化劑*</tables>*以克為單位表5本發(fā)明水基多元醇分散液和半交聯(lián)的、羥基封端的聚氨酯分散液的制備</tables>*a-k以克為單位表6本發(fā)明水基活性雙組分PUR的固化劑*</tables>*以克為單位表7本發(fā)明半交聯(lián)羥基封端的和含聚二甲基硅氧烷的聚氨酯分散液*的合成</tables>*除非另有說明，否則以克為單位表8本發(fā)明水基活性雙組分PUR的固化劑*</tables>*以克為單位表9聚氨酯和聚氨酯-脲的FTIR結果</tables>表10使用DSC測量的聚氨酯和聚氨酯-脲的微分掃描量熱結果</tables>表12使用DMTA測定的聚氨酯和聚氨酯-脲的動態(tài)力學性能表13在不同試驗溫度下聚氨酯和聚氨酯-脲的抗刮傷性和自愈合性</tables>(1)在0℃試樣被永久性地刮傷而無自愈合行為。但是，當將它們回置于25℃、70℃或120℃的環(huán)境中時它們都能自愈合。(2)在試驗溫度試樣被永久性地刮傷而無自愈合特性。當將它們置于較高溫度時(如25℃、70℃或120℃)也沒觀察到刮傷表面的自愈合。(3)W/O指“無”。在最終交聯(lián)的PUR骨架中含有聚二甲基硅氧烷二醇或全氟聚醚二醇鏈段的抗刮傷性和可自愈合的溶劑基雙組分PUR透明涂層的例子列于表15和16?？构蝹院妥杂咸匦粤杏诒?7。使用的物料及其供應商列于表14。表14物料和供應商實施例22.含聚二甲基硅氧烷鏈段的PUR將表15中實施例15所列的涂料溶液徹底地混合3分鐘，并涂覆成50微米的濕厚度以獲得37.5微米的干燥厚度。將透明的涂層在73℃固化2分鐘，95℃固化2分鐘，135℃固化6分鐘。在100℃再強制固化1小時。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。在本實施例中制得的交聯(lián)PUR的主鏈中含有約15％聚二甲基硅氧烷鏈段。實施例23.含聚二甲基硅氧烷鏈段的PUR用相同于如實施例22所述的方法涂覆和固化表15實施例23所示的涂料混合物。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。本實施例制得的交聯(lián)PUR的主鏈中含有6.6％聚二甲基硅氧烷鏈段。實施例24.含全氟醚鏈段的PUR用相同于如實施例22所述的方法涂覆和固化表15實施例24所示的涂料混合物。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。本實施例制得的交聯(lián)PUR的主鏈中含有15％全氟醚鏈段。實施例25.含全氟醚鏈段的PUR用相同于如實施例22所述的方法涂覆和固化表15實施例25所示的涂料混合物。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。本實施例制得的交聯(lián)PUR的主鏈中含有6.6％全氟醚鏈段。對照例26用相同于如實施例22所述的方法涂覆和固化表15對照例26所示的涂料混合物。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。實施例27.含全氟聚醚鏈段的PUR將表16實施例27所列的涂料混合溶液用110目篩網(wǎng)過篩。用相同于如實施例22所述的方法固化之。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。本實施例制得的交聯(lián)PUR的主鏈中含有16.4％全氟聚醚鏈段。實施例28.含聚二甲基硅氧烷鏈段的PUR用相同于如實施例22所述的方法涂覆和固化表16實施例28所示的涂料混合溶液。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。制得的交聯(lián)PUR的主鏈中含有18.8％聚二甲基硅氧烷鏈段。實施例29.含聚二甲基硅氧烷鏈段的PUR用相同于如實施例1所述的方法涂覆和固化表16實施例29所示的涂料混合溶液。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。制得的交聯(lián)PUR的主鏈中含有9.2％聚二甲基硅氧烷鏈段。對照例30用相同于如實施例27所述的方法過篩和固化表16對照例30所示的涂料混合溶液。