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      由膠乳制備的高固含量共聚物分散體及其在密封劑中的應(yīng)用的制作方法

      文檔序號:3665180閱讀:250來源:國知局

      專利名稱::由膠乳制備的高固含量共聚物分散體及其在密封劑中的應(yīng)用的制作方法發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及到高固含量、在膠乳粒中自由基聚合丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯得到高固含量(需要大于50wt.%,優(yōu)選地70-95wt.%)聚合物粒子的分散體。在膠乳粒存在下聚合的單體組成不需要與用于制備膠乳的單體組成類似并可加以選擇來改性從分散體得到的干膜的性質(zhì)。該高固含量使得材料運送和貯存經(jīng)濟并且當(dāng)配成填縫密封劑時得到具有低模量、高伸長率和低收縮性的密封劑。背景通常,采用溶劑型聚合物體系如硅氧烷和聚氨酯聚合物作為密封劑配方的粘合劑已制備了高性能密封劑和填隙物。這些溶劑型密封劑配方通常得到具有優(yōu)良應(yīng)用性能(觸變性和粘度)的密封劑并且固化的形式典型地具有高性能密封劑或填隙材料所要求的彈性性能和粘合性。然而,近年來,隨著政府限制和消費者認識的提高,溶劑型密封劑的生產(chǎn)者面臨著降低他們產(chǎn)品的VOC(揮發(fā)有機份含量)(即有機溶劑含量)的日益增加的壓力。聚合物粒子在水中的分散體在水性密封劑如涂料和填隙物中已得到廣泛應(yīng)用。它們的低粘度、低揮發(fā)有機物施放和施用的方便已成為它們應(yīng)用的有利因素。但是,不管聚合物粒子小大,在從40到65%固含量(取決于乳化劑種類和其它條件)存在一關(guān)卡,在這以上很難制備聚合物粒子的分散體。因此,高固含量密封劑是通過加入填料制備的。填料稀釋了聚合物,在最終應(yīng)用時降低了伸長率并增加了模量。要求低溫柔韌性的密封劑和填隙物配方中特別有用的具有低的Tg值(如低于0℃)的聚合物粒子是粘性的。高固含量聚合反應(yīng)的一個例子是歐洲專利公開號0515719A1,它公開了一種自粘性丙烯酸酯共聚物,它可用于制備自粘性表層配方。這種丙烯酸酯共聚物是通過結(jié)合懸浮聚合和乳液聚合來制備的。所述的固含量為30-70wt.%并且實施例顯示了65wt.%的固含量。在JournalofPaintTechnology,Vol.42,No.550(1970)pp579-587中DoIkLee的文章討論了兩元球狀體混合物的密封料。屬于Hoy和Peterson的美國專利4,130,523公開了接近70體積%的固含量。他們的所需膠乳粒直徑不大于1.5微米。本申請的目標(biāo)是在預(yù)形成的膠乳的存在下聚合其它單體制備特別適用于涂料和密封劑的高固含量、低粘度、觸變性產(chǎn)品。本發(fā)明的概述已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)膠乳聚合物粒子的膠乳分散體被用作進一步聚合反應(yīng)的介質(zhì)時,可以得到具有比用常規(guī)聚合反應(yīng)得到的粘度更低的粘度的高固含量含量(如70-95wt.%)聚合物粒子分散體。得到的分散體顯示粒子直徑范圍從大約0.05到100微米的二峰態(tài)或多峰態(tài)粒子尺寸分布。得到的寬的粒子尺寸分布和聚合反應(yīng)過程中優(yōu)良的混合被確認為使高固含量得以獲得的主要因素。當(dāng)移去剪切時,聚合物粒子分散體變稠但可被液化。所形成的大的粒子(4μm以上)典型的為非球形,在每個粒子的最大和最小直徑之間需要的平均長寬比為至少1.5。圖的簡單介紹圖1顯示了類似于例1-3制備的放大約675倍的丙烯酸酯分散體。表VI顯示了A-K的特定pH和重量百分固含量。通過將一滴聚合物分散體夾在兩片顯微鏡載物片上的顯微鏡測量技術(shù)可以很容易看到粒子的尺寸分布的寬度和形狀的變化。本發(fā)明的詳細介紹在乳液(即以膠乳作為聚合反應(yīng)的介質(zhì))的存在下通過聚合單體制備高固含量聚合物粒子分散體。在這里所指的膠乳被定義為小的聚合物粒子(即重量平均粒子直徑小于2μm)在水性介質(zhì)中的分散體。膠乳充當(dāng)最終粒子分散體中的較小粒子的主要來源。該膠乳也充當(dāng)進一步聚合反應(yīng)的水性介質(zhì)。膠乳的混合物也可被用作給予最終分散體以及由分散體得到的膜或填隙物的組成和性能以更大適應(yīng)性的起始物質(zhì)。這些分散體通常是觸變性的,特別在固體含量大于75wt.%時。觸變性增強了聚合物在密封劑應(yīng)用中的使用,在這里材料是在高的剪切速度下以低的粘度被使用。材料可具有高的粘度因而在低的剪切條件下可防止流動(如流出)。操作和密封劑的優(yōu)選的聚合物包括聚(丙烯酸酯)、聚(醋酸乙烯酯)和其共聚物或混合物。在膠乳存在下聚合的單體需要在一段時間內(nèi)加入,以使它們計量到膠乳中或同時地計量膠乳和單體。優(yōu)選的單體具有低的水溶性(即在水中小于5wt.%的可溶性)以形成分散的單體珠滴。通過聚合反應(yīng)這些珠滴可轉(zhuǎn)變成聚合物粒子。在聚合反應(yīng)最終產(chǎn)生的大的聚合物粒子直徑從大約2到大約200μm變化。聚合物粒子的分散體的固體含量需要的是至少50、60、65、75、77或80wt.%。分散體所需的范圍也從70到95wt.%或75到85、88、90或92wt.%。加入單體到預(yù)形成的膠乳的技術(shù)可用任意丙烯酸酯或醋酸乙烯酯類的膠乳來進行。分散體的粘度一般低于由其它乳液和懸浮聚合的結(jié)果來制備的相似的分散體。當(dāng)初始膠乳具有從40到68%固體時,得到的聚合物粒子的分散體可具有大于70wt.%或優(yōu)選的75到92wt.%的固體。