專利名稱：具有二氧化碳?xì)怏w吸附劑的發(fā)泡絕熱材料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于冰箱或冷藏庫(kù)等上的具有二氧化碳?xì)怏w吸附劑的發(fā)泡絕熱材料，這種發(fā)泡絕熱材料的制造方法以及使用這種發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體。
近幾年來(lái)的技術(shù)中，從節(jié)能觀點(diǎn)出發(fā)，要求降低發(fā)泡絕熱材料的導(dǎo)熱率，提高絕熱性能，同時(shí)，存在含氯氟烴(以下稱為CFC)和氫氟氯碳化合物(以下稱為HCFC)對(duì)臭氧層破壞及引起地球溫室效應(yīng)使環(huán)境惡化的問(wèn)題。為此，在該技術(shù)領(lǐng)域中，實(shí)現(xiàn)上述要求的同時(shí)解決這些問(wèn)題是極其重要的課題。
因此，在制造具有代表性的發(fā)泡絕熱材料，即硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料時(shí)，探討削減CFC及HCFC的使用量，使用完全不破壞臭氧層的、對(duì)地球的溫室效應(yīng)影響極小的發(fā)泡劑。作為這種發(fā)泡劑，研究了各種使用碳?xì)浠衔?以下稱為HC)，即戊烷或環(huán)戊烷的發(fā)泡技術(shù)。
為了提高硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的絕熱性能，基本上最重要的是降低硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料(以下簡(jiǎn)稱為泡沫塑料)的獨(dú)立氣泡內(nèi)的氣體組份的氣體導(dǎo)熱率，其有效手段是將氣體導(dǎo)熱率低的氣體充填泡沫塑料氣泡內(nèi)。
另一方面，因?yàn)榘l(fā)泡劑使用量降低，發(fā)泡劑和原料成分相溶性差的問(wèn)題及泡沫塑料的密度等的泡沫塑料各物性的改善等，所以必須使用由聚異氰酸酯和水反應(yīng)生成的二氧化碳?xì)怏w作為發(fā)泡劑成分。
但是，這樣在將二氧化碳?xì)怏w和上述碳?xì)浠衔镆黄鹱鳛榘l(fā)泡劑成分形成硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料時(shí)，因?yàn)闅怏w導(dǎo)熱率高的二氧化碳?xì)怏w殘留在發(fā)泡絕熱材料的氣泡內(nèi)，所以使發(fā)泡絕熱材料的絕熱性能下降。
為了解決該問(wèn)題，提出了利用二氧化碳?xì)怏w吸附劑除去二氧化碳?xì)怏w成分的方法(例如特開(kāi)昭57-49628號(hào)公報(bào))。該方法是事先在原料中添加并混合由泡沸石等構(gòu)成的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，利用該二氧化碳?xì)怏w吸附劑吸附由碳化二亞胺和異氰酸酯反應(yīng)生成的二氧化碳?xì)怏w，在氣泡內(nèi)僅充填碳?xì)浠衔锇l(fā)泡劑氣體。
然而，將泡沸石用作為上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑的特開(kāi)昭57-49628號(hào)公報(bào))所揭示的發(fā)泡絕熱材料的發(fā)明是從原料中除去在異氰酸聚合泡沫塑料中為主的二氧化碳?xì)怏w發(fā)生因子，即水分，而且用泡沸石等吸附除去在泡沫塑料形成過(guò)程中產(chǎn)生的氣泡內(nèi)殘留的二氧化碳?xì)怏w。這樣，該發(fā)泡絕熱材料是一種除去了泡沫塑料氣泡內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w，泡沫塑料的絕熱性很高的材料。
在如此制造的現(xiàn)有發(fā)泡絕熱材料中，由泡沸石等構(gòu)成的二氧化碳?xì)怏w吸附劑有選擇地優(yōu)先吸附產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w的水分而不是二氧化碳?xì)怏w。為此，存在的問(wèn)題是在水分與原料混合的同時(shí)被吸附除去，絕熱性能提高的聚氨脂泡沫塑料的低密度化時(shí)不會(huì)發(fā)生有效的有機(jī)異氰酸鹽和水分的反應(yīng)，即尿烷(ウレア)反應(yīng)。故，因該發(fā)泡絕熱材料由脫水原料發(fā)泡而成，所以形成與發(fā)泡劑單獨(dú)發(fā)泡相同的絕熱性能差的高密度泡沫塑料。
如上所述，環(huán)戊烷不破壞臭氧層，對(duì)地球的溫室效應(yīng)影響極小。已考慮把環(huán)戊烷等作為發(fā)泡絕熱材料的發(fā)泡劑。但是，因?yàn)榄h(huán)戊烷與通用的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料用原料，即聚醚多元醇的相溶性很差，所以環(huán)戊烷在預(yù)混中的添加比例受到限制。
另外，環(huán)戊烷的沸點(diǎn)是49.3，而目前使用的發(fā)泡劑的沸點(diǎn)接近于常溫的CFC11是23.8℃，HCFC141b是32℃，環(huán)戊烷與這些發(fā)泡劑相比，其沸點(diǎn)很高。因此，為了提高硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的發(fā)泡效率，那么要在使用現(xiàn)有的CFC11或HCFC141b等作為發(fā)泡劑的情況下，增加水分添加量，這樣必然多生成二氧化碳?xì)怏w量。
但是，在現(xiàn)有技術(shù)中，當(dāng)把二氧化碳?xì)怏w吸附劑添加在預(yù)混材料內(nèi)混合時(shí)，在進(jìn)行混合的同時(shí)除去了原料中的水分。因此，在使用需必要水份的環(huán)戊烷作發(fā)泡劑的情況下，因發(fā)泡率大大下降，所以不能形成密度低絕熱性能高的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料。
因此，考慮使用吸水性低，二氧化碳?xì)怏w吸附性能比泡沸石好的堿金屬的氫氧化物作為二氧化碳?xì)怏w吸附劑。在此情況下，雖然原料中水份除去量下降，但是因堿金屬的氫氧化物具有僅存在水份的情況下才能發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附效果的性能，所以在發(fā)泡后，即無(wú)水的泡沫塑料中不能發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附能力。
因此，在本領(lǐng)域中，有必要在用碳?xì)浠衔镒靼l(fā)泡劑的情況下，也開(kāi)發(fā)出具有既能確保與迄今相同的泡沫塑料發(fā)泡率又能提高泡沫塑料絕熱性能的高品質(zhì)發(fā)泡絕熱材料。
