專利名稱：含硅氧烷的網(wǎng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明描述了一種交聯(lián)的聚合物，它是由高度不飽和的聚合物(a)和末端或懸垂端為氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)的一種聚合產(chǎn)物構(gòu)成的，其中還保留有很多不飽和的碳-碳鍵，其上必要時至少接枝一乙烯基單體；制備交聯(lián)聚合物的方法；全部或主要由這種交聯(lián)聚合物組成的模制體，特別是隱形眼鏡，生物醫(yī)學(xué)物品或人造角膜；另外用于模制體表面涂層的交聯(lián)聚合物的應(yīng)用。
聚硅氧烷-(甲基)丙烯酸酯共聚物(例如通過光聚合交聯(lián))時常顯示出相分離。此外在緩沖的生理鹽水溶液中壓煮時，這種物質(zhì)基于其相對高的酯基含量常常是不夠穩(wěn)定的。另外這種物質(zhì)(例如在植入體中)在生理條件下顯示出長期穩(wěn)定性不足并可特別容易為酶所分解。
現(xiàn)應(yīng)解決的任務(wù)是提供一種高滲透氧的物質(zhì)，它具有突出的機(jī)械的和光學(xué)的性能，但沒有容易分解的鍵。除已提到的性能外這種物質(zhì)也應(yīng)顯示出好的貯存穩(wěn)定性，好的生物相容性及好的在緩沖生理食鹽溶液中的可壓煮性。
此問題已得到解決，方法是使未飽和的聚合物(a)與聚硅氧烷(b)交聯(lián)并在任選的第二步驟中根據(jù)需要與一乙烯基單體接枝共聚合。
因此本發(fā)明的主題是一交聯(lián)產(chǎn)物，是通過不飽和的聚合物(a)與含氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)的反應(yīng)得到的。
另外本發(fā)明涉及一接枝共聚物，是通過交聯(lián)產(chǎn)物與一親水的或疏水的乙烯基單體反應(yīng)得到的，其中交聯(lián)產(chǎn)物是通過不飽和聚合物(a)與含有氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)反應(yīng)得到的。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)不飽和聚合物(a)優(yōu)選是含有自身重復(fù)單元的化合物，該單元是選自式(I)和(II)單元，
其中R1是氫，烷基或三烷基-甲硅烷基；R2是烷基，該烷基是未取代的或通過烷氧基，烷氧基羰基，羥基，羥基羰基，鹵素或芳基取代的；鏈烯基，該鏈烯基是未取代的或通過烷氧基，烷氧基羰基，羥基羰基，鹵素或芳基取代的；或炔基，該炔基是未取代的或通過烷氧基，烷氧基羰基，羥基羰基，鹵素或芳基取代的；R3和R4相互獨立地是氫或烷基；R2和R3一起為-(CH2)q-，其中q為3至5的一個整數(shù)，或R2和R3一起為式(III)的二價基，
其中r和s相互獨立地是1至3的一個整數(shù)；R3和R4一起為-(CH2)p-，其中p為3至5的一個整數(shù)；n和m相互獨立地為10至100000的一個整數(shù)；n和m總和同樣為10至100000的一個整數(shù)。
不飽和聚合物(a)(它含有自身重復(fù)的式(I)和/或(II)的單元)典型地通過R1、R2、R3或R4的一個基封端。
在式(I)和/或(II)單元中的基R1、R2、R3和R4優(yōu)選按下述情況選擇所有片段的至少20％具有至少各一個不飽和的碳-碳鍵。
R1優(yōu)選為氫或具有直至8個C-原子的低級烷基，較優(yōu)選氫或具有直至4個C-原子的低級烷基，更優(yōu)選氫或具有直至2個C-原子的低級烷基和最優(yōu)選氫或甲基。另一優(yōu)選R1含義是三低級烷基甲硅烷基和特別是三甲基甲硅烷基，尤其是當(dāng)R1是連結(jié)在式(II)單元上時。
R2優(yōu)選是具有直至8個C-原子的低鏈烯基，它是未取代的或通過低級烷氧基，低級烷氧基羰基，羥基羰基，鹵素或苯基取代的；更優(yōu)選具有直至4個C-原子的低鏈烯基，它是未取代的或通過低級烷氧基，低級烷氧基羰基，羥基羰基，鹵素或苯基取代的；和最優(yōu)選具有直至4個C-原子的低鏈烯基，它是未取代的或通過鹵素或苯基取代的。
R2優(yōu)選是具有直至8個C-原子的低級烷基，它是未取代的或通過低級烷氧基，羥基，鹵素或苯基取代的；更優(yōu)選具有直至4個C-原子的低級烷基，它是未取代的或通過鹵素或苯基取代的。
R3優(yōu)選是氫或具有直至8個C-原子的低級烷基，更優(yōu)選氫或具有直至4個C-原子的低級烷基，特別優(yōu)選氫或具有直至2個C-原子的低級烷基和最優(yōu)選氫或甲基。
R4具有與R3無關(guān)地相同的含義和優(yōu)選。
R2和R3在優(yōu)選含義情況一起為-(CH2)q-，其中q為3至4的一個整數(shù)，R2和R3最優(yōu)選為三亞甲基。
R2和R3同樣一起優(yōu)選為式(III)的二價基，
其中r為1至3的一個整數(shù)和s為2。
R3和R4在優(yōu)選含義情況一起為-(CH2)p-，其中p為3至4的一個整數(shù)。R3和R4特別優(yōu)選為三亞甲基。
優(yōu)選的n和m含義相互獨立地是10至100000的一個整數(shù)，更優(yōu)選20至10000和最優(yōu)選25至1000。m和n數(shù)的總和同樣優(yōu)選為10至100000的一個整數(shù)，更優(yōu)選為20至10000和最優(yōu)選為25至1000。
優(yōu)選的不飽和的聚合物(a)是一種含自身重復(fù)單元的化合物，該單元是選自式(I)和(II)單元，式中R1，R3和R4為氫和R2為低級鏈烯基或通過鹵素取代的低級鏈烯基。