由于它們經(jīng)常為二峰態(tài),或多峰態(tài),具有從40到68重量百分固含量的初始膠乳與標(biāo)準(zhǔn)乳液聚合的膠乳不同。這是由于寬的粒子尺寸分布或多峰態(tài)分布已知在高固含量水平下具有較低的(可加工)的粘度。通過改變一種或多種峰態(tài)的直徑或增加或降低一個或多個粒子直徑的粒子的用量,較高固含量的初始膠乳可很容易得到。產(chǎn)生寬的或多峰態(tài)分布的技術(shù)在歐洲專利公開號0515719A1和美國專利號4,130,523中公開了,在該應(yīng)用的基礎(chǔ)上兩者被進一步確證,因此作為參考結(jié)合在這里。由皇家化學(xué)會(RoyalSocietyofChemistry),倫敦,1993年發(fā)表的FaradayDiscussionsoftheChemicalSociety,No.76的題為“高濃度膠體分散體”的綜述文章被作為參考結(jié)合在這里,并且進一步介紹了制備高固含量膠乳的不同途徑。商業(yè)上可得到的高固含量膠乳是以62wt.%固體丙烯酸酯膠乳的從羅姆和哈斯公司在RhoplexTM2620名得到的;以大約67%固體的從古德里奇公司,Brecksville,Ohio,在命名為CarbobondTMXPD2254下得到的,它被用于例1-4中;以及以65wt.%固體的從巴斯福公司在AcronalV275TM名下得到的。AcronalV275TM與其它兩種膠乳不同在于具有幾個重量百分數(shù)的丙烯腈包含于聚合物中。在膠乳存在下聚合反應(yīng)過程中,開始觀察到新的小粒子(直徑小于0.5μm及有時小于0.10μm)。在某一固含量下(取決于許多因素,如乳化劑,膠乳的單體和在聚合反應(yīng)過程中加入的單體),新的小粒子的相對數(shù)目看起來減少(假定由于團聚)并且觀察到很大數(shù)量的較大粒子(直徑大于2μm)。小的粒子團聚成較大的粒子看起來以一種控制的方式出現(xiàn)而不形成凝塊(當(dāng)團聚出現(xiàn)時,在典型的聚合物在水中的分散體中,它可被預(yù)料)。雖然上面的粒子經(jīng)常被看見,聚合反應(yīng)的方法不需要它們存在。在例1和2中,較大的粒子是在2到4μm直徑范圍,而在后面的例子中粒子以從2到4和8到30μm直徑的峰態(tài)存在。因此,例1和2顯示雙峰態(tài)的分布而例3和4顯示了三峰態(tài)的粒子直徑分布。這些高固含量聚合物分散體特別適用作密封劑,尤其是填隙型水性密封劑。在固化過程中,從常規(guī)低固體水性填隙物中水的揮發(fā)造成大量不需要的收縮。水性填隙物中的收縮產(chǎn)生了殘余應(yīng)力和應(yīng)變,這可造成填隙物從它的一個或多個粘合表面移開。通過降低在填隙物配方中水的相對量,可以降低最大水損失和最大收縮量。當(dāng)填隙物配方以高固含量聚合物分散體開始時,隨著加入非揮發(fā)性填料,最終填隙物可獲得更加高的固體含量。同樣地填隙物配方可以較少的填料達到同樣的固體含量。這通常造成填隙物配方具有較高的伸長率、較低的模量和增加的對基材的粘接性。隨著加入特定的固體到低固含量聚合物分散體中,填隙物的粘度增加。加入大量特定固體到水性填隙物配方中大大提高了模量并降低固化形成的填隙物在斷裂時的最終伸長率,因此降低了填隙材料的性能。這些分散體的粘度隨固含量變化但通常低于用其它水性聚合反應(yīng)制備的那些。對于75wt.%或更大的固體含量的分散體,粘度所需的為在24℃,20rpm下以錐板粘度計小于30,000cps。更需要的粘度是小于20,000cps。在70到80wt.%固含量下,以相同的測定條件,所需的粘度為小于10,000cps。膠乳和/或在膠乳存在下聚合反應(yīng)的優(yōu)選的單體為一種或多種具有4到16或更好的4到12個碳原子的丙烯酸烷基酯,如乙基、丁基和乙基己基的丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯。雖然它們傾向于具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,(烷基)丙烯酸烷基酯被包括在一般稱呼的丙烯酸烷基酯中。優(yōu)選地,在膠乳聚合物粒子或較大聚合物粒子中任一個或兩者中的聚合物具有至少50、70、75、80或90wt.%的衍生自丙烯酸烷基酯或醋酸乙烯酯并且優(yōu)選地僅僅丙烯酸烷基酯的它們的重復(fù)單元。這些丙烯酸酯是從酯化一種或多種(烷基)丙烯酸如甲基丙烯酸和一種或多種具有1到12個碳原子的烷基醇而衍生的。對于上述特定的基本聚合物(即它的至少70、80或80wt.%),同樣優(yōu)選的是它為具有Tg為0℃或更小并且優(yōu)選地-20℃或更小的基本上非結(jié)晶的聚合物(即在20℃彈性的或彈性體行為的)。當(dāng)適當(dāng)固化時這些類型的聚合物可具有200%或更大的可逆伸長率,因而稱為彈性體??杀徊捎玫钠渌鼏误w包括烯不飽和單體。這些包括具有3到16個碳原子并且非必須地一個或多個O、N、Cl和/或F雜原子的單體。這些包括共軛二烯(優(yōu)選地4到8個碳原子);其它具有羧基或酯基官能團的單體,如馬來酸二正丁基酯;丙烯酸;馬來酸酐;衣康酸異丁酯;丙烯腈;(烷基)丙烯腈;丙烯酰胺和它們的衍生物;α-甲基苯乙烯、苯乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙酸乙烯酯和其它具有4到30個碳原子的醋酸乙烯酯類的高級酯??梢越宦?lián)的多官能度單體如二丙烯酸酯或二乙烯基苯也可被采用。其它單體也包括功能化的具有從4到16個碳原子的丙烯酸酯如具有側(cè)基碳-碳雙鍵或側(cè)基環(huán)氧環(huán)的丙烯酸酯。這些上面列舉的單體可任選地存在于用作聚合反應(yīng)介質(zhì)的膠乳中。這些單體作為丙烯酸酯和醋酸乙烯酯補充的量被需要地出現(xiàn)(即100%-丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯的wt.