專利名稱：烯烴聚合催化劑組分，烯烴聚合催化劑和生產(chǎn)烯烴聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合催化劑組分，烯烴聚合催化劑和生產(chǎn)烯烴聚合物的方法。更具體地，本發(fā)明涉及通過用作為烯烴聚合的主催化組分的過渡金屬絡(luò)合物生產(chǎn)烯烴聚合物、特別是線性低密度聚乙烯的方法，該過渡金屬絡(luò)合物有環(huán)形結(jié)構(gòu)，其中兩個氧原子與過渡金屬原子鍵合，在不包含在環(huán)形結(jié)構(gòu)的取代基中還含有雜原子。
很多報道已公開了關(guān)于用金屬茂絡(luò)合物生產(chǎn)烯烴聚合物的方法。例如，日特開昭58-19309中報道了用金屬茂絡(luò)合物和鋁氧烷(aluminoxane)生產(chǎn)烯烴聚合物的方法。但當用使用二氯雙(環(huán)戊二烯基)鋯和甲基鋁氧烷的體系聚合烯烴時，存在得到的烯烴聚合物分子量低的問題。
為改善此問題，WO87/02370中報道了有至少兩個羥基的有機化合物與過渡金屬化合物的反應(yīng)產(chǎn)物的用法。但在該報道中使用2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦和甲基鋁氧烷的體系中，存在盡管在工業(yè)方法中在有利的反應(yīng)溫度下其分子量適當?shù)馗撸钚缘偷膯栴}。
在日特開平5-230133中，公開了用2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦，三異丁基鋁和三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽聚合丙烯或乙烯的方法，但從工業(yè)方法的觀點看聚合溫度太低。
另一方面，日特開平6-192330中公開了一種使乙烯與α-烯烴在80℃共聚的方法，使用2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦，三異丁基鋁和二甲苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽，但存在使用大量三異丁基鋁的問題。
本發(fā)明的目的之一是提供一種新的用于聚合烯烴的催化劑組分，其在工業(yè)方法中在有利的反應(yīng)溫度下表現(xiàn)出高活性。
本發(fā)明的另一目的是提供一種使有機鋁的用量盡可能減少并得到高分子量的烯烴聚合物的催化劑。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點將在下面的描述中體現(xiàn)。
本發(fā)明人深入研究了烯烴聚合催化劑組分和使用該組分的催化劑。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種作為聚合烯烴的催化劑組分的過渡金屬絡(luò)合物，其有環(huán)結(jié)構(gòu)，其中兩個氧原子與過渡金屬鍵合，而且在不包含在環(huán)結(jié)構(gòu)中的取代基中還含有雜原子，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種由以下通式(1)表示的烯烴聚合催化劑組分 (其中M為周期表中第4族或鑭系過渡金屬。O為氧原子。A和A′為有1-50個碳原子的烴或鹵代烴基，或有1-50個碳原子并有含一個氧原子的取代基的烴或鹵代烴基，A和A′可以相同或不同。B為能在三個位置形成鍵的周期表中第13-15族的剩余基團。)X和X′為鹵原子或有1-20個碳原子的烴基，X和X′可以相同或不同。Y代表有1-20個碳原子并含有至少一個雜原子的烴或鹵代烴基。在上式中，O代表氧原子。
此外，本發(fā)明提供一種烯烴聚合催化劑，包括用上面所述的催化劑組分和至少一種化合物(A)，化合物(A)選自由通式E1aALZ3-a(A1)表示的有機鋁化合物、有由通式{-Al(E2)-O-}b(A2)表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)形鋁氧烷和有由通式E3(E3A1-O)cA1E32(A3)表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷，其中E1、E2和E3為有1-8個碳原子的烴基，在上述通式中，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以相同或不同。Z代表氫或鹵原子，該分子中可含有兩種或多種Z。a為滿足0＜a≤3的數(shù)，b代表2或更大的整數(shù)，和c代表1或更大的整數(shù)。
此外，本發(fā)明提供一種用所述催化劑生產(chǎn)烯烴聚合物的方法。
下面詳細解釋本發(fā)明。
在上述通式(1)所代表的用于聚合烯烴的催化劑組分中，M為元素周期表(1989，無機化學的IUPAC命名法的修訂版)的第4族或鑭系過渡金屬元素。例子包括鈦原子、鋯原子、鉿原子、釤原子等。優(yōu)選鈦原子、鋯原子或鉿原子。
上述通式(1)中A和A′均為有1-50個碳原子的烴或鹵代烴基，或有1-50個碳原子并有含一個氧原子的取代基的烴或鹵代烴基。A和A′的例子包括例如由以下通式(2)-(5)代表的亞烷基(式(2))、亞乙烯基(式(3))、亞苯基(式(4))、萘基(式(5))，和其任何組合，但不限于此。 每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均為氫原子、有1-20個碳原子的烴或鹵代烴基，有1-20個碳原子并有含氧取代基的烴基，或鹵原子，它們可以相同或不同，每個n1、n2、n3和n4為1-5的整數(shù)，優(yōu)選1-3，更優(yōu)選1。每個l和m為滿足0≤1＋m≤4的0-4的整數(shù)，x為0-2的整數(shù)，和y為0-4的整數(shù)作為R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的例子，烴基包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，3 ， 4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、五甲基苯基、氟甲基、二氟甲基、氟乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、1，1，2-三氟乙基、四氟乙基、氯甲基、二氯甲基、氯乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、1，1，2-三氟乙基、四氟乙基、溴甲基、二溴甲基、溴乙基、1，1-二溴乙基、1，2-二溴乙基、1，1，2-三溴乙基、四溴乙基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，3，5-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4，5-四氟苯基、2，3，4，6-四氟苯基、五氟苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氯苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2，3，4-三氟苯基、2，3，5-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4，5-四氯苯基、2，3，4，6-四氯苯基、五氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2，3-二溴苯基、2，4-二溴苯基、2，5-二溴苯基、2，6-二溴苯基、2，3，4-三溴苯基、2，3，5-三溴苯基、2，3，6-三溴苯基、2，3，4，5-四溴苯基、2，3，4，6-四溴苯基、五-溴苯基等等。
有含氧取代基的烴基包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、苯氧基2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基等等，鹵原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