優(yōu)選的不飽和的聚合物(a)是一種含自身重復(fù)單元的化合物，該單元是選自式(I)和(II)單元，式中R1，R3和R4為氫和R2為具有直至4個C-原子的低級鏈烯基。
優(yōu)選的不飽和的聚合物(a)是一種含式(I)自身重復(fù)單元的化合物，式中R1，R3和R4為氫和R2為具有直至4個C-原子的低級鏈烯基。
優(yōu)選的不飽和的聚合物(a)是一種含式(II)自身重復(fù)單元的化合物，式中R1為三低級烷基甲硅烷基和R2為低級烷基。
優(yōu)選的不飽和的聚合物(a)是一種含有式(I)和(II)交替自身重復(fù)單元的化合物，式中R1，R3和R4為氫和R2為低級烷基或具有直至4個C-原子的低級鏈烯基。
不飽和的聚合物(a)例如是一共軛脂族的或脂環(huán)的共軛二烯的聚合物，它例如是通過鹵素或低級烷基取代的；炔的或二炔的聚合物，它是未取代的或通過低級烷基或三甲基甲硅烷基取代的；共軛二烯與親水的或疏水的乙烯基單體的共聚物；此外提到化合物的部分氫化的衍生物。
優(yōu)選聚合物的共軛二烯的例子是順式-，反式-，全同或間同立構(gòu)的聚-1，2-丁二烯，聚-1，4-丁二烯或聚異戊二烯；聚戊烯；聚氯丁二烯；聚戊間二烯；共聚物的例子是丁二烯或異戊二烯與親水的或疏水的乙烯基單體例如丙烯腈，苯乙烯，丙烯酸或甲基丙烯酸羥乙基酯的共聚物；聚炔的例子是聚-1-三甲基甲硅烷基-丙炔。
更加優(yōu)選的不飽和聚合物(a)是選自間同立構(gòu)的聚-1，2-丁二烯，聚-1，4-丁二烯和聚異戊二烯。
更優(yōu)選的不飽和聚合物(a)是聚-1-三甲基甲硅烷基-丙炔。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)對含有氫化硅烷基的聚硅氧烷(a)優(yōu)選理解為式(IV)聚硅氧烷，
其中下標(biāo)x為1至1000，優(yōu)選1至500，特別優(yōu)選1至200或1至100和最優(yōu)選2至85。
基R5，R6和R7相互獨立地為氫，烷基，烷氧基，苯基和含氟的低級烷基，附加條件是在式(IV)的化合物中基R5，R6和R7的至少二個基為氫。
在式(IV)化合物中基R5，R6和R7優(yōu)選最多約20％為氫。
與基R5，R6和R7有關(guān)必須滿足下述條件至少它們中的二個，但優(yōu)選所有R5，R6和R7的基不多于約20％為氫，特別優(yōu)選的是所有的基R5，R6和R7不多于約15％的基為氫。特定優(yōu)選的是基R5，R6和R7的正好二個基為氫。這優(yōu)選是兩個R7基。
一種優(yōu)選的含義組合(其中二個硅-氫-鍵是處于末端)如下基R5和R6優(yōu)選為烷基，含氟的低級烷基或苯基，尤其是低級烷基，如甲基或乙基，或苯基?；鵕5和R6的含義特別優(yōu)選是具有直到8個碳原子的低級烷基，如甲基，基R7為氫。式(IV)化合物(其中基R5，R6和R7具有這種含義)是α，ω-二氫-聚硅氧烷。
一種其他的優(yōu)選的含義組合(其中硅-氫-鍵無必要處于末端)如下基R5，R6和R7為氫，含氟的低級烷基，烷基或苯基，特別是氫，低級烷基，如甲基或乙基，或苯基，附加條件是基R5，R6和R7至少二個基和優(yōu)選基R5，R6和R7最多20％為氫。
不飽和的聚合物(a)和前面提到的含氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)在溶劑存在或不存在時和在催化劑存在的有益情況下進(jìn)行反應(yīng)，這在下面被稱之為交聯(lián)。
有益的是使用一種溶劑，它盡可能地保持惰性，也就是說不參與反應(yīng)。這里適宜的例子是醚如四氫呋喃(THF)，二甲氧基乙烷，二甘醇二甲基醚或二噁烷，鹵化烴如氯仿或氯苯，烴如甲苯，己烷，甲基環(huán)己烷或多個這種溶劑的混合物。使用的溶劑數(shù)量優(yōu)選處在下述范圍內(nèi)，即產(chǎn)生的溶液其濃度為1至60％，更優(yōu)選20至60％并最優(yōu)選5至50％重量/體積，其中重量含量以使用的反應(yīng)物為基。
作為在不飽和的聚合物(a)和含氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)之間的交聯(lián)反應(yīng)(或加聚反應(yīng))也就是說氫化甲硅烷基化反應(yīng)的催化劑，特別適合的是鉑和銠絡(luò)合物或這種金屬的鹽例如H2PtCl6，PtCl4或鉑-二乙烯基四甲基二硅氧烷；另外過氧化物例如過氧化二苯甲?；蚋荒茌椛?，例如適合波長的紫外光。添加的催化劑數(shù)量尤其在液體的情況為0.0001至1體積％的范圍內(nèi)和優(yōu)選在0.001至0.1體積％的范圍內(nèi)，在固體催化劑時所提到的數(shù)量范圍是重量％。
反應(yīng)物，不飽和的聚合物(a)和聚硅氧烷(b)，典型地以下述質(zhì)量比使用，由此得到的交聯(lián)產(chǎn)物具有聚硅氧烷含量優(yōu)選為30-80重量％和特別是40-70重量％。
交聯(lián)的反應(yīng)溫度例如可為-30至150℃。10至100℃的范圍是優(yōu)選溫度范圍。另一優(yōu)選溫度范圍是室溫(RT)，反應(yīng)時間在約5分鐘直至48小時的范圍內(nèi)，優(yōu)選約在0.5至12小時范圍內(nèi)。若必要時在氬或氮作保護(hù)氣下進(jìn)行操作。
反應(yīng)終點測定適宜的方式通過紅外線吸收Si-H波進(jìn)行測定。在紅外光譜中Si-H波段一消失，交聯(lián)(加聚反應(yīng))就接近完成。
接枝在交聯(lián)產(chǎn)物(通過不飽和的聚合物(a)與含氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)的反應(yīng)得到的)上的乙烯基單體可以是親水的或疏水的。這種反應(yīng)稱為接枝共聚。