本發(fā)明的目的是解決上述問(wèn)題，保護(hù)地球環(huán)境，提供一種使用完全不破壞臭氧層，且對(duì)地球的溫室效應(yīng)影響極小的碳?xì)浠衔镒靼l(fā)泡劑，既能確保與迄今相同的泡沫塑料發(fā)泡效率又能提高泡沫塑料絕熱性能的高品質(zhì)發(fā)泡材料和該發(fā)泡材料的制造方法，以及使用該發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體。
為解決完成上述目的，本發(fā)明的發(fā)泡絕熱材料由具有獨(dú)立氣泡的發(fā)泡聚氨基甲酸乙酯樹(shù)脂組成物構(gòu)成，內(nèi)包含用樹(shù)脂膜涂覆堿金屬的碳酸鹽及堿土金屬的碳酸鹽的至少一種碳酸鹽的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，在獨(dú)立氣泡內(nèi)具有揮發(fā)性發(fā)泡劑。
本發(fā)明的絕熱箱體是在由第一壁部件和第二壁部件間形成的空間內(nèi)填充內(nèi)包含用樹(shù)脂膜涂覆堿金屬的碳酸鹽及堿土金屬的碳酸鹽的至少一種碳酸鹽的二氧化碳?xì)怏w吸附劑的發(fā)泡硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料構(gòu)成，具有良好的絕熱性能。
本發(fā)明的發(fā)泡絕熱材料的制造方法包括用樹(shù)脂膜覆蓋堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物和水，形成二氧化碳?xì)怏w吸附劑的步驟；將二氧化碳?xì)怏w吸附劑與多元醇、催化劑、整泡劑、水、揮發(fā)性發(fā)泡劑及異氰酸酯混合的步驟；形成具有獨(dú)立氣泡的發(fā)泡聚氨基甲酸乙酸脂樹(shù)脂組成物的步驟，其中獨(dú)立氣泡含有水和異氰酸脂反應(yīng)生成的二氧化碳?xì)怏w和揮發(fā)性發(fā)泡劑；及上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑吸附發(fā)泡聚氨基甲酸乙酯樹(shù)脂組成物的獨(dú)立氣泡內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w，形成碳酸鹽，用揮發(fā)性發(fā)泡劑完全填滿上述獨(dú)立氣泡的步驟。
根據(jù)本發(fā)明的其它方面，作為二氧化碳?xì)怏w吸附劑，使用吸水性低的堿金屬的氫氧化物等粉和具有預(yù)先保持水分的吸水性有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)混合、造粒，在所造的顆粒表面涂覆二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)而水份難以通過(guò)的樹(shù)脂膜的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，或者使用將水份滲入堿金屬的氫氧化物等的粉中而形成顆粒，在所造的顆粒表面涂覆二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)而水份難以通過(guò)的樹(shù)脂膜的二氧化碳?xì)怏w吸附劑。為此，二氧化碳?xì)怏w吸附劑不吸附原料中的水份。
而且，這種方法不破壞硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的發(fā)泡率，還可實(shí)現(xiàn)硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的低密度化。又因?yàn)闅溲趸瘔A金屬粉等與保持水份的物質(zhì)接觸，所以在發(fā)泡后，在無(wú)水硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料中也能發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附能力。
而且，因?yàn)槎趸細(xì)怏w吸附劑表面涂覆二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)而水份難以通過(guò)的樹(shù)脂膜，所以二氧化碳?xì)怏w吸附劑中所持有的水份不會(huì)對(duì)發(fā)泡作用產(chǎn)生不利影響，而在堿金屬的氫氧化物吸附二氧化碳?xì)怏w時(shí)的反應(yīng)過(guò)程中新產(chǎn)生的水份不存在向硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料中擴(kuò)散的危險(xiǎn)性。因此，能夠?qū)崿F(xiàn)不損壞硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的密度等的泡沫塑料的諸物性，從而因除去了泡沫塑料內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w提高了泡沫塑料的絕熱性能。
本發(fā)明的新特征即是記載在權(quán)利要求范圍內(nèi)的特征，本發(fā)明的構(gòu)成和內(nèi)容從以下對(duì)照附圖的詳細(xì)說(shuō)明，對(duì)其他的目的和特征將會(huì)更好地理解。


圖1是本發(fā)明的實(shí)施例2的二氧化碳?xì)怏w吸附劑的簡(jiǎn)要圖。
圖2是本發(fā)明的實(shí)施例2的絕熱箱體的截面圖。
圖3是本發(fā)明實(shí)施例3的絕熱箱體部分剖開(kāi)的立體圖。
圖4是注入本發(fā)明實(shí)施例3的原料之前的絕熱箱體的截面圖。
圖5是注入本發(fā)明實(shí)施例3的原料之后的絕熱箱體的截面圖。
圖面的一部分或全部只是示意性表示，但在實(shí)際情況下，圖示的各要素并不限于圖示的大小或位置。
下面，說(shuō)明具有本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w吸附劑的發(fā)泡絕熱材料、發(fā)泡絕熱材料的制造方法和使用這種發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體。