%)。需要地,用于形成較大粒子的單體包括10%或次需要地7wt.%或更少的高水溶性單體(即在水中5或10wt.%或更大溶解性的那些)。限定的高水溶性單體的例子包括有3到10個碳原子的烯烴單酸、丙烯酸、具有4到12個碳原子的烯烴二酸和有3到10個碳原子的丙烯腈。膠乳的優(yōu)選介質(zhì)是水或其混合物,該混合物基本上(即70,80,90或更大wt.%)為水。溶劑如醇、二醇、氯代烷等可以小的量用于混合物中。用于膠乳或膠乳聚合反應(yīng)的乳化劑(包括表面活性劑的名詞)為通常用于乳液聚合的商業(yè)上的陰離子乳化劑如從烷烴、烯烴或聚烯烴制備的烷基磺酸鹽或聚磺酸鹽、烯烴或聚烯烴磺酸鹽或聚磺酸鹽、以及羧酸鹽或聚羧酸鹽。其它乳化劑如非離子的或陽離子乳化劑可被采用,如可以使用陰離子和非離子乳化劑的混合物。在反應(yīng)過程中形成或分別加入的聚合型乳化劑也可被采用。在聚合物粒子分散體中任何時候,非離子和陽離子乳化劑以總的乳化劑的較小的量如小于50wt.%、30wt.%或10wt.%被需要地使用。需要地,乳化劑為最終聚合物粒子的分散體的小于10wt.%并且優(yōu)選地小于1或2wt.%。乳液、分散或懸浮聚合的任何常規(guī)的鏈轉(zhuǎn)移劑可被采用。這些添加劑用來降低聚合物支化和分子量,它在聚合反應(yīng)過程中用來阻止大分子凝膠。用作其它單體聚合的介質(zhì)的膠乳需要具有從大約1到11更需要地從3到9,并且優(yōu)選地從大約5到7的pH。優(yōu)選的是pH用從Na、Ca、K和Li中選擇的堿金屬氫氧化物或氨水或帶有不超過3個取代基每個取代基帶有不超過15個碳原子的胺來調(diào)節(jié)。氨水是最優(yōu)選的。用于乳液大小聚合物粒子和/或更大聚合物粒子聚合反應(yīng)的引發(fā)劑可以是本領(lǐng)域中目前已知的任一種。聚合反應(yīng)的引發(fā)劑可以是本領(lǐng)域目前已知用于在有機溶劑,本體或在水性介質(zhì)如乳液或懸浮聚合中的自由基聚合反應(yīng)的那些的任一種。優(yōu)選的引發(fā)劑包括典型用于在有機溶劑的溶液聚合反應(yīng)如油溶性偶氮和過氧化物熱引發(fā)劑,例如但不限定,2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、特-戊基過氧化新癸酸酯、己二醇過氧化新庚酸酯。典型地用于乳液聚合反應(yīng)的水溶性熱引發(fā)劑例如,但非限定的,過硫酸銨也可成功地被采用。氧化還原引發(fā)劑,例如,但非限定的,特丁基過氧化氫或氫過氧化異丙苯與甲醛次硫酸鈉或亞硫酸氫鈉或偏亞硫酸氫鉀也可成功地被采用。油溶性氧化還原引發(fā)劑如過氧化苯甲酰與N,N-二甲基甲苯胺也可成功地被采用。聚合物粒子的分散體需要具有二種或多種分散的聚合物粒子以造成寬的粒子尺寸分布。一種是重量平均直徑從大約0.05到0.7μm并且更需要地從0.08μm到0.6μm的聚合物粒子。另一種需要從0.7到4μm并且更需要從1.0到3.5或4μm。在0.05和0.7μm之間的粒子和在0.7到4μm之間的一些粒子主要是從膠乳衍生來的并且需要地以總的聚合物粒子的從大約2到大約20wt.%,更需要地從大約至少10到20wt.%出現(xiàn)。在聚合物粒子的最終分散體中,從膠乳來的這些粒子在粒子尺寸分布中以一種或多種峰態(tài)出現(xiàn)(可能以較少數(shù)量)。在粒子尺寸分布的這些峰態(tài)需要地以直徑從0.05到0.6或0.7μm和從0.7到4微米,并且更需要地從0.1到0.5和0.1到3.5,并且最優(yōu)選地在0.3和2.0μm附近存在。這樣至少一種峰態(tài)將小于1μm并且至少一種峰態(tài)將大于1μm。另一類具有粒子直徑大于從4μm到100或200μm的粒子將存在。作為后來被公開的非球形的大的粒子(直徑大于4μm),在這里列舉的直徑數(shù)據(jù)為通過動力學(xué)光散射粒子尺寸測定報道的計算直徑。這些粒子將造成需要的從4到100μm并且優(yōu)選的從6到40μm的粒子尺寸分布峰態(tài)。這些粒子尺寸范圍的每一個具有重量平均粒子尺寸。需要地,大的(大于4μm),聚合物粒子的重量平均粒子尺寸是小的(4μm或更小)聚合物粒子的重量平均粒子尺寸的從5到30倍。需要地,對于較高固含量聚合物分散體,至少5、10、15、60或70wt.%的分散體的聚合物為這些具有直徑至少4微米和更需要地在4到100μm之間的大粒子。需要地,至少70、80或90wt.%或更多的分散體中的粒子屬于特定的結(jié)合小的和大的尺寸的范圍。在聚合物分散體中發(fā)現(xiàn)的粒子尺寸分布與由乳液或懸浮聚合制得的通常粒子尺寸分布不同。具體的,在二峰態(tài)和多峰態(tài)中,對于前面介紹的高固含量含量,可以具有至少30、35或50重量百分數(shù)的具有平均粒徑大于1μm和更需要的在1到4μm的粒子。優(yōu)選的多峰態(tài)分布是從5到30重量百分數(shù)的具有直徑在0.05到0.7μm之間的粒子;20到70wt.%具有直徑從0.7到4μm的粒子;和5到75重量百分數(shù)和更需要的30到75重量百分數(shù)具有粒子直徑從4到100μm。在這里說明的粒子直徑是通過光散射測定確定的那些。這些與用擴散和沉降,柱型色譜測量以及用電子顯微鏡檢查關(guān)聯(lián)很好。當(dāng)平均尺寸沒有基準(zhǔn)地被提到時,重量平均尺寸是優(yōu)選的。粒子尺寸分布的峰態(tài)被用來確定在這里的峰值或極大值。當(dāng)在這里一種峰態(tài)被確定為具有粒子時,這表明該峰態(tài)是在粒子尺寸分布峰值出現(xiàn)的主要直徑。本公開的方法是通過在先形成的膠乳中聚合不飽和單體形成穩(wěn)定的聚合物粒子的分散體。另外的單體以間歇和計量的加料法之一被加入或在一段時間內(nèi)增加地被加入。