隨后根據(jù)試驗E試驗抗刮傷性和自愈合特性。表15溶劑基雙組分活性聚氨酯配方**除非另有說明，否則重量以克為單位。表16溶劑基雙組分活性聚氨酯配方*除非另有說明，否則重量以克為單位表17溶劑基雙組分聚氨酯的抗刮傷性和自愈合性1)在0℃試樣被永久性地刮傷而無自愈合行為。但是，當將它們回置于25℃、或70℃的環(huán)境中時它們都能自愈合。在25℃在聚合物主鏈中無聚二甲基硅氧烷或全氟聚醚鏈段的對照例26和30表現(xiàn)出很差的抗刮傷性。在對照例26中刮痕在25℃10天內(nèi)自愈合，而在25℃對照例30不具有任何自愈合行為。在70℃試驗時對照例26沒觀察到刮痕，在70℃由于具有高丙烯酸含量使得對照例30具有輕微的刮痕。在0℃對照例26和30都永久性地被刮傷而無自愈合行為。當被置于25℃環(huán)境中時，對照例26的刮痕在10天內(nèi)自愈合，在置于25℃中的對照例30的刮痕不能自愈合。在25℃和70℃，分別含有15重量％聚二甲基硅氧烷鏈段和全氟聚醚鏈段的實施例22和24表現(xiàn)出優(yōu)秀的抗刮傷性。當將這兩種試樣置于0℃中時，它們被永久性地刮傷而沒觀察到明顯的自愈合特性。但是，當將刮傷的試樣分別置于25℃和70℃的環(huán)境中時，它們分別在幾分鐘至30秒內(nèi)自愈合。在70℃分別含有6.6重量％的聚二甲基硅氧烷鏈段和全氟聚醚鏈段的實施例23和25表現(xiàn)出優(yōu)秀的抗刮傷性，在25℃，當Hoffman刮傷試驗機的重量負載重于600克時，它們被輕微刮傷。在兩種試樣中的傷痕均在2分鐘內(nèi)自愈合。在0℃實施例23和25均永久性地被刮傷。當將試樣置于25℃和70℃環(huán)境中以后，在兩種試樣中的傷痕再次在幾分鐘內(nèi)自愈合。與實施例23和25相同，分別含有18.8重量％和9.2重量％聚二甲基硅氧烷鏈段的實施例28和29表現(xiàn)出良好的抗刮傷性和自愈合特性。但是，含有16.4重量％全氟聚醚鏈段的實施例27與對照例30一樣表現(xiàn)出差的抗刮傷性，沒顯示出自愈合性能。因此，全氟聚醚鏈段不具有聚二甲基硅氧烷鏈段那樣好的自愈合特性。盡管結合具體實例對本發(fā)明進行了說明，但應該理解還能對其進行進一步的改進。本發(fā)明的權利要求覆蓋本領域中的熟練技術人員所知的、作為本說明書所述物料的化學等同物的變化。權利要求1.含有A組分和B組分的雙組分可固化組合物，其中A組分包括(a)任選存在的氨酯預聚物，所述預聚物具有(i)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至100；(ii)任選存在的鏈段，該鏈段選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物；(iii)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(iv)該預聚物的羥基當量為約500至5000；(b)任選存在的可水稀釋的帶有至少一個羥基官能團以及任選存在的一個或多個羧基官能團的第一丙烯酸聚合物，所述第一丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(c)任選存在的可水稀釋的不帶有羥基官能團而任選帶有一個或多個羧基官能團的第二丙烯酸聚合物，所述第二丙烯酸共聚物的酸值為約0至150；(d)任選存在的可水稀釋的第一化合物，該化合物選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物，所述第一化合物的羥基當量為約200至2000；(e)任選存在的可水稀釋的第二化合物，該化合物選自二醇和多醇，其中所述的第二化合物任選地帶有一個或多個羧基官能團側基；(f)水；(g)任選存在的表面活性劑；(h)任選存在的有機聚結溶劑；其中下列組分中的至少一種是存在的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)；當組分(c)存在時，下列組分中的至少一種也必須存在(a)、(b)、(d)、(e)；其中存在的組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量不大于約35％(重量)，以A組分固體總量為基準；其中B組分是一種水可稀釋的組合物，包括(1)選自聚異氰酸酯、封閉的聚異氰酸酯及其混合物的交聯(lián)劑；(2)任選存在的以B組分總重量為基準的聚結溶劑；其中A組分對B組分的NCO∶OH之比約為1∶1至1.15∶1。