典型地在添加自由基引發(fā)劑情況下對接枝共聚合進(jìn)行加熱。這樣的自由基引發(fā)劑例如是偶氮二異丁腈(AIBN)，過氧化二硫酸鉀，過氧化二苯甲酰，過氧化氫或過碳酸鈉。若例如加熱提到的組分時，則在均裂情況下形成自由基，該自由基然后典型地引入接枝共聚合反應(yīng)。添加的自由基引發(fā)劑的數(shù)量一般在約0.001至5重量％的范圍內(nèi)，以聚合物的總量為基，優(yōu)選在約0.01至2重量％的范圍內(nèi)和最優(yōu)選在約0.05至1重量％范圍內(nèi)。
接枝共聚合反應(yīng)也可用富能量的輻射，例如適宜波長的紫外光引發(fā)，特別是在添加適宜的光引發(fā)劑情況下例如Darocure2959，Darocure1171或Irgacure184。加入的光引發(fā)劑典型地在約0.001至10重量％范圍內(nèi)，以聚合物總量為基，優(yōu)選在約0.01至5重量％范圍內(nèi)和最優(yōu)選在約0.05至2重量％范圍內(nèi)。
接枝共聚合可在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。作為溶劑原則上是所有溶解所用單體的溶劑都適合，例如偶極質(zhì)子惰性的溶劑如二甲基亞砜，乙腈，N-甲基吡咯烷酮(NMP)或二甲基乙酰胺，酮例如甲基乙基酮或環(huán)己酮，醚例如四氫呋喃，二甲氧基乙烷或二噁烷，烴例如甲苯或環(huán)己烷，還有適合溶劑的混合物，例如四氫呋喃和甲基乙基酮或N-甲基吡咯烷酮和環(huán)己酮的混合物。將含用于接枝的乙烯基單體的溶劑以通常的方式調(diào)至10至70％并優(yōu)選在20至60％重量/體積范圍內(nèi)，其中重量含量以使用的單體量為基。若無溶劑存在時，則例如乙烯基單體本身作為溶劑，它理想地也用于接枝共聚合。
交聯(lián)產(chǎn)物(其上應(yīng)接枝一乙烯基單體)例如在一含乙烯基單體的溶液中，例如溶脹2至15分鐘，從溶液中取出，然后用熱或富能量輻射按下述方法進(jìn)行接枝共聚合。
接枝聚合，以熱的方案，優(yōu)選在溫度范圍0至150℃和更優(yōu)選在20至100℃范圍內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)時間典型地在約5分鐘直至約12小時的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.5至4小時范圍內(nèi)，若必要時在氬或氮作為保護(hù)氣的情況下操作。
若在富能量的輻射影響下進(jìn)行接枝聚合時，典型地用適合波長的紫外光進(jìn)行輻射，通常在室溫和一般約2至10分鐘(例如用200瓦紫外高壓燈)。若必要時在氬或氮作為保護(hù)氣的情況下進(jìn)行操作。
乙烯基單體接枝的程度典型地是一方面取決于交聯(lián)產(chǎn)物的性能，另一方面取決于乙烯基單體。通常交聯(lián)產(chǎn)物具有不飽合的碳-碳鍵愈多，則接枝上的乙烯基單體也就愈多。另一因素例如是基體和乙烯基單體的空間位阻，該空間位阻例如決定可接枝多少單體。
接枝在交聯(lián)產(chǎn)物(初級聚合物)上的乙烯基單體是一種次級聚合物，它部分地或全部地滲入交聯(lián)產(chǎn)物，或形成一接枝層。接枝聚合物的層厚度(典型地可通過接枝共聚合的時間進(jìn)行控制)一般在1至200μm范圍內(nèi)，優(yōu)選在1至150μm范圍內(nèi)和最優(yōu)選在1至100μm范圍內(nèi)。
初級聚合物對次級聚合物的數(shù)量比可在寬的界限內(nèi)變動，優(yōu)選在10∶90至90∶10重量％范圍內(nèi)。
若次級聚合物與親水乙烯基單體接枝時，則親水乙烯基單體的數(shù)量優(yōu)選取決于最終產(chǎn)物，接枝共聚物的水分含量，該水分含量例如優(yōu)選應(yīng)為小于50重量％并特別優(yōu)選15-30重量％。
對疏水的乙烯基單體理解為一種單體，該單體一般得到作為均聚物的一種不溶于水的和可吸水少于10重量％的聚合物。
對親水乙烯基單體類似理解為一種單體，該單體一般得到作為均聚物的一種水溶解的或可吸收水至少10重量％的聚合物。
適宜的疏水乙烯基單體包括，不止于這種列舉，C1-C18烷基和C3-C18-環(huán)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C3-C18-烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基-C1-C18-鏈烷酸酯，C2-C18-鏈烯烴，C2-C18-鹵代鏈烯烴，苯乙烯，低級烷基苯乙烯，低級烷基乙烯基醚，C2-C10-全氟烷基-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或相應(yīng)地部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C3-C12-全氟烷基-乙基-硫代羰基氨基乙基-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯氧和甲基丙烯氧-烷基硅氧烷，N-乙烯基咔唑，馬來酸，富馬酸，衣康酸，中康酸等的C1-C12-烷基酯。優(yōu)選的例如是丙烯腈，乙烯基不飽和的具有3至5個碳原子的羧酸的C1-C4-烷基酯或具有小于5個碳原子的羧酸的乙烯基酯。