其中，每個A和A′優(yōu)選為由通式(4)代表的亞苯基，R5和R6電括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、甲氧基、乙氧基、氟原子和溴原子，作為A和A′，更優(yōu)選為1，2-亞苯基，1，2-(6-甲基亞苯基)、1，2-(6-叔丁基亞苯基)、1，2-(4，6-二甲基亞苯基)、1，2-(4，6-二叔丁基亞苯基)、1，2-(6-叔丁基-4-甲基亞苯基)、1，2-(6-叔丁基-4-甲氧基亞苯基)和1，2-(6-叔丁基-4-溴亞苯基)。
上述通式(1)中B為能在三個位置形成鍵的第13-15族元素的剩余基團，B的具體實例包括例如氮原子、硼原子、磷原子、由以下通式代表的次烷基(alkylidyne)(式(6))、silanetolyl(式7))等等，但不限于此。 每個R9和R10為氫原子或有1-20個碳原子的烴基或鹵代烴基，每個n5和n6為1-20的整數(shù)。R9和R10的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、苯基、2-甲苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、五甲基苯基、氟甲基、二氟甲基、氟乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、1，1，2-三氟乙基、四氟乙基、氯甲基、二氯甲基、氯乙基、1，1二氯乙基、1，2-二氯乙基、1，1，2-三氯乙基、四氯乙基、溴甲基、二溴甲基、溴乙基、1，1-二溴乙基、1，2-二溴乙基、1，1，2-三溴乙基、四溴乙基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，3，5-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4，5-四氟苯基、2，3，4，6-四氟苯基、五氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氟苯基、2，3，4-三氯苯基、2，3，5-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4，5-四氯苯基、2，3，4，6-四氟苯基、五氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2，3-二溴苯基、2，4-二溴苯基、2，5-二溴苯基、2，6-二溴苯基、2，3，4-三溴苯基、2，3，5-三溴苯基、2，3，6-三溴苯基、2，3，4，5-四溴苯基、2，3，4，6-四溴苯基、五溴苯基等等。其中，優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和苯基。
在上述通式(1)所代表的過渡金屬絡(luò)合物中，每個X和X′為鹵原子或有1-20個碳原子的烴基。鹵原子的例子包括例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，有1-20個碳原子的烴基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、苯基、芐基等。其中，優(yōu)選氯原子、甲基和芐基。
在上述通式(1)所代表的過渡金屬絡(luò)合物中，Y為有1-20個碳原子并含有至少一個雜原子的烴或鹵代烴基，Y的例子包括含有雜原子的環(huán)基、烷氧基、(取代的)苯氧基、烴基硫基、烴基氨基、烴基膦基或有至少一個這些基團作為取代基的烴或鹵代烴基。
含有雜原子的環(huán)狀取代基包括呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吡啶基、四氫呋喃基和四氫噻吩基，優(yōu)選噻吩基或吡啶基。
烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等，優(yōu)選甲氧基或乙氧基。
本說明書中(取代的)苯氧基代表未取代或取代的苯氧基，例子包括苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、二甲基苯氧基、二乙基苯氧基等。優(yōu)選苯氧基和甲基苯氧基。
烴基硫基包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、苯硫基等，優(yōu)選甲硫基、乙硫基和苯硫基。
烴基氨基包括二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、二苯氨基等，優(yōu)選二甲氨基、二乙氨基和二苯氨基。
烴基膦基包括二甲膦基、二乙膦基、二丙膦基、二丁膦基、二苯膦基等，優(yōu)選二甲膦基、二乙膦基和二苯膦基。
有含雜原子的環(huán)狀烴基、烷氧基、(取代的)苯氧基、烴基硫基、烴基氨基或烴基膦基作為取代基的烴基包括糠基、噻吩基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、苯氧基甲基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、苯硫基甲基、二甲氨基甲基、二乙氨基甲基、二苯氨基甲基、二甲膦基甲基、二乙膦基甲基、二苯膦基甲基等。
由通式(1)所代表的過渡金屬絡(luò)合物的具體例子包括，例如，2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙苯氧基二氯化鈦、
2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-甲基-4-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(3-叔丁基-4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-氟苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-氯苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-溴苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-乙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-正丙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-異丙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(4-甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，4-二甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，5-二甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，4，5-三甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，5-二甲基-3-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，4，5-三甲基-3-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-苯并噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(苯氧基)二氯化鈦、