通常該方法加入的單體的基本部分最終被轉(zhuǎn)化為大的聚合物粒子(例如從2,4或6μm到200μm)。需要的是在一段時間內(nèi)(即在聚合反應(yīng)期間)加入自由基引發(fā)劑,或者選擇在聚合反應(yīng)整過程產(chǎn)生有效水平自由基的自由基引發(fā)劑。需要的是單體在從大約1/2小時到24小時、需要的從1小時到10小時并且優(yōu)選地從到6小時的時間范圍內(nèi)(例如計量)被加入。同樣需要的是,選擇引發(fā)劑和聚合反應(yīng)溫度使在單體加入整個范圍期間單體容易轉(zhuǎn)化為聚合物粒子。這樣,通過增加地或連續(xù)加入單體并連續(xù)地聚合單體成聚合物,聚合過程中在聚合物分散體和反應(yīng)容器中未聚合單體的量為最小。在該過程期間,由于聚集和凝結(jié),一些初期膠乳聚合物粒子可被失去。然而,在該過程中,相當(dāng)數(shù)量的較小的膠乳粒子,即4μm或更小,被保留。在聚合物粒子分散體中存在至少兩種基本上不同的粒子直徑分布的直徑峰態(tài)部分是由于獲得以可流動液體或糊狀形式存在的大于70wt.%的固含量。由于它們形成的方法,許多由該過程形成的在4μm以上的粒子具有非球形形狀。這造成了直徑大于4μm的粒子的平均長寬比需要地大于1.5,并且更優(yōu)選地大于2。平均長寬比是從每個粒子最大粒徑與最小粒徑的商的一組粒子得到的平均。這些數(shù)值通常通過測量粒子的電子顯微鏡圖來確定。用作聚合反應(yīng)介質(zhì)主要來源的膠乳需要地為主要從一種或多種丙烯酸烷基酯和/或醋酸乙烯酯單體得到的膠乳。用于聚合反應(yīng)的前面介紹的其它單體也可以聚合物或共聚物的形式存在于膠乳中。需要地,膠乳聚合物具有至少50、70、80或90wt.%的從丙烯酸烷基酯和/或醋酸乙烯酯衍生來的并且優(yōu)選的是從具有從4到16個碳原子的丙烯酸烷基酯衍生的它們的重復(fù)單元。膠乳需要地是陰離子穩(wěn)定的膠乳。這表明膠乳需要的是主要由陰離子乳化劑(包括表面活性劑的名詞)穩(wěn)定的。膠乳聚合物需要的含有從不飽和單和二羧酸單體來的至少0.05wt.%并且更需要的從0.1或0.5到10或20wt.%的重復(fù)單元。不飽和羧酸單體包括具有至多12個碳原子的那些單體。這些單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸等等。膠乳介質(zhì)需要的是從20到70wt.%的固體并且更優(yōu)選的從50到68wt.%的固體。固體一詞在整個說明書表示在105℃一小時內(nèi)測定的不易于揮發(fā)組分。有利但非必需的是在反應(yīng)容器內(nèi)有二個或多個攪拌器。反應(yīng)容器最需要的攪拌器是可以完全混合并均勻如實施例中所示的高粘度高觸變性材料。充份的剪切是需要的以保持觸變性材料處于剪切稀化(液體)狀態(tài)。當(dāng)較高剪切條件存在時,典型地以較高固含量形成直徑大于4μm的非球狀粒子。因此混合條件和粒子形態(tài)之間的相互關(guān)系被暗示了。攪拌器需要地被設(shè)計成與反應(yīng)器壁緊密地接觸以在反應(yīng)器中完全混合材料。錨式混合葉片是需要的。任選地,不與附加的單體一起加入附加的乳化劑。確信的是膠乳上的一些乳化劑從小的粒子上被解吸并被吸收到單體珠滴和大的聚合物粒子上。已認識到必須存在足夠的乳化劑以穩(wěn)定粒子防止災(zāi)難性的凝結(jié)。因此,如果在膠乳中存在不足夠的乳化劑,在單體加入期間或以后或在加入單體前可加入附加的乳化劑。觸變性一詞已被用來確定聚合物粒子的分散體。觸變性分散體表示當(dāng)用來測定粘度的粘度計的剪切速度(rpm)從1rpm增加到100rpm時,其測定的粘度降低5到1,000倍的分散體,更需要的對于該過程,粘度變化從10到800倍,并且優(yōu)選地從15到200倍。粘度是在25℃下用Brookfield錐板粘度計,型號DVII來測定。在膠乳中聚合單體的聚合反應(yīng)溫度需要地是從20或40到110℃,更需要地從50到100℃,并且優(yōu)選地從65到95℃。上述分散體可以配成低收縮率的填隙配方,特別是水性低揮發(fā)有機的或不揮發(fā)有機的配方。填隙配方可包括無機填料例如白堊、滑石、二氧化鈦(以很多形式的白色顏料得到)、氧化鋅和高嶺土。這些填料可以直到固體的70wt.%濃度存在。該填隙配方可包括不同的增塑劑如低分子量(即小于10,000、20,000、或30,000重均分子量重量)的可與聚合物分散體的一種或多種聚合物相容的聚合物或齊聚物。它們用來軟化聚合物組合物。填隙物配方可包括除生物劑(如殺真菌劑和除霉劑)、紫外線穩(wěn)定劑、抗氧劑、粘接促進劑、粘度改善劑(它提高或降低粘度)、聚結(jié)劑和交聯(lián)劑。優(yōu)選地,填隙配方的固體的至少60、70、80或90wt.%為分散體的聚合物粒子。(注意這里的固體表示在150℃下干燥1小時的不揮發(fā)成分)需要的是該填隙物在150℃下干燥1小時施放小于25或30、優(yōu)選的小于20或15wt.%的揮發(fā)物(有機物和水)。需要該填隙物具有可擠出性為在25℃下由ASTMD2452在20psi用0.104英寸孔測得為小于400秒;更需要的從10到400秒,并且優(yōu)選地從20到100秒或200秒。聚合物分散體可含有2個或多個分開的Tg值的聚合物。低的Tg值對于低溫流動性是需要的但在較高溫度下它們可變?yōu)檎承浴Mㄟ^選擇膠乳和聚合反應(yīng)適當(dāng)?shù)膯误w,兩相或多相分離的聚合物可存在于填隙物中,在一個配方中得到兩個Tg值和同時低溫流動性以及低粘性。實施例例1、2、3和4表明為72、79、80和87%固含量的本發(fā)明的聚合物分散體如何被制備。途徑制備50∶50的去離子水和濃氫氧化銨(29-30wt.%NH3)的溶液并被滴加到強烈攪拌的羧基膠乳中以調(diào)節(jié)膠乳的pH值到大約6.0。