適宜的疏水的乙烯基單體的例子包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙基酯，丙烯酸丙基酯，丙烯酸異丙基酯，丙烯酸環(huán)已基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸丁基酯，乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯，丁酸乙烯基酯，戊酸乙烯基酯，苯乙烯，氯丁二烯，異戊二烯，氯乙烯，1，1-二氯乙烯，丙烯腈，1-丁烯，丁二烯，甲基丙烯腈，乙烯基甲苯，乙烯基乙基醚，甲基丙烯酸全氟已基乙基硫代羰基氨基乙基酯，甲基丙烯酸異冰片基酯，甲基丙烯酸三氟乙基酯，甲基丙烯酸六氟異丙基酯，甲基丙烯酸六氟丁基酯，甲基丙烯酸三-三甲基甲硅烷基氧-甲硅烷基丙基酯，3-甲基丙烯氧基丙基五甲基二硅氧烷和雙(甲基丙烯氧基丙基)-四甲基二硅氧烷。
優(yōu)選的疏水乙烯基單體的例子是甲基丙烯酸三-三甲基甲硅烷基氧甲硅烷基丙基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸三氟乙基酯和甲基丙烯酸六氟異丙基酯。
適宜的親水乙烯基單體包括(不止于這些列舉)通過羥基取代的低級烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，低級烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，乙氧基化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，通過羥基取代的低級烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，通過羥基取代的低級烷基乙烯基醚，乙烯基磺酸鈉，苯乙烯磺酸鈉，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，N-乙烯基吡咯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，2-和4-乙烯基吡咯，乙烯基不飽和的具有總共3至5個碳原子的羧酸，氨基低級烷基-(其中“氨基”概念也包括季銨)，單低級烷基氨基-低級烷基-和二低級烷基氨基-低級烷基-丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯，烯丙醇等。優(yōu)選的是例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，通過羥基取代的低級烷基(甲基)丙烯酸酯，通過羥基取代的低級烷基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺和乙烯基不飽和的具有總共3至5碳原子的羧酸。
適宜的親水乙烯基單體的例子包括甲基丙烯酸羥基乙基酯，丙烯酸羥基乙基酯，丙烯酸羥基丙基酯，甲基丙烯酸氨乙基酯-鹽酸鹽，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-(甲基)丙烯?；鶈徇?，烯丙醇，乙烯基吡啶，甲基丙烯酸甘油酯，N-(1，1-二甲基-3-氧代-丁基)丙烯酰胺，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，(甲基)丙烯酸，甲基丙烯酸等。
優(yōu)選的親水乙烯基單體是N，N-二甲基丙烯酰胺，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，甲基丙烯酸甘油酯，(甲基)丙烯酸和N-(甲基)丙烯?；鶈徇?。
對交聯(lián)的聚合物在前面和后面均理解為交聯(lián)產(chǎn)物和接枝共聚物，前提是不作其他說明的話。在優(yōu)選的含義中對交聯(lián)聚合物理解為接枝共聚物。
烷基具有直至20個碳原子并可以是直鏈的或支鏈的。烷基優(yōu)選為低級烷基，它具有直至8個碳原子和進(jìn)一步優(yōu)選直至4和最優(yōu)選直至2個碳原子。適宜的例子包括十二烷基，辛基，己基，戊基，丁基，丙基，乙基，甲基， 2-丙基、2-丁基或3-戊基。
芳基為具有直至20個C-原子的碳環(huán)的芳族化合物，它是未取代的或優(yōu)選以低級烷基或低級烷氧基取代的。例子是苯基，甲苯基，二甲苯基，甲氧基苯基，叔丁氧基苯基，萘基或菲基。
在本發(fā)明范圍內(nèi)“低級”概念是與基和化合物有關(guān)，只要它不偏離定義，特別是具有直至8個碳原子的基或化合物，優(yōu)選具有直至6和特別優(yōu)選具有直至4個碳原子。
含氟的低級烷基為直鏈的或支鏈的具有直至8個碳原子的低級烷基，它是部分地或全部地通過氟取代的。這里的例子是三氟甲基，二氟甲基，六氟丙基或1，1，1-三氟丙基。
鏈烯基具有2至20個碳原子并可以是直鏈的或支鏈的。鏈烯基特別是具有2至8個C-原子的低鏈烯基，優(yōu)選2至6個C-原子并最優(yōu)選2至4個C-原子。鏈烯基的例子是乙烯基，丙烯基，1-丙烯-2-基，1-丁烯-2-或-3-或-4-基，2-丁烯-3-基，戊烯基，己烯基或辛烯基的異構(gòu)體。
炔基具有2至20個碳原子并可以是直鏈的或支鏈的，炔基特別是具有2至8個C-原子的低炔基，優(yōu)選2至6個C-原子和最優(yōu)選2至4個C-原子。炔基的例子是乙炔基，丙炔基，1-丁炔-1-，3-或-4-基，戊炔基，己炔基或辛炔基的異構(gòu)體。
鹵素特別是為氟、氯、溴或碘，優(yōu)選為氟、氯和溴并特定為氟和氯。
烷氧基具有直至20個碳原子并優(yōu)選為低級烷氧基。低級烷氧基具有直至8個碳原子，優(yōu)選直至6個碳原子，并是例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，叔丁氧基或己氧基。
三烷基甲硅烷基為甲硅烷基，它相互獨立地有三個烷基配位體。三烷基甲硅烷基優(yōu)選為三低級烷基甲硅烷基，三低級烷基甲硅烷基的例子是叔丁基二甲基甲硅烷基，己基-二甲基甲硅烷基或三甲基甲硅烷基。