2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(4，6-二叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-甲基-4-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(3-叔丁基-4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-氟苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-氯苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-溴苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-乙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-正丙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-異丙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-甲基-2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(4-甲基-2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，4-二甲基-2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，5-二甲基-2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，4，5-三甲基-2-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，5-二甲基-3-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，4，5-三甲基-3-呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-苯并呋喃基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-甲基苯氧基)二氯化鈦、
2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(4，6-二叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-甲基-4-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(3-叔丁基-4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(4，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-氟苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-氯苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-溴苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-乙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-正丙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-異丙氧基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-甲基-2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(4-甲基-2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，4-二甲基-2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，5-二甲基-2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3，4，5-三甲基-2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-甲基-3-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(4-甲基-3-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-3-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，4-二甲基-3-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，5-二甲基-3-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，4，5-三甲基-3-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-喹啉基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-喹啉基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-噻吩基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-3-噻吩基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，5-二甲基-3-噻吩基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-苯并噻吩基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-苯并噻吩基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-苯并噻吩基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(8-甲基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(8-叔丁基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，8-二甲基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-噻吩基亞甲基-雙(8-叔丁基-4-甲基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-呋喃基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-2-呋喃基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-3-呋喃基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，5-二甲基-3-呋喃基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-苯并呋喃基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-苯并呋喃基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(8-甲基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(8-叔丁基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(4，8-二甲基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-呋喃基亞甲基)雙(8-叔丁基-4-甲基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-吡啶基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、