2.如權利要求1所述的雙組分可固化組合物，其特征在于組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總存在量約為2至35％(重量)，以A組分固體總量為基準。3.如權利要求1所述的雙組分可固化組合物，其特征在于A組分是一種組合物，包括(a)任選存在的約0至60％(重量)的氨酯預聚物，以A組分總重量為基準；(b)任選存在的約0至65％(重量)的第一丙烯酸聚合物，以A組分總重量為基準；(c)任選存在的約0至45％(重量)的第二丙烯酸聚合物，以A組分總重量為基準；(d)任選存在的約0至35％(重量)的可水稀釋的第一化合物，以A組分總重量為基準；(e)任選存在的約0至45％(重量)的可水稀釋的第二化合物，以A組分總重量為基準；(f)足夠的水使A組分的固體百分含量達到約15至65％；(g)任選存在的約0至3％(重量)的表面活性劑，以A組分總重量為基準；(h)任選存在的約0至10％(重量)的有機聚結溶劑，以A組分總重量為基準；B組分是一種可水稀釋的組合物，包括(1)約75至100％(重量)的交聯(lián)劑，以B組分總重量為基準；(2)任選存在的0至約25％(重量)的聚結溶劑，以B組分總重量為基準。4.如權利要求1所述的雙組分可固化的組合物，當固化時提供一種自愈合的交聯(lián)聚氨酯。5.如權利要求1所述的雙組分可固化的組合物，其特征在于A組分具有下列的組分組合(a)、(e)、(f)、(g)、(h)；(a)、(b)、(e)、(f)、(g)、(h)；(a)、(b)、(f)、(g)、(h)。6.由權利要求1所述的雙組分可固化組合物固化而制備的交聯(lián)聚氨酯。7.如權利要求6所述的交聯(lián)聚氨酯是自愈合的。8.帶有羧酸官能團側基的交聯(lián)聚氨酯，其交聯(lián)密度為10至80％，儲能模量在25℃為約8.0×107至5.0×109帕，玻璃化溫度為約-20℃至100℃，在玻璃化區(qū)域的阻尼因子大于約0.4。9.如權利要求8所述的交聯(lián)聚氨酯，其交聯(lián)密度為約15至70％，儲能模量在25℃為約1.0×108至9.9×108帕，玻璃化溫度為約-20℃至80℃，在玻璃化區(qū)域的阻尼因子大于約0.7。10.如權利要求8所述的交聯(lián)聚氨酯，其交聯(lián)密度為約15至60％，儲能模量在25℃為約1.0×108至9.9×108帕，在玻璃化區(qū)域的阻尼因子大于約0.9，玻璃化溫度為約-20℃至50℃。11.涂覆如權利要求6所述的交聯(lián)聚氨酯的基材。12.涂覆如權利要求7所述的交聯(lián)聚氨酯的基材。13.如權利要求11所述的涂覆基材，其特征在于所述基材選自木材，金屬，玻璃，織物，油漆，皮革，紙張，橡膠，混凝土和塑料。14.如權利要求12所述的涂覆基材，其特征在于所述基材選自木材，金屬，玻璃，織物，油漆，皮革，紙張，橡膠，混凝土和塑料。15.一種聚氨酯預聚物，包括下列反應產(chǎn)物(a)二異氰酸酯；(b)羥基當量高達約2000的羧基官能二醇，羧基的數(shù)目足以使二醇的酸值約為20至420；(c)選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物的第一化合物，該化合物的羥基當量約為200至2000；(d)任選使用的聚合二醇；(e)任選使用的選自二醇增鏈劑、三醇增鏈劑及其混合物的增鏈劑；其中三醇增鏈劑的存在量約為0至15％(重量)，以預聚物的總重量為基準；其中制備該預聚物的組分NCO∶OH之比約為1∶1.3至1∶1.916.一種氨酯預聚物，含有(a)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至100；(b)選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物的鏈段；(c)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(d)該預聚物的羥基當量為約500至5000。17.