然后將部分中和的膠乳加入到反應(yīng)器中并在氮氣下以100rpm攪拌。在一典型的實驗室制備中4立升帶夾套樹脂鍋被用作反應(yīng)器。配有錨式葉片的低速、高轉(zhuǎn)矩電動攪拌器被用作攪拌。采用外部加熱/通過樹脂鍋夾套循環(huán)水/乙二醇混合物冷卻浴來控制溫度。樹脂被加熱到75℃并且在1.5小時內(nèi)加入十二烷硫醇、特戊基過氧化新癸酸酯、丙烯醇乙酯和丙烯酸丁酯的溶液。在整個滴加期間批料溫度保持在75-85℃范圍。加熱完畢后15分鐘,加入特丁基過氧化氫(1.43g)并開始冷卻。特丁基過氧化氫為用來降低未反應(yīng)游離單體水平到可以接受的程度的氧化還原清除體系的第一半。當(dāng)批料溫度達到50℃時,加入33.3wt.%的甲醛次硫酸鈉,去離子水和33.3wt.%陰離子表面活性劑的溶液。甲醛次硫酸鈉催化特丁基過氧化氫使它形成含有與任意剩余自由單體反應(yīng)的物種的自由基。在50℃下批料被攪拌1小時多,在此期間剩余單體被清除(消耗),然后冷卻到室溫并從反應(yīng)器移走。得到的聚合物為高觸變性的。粒子尺寸分布為多峰態(tài)的。例1,2,3和4的初始膠乳介質(zhì)為具有固含量約66wt.%和pH大約2以及粘度約200cp的羧基丙烯酸類膠乳。它是商業(yè)上從里德里奇公司在商品名CarbobondTMXPD2254下得到的。在連續(xù)聚合反應(yīng)中,在氮氣覆蓋下,前面合成的聚合物的尾料可加入到反應(yīng)器中并加熱到適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度。然后單體溶液和膠乳兩者可以適當(dāng)?shù)乃俣缺萌敕磻?yīng)器中并且反應(yīng)的聚合物可以適應(yīng)膠乳和單體加入的總速度的速度被泵出反應(yīng)器的底部。這種反應(yīng)流程與CSTR(連續(xù)攪拌槽式反應(yīng)器)裝置很類似。也可采用柱塞流式反應(yīng)器。表1例172.0%固含量的聚合物試劑重量(g)重量(%)膠乳(67.3%固體)454584.36氫氧化銨(29-30wt.%)21.50.40去離子水21.50.40十二烷硫醇0.790.01特戊基過氧化新癸酸酯3.110.06丙烯酸乙酯3907.24丙烯酸丁酯3907.24特丁基過氧化氫1.430.03甲醛次硫酸鈉2.860.05去離子水8.580.16陰離子表面活性劑*2.860.05</table>*由Rhone-Poulenc生產(chǎn)的ABEXJKBTM最終分散體具有錐板粘度(BrookfieldModelNo.DVII為100rpm(75°F)下600cps和1rpm(75°F)下4,500。這種分散體的粒子尺寸分布典型的為二峰態(tài),一種峰態(tài)集中在0.4到0.7微米另一種峰態(tài)集中在1到3微米。該分散體的完全凝結(jié)并干燥的膜顯示了不同丙烯酸酯共聚物特征的兩個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,一個在-21到-23℃而一個在-30到-31℃。用PerkinElmerModelDSC7示差掃描量熱儀以10℃/分鐘的加熱/冷卻速率測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。表II例279.72%固含量的聚合物</tables>*ABEXJKBTM最終分散體具有錐板粘度(BrookfieldModelDVII)為100rpm(75°F)下6,000cps和1rpm(75°F)下300,000。該分散體的完全凝結(jié)并干燥的膜顯示如例1的兩個不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。該分散體的粒子尺寸分布為典型的二峰態(tài),一個峰態(tài)集中在0.4到0.7微米,第二個峰態(tài)集中在2到4微米。表III例387.17%固含量的聚合物</tables>*ABEXJKBTM最終分散體具有錐板粘度(BrookfieldModelDVII)為在100rpm(75°F)下<10,000cps和在1rpm(75°F)下>100,000。該聚合物顯示了優(yōu)良的長期貯存穩(wěn)定性。該聚合物易于被鋪展成薄膜。該分散體的粒子尺寸分布典型的為三峰態(tài),一個峰態(tài)集中在0.4到0.7微米,一個峰態(tài)集中在2到4微米以及第三個峰態(tài)集中在8到30微米。該分散體的完全凝結(jié)并干燥的膜顯示了如例1和2的兩個分開的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。采用相同的方法和配方但用以62wt.%固體并具有類似于CarbobondTM的單體組成的從羅姆和哈斯得到的RhoplexTM2620(商業(yè)上得到的膠乳)代替開始的膠乳制備類似于例3的膠乳。得到的聚合物分散體具有85.8wt.%固體和在pH為6下類似于例3的粘度。采用相同的方法和配方但用以65wt.%固體并具有加上幾個重量百分數(shù)丙烯腈的類似于CarbobondTM的單體組成的從巴斯福得到的AcronalV275TM代替開始的膠乳制備了類似于例3的另一種膠乳。得到的聚合物分散體具有86.5wt.%固體和在pH為6下類似于例3的粘度。例4在第二種加入單體中只用丙烯酸丁酯的聚合反應(yīng)的例子如表IV所示。該聚合反應(yīng)采用與在例1,2和3中相同的起始膠乳。也采用與在例1,2和3中同樣的方法。表IV例479%固含量的聚合物丙烯酸丁酯第二階段聚合物</tables>*ABEXJKBTM最終分散體具有錐板粘度(BrookfieldModelDVII)為在100rpm(75°F)下6,100cps和1rpm(75°F)下70,000cps。分散體的粒子尺寸分布為一種峰態(tài)集中在0.4到0.7微米,另一種峰態(tài)集中在2到4微米和第三種峰態(tài)集中在8到30微米的典型三峰態(tài)。