2，2′-(5-甲基-2-吡啶基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(5-甲基-3-吡啶基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2，5-二甲基-3-吡啶基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-喹啉基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(3-喹啉基亞甲基)雙(萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(8-甲基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(8-叔丁基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(4，8-二甲基萘氧基)二氯化鈦、2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(8-叔丁基-4-甲基萘氧基)二氯化鈦、3-(2-噻吩基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(3-噻吩基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-苯并噻吩基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，5-二甲基-3-(2-噻吩基)-1，5-戊二氧基二氯化鐵、1，5-二叔丁基-3-(2-噻吩基)1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，2，4，5-四甲基-3-(2-噻吩基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，5-二叔丁基-2，4-二甲基-3-(2-噻吩基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-呋喃基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(3-呋喃基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-苯并呋喃基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(3-呋喃基)-1，5-二甲基-1，5-戊二氧基二氯化鐵、1，5-二叔丁基-3-(2-呋喃基)-1，5-戊二氧基二氯化鐵、3-(2-呋喃基)-1，2，4，5-四甲基-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-吡咯基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-吡咯基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-吲哚基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-吡咯基)-1，5-二甲基-1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，5-二叔丁基-3-(2-吡咯基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，2，4，5-四甲基-3-(2-吡咯基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，5-二叔丁基-1，5-二甲基-3-(2-吡咯基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-吡啶基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、
3-(3-吡啶基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-喹啉基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、3-(2-吡啶基)-1，5-二甲基-1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，5-二叔丁基-3-(2-吡啶基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，2，4，5-四甲基-3-(2-吡啶基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦、1，5-二叔丁基-1，5-二甲基-3-(2-吡啶基)-1，5-戊二氧基二氯化鈦等等。
該過渡金屬絡(luò)合物可通過例如以下方法合成。舉例說明的一種制備過渡金屬絡(luò)合物的方法包括在惰性氣氛中用格利雅試劑處理一種酚化合物，使處理過的物質(zhì)與相當于處理中所用酚化合物一半量的醛或酮化合物反應(yīng)以得到雙酚衍生物，然后使過渡金屬化合物與雙酚衍生物反應(yīng)；一種制備過渡金屬絡(luò)合物的方法包括在惰性氣氛中用烷基鋰處理已用適當?shù)墓倌軋F保護了羥基的酚化合物，使處理過的物質(zhì)與相當于處理中所用酚化合物一半量的二鹵化磷化合物反應(yīng)以得到雙酚衍生物，用格利雅試劑處理該雙酚衍生物之后，使處理過的物質(zhì)與過渡金屬化合物反應(yīng)等等。
本發(fā)明中所用的化合物(A)為(A1)由通式E1aALZ3-a表示的有機鋁化合物(A2)由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)形鋁氧烷、和(A3)有由通式E3(E3-Al-O)cAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷，(其中E1、E2和E3為有1-8個碳原子的烴基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以相同或不同。Z代表氫或鹵原子，該分子中可含有兩種或多種Z。a為滿足0＜a≤3的數(shù)，b代表2或更大的整數(shù)，和c代表1或更大的整數(shù)。)或至少兩種這些化合物的混合物。
由通式E1aALZ3-a表示的有機鋁化合物(A1)的例子包括三烷基鋁如三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁等；氯化二烷基鋁如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二丙基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二己基鋁等；倍半氯化烷基鋁如倍半氯化甲基鋁、倍半氯化乙基鋁等；二氯化烷基鋁如二氯化甲基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化丙基鋁、二氯化異丁基鋁、二氯化己基鋁等；氫化二烷基鋁如氫化二甲基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二丙基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二己基鋁等等。優(yōu)選三烷基鋁，更優(yōu)選三乙基鋁和三異丁基鋁。
有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)形鋁氧烷(A2)和有由通式E3(E3-Al-O)cAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷(A3)中的每個E2和E3為有1-8個碳原子的烴基，作為具體例子，可列舉烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、新戊基等。b代表2或更大的整數(shù)，和c代表1或更大的整數(shù)。
優(yōu)選每個E2和E3為甲基和異丁基，b為2-40，和c為1-40。
上述鋁氧烷可由各種方法制備。該方法沒有特別的限制，可根據(jù)已知的方法制備。例如，通過使三烷基鋁(例如三甲基鋁等)溶解在適合的有機溶劑(苯、脂肪烴等)中與水接觸制備。作為另一種方法，提到一種通過使三烷基鋁(例如三甲基鋁等)與含結(jié)晶水的金屬鹽(例如硫酸銅的水合物等)接觸制備鋁氧烷的方法。
作為本發(fā)明中的化合物(B)，由通式BQ1Q2Q3代表的硼化合物(B1)、由通式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物(B2)、或由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物(B3)。
在由通式BQ1Q2Q3代表的硼化合物(B1)中，B為三價硼，每個Q1、Q2和Q3為鹵原子、有1-20個碳原子的烴基、有1-20個碳原子的鹵代烴基、有1-20個碳原子的甲硅烷基、有1-20個碳原子的烷氧基、或有1-20個碳原子的酰胺基，它們可以相同或不同。