本發(fā)明的發(fā)泡絕熱材料如后述的實(shí)施例1所示是硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料，該硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料是先將多元醇、催化劑、整泡劑、含水發(fā)泡劑及二氧化碳?xì)怏w吸附劑混合形成預(yù)混成分。再將該預(yù)混成分和異氰酸酯混合并攪拌，形成發(fā)泡硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料。上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑是這樣形成的顆料，先將堿金屬的氫氧化物及堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物和具有預(yù)先保持水份的吸水性有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)混合造粒成混合顆粒，而且把二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)而水份難以通過(guò)的樹(shù)脂膜涂覆上述混合粒表面而成的?；蛘?，上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑也可以這樣形成，利用具有預(yù)先保持水份的吸水性有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)作為粘接劑對(duì)堿金屬的氫氧化物及堿土金屬的氫氧化物的至少一種氫氧化物造粒，而且把二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)而水份難以通過(guò)的樹(shù)脂膜涂覆上述混合顆粒表面。
涂覆二氧化碳?xì)怏w吸附劑的樹(shù)脂的有機(jī)溶劑溶液是在水或有機(jī)溶劑(甲醇或乙醇等的醇類，甲苯，二甲苯，二氯甲烷)中溶解高分子化合物的溶液。高分子化合物是例如聚乙烯醇，聚醋酸乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，乙基纖維素，羧甲基乙基纖維素。該溶液的粘度受造粒工程的濕式噴涂的限制，最好是在500cp以下(相對(duì)于造粒工程的溫度而言)。而且，該溶液的濃度在實(shí)用中最好是2-40Wt％。
另外，發(fā)泡硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w吸附劑的外形尺寸，其下限為造粒形成的界限，而其上限應(yīng)是在尿烷發(fā)泡時(shí)不妨礙氣泡形成的尺寸，最好是0.2-1.0mm。
后述的實(shí)施例2所示的本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w吸附劑是先將堿金屬的氫氧化物及堿土金屬的氫氧化物的至少一種氫氧化物和無(wú)機(jī)化合物的水合物，例如具有20Kcal/mol以上水合熱的水合物混合造粒成混合顆粒，然后把二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)而水份難以通過(guò)的樹(shù)脂膜涂覆上述混合粒表面而成的的吸附劑。為吸附二氧化碳?xì)怏w而不可缺少的水份作為水合物的水份存在于堿金屬的氫氧化物等的粉中，而且受樹(shù)脂覆蓋保護(hù)。因此，二氧化碳?xì)怏w吸附劑在無(wú)水份的物質(zhì)內(nèi)也能充分地發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附能力。另外，在混合了具有20Kcal/mol以上的水合熱的無(wú)機(jī)化合物的水合物的情況下，特別地在常溫下的造粒工程中，水份不會(huì)揮發(fā)掉，所以該二氧化碳?xì)怏w吸附劑能夠充分地發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附能力。
后述的實(shí)施例3所示的本發(fā)明的發(fā)泡絕熱材料的制造方法在泡沫塑料原料和二氧化碳?xì)怏w吸附劑的混合攪拌時(shí)，首先將多元醇、催化劑、整泡劑、和作為發(fā)泡劑成分的至少含水的原料預(yù)先混合，形成預(yù)混成分。將該預(yù)混成分，被二氧化碳?xì)怏w能通過(guò)而水份難以通過(guò)的樹(shù)脂涂覆的二氧化碳?xì)怏w吸附劑和異氰酸酯混合形成發(fā)泡硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料。上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑是這樣形成的，在堿金屬的氫氧化物及堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物中預(yù)先保持相當(dāng)于堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物的總摩爾量的1毫摩爾當(dāng)量以上的水份。根據(jù)該發(fā)泡絕熱材料的制造方法，二氧化碳?xì)怏w吸附劑混合到原料中的時(shí)間極短，即使是具有強(qiáng)催化作用的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，也不會(huì)發(fā)生異常反應(yīng)等問(wèn)題，通過(guò)穩(wěn)定的發(fā)泡作用，能夠得到高性能的發(fā)泡絕熱材料。
如上所述，因?yàn)楸景l(fā)明的發(fā)泡絕熱材料的二氧化碳?xì)怏w吸附劑預(yù)先保持堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物和微量水份，所以把二氧化碳?xì)怏w吸附劑置于二氧化碳?xì)怏w的氣份中時(shí)，在水的催化作用下上述氫氧化物與二氧化碳?xì)怏w在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)生成碳酸鹽，吸附二氧化碳?xì)怏w而固化。因?yàn)槎趸細(xì)怏w吸附劑在其樹(shù)脂內(nèi)預(yù)先保持了水份，所以即使處于聚氨脂發(fā)泡絕熱材料中的那樣氣密及干燥的狀態(tài)下，堿金屬的氫氧化物或堿土金屬的氫氧化物經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間容易與聚氨脂發(fā)泡絕熱材料中的二氧化碳?xì)怏w發(fā)生反應(yīng)。
因?yàn)槎趸細(xì)怏w吸附劑均勻地分散在發(fā)泡絕熱材料中，所以發(fā)泡絕熱材料的氣泡內(nèi)二氧化碳?xì)怏w向二氧化碳?xì)怏w吸附劑移動(dòng)的距離極短，在短時(shí)間內(nèi)就可除去二氧化碳?xì)怏w。
因?yàn)槎趸細(xì)怏w吸附劑被樹(shù)脂所包覆，所以在泡沫原料混合過(guò)程中，聚異氰酸脂和二氧化碳?xì)怏w吸附劑的保持水份之間不必要的尿素反應(yīng)不會(huì)進(jìn)行，能夠形成所期望的發(fā)泡硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料。