如權利要求16所述的預聚物，含有(a)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至50；(b)組分(b)鏈段的含量為約0.1至35％(重量)；(c)平均羥基官能度約為2.0至2.5；(d)羥基當量為約750至4000。18.如權利要求17所述的氨酯預聚物，含有約2至20％(重量)組分(b)鏈段，酸值為約10至35。19.制備固化聚氨酯的方法，包括下列步驟(I)混合A組分和B組分以形成一種混合物，其中A組分組合物包括(a)任選存在的氨酯預聚物，所述氨酯預聚物含有(i)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至100；(ii)任選存在的選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物的鏈段；(iii)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(iv)該預聚物的羥基當量為約500至5000；(b)任選存在的可水稀釋的帶有至少一個羥基官能團以及任選存在的一個或多個羧基官能團的第一丙烯酸聚合物，所述第一丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(c)任選存在的可水稀釋的不帶有羥基官能團而任選帶有一個或多個羧基官能團的第二丙烯酸聚合物，該可水稀釋的第二丙烯酸共聚物的酸值為約0至150；(d)任選存在的可水稀釋的第一化合物，該化合物選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物，該可水稀釋的第一化合物的羥基當量為約200至2000；(e)任選存在的可水稀釋的第二化合物，該化合物選自二醇和多醇，其中所述的第二化合物任選地帶有一個或多個羧基官能團側基；(f)水；(g)任選存在的表面活性劑；(h)任選存在的有機聚結溶劑；其中下列組分中的至少一種是存在的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)；當組分(c)存在時，下列組分中的至少一種也必須存在(a)、(b)、(d)、(e)；其中存在的組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量不大于約35％(重量)，以A組分固體總量為基準；其中B組分是一種水可稀釋的組合物，包括(1)選自聚異氰酸酯及其混合物的交聯(lián)劑；(2)任選存在的以B組分總重量為基準的聚結溶劑；其中A組分對B組分的NCO∶OH之比約為1∶1至1.15∶1；(II)將該混合物涂覆在基材上；(III)將該涂覆的基材暴露在高得足以使混合物中存在的水分的至少約90％(重量)蒸發(fā)但又低得不至于引發(fā)水和聚異氰酸酯上存在的異氰酸酯基之間的反應的溫度下；(IV)選擇下列步驟之一使涂層固化(1)將該涂覆的基材暴露在高得足以固化涂料但又不至于使基材降解的溫度下直至該涂料完全固化；(2)將該涂覆的基材暴露在足以使涂料部分固化至不粘手狀態(tài)而又不使基材降解的溫度下，然后再暴露在較低一些的溫度下，在該溫度下它仍能被固化直至該涂料完全固化。20.如權利要求19所述的方法，其特征在于步驟(III)是在約55℃至75℃的溫度下進行的，步驟(IV)(1)是在高于約75℃至225℃的溫度下進行的，步驟(IV)(2)是在高于約75℃至225℃的溫度下進行的，然后置于約10℃至75℃的溫度下。21.如權利要求19所述的方法，其特征在于步驟(III)是在約65℃至75℃的溫度下進行的，步驟(IV)(1)是在約90℃至225℃的溫度下進行的，步驟(IV)(2)是在約90℃至225℃的溫度下進行的，然后置于約15℃至35℃的溫度下。22.如權利要求19所述方法，其特征在于聚異氰酸酯交聯(lián)劑是脂族的。23.如權利要求19所述方法，其特征在于NCO∶OH之比為1∶1至1.10∶1。24.