另外本發(fā)明涉及制備本發(fā)明交聯(lián)的聚合物的方法。不飽和的聚合物(a)，例如聚丁二烯，例如與聚硅氧烷-二氫化物，例如以1∶1或2∶1的比例進(jìn)行混合，其中通常使用一適宜的溶劑；生成的混合物然后優(yōu)選進(jìn)行脫除氣體，通常摻入適宜的催化劑并優(yōu)選在保護(hù)氣體條件下例如倒入模中，例如隱形眼鏡模；閉合模型并典型地在0.5至12小時內(nèi)加溫至20-100℃，直至所有H-Si基全部反應(yīng)完，這可以適宜的方式利用紅外光譜進(jìn)行測定；最后取出交聯(lián)的模制體。
這種含(初級的，如前所述的)交聯(lián)產(chǎn)物的模制體可典型地在第二步驟中進(jìn)行接枝共聚合，例如如下模制體例如浸入溶液中(它含有乙烯基單體以及必要時的接枝共聚合催化劑)，和例如溶脹10分鐘；通常將溶脹的模制體由溶液中取出，并最后通常是在保護(hù)氣體條件下加溫以及，或者或加上，用例如適宜波長的紫外光輻射。
這二種方法步驟也可以變換以相反的順序進(jìn)行，即例如如下乙烯基單體，通常在前面提到的接枝共聚合條件下，可首先接枝到不飽和的聚合物(a)上，并接著在第二步驟，通常是在前述的氫化甲硅烷基化反應(yīng)的交聯(lián)條件下，與含氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)進(jìn)行交聯(lián)。
本發(fā)明的聚合物可用本身已知的方法加工成模制體，特別是隱形眼鏡，例如通過聚合物的交聯(lián)在一適宜的模中進(jìn)行的。因此本發(fā)明的另一主題是模制體并特別是隱形眼鏡，它們主要或全部由本發(fā)明的交聯(lián)產(chǎn)物和特別是接枝共聚物組成。除了隱形眼鏡外，本發(fā)明的模制體的其他例子是生物醫(yī)學(xué)的產(chǎn)品或特制的眼科的模制體，例如人造角膜，眼球晶狀體，眼腈繃帶，可用于外科手術(shù)的模制體，如心臟瓣膜，人連動脈血管等，此外涂層，薄膜或隔膜，例如控制擴(kuò)散的隔膜，用于情報存貯的可感光的膠片，或感光物質(zhì)，例如腐蝕感光層或絲網(wǎng)印刷感光層的膜或模制體，另外粒子，特別是微粒子，膠囊，特別是微膠囊，藥物傳遞系統(tǒng)的膜和熟石膏。
含有本發(fā)明交聯(lián)聚合物的隱形眼鏡，特別是軟的，具有不尋常的和極好性能的鏡片。在這種性能情況下例如必須提到其優(yōu)越的與人的角膜(必要時在適宜的表面處理后(例如原生質(zhì)-親水化))以及與眼淚液體的相容性，這種相容性是以水分含量，透氧性和機(jī)械的以及吸收的性能的均衡關(guān)系為基礎(chǔ)的。關(guān)于不同類別的鹽，養(yǎng)料，水以及眼淚液體的各種不同的其他組分和氣體(CO2，O2)基于其適宜的滲透性能本發(fā)明的隱形眼鏡損害角膜中的自然代謝作用過程只是次要的或根本不損害。與現(xiàn)有技術(shù)中許多含硅氧烷的隱形眼鏡相反，含有本發(fā)明交聯(lián)聚合物作為重要組分的鏡片表現(xiàn)出高的不變形性和優(yōu)越的貯存穩(wěn)定性。
本發(fā)明的另一主題是模制體，特別是隱形眼鏡，它主要或全部由本發(fā)明的交聯(lián)產(chǎn)物或本發(fā)明的接枝共聚物組成。
另一主題是隱形眼鏡，它主要或全部由本發(fā)明的接枝共聚物組成。其中水分含量特別在15-30重量％范圍內(nèi)。
具有優(yōu)選水分含量在15-30重量％范圍內(nèi)的本發(fā)明隱形眼鏡也表現(xiàn)出高的透水性和另外在眼睛上有益的靈活性。
本發(fā)明的另一主題是隱形眼鏡，它主要由本發(fā)明的交聯(lián)聚合物組成，其中涉及含水少的透氣性可變的(RGP)隱形眼鏡。
當(dāng)然所有前面提到的優(yōu)點不僅適用于隱形眼鏡而且也適用于其他的本發(fā)明模制體。
本發(fā)明的另一主題是本發(fā)明的交聯(lián)聚合物用于涂層基體材料，例如玻璃，陶瓷或金屬，以及優(yōu)選聚合物基質(zhì)，例如眼科可用的產(chǎn)物如隱形眼鏡，眼球晶狀體或眼睛繃帶，以及醫(yī)學(xué)可用的產(chǎn)物例如在外科或醫(yī)藥系統(tǒng)中，其中后者(眼科的應(yīng)用)情況親水的涂層是優(yōu)選的。
本發(fā)明的交聯(lián)聚合物也適宜用作角膜植入物或人造角膜；另外作為細(xì)胞生長基質(zhì)，作為在體內(nèi)或體外動物細(xì)胞的固定和培育物質(zhì)，作為醫(yī)學(xué)的植入物例如可植入的半透膜物質(zhì)，作為美容手術(shù)的組織植入物，作為含有排出激素的細(xì)胞的植入物，例如胰腺-胰島細(xì)胞，作為胸植入物或作為人造關(guān)節(jié)等。
因此本發(fā)明的另一主題是角膜植入物，它是由前述的交聯(lián)聚合物制備的，提到的角膜植入物可用如前面制造隱形眼鏡描述過的相同方法制備。角膜植入物可用常規(guī)的手術(shù)方法植入，例如在下面，進(jìn)入或通過角膜的上皮組織或進(jìn)入角膜的基質(zhì)或進(jìn)入另外的角膜組織層。這樣的植入物可改變角膜的光學(xué)性能，例如校正視力缺陷和/或改變眼的形象，例如瞳孔著色。角膜植入物可包括視力軸區(qū)域，該區(qū)域在植入時覆蓋瞳孔并調(diào)解視力。另外包括環(huán)繞視力軸外緣的區(qū)域。植入物在整個范圍具有相同的視覺性能。
已發(fā)現(xiàn)，組織液高分子組分的流動(例如蛋白質(zhì)或糖蛋白，例如生長因子，肽，激素或蛋白質(zhì)，它們是負(fù)責(zé)運送主要的金屬離子通過角膜植入物，特別是在上皮細(xì)胞和基質(zhì)細(xì)胞之間并甚至在內(nèi)皮層以后)對角膜植入物內(nèi)外的組織存活和組織存活能力都是重要的，因此角膜植入物優(yōu)選用足以讓分子量為＞100000道爾頓的組織液組分透過的孔隙度來制備，其中組織液組分的流動保證了對低分子的營養(yǎng)物組分例如葡萄糖，脂肪或氨基酸或呼吸氣在植入物的兩側(cè)細(xì)胞之間流動的補(bǔ)充。