此外，因?yàn)槎趸細(xì)怏w透過(guò)樹(shù)脂需要一定時(shí)間，所以成為泡塑料發(fā)泡推動(dòng)力的發(fā)泡時(shí)的二氧化碳?xì)怏w不會(huì)被二氧化碳?xì)怏w吸附劑吸附。結(jié)果是在具有二氧化碳?xì)怏w吸附劑的發(fā)泡絕熱材料中，泡沫塑料發(fā)泡率不會(huì)下降。
即，在在尿烷原料混合后的發(fā)泡過(guò)程中，二氧化碳?xì)怏w吸附劑不會(huì)產(chǎn)生絲毫影響，尿烷樹(shù)脂硬化后由二氧化碳?xì)怏w吸附劑吸附除去不必要的二氧化碳?xì)怏w。因此，通過(guò)除去發(fā)泡生成的尿烷樹(shù)脂的氣泡內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w，本發(fā)明的發(fā)泡絕熱材料就具有良好的絕熱性能。
作為本發(fā)明的發(fā)泡絕熱材料的制造方法的揮發(fā)性發(fā)泡劑，可以使用環(huán)戊烷、n-戊烷等的碳?xì)浠衔锵蛋l(fā)泡劑或HFC-356mmf、HFC-245fa等的氟碳?xì)浠衔锵蛋l(fā)泡劑。
本發(fā)明的絕熱箱體由為第一壁部件的箱狀外壁，第二壁部件的箱狀內(nèi)壁和充填在由上述箱狀外壁和箱狀內(nèi)壁形成的板狀薄層空間內(nèi)的上述發(fā)泡絕熱材料構(gòu)成。
本發(fā)明的具有發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體具有良好的絕熱性能的同時(shí)，因?yàn)樯鲜龆趸細(xì)怏w吸附劑均勻分布在發(fā)泡絕熱材料中，所以絕熱箱體的外觀不會(huì)變形，可以得到高品質(zhì)的絕熱箱體。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，由于使用了完全不破壞臭氧層，對(duì)地球溫室效應(yīng)的影響極小的二氧化碳?xì)怏w吸附劑為主要成分的發(fā)泡絕熱材料，所以能夠得到產(chǎn)量和質(zhì)量上不存在任何問(wèn)題，并能夠起到保護(hù)環(huán)境的發(fā)泡絕熱材料及其使用這種絕熱材料的絕熱箱體。
實(shí)施例1下面，具體說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例1的具有二氧化碳?xì)怏w吸附劑的發(fā)泡絕熱材料和使用這種絕熱材料的絕熱箱體。在各實(shí)施例中，和泡沫塑料一起表示了為發(fā)泡絕熱材料的硬質(zhì)聚氨脂泡。
表1表示了實(shí)施例1的泡沫塑料原料配比，泡沫塑料的諸物性，即密度、導(dǎo)熱率、氣泡內(nèi)氣體組成。實(shí)施例1的二氧化碳?xì)怏w吸附劑在氫氧化鈣和離子交換樹(shù)脂的顆粒表面上進(jìn)行聚甲基丙烯酸酯涂覆處理。
表1
在表1中，多元醇是芳香族二胺類聚醚多元醇和乙二胺系聚醚多元醇的混合物，總羥基數(shù)為460mgkOH/g。整泡劑是信越化學(xué)工業(yè)(株)制的F-335(Surfactant F-335 of Sin-EtsuChemical Industry Co.，LTD.，Tokyo，)。催化劑是花王(株)制的卡奧拉易扎No.31(KAOLIZER No.31)。發(fā)泡劑是環(huán)戊烷。二氧化碳?xì)怏w吸附劑，作為氫氧化堿土金屬粉，使用平均粒徑50μm的片山化學(xué)工業(yè)(株)制的氫氧化鈣試劑，作為吸水性粉，使用含水量與其自重相同的平均粒徑為100μm的住友化學(xué)工業(yè)(株)制的離子交換樹(shù)脂素米卡離子KA-890。這種二氧化碳?xì)怏w吸附劑用弗羅因德產(chǎn)業(yè)(株)制的離心回轉(zhuǎn)式涂覆造粒裝置通過(guò)濕式噴涂造粒。而且用同一裝置，將平均膜厚2μm的聚甲基丙烯酸酯為主要成分的有機(jī)涂劑進(jìn)行噴涂作成。各原料以表1所示的規(guī)定比例混合，構(gòu)成預(yù)混成分。
濕式噴涂是在容器內(nèi)均勻地分散作為核的粉末材料，然后通過(guò)噴涂裝置將樹(shù)脂的溶劑溶液噴入容器內(nèi)，使樹(shù)脂粘附在核上，從而形成顆粒。
表1中，實(shí)施例1的二氧化碳?xì)怏w吸附劑的10份重量的詳細(xì)比例是氫氧化鈣6份，含水的離子交換樹(shù)脂3份，聚甲基丙烯酸酯1份。
實(shí)施例1及比較例1-3中使用的聚異氰酸酯是胺當(dāng)量135的縮聚MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)。
這樣，將調(diào)合混合后的預(yù)混成分和聚異氰酸酯按一定配比混合并攪拌，由高壓發(fā)泡機(jī)(原料溫度20℃，排出壓力1.2×107Pa))一邊向由箱狀內(nèi)壁和箱狀外壁形成的空間內(nèi)填充一邊發(fā)泡生成得到絕熱箱體。
第二天將這樣制造的絕熱箱體拆開(kāi)，從發(fā)泡到24小時(shí)后從發(fā)泡絕熱材料，即硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料上切出一塊作為樣品，測(cè)定其密度、導(dǎo)熱率和氣泡內(nèi)氣體組成。表1表示了測(cè)定結(jié)果。另外，用英弘精機(jī)(株)社制的AUTO-A測(cè)定導(dǎo)熱率。用(株)島津制作所社制的氣相色譜儀測(cè)定氣泡內(nèi)氣體組成。
在表1中，分別表示作為比較例不使用二氧化碳?xì)怏w吸附劑的情況(比較例1)，及僅使用氫氧化鈣作為二氧化碳?xì)怏w吸附劑的情況(比較例2)，使用現(xiàn)有的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，即泡沸石作為二氧化碳?xì)怏w吸附劑的情況(比較例3)。
從表1中的結(jié)果可知，與比較例1-3的比較，實(shí)施例1的發(fā)泡絕熱材料的導(dǎo)熱率大幅度降低，絕熱性能提高。其理由如從氣泡內(nèi)氣體組成的測(cè)定結(jié)果判斷主要原因是氣泡內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w減少。如從泡沫塑料的密度理解，實(shí)施例1的發(fā)泡絕熱材料的發(fā)泡率不降低，發(fā)泡過(guò)程沒(méi)有問(wèn)題。
另一方面，比較例2雖然發(fā)泡過(guò)程沒(méi)有問(wèn)題，但與實(shí)施例1的發(fā)泡絕熱材料相比，其導(dǎo)熱率高。其理由是發(fā)泡后泡沫塑料中幾乎沒(méi)有水份，僅由氫氧化鈣不能發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附能力。