制備固化聚氨酯的方法，包括下列步驟(I)混合A組分和B組分以形成一種混合物，其中A組分組合物包括(a)任選存在的氨酯預聚物，所述氨酯預聚物含有(i)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至100；(ii)任選存在的選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物的鏈段；(iii)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(iv)該預聚物的羥基當量為約500至5000；(b)任選存在的可水稀釋的帶有至少一個羥基官能團以及任選存在的一個或多個羧基官能團的第一丙烯酸聚合物，所述第一丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(c)任選存在的可水稀釋的不帶有羥基官能團而任選帶有一個或多個羧基官能團的第二丙烯酸聚合物，該可水稀釋的第二丙烯酸共聚物的酸值為約0至150；(d)任選存在的可水稀釋的第一化合物，該化合物選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物，該可水稀釋的第一化合物的羥基當量為約200至2000；(e)任選存在的可水稀釋的第二化合物，該化合物選自二醇和多醇，其中所述的第二化合物任選地帶有一個或多個羧基官能團側基；(f)水；(g)任選存在的表面活性劑；(h)任選存在的有機聚結溶劑；其中下列組分中的至少一種是存在的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)；當組分(c)存在時，下列組分中的至少一種也必須存在(a)、(b)、(d)、(e)；其中存在的組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量不大于約35％(重量)，以A組分固體總量為基準；其中B組分是一種水可稀釋的組合物，包括(1)選自封閉的聚異氰酸酯及其混合物的交聯(lián)劑；(2)任選存在的以B組分總重量為基準的聚結溶劑；其中A組分對B組分的NCO∶OH之比約為1∶1至1.15∶1；(II)將該混合物涂覆在基材上；(III)將該涂覆的基材暴露在高得足以使封閉的聚異氰酸酯解封但又不至于使基材降解溫度下；(IV)將該涂覆的基材暴露在足以使涂層固化而又不使基材降解的溫度下，直至該涂料完全固化。25.如權利要求24所述的方法，其特征在于步驟(III)是在約90℃至225℃的溫度下進行的，步驟(IV)是在約90℃至225℃的溫度下進行的。26.如權利要求24所述的方法，其特征在于步驟(III)是在約100℃至225℃的溫度下進行的，步驟(IV)是在約100℃至225℃的溫度下進行的。27.如權利要求24所述方法，其特征在于NCO∶OH之比為1∶1至1.1∶1。28.制備固化聚氨酯的方法，包括下列步驟(I)混合A組分和B組分以形成一種混合物，其中A組分組合物包括(a)任選存在的氨酯預聚物，所述氨酯預聚物含有(i)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至100；(ii)任選存在的選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物的鏈段；(iii)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(iv)該預聚物的羥基當量為約500全5000；(b)任選存在的可水稀釋的帶有至少一個羥基官能團以及任選存在的一個或多個羧基官能團的第一丙烯酸聚合物，所述第一丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(c)任選存在的可水稀釋的不帶有羥基官能團而任選帶有一個或多個羧基官能團的第二丙烯酸聚合物，該可水稀釋的第二丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(d)任選存在的可水稀釋的第一化合物，該化合物選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物，該可水稀釋的第一化合物的羥基當量為約200至2000；(e)任選存在的可水稀釋的第二化合物，該化合物選自二醇和多醇，其中所述的第二化合物任選地帶有一個或多個羧基官能團側基；(f)水；(g)任選存在的表面活性劑；(h)任選存在的有機聚結溶劑；其中下列組分中的至少一種是存在的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