該分散體的完全凝結(jié)并干燥的膜顯示兩個不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,一個在-21到-23℃的為初始膠乳的特征,而另一個在-45到-53℃的為聚丙烯酸丁酯的特征。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度用PerkinElmerModelDSC7示差掃描量熱儀以10℃/分鐘的加熱/冷卻速率測定。該分散體的干膜同時顯示了預(yù)計為具有Tg從-45到-53℃的如聚丙烯酸丁酯材料的低溫柔韌性以及與較高Tg聚合物如初始膠乳相聯(lián)系的較低粘性表面。例5用醋酸乙烯酯類初始膠乳聚合反應(yīng)的例子如表V所示。用于制備該聚合物的方法和用于丙烯酸類初始膠乳的一樣。用于本例的膠乳是商業(yè)上可得到的由AirProducts,Inc生產(chǎn)的醋酸乙烯酯膠乳。該膠乳的商品名為Airflex500。該膠乳具有55%重量的固含量、得到的pH為4.9和Tg為5℃。表V82.3%固含量的醋酸乙烯酯-丙烯酸酯聚合物</tables>最終分散體固含量為82.3%重量。該分散體具有錐板粘度(BrookfieldModelNo.DVII)為在50rpm(75°F)下小于20,000cps和在1rpm(75°F)下小于1,000,000cps。例6圖1的顯微圖顯示了一系列類似于例1-4制備的已被夾在兩個顯微鏡片的濕的聚合物分散體。這些聚合物未被稀釋。這些顯微圖顯示了由在下面表VI中的試樣A-K顯示的pH和固體范圍可以得到的粒子尺寸分布范圍和形態(tài)。表VI</tables></tables>例7采用本公開的聚合物粒子的分散體的典型的密封劑配方如下所示表VII</tables>該密封劑采用具有工作能力大約3/4加侖和具有真空混合能力可以操作粘性、觸變性的材料的行星式拌和機制備。所用混合器具有從40到200rpm的不同混合速度。聚合物粒子的分散體、殺真菌劑和二醇被加入到混合器中并混合直到均勻,通常從5到10分鐘。然后加入礦物油、環(huán)氧硅烷和除霉劑并且攪拌到均勻。然后,該批料的pH用50/50的濃氨水/去離子水的混合物調(diào)節(jié)到所需的最終批料pH,典型地是在6.5到8.0之間。然后,該材料在真空下攪拌20分鐘以從密封劑中除去任何空氣。然后,該材料被包裝到筒中。例8根據(jù)美國專利4,130,523(′523)制備了幾個試樣以比較在不同固體含量下產(chǎn)生的粘度值和本公開的方法得到的粘度。粘度示意如下。表VIII粘度@24℃,20rpm,采用錐板粘度計聚合物粒子的分散體可作為本體聚合物的來源或作為通常膠乳的替換物。它可被用于模塑和成型加工,作為柔性或剛性膜或在涂料或在密封劑中的觸變性材料。從該聚合物粒子分散體制備的密封劑可用作柔性或剛性膜或涂料的觸變性材料或用作觸變性密封劑或填隙物。該填隙物可用于居住或商業(yè)上的建筑物或修補。它在結(jié)構(gòu)材料中或二個或多個結(jié)構(gòu)材料之間起密封孔隙的作用或在水泥或其它建筑結(jié)構(gòu)中起填充擴散結(jié)合點的作用。根據(jù)本發(fā)明的填隙化合物和密封劑可用常規(guī)的設(shè)備如填隙槍和填隙管被射出或擠出或用別的方法成型成不同的外形。它們需要地以具有體積收縮值從大約5到30%并且更需要地從8到20%來制備。這些填隙物具有較低的收縮值,高的伸長率、低的模量、對不同基材優(yōu)良的粘接性和快速干至低粘性表面。它們是非污染的并且形成易于涂以傳統(tǒng)膠乳或油性商業(yè)的涂料的干的填隙物。而根據(jù)本專利的情況,已提出了最好的方式和優(yōu)選的實施方案,本發(fā)明的范圍并不限定在這里,而希望以所附權(quán)利要求書的范圍。權(quán)利要求1.一種高固含量聚合物分散體,它包含從包含至少50wt.%具有4到16個碳原子的丙烯酸酯單體和/或醋酸乙烯酯單體聚合的為至少60wt.%的不連續(xù)聚合物粒子的水性分散體所說的分散體具有二或多峰態(tài)粒子尺寸分布,其中所說粒子尺寸分布的一峰態(tài)具有在大約0.05到大約4微米的直徑的粒子,另一種峰態(tài)具有直徑在4以上到大約100微米之間的粒子并且其中所說的直徑在4到大約100微米的粒子是在膠乳存在下通過聚合所說的丙烯酸酯或醋酸乙烯酯單體形成的。2.根據(jù)權(quán)利要求1的高固含量聚合物分散體,其中所說的不連續(xù)的聚合物粒子是從大約70wt.%到大約92wt.%的所說分散體得來的,其中所說的粒子尺寸分布的一種所說的峰態(tài)是在大約1.0到大約3.5微米之間,其中所說的粒子尺寸的另一種所說峰態(tài)具有從大約4到大約60微米的大粒子,并且其中大于4微米的粒子具有在每個大的粒子的最大和最小直徑之間的平均長寬比至少1.5。3.根據(jù)權(quán)利要求2的高固含量聚合物分散體,其中所說不連續(xù)聚合物粒子為至少75wt.%的所說聚合物分散體,并且其中所說的單體為至少70wt.%的一種或多種丙烯酸酯單體和/或醋酸乙烯酯單體,所說丙烯酸酯單體具有結(jié)構(gòu)其中R1為H或甲基并且R2為1到13個碳原子的烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求3的一種高固含量聚合物分散體,其中所說的平均長寬比為至少2.0。5.一種高固含量聚合物分散體,它包括為至少60wt.%的從為至少50wt.%的一種或多種具有4到16個碳原子的丙烯酸酯單體和/或醋酸乙烯酯的單體聚合的不連續(xù)聚合物粒子的水性分散體,所說分散體具有粒子尺寸分布,所說粒子尺寸分布具有至少一種在0.05和0.7微米之間的粒子尺寸分布峰態(tài)和至少另一種在0.7μm和100μm之間的峰態(tài),并且在這里粒子尺寸分布具有至少20wt.%的直徑大于1μm的粒子。6.