路易斯酸(B1)的例子包括三(五氟苯基)硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)硼烷、苯基雙(五氟苯基)硼烷等。最優(yōu)選三(五氟苯基)硼烷。
在由通式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(B2)中，B為有三價態(tài)的硼，Q1-Q4的每個定義與硼化合物(B1)中的Q1相同。
作為由通式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物(B2)的例子，Z+為無機陽離子包括ferrocenium陽離子、烷基取代的ferrocenium陽離子、銀離子等，和Z-能從由上述通式(1)表示的過渡金屬化合物與化合物(A)的反應(yīng)中形成的過渡金屬化合物中提取配位體的有機陽離子，包括三苯基甲基陽離子等。(BQ1Q2Q3Q4)-包括四(五氟苯基)硼酸根離子、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根離子、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根離子、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根離子、四(2，2，4-三氟苯基)硼酸根離子、苯基雙(五氟苯基)硼酸根離子、四[3，5-雙(三氟甲基苯基)]硼酸根離子等。這些具體的組合包括四(五氟苯基)硼酸鐵(ferrocenium)、四(五氟苯基)硼酸1，1′-二甲基鐵、四(五氟苯基)硼酸銀、四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯、四(3，5-雙(三氟甲基苯基))硼酸三苯基甲酯等，最優(yōu)選四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。
在上述通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(B3)中，L為中性路易斯堿，(L-H)+為布朗斯臺德酸，每個Q1-Q4的定義與上述硼化合物(B1)中的Q1相同。作為由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物的例子，(L-H)+為布朗斯臺德酸，包括取代的三烷基銨、N，N-二烷基苯銨、二烷基銨、三烷基膦鎓等，和(BQ1Q2Q3Q4)-包括與上述相同的陰離子。這些組合的例子包括四(五氟苯基)硼酸三乙銨、四(五氟苯基)硼酸三丙銨、四(五氟苯基)硼酸三正丁銨、四[3，5-雙(三氟甲基苯基)]硼酸三正丁銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-2，4，6-五甲基苯銨、四[3，5-雙(三氟甲基苯基))硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸二異丙基銨、四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨、四(五氟苯基)硼酸三苯基磷鏻、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)磷鎓、四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)磷鎓等。最優(yōu)選四(五氟苯基)硼酸三正丁基銨或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨。
在本發(fā)明中，通式(1)表示的過渡金屬絡(luò)合物和化合物(A)或過渡金屬絡(luò)合物、化合物(A)和化合物(B)可以任意次序加入聚合容器中而使用。此外，可使用通過通式(1)表示的過渡金屬絡(luò)合物與化合物(A)或過渡金屬絡(luò)合物、化合物(A)和化合物(B)預(yù)先以任何組合接觸所得的反應(yīng)產(chǎn)物。
關(guān)于所用每個催化劑組分的量，要求以如下的摩爾比使用每個組分化合物(A)/過渡金屬絡(luò)合物為0.1-10000，優(yōu)選5-2000，化合物(B)/過渡金屬絡(luò)合物為0.01-100，優(yōu)選0.5-10。關(guān)于以溶液態(tài)使用的每個催化劑組分的濃度，要求使用由通式(1)表示的過渡金屬絡(luò)合物的濃度為0.0001-5mmol/l， 優(yōu)選0.001-1mmol/l，就A1原子而論的化合物(A)的濃度為0.01-500mmol/l. 優(yōu)選0.1-100mmol/l，和化合物(B)的濃度為0.0001-5mmol/l，優(yōu)選0.001-1mmol/l。
在本發(fā)明中，作為構(gòu)成烯烴聚合物的單體，可使用任何有2-20個碳原子的烯烴和二烯烴等，同時可使用兩種或多種單體，具體實例包括乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1、癸烯-1、4-甲基戊烯-1、乙烯基環(huán)己烯等。然而，本發(fā)明不應(yīng)限于上述化合物。構(gòu)成共聚物的單體的具體實例包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯-1、乙烯/己烯-1、丙烯/丁烯-1等。但本發(fā)明不應(yīng)限于上述化合物。
聚合方法應(yīng)沒有特別的限制。例如，使用脂肪烴如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如苯或甲苯等，或鹵代烴如二氟甲烷等作溶劑的溶液聚合或淤漿聚合是可行的，在氣態(tài)單體等中的氣相聚合是可行的，連續(xù)聚合或間歇聚合均可。
聚合溫度可在-50℃-200℃的范圍內(nèi)，特別地，優(yōu)選在-20℃-100℃的范圍內(nèi)，聚合壓力優(yōu)選在大氣壓至60kg/cm2的范圍內(nèi)。聚合時間通常適當?shù)馗鶕?jù)目的聚合物和反應(yīng)器設(shè)備的種類確定，可采用5分鐘至20小時?？杉尤腈溵D(zhuǎn)移劑如氫等以控制所得共聚物的分子量。
實施例下面根據(jù)實施例和對比例詳細說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。
實施例中聚合物的性能用以下方法測量。
(1)用烏伯婁德粘度計在130℃下在1，2，3，4-四氫化萘溶液中測量特性粘度(η)。一般地，分子量越大，溶液的粘度越高，(η)值越大。
(2)使用紅外分光光度計(IR-810，Nippon Bunkou Industry Ltd.制造)根據(jù)乙烯和α-烯烴的特征吸收測量α-烯烴的含量，并表示為每1000個碳原子的短支鏈數(shù)(SCB)。
(3)在以下條件下用DSC(SSC-5200，Seikoh Ltd.制造)確定共聚物的熔點。
溫度上升40℃-150℃(10℃/min.)，保持5min。
冷卻150℃-10℃(5℃/min.)保持10min。
測量10℃-160℃(5℃/min.)(4)在以下條件下用凝膠滲透色譜(150，C，Waters Company Ltd.制造)確定分子量和分子量分布。
柱TSK gel GMH-HT測量溫度設(shè)在145℃測量濃度10mg/10ml-ODCB實施例1(1)合成2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基噻吩在氮氣中，將16.42g(100mmol)2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于100ml乙醚中，在0℃用5分鐘將33.3ml溴化甲基鎂(100mmol的二乙醚溶液)滴入其中。滴完后，將混合物在25℃下攪拌10分鐘。之后，在真空下蒸出二乙醚，加入150ml甲苯，得到溴化2-叔丁基-4-甲基苯氧基鎂的甲苯溶液。在25℃下向此溶液中滴入5.61g(50mmol)2-噻吩甲醛。攪拌24小時后，加入5％的鹽酸水溶液，分出水層。用飽和氯化鈉水溶液洗滌有機層后，用無水硫酸鎂干燥，通過蒸發(fā)除去溶劑。殘余物用硅膠色譜柱(展開溶劑己烷/乙酸乙酯＝30/1)提純，得到2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基噻吩，產(chǎn)率為63％。