)；當組分(c)存在時，下列組分中的至少一種也必須存在(a)、(b)、(d)、(e)；其中存在的組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量不大于約35％(重量)，以A組分固體總量為基準；其中B組分是一種水可稀釋的組合物，包括(1)選自封閉的聚異氰酸酯及其混合物的交聯(lián)劑；(2)任選存在的以B組分總重量為基準的聚結溶劑；其中A組分對B組分的NCO∶OH之比約為1∶1至1.15∶1；(II)將該混合物涂覆在基材上；(III)將該涂覆的基材暴露在高得足以使混合物中存在的水分的至少約90％(重量)蒸發(fā)但又低得不至于使封閉的聚異氰酸酯解封的溫度下；(IV)將該涂覆的基材暴露在足以使封閉的聚異氰酸酯交聯(lián)劑解封并使涂料固化而又不使基材降解的溫度下，直至該涂料完全固化。29.如權利要求28所述的方法，其特征在于步驟(III)是在約50℃至80℃的溫度下進行的，步驟(IV)是在高于80℃至225℃的溫度下進行的。30.如權利要求28所述的方法，其特征在于步驟(III)是在約70℃至80℃的溫度下進行的，步驟(IV)是在約90℃至225℃的溫度下進行的。31.如權利要求28所述方法，其特征在于NCO∶OH之比為1∶1至1.1∶1。32.一種可固化的組合物，包括(a)任選存在的氨酯預聚物，所述氨酯預聚物含有；(i)足夠數(shù)目的羧酸官能團，使該預聚物的酸值約為10至100；(ii)任選存在的選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物的鏈段；(iii)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(iv)該預聚物的羥基當量為約500至5000；(b)任選存在的可水稀釋的帶有至少一個羥基官能團以及任選存在的二個或多個羧基官能團的第一丙烯酸聚合物，所述第一丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(c)任選存在的可水稀釋的不帶有羥基官能團而任選帶有一個或多個羧基官能團的第二丙烯酸聚合物，該可水稀釋的第二丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(d)任選存在的可水稀釋的第一化合物，該化合物選自聚烷基硅氧烷二醇聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物，該可水稀釋的第一化合物的羥基當量為約200至2000；(e)任選存在的可水稀釋的第二化合物，該化合物選自二醇和多醇，其中所述的第二化合物任選地帶有一個或多個羧基官能團側基；(f)水；(g)任選存在的表面活性劑；(h)任選存在的有機聚結溶劑；其中下列組分中的至少一種是存在的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)；當組分(c)存在時，下列組分中的至少一種也必須存在(a)、(b)、(d)、(e)；其中存在的組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量不大于約35％(重量)，以A組分固體總量為基準。33.含有A組分和B組分的雙組分可固化組合物，其中A組分是非水基組合物，包括(a)任選存在的氨酯預聚物，所述預聚物具有(i)任選存在的羧酸官能團，使該預聚物的酸值達到0至100；(ii)任選存在的鏈段，該鏈段選自聚烷基硅氧烷二醇鏈段、氟化聚醚二醇鏈段、氟化聚酯二醇鏈段、聚烷基硅氧烷二胺鏈段、氟化聚醚二胺鏈段、氟化聚酯二胺鏈段及其組合物；(iii)該預聚物的平均羥基官能度約為1.85至2.7；(iv)該預聚物的羥基當量為約500至5000；(b)任選存在的可有機溶劑稀釋的帶有至少一個羥基官能團以及任選存在的一個或多個羧基官能團的第一丙烯酸聚合物，所述第一丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(c)任選存在的可有機溶劑稀釋的不帶有羥基官能團而任選帶有一個或多個羧基官能團的第二丙烯酸聚合物，該可水稀釋的第二丙烯酸聚合物的酸值為約0至150；(d)任選存在的可有機溶劑稀釋的第一化合物，該化合物選自聚烷基硅氧烷二醇