角膜植入物的孔隙度或是由制備它的聚合物物質(zhì)本身賦于的。另一方面孔隙可附加構(gòu)成在本發(fā)明的交聯(lián)聚合物中，即通過多種已知方法的一種，例如這些已在WO 90/07575，WO 91/07687，US5 244799，US5 238613，US4 799931或US5213721中描述的。
用哪一種方法形成所需要的本發(fā)明植入物的孔隙度是無關(guān)緊要的，植入物優(yōu)選具有一種孔隙度，它足夠讓蛋白質(zhì)和其他的分子量直至或大于10000道爾頓的生物大分子透過，例如分子量為100000-1000000道爾頓，但不能大到使全部的細(xì)胞能通過并能進(jìn)到植入物視力軸的區(qū)域。植入物的孔隙度通過孔隙的地方，該視力軸的區(qū)域則含有許多孔隙，其數(shù)目應(yīng)是無限的，但它應(yīng)足以在植入物的里外區(qū)域之間能使組織組分自由流動。這種處在視力軸區(qū)域的孔隙優(yōu)選在下述范圍內(nèi)不引起可見光的散射，鑒于視力校正它會成為問題?？紫陡拍钤谇懊婧秃竺胬斫鉃榫哂袔缀蔚南拗撇⒕哂幸?guī)則的和不規(guī)則的形態(tài)的孔隙?？紫洞笮〉臄?shù)值不意味著所有孔隙具有相同的直徑。更確切的說這涉及一平均的直徑。
在視力軸以外的區(qū)域角膜植入物可具有與在視力軸區(qū)域內(nèi)相同的孔隙度。這種植入物的外緣區(qū)域環(huán)繞著視力軸的區(qū)域，也稱之謂圍裙(schiǖrze)，但與視力軸區(qū)域相反可允許角膜細(xì)胞長入，由此在眼球上實現(xiàn)植入物的固定。
在裙中的孔隙度也可以是物質(zhì)的獨立特征，圍裙是由這種物質(zhì)制備的。若圍裙由與視力軸物質(zhì)相同的物質(zhì)構(gòu)成的，則一方面在圍裙上另一方面在視力軸上可構(gòu)成具有不同直徑的孔隙。另一方面圍裙可由其他不同于視力軸的物質(zhì)來制備，其中如前已述，在圍裙中的孔隙度應(yīng)大于視力軸的孔隙度。圍裙優(yōu)選由透光的聚合物如視力軸的一種構(gòu)成；但這種圍裙也可由不透光物質(zhì)構(gòu)成，或它是由多孔的不透光的物質(zhì)制備的。
本發(fā)明的交聯(lián)聚合物可支持組織細(xì)胞例如血管內(nèi)皮細(xì)胞，纖維增生或在骨中生成的細(xì)胞定居下來，其中為刺激細(xì)胞附著和細(xì)胞生長不需要有特定的表面性能。這是有利的，因為方法費用可以很小。另一方面本發(fā)明的交聯(lián)聚合物可用已知技術(shù)在其表面上改性，例如利用射頻輝光放電對表面進(jìn)行等離子體處理，例如在US4919659或在WO 89/00220中描敘的，或通過輻射或用化學(xué)處理。
例如為促進(jìn)組織生長，本發(fā)明的交聯(lián)聚合物可用一種或多種組分在其表面上涂層。這種物質(zhì)例如是纖連蛋白，硫酸軟骨素，骨膠原，昆布氨酸，細(xì)胞附著蛋白，球蛋白，軟骨粘連蛋白，表皮生長因子，肌纖維蛋白，和/或其衍生物，活性的斷片和其混合物。纖連蛋白，表皮生長因子和/或其衍生物，活性的斷片和其混合物是特別有用的。若需要時也可在上面所述的表面改性之后作這樣的表面涂層。本發(fā)明的交聯(lián)聚合物可有益地集多種提到的性能于一身，例如以好的生物穩(wěn)定性和貯存穩(wěn)定性固定在細(xì)胞上。
本發(fā)明交聯(lián)聚合物的機(jī)械性能是適合用作角膜植入物，其中這種物質(zhì)優(yōu)選具有一彈性模量為0.5-10MPa。提到的彈性模量使角膜植入物有一適宜的柔性，使之能嵌入眼中，例如通過鮑曼氏膜區(qū)域。
另外本發(fā)明的交聯(lián)聚合物可用作細(xì)胞生長基礎(chǔ)，例如作細(xì)胞培養(yǎng)儀，例如器皿，瓶，碟等，另外用在生物反應(yīng)器中例如制備有價值的蛋白和其他的細(xì)胞培養(yǎng)組分。
下面的實施例說明本發(fā)明的主題，但不使其限制在實施例的范圍內(nèi)，數(shù)量的百分?jǐn)?shù)只要不作其他說明是重量百分?jǐn)?shù)。溫度是攝氏度。
實施例12.2g具有平均分子量為100000g/mol的聚(1，2-間同立構(gòu)的)-丁二烯(Polysciences Inc.聚合科學(xué)公司)放入三頸瓶中，在氮和攪拌條件下添加50ml干的二甲氧基乙烷(DME)并短時間加溫到60℃。然后冷卻至室溫(RT)和慢慢添加1.1g H-硅氧烷(Goldschmidt AG的試驗產(chǎn)品1085)在5ml干的二甲氧基乙烷中的溶液。加溫至40℃，產(chǎn)生均勻的溶液(約10分鐘)。重新冷卻至室溫和接著導(dǎo)入氮通過這種混合物1小時。然后加溫至40℃和在攪拌下添加2滴催化劑鉑-二乙烯基四甲基-二硅氧烷(PC072，ABCR)。在攪拌5分鐘后用這種反應(yīng)混合物在二玻璃板之間澆成1.0mm厚的膜。此膜在玻璃板之間在氮氣下在60℃保持16小時。然后冷卻至室溫，去掉玻璃板，剩下的高彈性的透光的膜用乙醇提取并接著干燥至恒重。
實施例2類似實施例1用2.2g聚(1，2-間同立構(gòu)的)-丁二烯和4.4g H-硅氧烷(試驗產(chǎn)品K-3272，Goldschmidt AG)在二甲氧基乙烷中反應(yīng)。該實施例的膜是相當(dāng)脆的。
實施例31.1g聚(1，2-間同立構(gòu)的)-丁二烯在加溫至40℃在氮氣下溶入20ml干的四氫呋喃中。對此加入1.1g H-硅氧烷(GoldschmidtAG的試驗產(chǎn)品1085)和在此溫度攪拌10分鐘。然后冷卻至室溫并再通過溶液導(dǎo)入氮1小時而脫氣。向其添加2滴催化劑鉑-二乙烯基四甲基-二硅氧烷(PC072，ABCR)并攪拌5分鐘。此后在二玻璃板之間澆成1.0mm厚的膜。此膜在玻璃板之間在氮氣下在60℃保持16小時。然后冷卻至室溫，去掉玻璃板，剩下的膜一次用四氫呋喃和二次用異丙醇提取并接著干燥至恒重。