比較例3使用泡沸石的情況，雖然二氧化碳?xì)怏w比率稍低一些，但未見(jiàn)導(dǎo)熱率的改善，特別是泡沫塑料的密度大幅度增加。這樣在原料中添加混合泡沸石的同時(shí)吸附原料中的水份，因?yàn)樗荒芷鸬桨l(fā)泡劑的功能，所以因泡沫塑料密度增加，會(huì)嚴(yán)重影響固體導(dǎo)熱率，以致于不能改善泡沫塑料的導(dǎo)熱率。
如上所述，實(shí)施例1的發(fā)泡絕熱材料及填充這種發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體先將吸水性低的氫氧鈣和預(yù)先保持水份的吸水性有機(jī)粉末材料混合造粒，形成顆粒物，而且用樹(shù)脂涂覆顆粒物表面，由此形成的顆粒物用作為二氧化碳?xì)怏w吸附劑。因此，不吸附預(yù)混成分中的水份，泡沫塑料發(fā)泡率不會(huì)下降。因?yàn)闅溲趸}與保持水份的物質(zhì)接觸，所以發(fā)泡后，即使在無(wú)水的泡沫塑料中也能發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附能力。更進(jìn)一步地，因?yàn)閷?shí)施例1中的二氧化碳?xì)怏w吸附劑被樹(shù)脂所涂覆，所以不存在氫氧化鈣和二氧化碳?xì)怏w反應(yīng)時(shí)生成的水份擴(kuò)散到泡沫塑料中去的危險(xiǎn)。
而且，實(shí)施例1的發(fā)泡絕熱材料及其使用發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體不損壞泡沫塑料的諸物性，通過(guò)除去泡沫塑料內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w，就能夠提高泡沫塑料的絕熱性能。
上述的實(shí)施例1的發(fā)泡絕熱材料及其使用發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體因使用不破壞臭氧層對(duì)地球環(huán)境沒(méi)有影響，對(duì)地球的溫室效應(yīng)完全沒(méi)有影響的碳?xì)浠衔镏械囊环N，即環(huán)戊烷作為聚氨脂泡沫塑料用發(fā)泡劑，所以是一種泡沫塑料諸物性毫無(wú)問(wèn)題的具有高絕熱性能的高品質(zhì)絕熱材料和絕熱箱體。
雖然用氫氧化鈣作為實(shí)施例1的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，但如果使用氫氧化鈣等的堿金屬的氫氧化物或堿土金屬的氫氧化物粉中的任何一種都可具有實(shí)施例1的相同效果。雖然用離子交換物質(zhì)作為水份保持物質(zhì)，但若使用具有吸水性的有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)也不存在任何問(wèn)題，可獲得與實(shí)施例1相同的效果。
作為另外的實(shí)施例，也可以使用將含水的有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)作為粘合劑對(duì)堿金屬的氫氧化物或堿土金屬的氫氧化物進(jìn)行造粒，在顆粒表面用二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)但水份卻難以通過(guò)的樹(shù)脂涂覆而成的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，同樣可得到與實(shí)施例1的效果。對(duì)于將這樣的有機(jī)或無(wú)機(jī)物作為粘接劑的實(shí)施例的二氧化碳?xì)怏w吸附劑的制造中，因?yàn)椴槐匾荼３治镔|(zhì)的吸濕處理過(guò)程和堿金屬的氫氧化物等的粉末的混合過(guò)程，所以其優(yōu)點(diǎn)是能夠降低制造成本。
根據(jù)上述實(shí)施例1的具有二氧化碳?xì)怏w吸附劑的發(fā)泡絕熱材料，因?yàn)槎趸細(xì)怏w吸附劑不吸附泡沫塑料原料內(nèi)的水份，所以具有不破壞泡沫塑料發(fā)泡率，除去二氧化碳?xì)怏w的效果。
實(shí)施例2以下，根據(jù)圖1及圖2說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例2的發(fā)泡絕熱材料和使用發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體。圖1是實(shí)施例2的二氧化碳?xì)怏w吸附劑的簡(jiǎn)要圖。圖2是實(shí)施例2的絕熱箱體的截面圖。
圖1所示的二氧化碳?xì)怏w吸附劑8是這樣形成的用樹(shù)脂3作粘合劑，將堿土金屬的氫氧化物1和具有20Kcal/mol以上水合熱的無(wú)機(jī)化合物的水合物2造粒，并進(jìn)行表面涂覆。發(fā)泡絕熱材料的二氧化碳?xì)怏w通過(guò)樹(shù)脂3溶解于無(wú)機(jī)化合物的水合物2中，然后與堿土金屬的氫氧化物1反應(yīng)，將顆粒固化。
圖2示出的絕熱箱體9是在由ABS樹(shù)脂制的箱狀內(nèi)壁4和金屬制的箱狀外壁5形成的空間6內(nèi)填充發(fā)泡絕熱材料而成。二氧化碳?xì)怏w吸附劑8分散在發(fā)泡絕熱材料7中。
表2表示了實(shí)施例2的泡沫塑料原料配比，泡沫塑料的諸物性，即密度、導(dǎo)熱率、氣泡內(nèi)氣體組成。實(shí)施例2的二氧化碳?xì)怏w吸附劑在氫氧化鈣和氯化鎂六水合物的顆粒物上進(jìn)行聚甲基丙烯酸酯涂覆處理。
表2
在表2中，多元醇、整泡劑、催化劑和發(fā)泡劑與實(shí)施例1的相同。
二氧化碳?xì)怏w吸附劑8中，作為氫氧化堿土金屬粉，使用平均粒徑50μm的片山化學(xué)工業(yè)(株)制的氫氧化鈣試劑，作為無(wú)機(jī)化合物的水合物，使用具有33.11kcal/mol的水合熱的光純藥(株)制的氯化鎂六水合物。這種二氧化碳?xì)怏w吸附劑8用弗羅因德產(chǎn)業(yè)(株)制的離心回轉(zhuǎn)式涂覆造粒裝置通過(guò)濕式噴涂造粒。而且用同一裝置，將平均膜厚2μm的聚甲基丙烯酸酯為主要成分的有機(jī)涂劑進(jìn)行噴涂作成。
以上各原料以表2所示的規(guī)定比例混合，構(gòu)成預(yù)混成分。
表2中，實(shí)施例2的二氧化碳?xì)怏w吸附劑8的10份重量的詳細(xì)比例是氫氧化鈣6份，氯化鎂六水合物3份，聚甲基丙烯酸酯1份。
實(shí)施例2及比較例4-6中使用的聚異氰酸酯是胺當(dāng)量135的縮聚MDI。
這樣，將調(diào)合混合后的預(yù)混成分和異氰酸酯按一定配比混合并攪拌，由高壓發(fā)泡機(jī)(原料溫度20℃，排出壓力1.2×107Pa))一邊向由箱狀內(nèi)壁4和箱狀外壁5形成的空間6內(nèi)填充一邊發(fā)泡生成，得到實(shí)施例2的絕熱箱體9。