、聚烷基硅氧烷二胺、氟化聚醚二醇、氟化聚醚二胺、氟化聚酯二醇、氟化聚酯二胺及其混合物，該可水稀釋的第一化合物的羥基當量為約200至2000；(e)任選存在的可有機溶劑稀釋的第二化合物，該化合物選自二醇和多醇，其中所述的第二化合物任選地帶有一個或多個羧基官能團側基；(f)任選存在的非離子表面活性劑；(g)任選存在的有機溶劑；其中至少存在一種下列組分帶有鏈段(i)的組分(a)；組分(d)；其中存在的組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量約為2至35％(重量)，以A組分固體總量為基準；其中B組分是一種非水性有機溶劑可稀釋的組合物，包括(1)選自聚異氰酸酯、封閉的聚異氰酸酯及其混合物的交聯(lián)劑；(2)任選存在的有機溶劑；其中A組分對B組分的NCO∶OH之比約為0.95∶1至1.07∶1。34.如權利要求33所述的雙組分可固化組合物，其特征在于組分(a)(ii)鏈段加組分(d)的化合物的總量約為5至25％(重量)，以A組分固體總量為基準。35.如權利要求33所述的雙組分可固化組合物，其特征在于A組分是一種非水性組合物，包括(a)任選存在的約0至60％(重量)的氨酯預聚物，以A組分總重量為基準；(b)任選存在的約0至65％(重量)的第一丙烯酸聚合物，以A組分總重量為基準；(c)任選存在的約0至45％(重量)的第二丙烯酸聚合物，以A組分總重量為基準；(d)任選存在的約0至35％(重量)的可有機溶劑稀釋的第一化合物，以A組分總重量為基準；(e)任選存在的約0至45％(重量)的可有機溶劑稀釋的第二化合物，以A組分總重量為基準；(f)任選存在的約0至3％(重量)的非離子表面活性劑，以A組分總重量為基準；(g)任選存在的約0至70％(重量)的有機溶劑，以A組分總重量為基準；B組分是一種非水性可有機溶劑稀釋的組合物，包括(1)約30至100％(重量)的交聯(lián)劑，以B組分總重量為基準；(2)任選存在的約0至70％(重量)的有機溶劑，以B分總重量為基準。36.如權利要求33所述的雙組分可固化的組合物，當固化時提供一種自愈合的交聯(lián)聚氨酯。37.如權利要求33所述的雙組分可固化的組合物，其特征在于A組分具有下列的組分組合(b)、(d)、(e)、(f)、(g)；(a)、(b)、(e)、(f)、(g)；(a)、(b)、(d)、(e)、(f)、(g)。38.由權利要求33所述的雙組分可固化組合物固化而制備的交聯(lián)聚氨酯。39.如權利要求38所述的交聯(lián)聚氨酯是自愈合的。40.一種交聯(lián)聚氨酯，其交聯(lián)密度為約10至80％，儲能模量在25℃約為8.0×107至5.0×109帕，玻璃化溫度為約-20℃至100℃，在玻璃化區(qū)域的阻尼因子大于約0.4。41.如權利要求40所述的交聯(lián)聚氨酯，其交聯(lián)密度為約15至70％，儲能模量在25℃為約1.0×108至9.9×108帕，玻璃化溫度為約-20℃至80℃，在玻璃化區(qū)域的阻尼因子大于約0.7。42.如權利要求40所述的交聯(lián)聚氨酯，其交聯(lián)密度為約15至60％，儲能模量在25℃為約1.0×108至9.9×108帕，在玻璃化區(qū)域的阻尼因子大于約0.9，玻璃化溫度為約-20℃至50℃。43.涂覆如權利要求38所述的交聯(lián)聚氨酯的基材。44.涂覆如權利要求39所述的交聯(lián)聚氨酯的基材。45.如權利要求43所述的涂覆基材，其特征在于所述基材選自木材，金屬，玻璃，織物，油漆，皮革，紙張，橡膠，混凝土和塑料。46.如權利要求44所述的涂覆基材，其特征在于所述基材選自木材，金屬，玻璃，織物，油漆，皮革，紙張，橡膠，混凝土和塑料。全文摘要本發(fā)明涉及雙組分活性聚氨酯組合物及由其制備的固化涂料。本發(fā)明也涉及特定的組合物及由其制備的固化涂料，它們具有高的阻尼特性、優(yōu)良的抗擦傷性、優(yōu)良的抗刮傷性和自愈合特性。本發(fā)明還涉及在一些組合物中有用的新的聚氨酯預聚物。本發(fā)明還涉及制備本發(fā)明的涂料的方法。文檔編號C08G18/08GK1159816SQ95195489公開日1997年9月17日申請日期1995年10月3日優(yōu)先權日1994年10月4日發(fā)明者何嘉臺申請人:美國3M公司