實施例42.2g聚(1，2-間同立構(gòu)的)-丁二烯在40℃在氮氣下溶入30ml甲基環(huán)己烷中(MCH)。慢慢添加2g H-硅氧烷(Goldschmidt AG試驗產(chǎn)品K3272)在5ml甲基環(huán)己烷中的溶液并攪拌5分鐘。然后冷卻至室溫并通過溶液導(dǎo)入氮氣30分鐘。此后加入3滴催化劑鉑-二乙烯基四甲基-二硅氧烷(PC 072 ABCR)在1ml甲基環(huán)己烷中。并加溫至50℃攪拌3分鐘。此后在二玻璃板之間澆成1.5mm厚的膜。此膜在玻璃板之間在氮氣下在60℃保持16小時。然后冷卻至室溫，去掉玻璃板，剩下的膜用四氫呋喃提取并接著干燥至恒重。
實施例5類似于實施例4，制備的聚合物膜具有下述的組分3.3g聚(1，2-間同立構(gòu)的)-丁二烯和2.0g H-硅氧烷(Goldschmidt AG的試驗產(chǎn)品K3272)。
實施例6
類似于實施例4制備的聚合物膜具有下述的組分3.0g聚(1，2-間同立構(gòu)的)-丁二烯和2.0g H-硅氧烷(Goldschmidt AG的試驗產(chǎn)品1085)。
實施例77.0g端羥基的聚丁二烯(聚合科學(xué)公司，目錄號06508，平均分子量約2800)在氮氣和攪拌下溶入9ml甲基環(huán)己烷中。使3.5g H-硅氧烷(Goldschmidt AG的試驗產(chǎn)品1085)攪入這種溶液。然后通過溶液導(dǎo)入氮氣30分鐘。向其加入3滴催化劑鉑-二乙烯基四甲基-二硅氧烷(PC 072 ABCR)并繼續(xù)攪拌10分鐘。使聚丙烯與這種溶液的一部分灌入直徑為21mm中間高為0.5mm的隱形眼鏡微模型中并接著用一松的聚丙烯蓋封住，此微模在氮氣下被加溫12小時(60℃)。此后打開微模，取出鏡片，用四氫呋喃/丙酮(1∶1)提取并干燥至恒重。
實施例8類似于實施例7，由6g端羥基的聚丁二烯(聚合科學(xué)公司，目錄號06508)和4.0g H-硅氧烷(Goldschmidt AG的試驗產(chǎn)品1085)出發(fā)，制備鏡片。
實施例聚合物的性能
實施例聚合物的性能
實施例9類似于實施例4制備的聚合物膜，將其2×1cm大的一塊浸入一溶液中10分鐘，該溶液含有2.6g N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)，6.4g甲基乙基酮和0.2g Irgacure184(光引發(fā)劑，Ciba-Geigy)然后取出溶脹的膜并用甲基乙基酮沖洗和用吸墨紙干燥。這樣浸漬的膜用紫外光(2000瓦)兩面各照射2分鐘。然后用甲基乙基酮提取此膜12小時并接著干燥直至恒重。
實施例10類似于實施例9由實施例4得到的聚合物膜用一種溶液處理，該溶液含有2.6g二甲基丙烯酰胺(DMA)，4g甲基乙基酮和0.2g Irgacure184(光引發(fā)劑，Ciba-Geigy)。如在實施例9中一樣浸泡10分鐘，沖洗并用紫外光照射。
權(quán)利要求
1.交聯(lián)產(chǎn)物，通過不飽和的聚合物(a)和含氫化硅烷基的聚硅氧烷的反應(yīng)得到。
2.接枝共聚物，通過交聯(lián)產(chǎn)物與親水的或疏水的單體的反應(yīng)得到，其中交聯(lián)產(chǎn)物是通過不飽和的聚合物(a)與含氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)的反應(yīng)得到的。
3.按照權(quán)利要求1或2的交聯(lián)聚合物，其中不飽和的聚合物(a)是一含有自身重復(fù)的單元的化合物，該單元選自式(I)和(II)的單元，
其中R1為氫，烷基或三烷基-甲硅烷基；R2為烷基，它是未取代的或通過烷氧基，烷氧基羰基，羥基，羥基羰基，鹵素或芳基取代的；鏈烯基，它是未取代的或通過烷氧基，烷氧基羰基，羥基羰基，鹵素或芳基取代的；或炔基，是未取代的或通過烷氧基，烷氧基羰基，羥基羰基，鹵素或芳基取代的；R3和R4相互獨立地為氫或烷基；或R2和R3一起為-(CH2)q-，其中q為3至5的一個整數(shù)，或R2和R3一起為式(III)的二價基，
其中r和s相互獨立地為1至3的一個整數(shù)；R3和R4一起為-(CH2)p-，其中p為3至5的一個整數(shù)；n和m相互獨立地為10至100000的一個整數(shù)；并n和m的總和為10至100000的一個整數(shù)。
4.按照權(quán)利要求1或2的聚合物，其中含氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)為式(IV)化合物，
式中下標(biāo)x為1至1000；和基R5，R6和R7相互獨立地為氫，烷基，烷氧基，苯基或含氟的低級烷基，附加條件是，在式(IV)化合物中基R5，R6和R7至少二個基為氫。
5.按照權(quán)利要求3的聚合物，其中不飽和的聚合物(a)含有自身重復(fù)的單元，這種單元是選自式(I)和(II)的單元，式中R1，R3和R4為氫和R2為低級鏈烯基或通過鹵素取代的低級鏈烯基。
6.按照權(quán)利要求3的聚合物，其中不飽和的聚合物(a)含有自身重復(fù)的單元，這種單元是選自式(I)和(II)的單元，式中R1，R3和R4為氫和R2為具有直至4個C-原子的低級鏈烯基。
7.按照權(quán)利要求3的聚合物，其中不飽和的聚合物(a)含有式(I)自身重復(fù)的單元，式中R1，R3和R4為氫和R2為具有直至4個C-原子的低級鏈烯基。
8.按照權(quán)利要求3的聚合物，其中不飽和的聚合物(a)含有式(II)自身重復(fù)的單元，式中R1為三低級烷基甲硅烷基和R2為低級烷基。