化合物的1H-NMR色譜數(shù)據(jù)如下所示。
δ1.37(18H)，2.20(6H)，4.94(2H)，5.85(1H)，6.67(2H)，6.83(1H)，6.97(1H)，7.05(1H)，7.26(1H)。
(2)合成2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將0.423g(1.0mmol)(1)中合成的2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基噻吩和10ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.11ml(1.0mmol)的四氯化鈦。連續(xù)攪拌該溶液12小時后，濃縮所得的酒紅色溶液，殘余物用己烷洗滌，過濾得到橙色結(jié)晶。之后，在真空下干燥，得到0.339g橙色固體材料。
該固體材料的1H-NMR(C6D6)數(shù)據(jù)如下所示。
δ1.45(18H)，2.05(6H)，6.38(1H)，6.81(1H)，6.83(1H)，6.95(2H)，7.55(2H)。
根據(jù)該數(shù)據(jù)，證明該橙色固體材料為由下式表示的2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并有攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三乙基鋁，再中入5.0μmol2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。相繼地，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合10分鐘，作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦制得1.7×106g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為19.8，(η)為1.61，分子量(Mv)為1.7×105，分子量分布(Mw/Mn)為2.6和熔點為107.4℃。
對比例(1)聚合內(nèi)容積為400ml并有攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三乙基鋁，再加入5.0μmol由下式表示的2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。 相繼地，加入15.0μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合60分鐘。作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦制得2.9×104g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為26.1，(η)為3.78，和熔點為116.8℃。
實施例2(1)合成2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基吡啶在氮氣中，將3.29g(20mmol)2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于10ml乙醚中，在0℃用5分鐘將6.7ml溴化甲基鎂(20mmol的二乙醚溶液)滴入其中。
滴完后，將反應(yīng)混合物在25℃下攪拌10分鐘。相繼地，在真空下蒸出二乙醚，加入30ml甲苯，得到溴化2-叔丁基-4-甲基苯氧基鎂的甲苯溶液。在25℃下向此溶液中加入1.07g(10mmol)吡啶甲醛，在回流的同時反應(yīng)5小時。冷卻后，通過加入5％的鹽酸水溶液停止反應(yīng)，隨后，用碳酸氫鈉水溶液中和，用飽和氯化鈉水溶液洗滌有機層。用無水硫酸鎂干燥后，蒸發(fā)溶劑。殘余物用硅膠色譜柱(展開溶劑己烷/乙酸乙酯＝20/1-1/1)提純，得到2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基吡啶。
該化合物的1H-NMR色譜數(shù)據(jù)如下所示。
δ1.33(18H)，2.20(16H)，5.32(1H)，6.73(2H)，7.00(2H)，7.25(1H)，7.41(1H)，7.61(1H)，8.36(1H)(2)合成2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將0.209g(0.5mmol)(1)中合成的2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基吡啶和5.0ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.055ml(0.5mmol)的四氯化鈦。將此溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，深棕色固體材料沉淀。過濾出該深棕色固體物質(zhì)，用己烷洗滌。隨后，在真空下干燥，得到0.077g由下式表示的深棕色固體物質(zhì)2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并帶攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三乙基鋁，再加入5.0μmol 2，2′-(2-吡啶基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。相繼地，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合30分鐘。
作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦和1小時制得4.7×105g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為19.20，(η)為1.26，分子量(Wv)為1.1×105，分子量分布(Mw/Mn)為8.8。
實施例3(1)合成2-雙(2-羥基-3，5-二叔丁基-6-甲基苯基)噻吩以與實施例1相同的方式合成，但用2，4-二叔丁基-5-甲基苯酚代替2-叔丁基-4-甲基苯酚。
(2)合成2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將0.534g(1.0mmol)(1)中合成的2-雙(2-羥基-3，5-二叔丁基-6-甲基苯基)噻吩和10ml己烷加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.11ml(1.0mmol)的四氯化鈦。將此溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，深棕色固體材料沉淀。過濾出該深棕色固體物質(zhì)，用己烷洗滌。隨后，在真空下干燥，得到0.3g由下式表示的深棕色固體物質(zhì)2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并帶攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mol三乙基鋁，再加入5.0μmol2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基)二氯化鈦。相繼地，加入15μmol四(五氯苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合60分鐘。
作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦制得2.4×105g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為34.64，(η)為3.23，分子量(Mv)為3.0×105，分子量分布(Mw/Mn)為13.8。
實施例4(1)合成2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基-5-甲基噻吩以與實施例1相同的方式合成，但用5-甲基-2-噻吩甲醛代替噻吩甲醛。