第二天將這樣制造的絕熱箱體9拆開(kāi)，從發(fā)泡到24小時(shí)后從發(fā)泡絕熱材料7，即硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料上切出一塊作為樣品，測(cè)定其密度、導(dǎo)熱率和氣泡內(nèi)氣體組成。表2表示了測(cè)定結(jié)果。另外，用英弘精機(jī)(株)社制的AUTO-A測(cè)定導(dǎo)熱率。用(株)島津制作所社制的氣相色譜儀測(cè)定氣泡內(nèi)氣體組成。
在表2中，分別表示各比較例的情況完全不用二氧化碳?xì)怏w吸附劑的情況(比較例4)，及僅使用氫氧化鈣作為二氧化碳?xì)怏w吸附劑的情況(比較例5)，使用現(xiàn)有的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，即泡沸石作為二氧化碳?xì)怏w吸附劑的情況(比較例6)。
從表2的結(jié)果可知，與比較例4-6比較，實(shí)施例2的發(fā)泡絕熱材料的導(dǎo)熱率大幅度降低，絕熱性能提高。其理由也如從氣泡內(nèi)氣體組成的測(cè)定結(jié)果判斷主要原因是氣泡內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w減少。如從泡沫塑料的密度理解，實(shí)施例2的發(fā)泡絕熱材料的發(fā)泡率也不會(huì)降低，發(fā)泡過(guò)程沒(méi)有問(wèn)題。
另一方面，比較例5如表2的泡沫密度所示，與實(shí)施例2的泡沫密度相同，發(fā)泡過(guò)程沒(méi)有問(wèn)題。但是比較例5與實(shí)施例2相比，其導(dǎo)熱率高。其理由是在比較例5的發(fā)泡后泡沫塑料中幾乎沒(méi)有水份，氫氧化鈣不能發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附能力。
比較例6使用泡沸石的情況，雖然二氧化碳?xì)怏w比率稍低一些，但未見(jiàn)導(dǎo)熱率的改善，特別是泡沫塑料的密度大幅度增加。其理由是在比較例6中，因?yàn)樵谠现刑砑踊旌吓莘惺耐瑫r(shí)，泡沸石吸附原料中的水份，水不能起到發(fā)泡劑的功能，所以泡沫塑料密度增加。在比較例6中，嚴(yán)重影響固體導(dǎo)熱率，以致于不能改善泡沫塑料的導(dǎo)熱率。
如上所述，實(shí)施例2的二氧化碳?xì)怏w吸附劑是使用先將氫氧鈣和氯化鎂六水合物混合造粒，而且用二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)而水份難以通過(guò)的樹(shù)脂涂覆顆粒物表面而形成的二氧化碳?xì)怏w吸附劑。因此，能夠制成水合物中的水份不揮發(fā)的顆粒。通過(guò)在發(fā)泡絕熱材料中使用這種二氧化碳?xì)怏w吸附劑，因?yàn)椴晃筋A(yù)混成分中的水份，所以泡沫塑料的發(fā)泡率不會(huì)下降。因?yàn)槎趸細(xì)怏w吸附劑的氫氧化鈣與保持水份的物質(zhì)接觸，所以發(fā)泡后，即使在無(wú)水的泡沫塑料中也能發(fā)揮二氧化碳?xì)怏w吸附能力。更進(jìn)一步地，因?yàn)槎趸細(xì)怏w吸附劑被樹(shù)脂所涂覆，所以不存在氫氧化鈣和二氧化碳?xì)怏w反應(yīng)時(shí)生成的水份擴(kuò)散到泡沫塑料中去的危險(xiǎn)。
雖然用氫氧化鈣作為上述實(shí)施例2的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，但如果使用氫氧化鈣等的堿金屬的氫氧化物或堿土金屬的氫氧化物粉中的任何一種都可具有實(shí)施例2的相同效果。另外在實(shí)施例2中，雖然氯化鎂六水合物作為無(wú)機(jī)化合物的水合物，但使用氫氧化鋇八水合物、碳酸鈉十水合物等的水合物，最好使用具有20Kcal/mol以上的無(wú)機(jī)化合物的水合物，也可起到與上述實(shí)施例2相同的效果。
實(shí)施例3下面。參照附圖3、4和5具體地說(shuō)明具有本發(fā)明的實(shí)施例3的二氧化碳?xì)怏w吸附劑的發(fā)泡絕熱材料。圖3是實(shí)施例3的絕熱箱體局部剖開(kāi)的立體圖。圖4是注入實(shí)施例3的原料之前的絕熱箱體的截面圖。圖5示出了注入實(shí)施例3的原料后的絕熱箱體的截面圖。
如圖3所示，絕熱箱體90具有為第一壁部件的金屬制箱狀外壁50，第二壁部件的ABS樹(shù)脂制箱狀內(nèi)壁40和充填在由上述箱狀外壁50和箱狀內(nèi)壁40形成的板狀薄層空間60內(nèi)的上述發(fā)泡絕熱材料70。如圖5那樣形成的發(fā)泡絕熱材料70內(nèi)分散有二氧化碳?xì)怏w吸附劑80。
實(shí)施例3的絕熱箱體90是這術(shù)形成的即，在由為第一壁部件的箱狀外壁50，第二壁部件的箱狀內(nèi)壁40形成的空間60內(nèi)充填原料，上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑和異氰酸酯并混合攪拌，并使空間60內(nèi)的材料發(fā)泡生成發(fā)泡絕熱材料70，從而形成絕熱箱體90。原料包括多元醇、催化劑、整泡劑、作為發(fā)泡劑的至少水。二氧化碳?xì)怏w吸附劑80被樹(shù)脂涂覆。
表3表示了實(shí)施例3的泡沫塑料原料配比，泡沫塑料的諸物性的，即密度、導(dǎo)熱率、氣泡內(nèi)氣體組成。實(shí)施例3的二氧化碳?xì)怏w吸附劑在氫氧化鈣內(nèi)浸入0.01摩爾當(dāng)量的水份后進(jìn)行聚醋酸乙烯樹(shù)脂涂覆處理。
表3
作為預(yù)混成分，多元醇是以芳香二胺作引發(fā)劑，加成聚合環(huán)氧化物(alkyleneoxide)r羥基數(shù)460mgKOH/g的聚醚多元醇。促進(jìn)多元醇-異氰酸酯反應(yīng)的催化劑是花王(株)制的卡奧拉易扎No.1(N，N，N’，N’-四甲基己二胺(N，N，N’，N’-tetramethyl hexamethylenedia-mine))。整泡劑是使用硅硐系界面活性劑的信越化學(xué)工業(yè)(株)制的FF-337。用環(huán)戊烷和純水按表3所示配比混合物作為發(fā)泡劑。
在表3中，實(shí)施例3的二氧化碳?xì)怏w吸附劑80的30份重量的配比是氫氧化鈣27份，聚醋酸乙烯樹(shù)脂3份。
實(shí)施例3的二氧化碳?xì)怏w吸附劑80是相對(duì)于氫氧化鈣中浸入0.01摩爾當(dāng)量的水份后用濕式噴涂法涂覆醋酸乙烯樹(shù)脂。
實(shí)施例3和比較例7、8所用的異氰酸酯是胺當(dāng)量135的原(crude)MDI(聚合的MDI，二苯基甲烷二異氰酸酯)。