根據(jù)權(quán)利要求5的一種高固含量聚合物分散體,其中所說的不連續(xù)聚合物粒子為至少70wt.%的所說的分散體并且其中直徑大于1μm的所說的粒子為總的粒子的至少35wt.%。7.根據(jù)權(quán)利要求6的一種高固含量聚合物分散體,其中直徑大于1μm的所說的粒子為總的粒子的至少50wt.%。8.根據(jù)權(quán)利要求6的一種高固含量聚合物分散體,其中聚合物粒子的單體為至少70wt.%的所說的一種或多種丙烯酸酯單體和/或所說的一種或多種乙烯基酯單體。9.根據(jù)權(quán)利要求6的一種高固含量聚合物分散體,其中總的粒子的至少30wt.%是在1到4μm之間。10.根據(jù)權(quán)利要求5的高固含量聚合物分散體,它具有至少75wt.%的不連續(xù)聚合物粒子。11.根據(jù)權(quán)利要求7的高固含量聚合物分散體,它具有至少80wt.%的不連續(xù)聚合物粒子。12.根據(jù)權(quán)利要求5的高固含量聚合物分散體,其中所說的粒子尺寸分布具有至少一個在0.7到4μm之間的峰態(tài)和至少另一個在4μm和100μm之間的峰態(tài),其中所說粒子尺寸分布具有至少20wt.%直徑大于1μm的粒子并且這些粒子的至少15wt.%是直徑大于4μm。13.根據(jù)權(quán)利要求12的高固含量聚合物分散體,其中至少35wt.%的粒子為直徑大于1μm以及至少15wt.%的粒子為直徑大于4μm。14.根據(jù)權(quán)利要求13的高固含量聚合物分散體,其中至少50wt.%的粒子為直徑大于1μm和至少25wt.%的粒子為直徑大于4μm。15.根據(jù)權(quán)利要求13的高固含量聚合物分散體,其中不連續(xù)的聚合物粒子為至少70wt.%的所說的分散體。16.根據(jù)權(quán)利要求15的高固含量聚合物分散體,其中所說的不連續(xù)的聚合物粒子為至少75wt.%的所說的分散體。17.根據(jù)權(quán)利要求16的高固含量聚合物分散體,其中所說的不連續(xù)的聚合物粒子為至少80wt.%的所說的分散體。18.根據(jù)權(quán)利要求5的高固含量聚合物分散體,其中所說的分散體的干膜當(dāng)以溫度增加速度每分鐘10℃用示差掃描量熱儀測定時具有二個或多個單獨的并由2到100℃分隔的的不同玻璃化轉(zhuǎn)變值。19.根據(jù)權(quán)利要求10的高固含量聚合物分散體,其中所說的分散體的干膜當(dāng)以溫度增加速度每分鐘10℃用示差掃描量熱儀測定時具有二個或多個單獨的由2到100℃分隔的的不同的玻璃化轉(zhuǎn)變值。20.一種高固含量聚合物分散體,它包括至少70wt.%的由在膠乳存在下聚合不飽和體得到的反應(yīng)產(chǎn)物組成的不連續(xù)的聚合物粒子,所說不飽和單體為至少50wt.%的具有從4到16個碳原子的一種或多種丙烯酸酯單體/或醋酸乙烯酯,其中所說的不連續(xù)聚合物粒子具有一個峰態(tài)為直徑小于1μm以及一個峰態(tài)為直徑大于1μm的至少二個峰態(tài)的粒子尺寸分布。21.根據(jù)權(quán)利要求20的高固含量聚合物分散體,其中不連續(xù)的聚合物粒子為至少75wt.%的所說的分散體。22.根據(jù)權(quán)利要求21的高固含量聚合物分散體,其中所說分散體的干膜具有當(dāng)以每分鐘10℃加熱由示差掃描量熱儀測定的至少兩個Tg值并且所述至少兩個Tg值相差從2到100℃,并且所說Tg值的一個為從膠乳來的分散的聚合物的特征及所說Tg值的另一個為由加入單體形成的不連續(xù)聚合物粒子的特征。23.一種高固含量聚合物粒子的分散體,包括為在水性膠乳中從一種或多種不飽和單體的自由基聚合反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物的大的聚合物粒子,所說不飽和單體為至少50wt.%的一種或多種具有從4到16個碳原子的丙烯酸酯單體和/或醋酸乙烯酯,所說的大粒子具有粒子直徑大于4微米并且所說的大的聚合物粒子具有在每個粒子的最大和最小粒徑之間的平均長寬比為至少1.5,以及從所說水性膠乳得到的殘余的聚合物粒子,所說殘余聚合物粒子具有重量平均粒子直徑小于4微米并且為單體的聚合反應(yīng)產(chǎn)物,并且其中用于形成所說膠乳的至少50wt.%所說的單體為所說的一種或多種丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯單體,其中所說聚合物粒子為至少50wt.%的所說的分散體。24.根據(jù)權(quán)利要求23的高固含量分散體,其中聚合物粒子具有粒子尺寸分布,其中所說的分布為具有至少一種峰態(tài)在直徑小于3.5微米和至少一種峰態(tài)在直徑大于4微米的多峰態(tài),并且其中所說的聚合物粒子為至少60wt.%的所說的分散體。25.根據(jù)權(quán)利要求24的高固含量分散體,其中的聚合物粒子為至少75wt.%所說的分散體并且所說的長寬比為至少2.0。26.根據(jù)權(quán)利要求25的高固含量分散體,其中聚合物粒子是由從一種或多種結(jié)構(gòu)為其中R1為H或甲基并且R2為1到13個碳原子的烷基的丙烯酸酯單體得來的至少70wt.%的丙烯酸酯重復(fù)單元組成的。27.根據(jù)權(quán)利要求25的高固含量分散體,其中所說的膠乳為水性膠乳,所說的膠乳包括基于聚合物的從0.1到10wt.%的不飽和單或雙羧酸,并且其中膠乳的pH在聚合反應(yīng)前是從3到9。28.一種填隙物或密封劑組合物,包括a)在包含水的介質(zhì)中為至少75wt.%的聚合物粒子的聚合物的分散體,其中聚合物粒子具有直徑為4.0微米或更大粒子的粒子尺寸分布,并且其中直徑4.0微米或更大的粒子具有非球狀的形狀這樣它們具有在每個粒子的最大和最小直徑之間的平均長寬比至少1.5,并且其中所說分散體的所說粒子是由從一種或多種丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯單體來的至少50wt.