(2)合成2，2′-(5-甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將0.837g(2.0mmol)的2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基-4-甲基噻吩和20ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.22ml(2.0mmol)的四氯化鈦。將此溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，淺橙色固體材料沉淀，過濾出該淺橙色固體物質(zhì)，用己烷洗滌。隨后，在真空下干燥，得到0.2g由下式表示的淺橙色固體物質(zhì)2，2′-(5-甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并帶攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥用氬置換氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三乙基鋁，再加入5.0μmol2，2′-(5-甲基-2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。相繼地，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合60分鐘。
作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦制得1.6×105g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為22.50，(η)為3.37，分子量(Mv)為2.9×105，分子量分布(Mw/Mn)為23.4，熔點為117.3℃。
實施例5(1)合成2-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯基)-甲基噻吩以與實施例1相同的方式合成，但用2，4-二甲基二甲苯酚代替2-叔丁基-4-甲基苯酚。
(2)合成2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將0.713g(2.0mmol)2-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯基)甲基噻吩和20ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.22ml(2.0mmol)的四氯化鈦。將此溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，磚色固體材料沉淀。過濾出該磚色固體物質(zhì)，用己烷洗滌。隨后，在真空下干燥，得到0.3g由下式表示的磚色固體物質(zhì)2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml的高壓釜反應(yīng)器和攪拌器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三乙基鋁，再加入5.0μmol2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦。然后，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合60分鐘。
作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦制得1.1×105g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為17.32，(η)為4.67，熔點為115.1℃。
實施例6(1)合成2-雙(2-羥基-5-甲基苯基)-甲基噻吩以與實施例1相同的方式合成，但用對甲苯酚代替2-叔丁基-4-甲基苯酚。
(2)合成2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4-甲基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將0.621g(2.0mmol)2-雙(2-羥基-5-甲基苯基)甲基噻吩和20ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.22ml(2.0mmol)的四氯化鈦。將此溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，磚色固體材料沉淀。過濾出該磚色固體物質(zhì)，用己烷洗滌。隨后，在真空下干燥，得到0.2g由下式表示的磚色固體物質(zhì)2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4-甲基苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并帶攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三乙基鋁，再加入5.0μmol 2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(4-甲基苯氧基)二氯化鈦。然后，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合60分鐘。
作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦制得9.7×104g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為15.89，(η)為5.55，分子量(Mw)為2.7×105，分子量分布(Mw/Mn)為18.1，熔點為123.1℃。
實施例7(1)合成3-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基-2，5-二甲基噻吩以與實施例1相同的方式合成，但用2，5-二甲基-3-噻吩甲醛代替2-噻吩甲醛。
(2)合成2，2′-(2，5-二甲基-3-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將0.901g(2.0mmol)(1)中合成的3-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基-2，5-二甲基噻吩和30ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.22ml(2.0mmol)的四氯化鈦。將溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，濃縮所得的酒紅色溶液，殘余物用己烷洗滌，過濾得到橙色結(jié)晶。之后，在真空下干燥，得到0.80g橙色固體材料。該固體材料的1H-NMR(C6D6)數(shù)據(jù)如下所示。
δ1.47(18H)，2.02(6H)，2.08(3H)，2.11(3H)，4.99(1H)，6.87(1H)，6.91(2H)，7.45(2H)根據(jù)該數(shù)據(jù)，證明該橙色固體材料為由下式表示的2，2′-(2，5-二甲基-3-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并帶攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三乙基鋁，再加入5.0μmol 2，2′-(2，5-二甲基-3-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。相繼地，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合30分鐘。作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦制得5.5×105g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為7.87，(η)為2.72，和熔點為122.7℃。