9.按照權(quán)利要求3的聚合物，其中不飽和的聚合物(a)含有式(I)和(II)交錯地自身重復(fù)的單元，式中R1，R3和R4為氫和R2為具有直至4個C-原子的低級烷基或低級鏈烯基。
10.按照權(quán)利要求3的聚合物，其中不飽和的聚合物(a)是選自間同立構(gòu)的聚-1，2-丁二烯，聚-1，4-丁二烯和聚異戊二烯。
11.按照權(quán)利要求4的聚合物，其中聚硅氧烷(b)為式(IV)化合物和基R5，R6和R7相互獨立地為氫，烷基，烷氧基，苯基或含氟的低級烷基，其中基R5，R6和R7最高約20％為氫。
12.按照權(quán)利要求4的聚合物，其中聚硅氧烷(b)為式(IV)化合物和基R5，R6和R7相互獨立地為氫，烷基，烷氧基，苯基或含氟的低級烷基和其中基R5，R6和R7的正好二個為氫。
13.按照權(quán)利要求12的聚合物，其中兩個基R7為氫。
14.按照權(quán)利要求4的聚合物，其中聚硅氧烷(b)為式(IV)的化合物，二個硅-氫鍵是位于末端并基R5和R6為烷基，含氟的低級烷基或苯基，特別是低級烷基，如甲基或乙基，或苯基。
15.按照權(quán)利要求14的聚合物，其中基R5和R6為具有直至8個碳原子的低級烷基和特別是為甲基。
16.按照權(quán)利要求4的聚合物，其中聚硅氧烷(b)為式(IV)的化合物，并基R5，R6和R7為氫，含氟的低級烷基，烷基或苯基，特別是氫，低級烷基，如甲基或乙基，或苯基，附加條件是，基R5，R6和R7的至少二個和優(yōu)選最多20％的R5，R6和R7基為氫。
17.按照權(quán)利要求4的聚合物，其中x為1至500，優(yōu)選為1至200或1至100并特別優(yōu)選2至85。
18.按照權(quán)利要求3的聚合物，其中不飽和的聚合物(a)是選自聚合的共軛的脂族或脂環(huán)的共軛二烯烴，它是例如通過鹵素或低級烷基取代的；選自炔或二炔聚合物，它是未取代的或通過低級烷基或三甲基甲硅烷基取代的；選自共軛二烯與親水的或疏水的乙烯基單體的共聚物；另外選自提到化合物的部分氫化的衍生物。
19.按照權(quán)利要求2的聚合物，其中疏水的乙烯基單體是選自C1-C18-烷基-和C3-C18-環(huán)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C3-C18-烷基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基-C1-C18-鏈烷酸酯，C2-C18-鏈烯烴，C2-C18-鹵代鏈烯烴，苯乙烯，低級烷基苯乙烯，低級烷基乙烯基醚，C2-C10-全氟烷基-丙烯酸酯和丙烯酸甲酯或相應(yīng)部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C3-C12-全氟烷基-乙基-硫羰基氨基乙基-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯氧基和甲基丙烯氧基烷基硅氧烷，N-乙烯基咔唑，馬來酸，富馬酸，衣康酸，中康酸等的C1-C12-烷基酯。
20.按照權(quán)利要求2的聚合物，其中親水的乙烯基單體是選自通過羥基取代的低級烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，低級烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，乙氧基化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，通過羥基取代的低級烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，通過羥基取代的低級烷基乙烯基醚，乙烯基磺酸鈉，苯乙烯磺酸鈉，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，N-乙烯基吡咯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，2-和4-乙烯基吡啶，乙烯基不飽和的具有總共3至5個碳原子的羧酸，氨基低級烷基-(其中“氨基”概念也包括季銨)，單低級烷基氨基-低級烷基-和二低級烷基氨基-低級烷基-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯醇等。
21.模制體，特別是隱形眼鏡，它主要或完全由按照權(quán)利要求1的本發(fā)明交聯(lián)產(chǎn)物或按照權(quán)利要求2的本發(fā)明接枝聚合物所組成。
22.按照權(quán)利要求1或2的聚合物在制備模制體，特別是隱形眼鏡中的用途。
23.按照權(quán)利要求1或2的聚合物用于涂層基質(zhì)例如玻璃，陶瓷，金屬或涂層聚合物基層，例如眼科可用的產(chǎn)品的用途。
24.按照權(quán)利要求1或2的聚合物作為角膜植入物或人造角膜的用途。
全文摘要
本發(fā)明描述了一種交聯(lián)聚合物,是由一高度不飽和的聚合物(a)和具有末端或懸垂端的氫化硅烷基的聚硅氧烷(b)的聚合產(chǎn)物構(gòu)成的,其中仍保留有許多不飽和的碳－碳鍵,必要時至少一乙烯基的單體接枝在其上;制備交聯(lián)聚合物的方法;全部或主要由這種交聯(lián)聚合物組成的模制體,特別是隱形眼鏡,生物醫(yī)學(xué)的用品或人造角膜;另外交聯(lián)聚合物涂層模制體表面的應(yīng)用。
文檔編號C08F2/50GK1171798SQ95197183
公開日1998年1月28日 申請日期1995年12月27日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月30日
發(fā)明者P·查布里克, D·洛曼 申請人:諾瓦提斯公司