在注入圖4所示的絕熱箱體90之前，將上述預(yù)混成分和聚異氰酸酯按規(guī)定配比用高壓發(fā)泡機(jī)混合并攪拌制成混合物。從排出頭20將該混合物經(jīng)注入口100注入由箱狀內(nèi)壁40和箱狀外壁50形成的空間60內(nèi)。在注入口100下的箱體邊緣部分110上預(yù)先配設(shè)粒狀二氧化碳?xì)怏w吸附劑80。
從排出頭20排出的原料將卷入二氧化碳?xì)怏w吸附劑80，一邊混合成一體一邊填充空間60。填充后的發(fā)泡絕熱材料70，即硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料經(jīng)過(guò)一定時(shí)間硬化，得到絕熱箱體90。
這樣的絕熱箱體90是一個(gè)外觀不易變形的高品質(zhì)產(chǎn)品，第二天將該絕熱箱體90拆開(kāi)，從發(fā)泡到24小時(shí)后切出一塊泡沫塑料作樣品，測(cè)定其密度、導(dǎo)熱率及氣泡內(nèi)氣體組成。測(cè)定結(jié)果示于表3中。
在表3中，作為比較例7，示出了使用由醋酸乙烯樹(shù)脂僅涂覆不含水份的氫氧化鈣的二氧化碳?xì)怏w吸附劑填充成形的泡沫塑料的密度、導(dǎo)熱率和氣泡內(nèi)氣體的組成的測(cè)定結(jié)果。
作為比較例8，在表3中也示出了不用二氧化碳?xì)怏w吸附劑填充時(shí)的泡沫塑料密度、導(dǎo)熱率、氣泡內(nèi)組成的測(cè)定結(jié)果。
如表3所示，實(shí)施例3的發(fā)泡絕熱材料70作為氣泡內(nèi)氣體組成的二氧化碳?xì)怏w的比率大幅度下降，泡沫塑料的導(dǎo)熱率與比較例8的不加二氧化碳?xì)怏w吸附劑的情況相比，改善了約10％。
使用不含水份的用醋酸乙烯樹(shù)脂涂覆的二氧化碳?xì)怏w吸附劑形成的泡沫塑料的比較例7因二氧化碳?xì)怏w比率沒(méi)有降低，所以泡沫塑料的導(dǎo)熱率沒(méi)有得到了改善。
上述實(shí)施例3中，作為二氧化碳?xì)怏w吸附劑，雖然使用了氫氧化鈣，但可使用氫氧化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鋇以及這些混合物等，也可起到與上述實(shí)施例3相同的效果。此外，也可以使用預(yù)先保持相對(duì)于如氫氧鈣化鈣這樣的氫氧化物1毫摩爾當(dāng)量以上的水份后再用樹(shù)脂涂覆的二氧化碳?xì)怏w吸附劑。
作為涂覆用的樹(shù)脂，也可以使用與乙烯樹(shù)脂相同的丙烯酸類樹(shù)脂，尿烷類樹(shù)脂等。
如上所述，填充實(shí)施例3的發(fā)泡絕熱材料的絕熱箱體對(duì)冰箱、冷凍庫(kù)的箱體極為有用，其能夠確保為品質(zhì)最佳的絕熱箱體。
雖然本發(fā)明根據(jù)最佳實(shí)施例作了一定程度的詳細(xì)說(shuō)明，但可以根據(jù)該最佳實(shí)施例所公開(kāi)的內(nèi)容對(duì)構(gòu)成中的各個(gè)細(xì)節(jié)作相應(yīng)的變化，各組成的配比和配置在不脫離本發(fā)明的以下的權(quán)利要求的范圍和構(gòu)思下可以得出其它構(gòu)成。
權(quán)利要求
1一種發(fā)泡絕熱材料，其特征在于由發(fā)泡聚氨基甲酸乙酯樹(shù)脂組成物構(gòu)成，內(nèi)包含用樹(shù)脂膜涂覆堿金屬的碳酸鹽及堿土金屬的碳酸鹽的至少一種碳酸鹽的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，在獨(dú)立氣泡內(nèi)具有揮發(fā)性發(fā)泡劑。
2根據(jù)權(quán)利要求1所述發(fā)泡絕熱材料，其特征在于上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑具有除堿金屬的碳酸鹽及堿土金屬的碳酸鹽之外還有堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物的至少一種氫氧化物。
3根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)泡絕熱材料，其特征在于在上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑的樹(shù)脂膜內(nèi)部有水。
4根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)泡絕熱材料，其特征在于在上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑涂覆有二氧化碳?xì)怏w能通過(guò)而水難通過(guò)的樹(shù)脂。
5根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)泡絕熱材料，其特征在于在上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑的樹(shù)脂膜是從由聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，乙基纖維素，羧甲基乙基纖維素構(gòu)成的一組中選取的一種。
6根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)泡絕熱材料，其特征在于在上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑的外形尺寸是0.2-1.0mm。
7一種絕熱箱體，其特征在于該絕熱箱體包括第一壁部件；第二壁部件；和充填在由第一壁部件和第二壁部件形成的空間內(nèi)的發(fā)泡聚氨基甲酸乙酯樹(shù)脂組成物，該組成物內(nèi)包含用樹(shù)脂膜涂覆至少堿金屬的碳酸鹽及堿土金屬的碳酸鹽的至少一種碳酸鹽的二氧化碳?xì)怏w吸附劑，而且在獨(dú)立氣泡內(nèi)具有揮發(fā)性發(fā)泡劑。
8根據(jù)權(quán)利要求7所述發(fā)泡絕熱材料，其特征在于上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑具有除堿金屬的碳酸鹽及堿土金屬的碳酸鹽之外還有堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物的至少一種氫氧化物。
9根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的發(fā)泡絕熱材料，其特征在于在上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑的樹(shù)脂膜內(nèi)部有水。
10根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的發(fā)泡絕熱材料，其特征在于在上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑涂覆有二氧化碳?xì)怏w能通過(guò)而水難通過(guò)的樹(shù)脂。