%的重復(fù)單元組成的。29.根據(jù)權(quán)利要求28的填隙物和/或密封劑組合物,其中聚合物粒子為至少80wt.%的所說的聚合物分散體,其中直徑4.0微米或更大的粒子為至少30wt.%的所說的聚合物分散體并且其中所說的分散體包含至少10wt.%直徑小于4微米的粒子。30.根據(jù)權(quán)利要求29的填隙物和/或密封劑組合物,其中由ASTMD2452在20psi用0.104″孔徑得到的所說組合物的可擠出性為在25℃下小于400秒。31.根據(jù)權(quán)利要求30的填隙物和/或密封劑組合物,其中所說的聚合物粒子為從結(jié)構(gòu)式其中R1為H或CH3并且R2為1到13個碳原子烷基的丙烯酸酯單體來的至少70wt.%的丙烯酸酯重復(fù)單元。32.一種用于形成高固含量聚合物粒子的方法,包括在有聚合物粒子的膠乳中加入并自由基聚合可聚合單體,所說單體包括至少50wt.%的一種或多種丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯單體并且所說的膠乳包含從一種或多種丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯單體來的至少50wt.%的重復(fù)單元。形成重量平均粒子直徑4微米或更大的大的非球形粒子,所說大的粒子具有在每個粒子的最大和最小直徑之間的平均長寬比至少1.5。33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法,其中從所說膠乳和所說大的非球狀粒子來的所說聚合物粒子分散體具有粒子尺寸分布并且所說的粒子尺寸分布為具有一個或多個具有直徑小于或等于4微米的峰態(tài)和一個或多個具有直徑大于4微米的峰態(tài)的多峰態(tài),并且其中所說具有直徑大于4微米的粒子是至少30wt.%的所說粒子尺寸分布的粒子以及所說小于4微米直徑的粒子是至少10wt.%的所說粒子尺寸分布的粒子。34.根據(jù)權(quán)利要求33的方法,其中所說方法是在可以有效混合在-25℃和20rpm下具有從至少10,000到70,000厘泊的錐板粘度的材料的混合器中進行的。35.根據(jù)權(quán)利要求33的方法,其中所說的聚合物粒子分散體具有至少75wt.%的固含量。36.一種聚合物粒子分散體,它包括至少75wt.%的粒子的水的分散體,所說粒子包含從一種或多種丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯單體來的至少50wt.%的重復(fù)單元,所說水的分散體具有在24℃、20rpm下用錐板粘度計測的小于30,000cps的粘度。37.根據(jù)權(quán)利要求36的分散體,其中所說聚合物是通過就地聚合包含至少50wt.%丙烯酸烷基酯得到的,其中烷基部分有從1到12個碳原子。38.根據(jù)權(quán)利要求37的分散體,其中所說聚合物粒子的量為至少77wt.%,其中所說粒子的Tg小于0℃,并且其中所說的水性分散體的粘度小于20,000cps。39.包含70到80wt.%聚合物粒子的水分散體的聚合物粒子的分散體,所說粒子包含至少50wt.%的從一種或多種丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯單體來的重復(fù)單元,所說的水性分散體具有在24℃、20rpm下用錐板粘度計測的10,000cps或更小的粘度。40.一種填隙物或密封劑組合物,它包括為至少75wt.%的從至少50wt.%的一種或多種具有4到16個碳原子的丙烯酸酯單體和/或醋酸乙烯酯的單體聚合的不連續(xù)聚合物粒子的水性分散體,所說分散體具有粒子尺寸分布,所說粒子尺寸分布具有至少一種在0.05和0.7微米之間的粒子尺寸分布峰態(tài)和至少另一種在0.7μm和100μm之間的峰態(tài),并且在這里粒子尺寸峰態(tài)具有至少20wt.%的直徑大于1μm的粒子。41.根據(jù)權(quán)利要求40的填隙物或密封劑組合物,其中所說組合物包括防霉劑或殺真菌劑并且被包裝在筒中。42.根據(jù)權(quán)利要求40的填隙物或密封劑組合物,其中所說的粒子尺寸分布具有至少一個在0.7和4μm直徑之間的峰態(tài)和至少一個在4和100μm直徑之間的峰態(tài),并且其中所說的粒子尺寸分布具有至少20wt.%的直徑大于1μm的粒子和至少15wt.%的直徑大于4μm的粒子。全文摘要在膠乳的存在下主要聚合一種或多種丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯單體的方法產(chǎn)生了具有比常規(guī)觀察到的低的粘度的聚合物粒子的高固含量分散體。加入單體的大部分wt.%可出現(xiàn)在具有非球形狀的大粒子中。在聚合反應(yīng)過程中保留了一些初期膠乳粒并且它們通過填塞到大粒子間的空隙提高了固含量并降低了粘度??偟木酆衔锕腆w含量可容易地從72到92或更大wt.%變化,這高于任何目前報道的水性聚合反應(yīng)得到的。在很高固體含量下的粘度變成糊狀但材料仍是貯存穩(wěn)定的并且可進一步處理而不需要破壞分散體成聚結(jié)的聚合物部分并脫水。該分散體在有或沒有其它添加劑下可用來形成密封劑、膜等、當(dāng)該分散體的高固體和觸變性能夠形成具有低收縮的水性填隙物時,一個優(yōu)選的應(yīng)用是丙烯酸酯水性填隙物。文檔編號C08F263/04GK1163631SQ95196193公開日1997年10月29日申請日期1995年10月4日優(yōu)先權(quán)日1994年10月11日發(fā)明者J·H·杜納威,P·K·赫南德茲,G·P·比丁格申請人:B·F·谷德里奇公司
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