11根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的發(fā)泡絕熱材料，其特征在于在上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑的樹(shù)脂膜是從由聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，乙基纖維素，羧甲基乙基纖維素構(gòu)成的一組中選取的一種。
12根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的發(fā)泡絕熱材料，其特征在于在上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑的外形尺寸是0.2-1.0mm。
13發(fā)泡絕熱材料的制造方法，該方法包括將用樹(shù)脂膜覆蓋堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物和水形成的二氧化碳?xì)怏w吸附劑與多元醇、催化劑、整泡劑、水、揮發(fā)性發(fā)泡劑及異氰酸酯混合并發(fā)泡，形成具有獨(dú)立氣泡的發(fā)泡聚氨基甲酸乙酯樹(shù)脂組成物的步驟，其中獨(dú)立氣泡含有水和異氰酸脂反應(yīng)生成的二氧化碳?xì)怏w和揮發(fā)性發(fā)泡劑；上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑吸附發(fā)泡聚氨基甲酸乙酯樹(shù)脂組成物的獨(dú)立氣泡內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w，形成碳酸鹽，用揮發(fā)性發(fā)泡劑完全填滿上述獨(dú)立氣泡的步驟。
14根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡絕熱材料的制造方法，其特征在于上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑由將堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物和具有保持水份的吸水性有機(jī)或無(wú)機(jī)物混合、造粒的步驟，和用樹(shù)脂涂覆所造顆粒表面的步驟形成。
15根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡絕熱材料的制造方法，其特征在于上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑由將含水有機(jī)或無(wú)機(jī)物作為粘接劑混合堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物并造粒的步驟，和用樹(shù)脂涂覆所造顆粒表面的步驟形成。
16根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡絕熱材料的制造方法，其特征在于上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑由將堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物和具有20Kcal/mol以上水合熱的有機(jī)或無(wú)機(jī)物混合、造粒的步驟，和用樹(shù)脂涂覆所造顆粒表面的步驟形成。
17根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡絕熱材料的制造方法，其特征在于上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑由在堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物中保持相對(duì)于堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物的總摩爾量為1毫摩爾當(dāng)量以上水份進(jìn)行造粒的步驟，和用樹(shù)脂涂覆所造顆粒表面的步驟形成。
18根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡絕熱材料制造方法，其特征在于上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑是通過(guò)用二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)水難以通過(guò)的樹(shù)脂膜覆蓋上述顆粒物表面的步驟形成的。
19根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡絕熱材料制造方法，其特征在于上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑的樹(shù)脂膜是利用濕式噴涂在上述顆粒物表面上涂覆樹(shù)脂的有機(jī)溶劑溶液而形成的。
20根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的發(fā)泡絕熱材料制造方法，其特征在于上述有機(jī)溶劑溶液是在水或有機(jī)溶液中溶解從由聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，乙基纖維素，羧甲基乙基纖維素構(gòu)成的一組中選取的一種而形成的溶液。
全文摘要
本發(fā)明的發(fā)泡絕熱材料是將多元醇、聚異氰酸酯，催化劑、整泡劑、揮發(fā)性發(fā)泡劑及二氧化碳?xì)怏w吸附劑混合并攪拌，具有獨(dú)立氣泡的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。上述二氧化碳?xì)怏w吸附劑是這樣形成的顆粒，將堿金屬的氫氧化物(氫氧化鉀和氫氧化鈉)及堿土金屬的氫氧化物中的至少一種氫氧化物和具有預(yù)先保持水分的吸水性有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)混合造粒成混合顆粒，而且把二氧化碳?xì)怏w可通過(guò)而水分難以通過(guò)的聚甲基丙烯酸酯樹(shù)脂膜涂覆上述混合粒表面而成的。
文檔編號(hào)C08G18/08GK1134949SQ9610143
公開(kāi)日1996年11月6日 申請(qǐng)日期1996年1月24日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月24日
發(fā)明者津田善之, 上門一登, 中元英夫, 天良智尚 申請(qǐng)人:松下冷機(jī)株式會(huì)社