實施例8(1)合成2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基苯并噻吩以與實施例1相同的方式合成，但用2-苯并噻吩甲醛代替2-噻吩甲醛。
(2)合成2，2′-(2-苯并[b]噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將0.473g(1.0mmol)(1)中合成的2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基苯并噻吩和10ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.11ml(1.0mmol)的四氯化鈦。將溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，濃縮所得的酒紅色溶液，殘余物用己烷洗滌，過濾得到橙色結(jié)晶。之后，在真空下干燥，得到0.1g橙色固體材料。
該固體材料的1H-NMR(C6D6)數(shù)據(jù)如下所示。
δ1.50(18H)，2.06(6H)，6.59(1H)，6.98(2H)，6.99-7.10(3H)，7.39-7.44(2H)，7.58(2H)根據(jù)該數(shù)據(jù)，證明該橙色固體材料為由下式表示的2，2′-(2-苯并(b)噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并帶攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三乙基鋁，再加入5.0μmol 2，2′-(2-苯并(b)噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。然后，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合30分鐘。作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦和1小時制得2.3×105g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為17.33，(η)為2.22。
實施例9(1)合成2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-溴苯基)甲基噻吩以與實施例1相同的方式合成，但用2-叔丁基-4-溴苯酚代替2-叔丁基-4-甲基苯酚。
(2)合成2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-溴苯氧基)二氯代鈦在氬氣中，將1.10g(2.0mmol)(1)中合成的2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-溴苯基)甲基噻吩和20ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.22ml(2.0mmol)的四氯化鈦。將溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，橙色固體物質(zhì)沉淀。將該橙色固體物質(zhì)過濾并用己烷洗滌。之后，在真空下干燥，得到0.31g橙色固體物質(zhì)。
該固體物質(zhì)的1H-NMR(C6D6)數(shù)據(jù)如下所示。
δ1.26(18H)，6.26(1H)，6.55(1H)，6.69(2H)，7.33(2H)，7.86(2H)根據(jù)該數(shù)據(jù)，證明該橙色固體物質(zhì)為由下式表示的2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-溴苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并帶攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三異丁基鋁，再加入5.0μmol 2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-溴苯氧基)二氯化鈦。然后，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合30分鐘。作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦和1小時制得1.4×105g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為32.97，(η)為2.70。
實施例10(1)合成2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲氧基苯基)甲基噻吩以與實施例1相同的方式合成，但用2-叔丁基-4-甲氧基苯酚代替2-叔丁基-4-甲基苯酚。
(2)合成2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲氧基苯氧基)二氯化鈦在氬氣中，將1.91g(2.0mmol)(1)中合成的2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲氧基苯基)甲基噻吩和20ml甲苯加入裝有攪拌器的50ml Schlenk′s管中，使溶液保持在20℃下。用注射器向此溶液中緩慢加入0.22ml(2.0mmo1)的四氯化鈦。將溶液連續(xù)攪拌12小時。攪拌后，深棕色固體物質(zhì)沉淀。將該深棕色固體物質(zhì)過濾并用己烷洗滌。之后，在真空下干燥，得到0.3g深棕色固體物質(zhì)。
該固體物質(zhì)的1H-NMR(C6D6)數(shù)據(jù)如下所示。
δ1.44(18H)，3.28(6H)，6.57(1H)，6.66(1H)，6.80(3H)，6.92(1H)，7.29(2H)根據(jù)該數(shù)據(jù)，證明該深棕色固體物質(zhì)為由下式表示的2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲氧基苯氧基)二氯化鈦。 (3)聚合內(nèi)容積為400ml并帶攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，相繼加入0.25mmol三異丁基鋁，再加入5.0μmol 2，2′-(2-噻吩基亞甲基)雙(6-叔丁基-4-甲氧基苯氧基)二氯化鈦。然后，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合30分鐘。作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦和1小時制得6.9×105g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為23.04，(η)為1.15，和熔點為100.4℃。上述實施例和對比例的結(jié)果示于表1中。
表1
實施例11(1)合成雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)(4-甲氧基苯基)膦在氮氣中，將10.41g(50mmol)2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于100ml四氫呋喃二乙醚中，在-78℃用將31.1ml正丁基鋰(1.6M正己烷溶液)滴入其中。滴完后，使溫度升至室溫，將混合物攪拌12小時。向所得漿液中加入10ml六甲基磷三酰胺，得到均相溶液，再冷卻至-78℃之后，加入5.22g(25mmol)二氯(甲氧基苯基)膦。隨后，升至室溫后，將溶液回流30分鐘。自然冷卻后，加入100ml水以終止反應(yīng)，再用甲苯(100ml，三次)進行萃取處理。用飽和氫氧化鈉水溶液洗滌有機層，用無水硫酸鈉干燥，然后蒸出溶劑。殘余物用硅膠色譜柱(展開溶劑己烷/乙酸乙酯＝30/1)提純，得到雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)(4-甲氧基苯基)膦無色結(jié)晶，產(chǎn)率為14％。熔點為122.5-123.5℃。
化合物的1H-NMR色譜數(shù)據(jù)如下所示。
δ1.38(s，18H)，2.18(s，6H)，3.81(s，3H)，6.16(d，2H，J＝8.6，1.3Hz)，6.67(dd，2H，J＝632，1.7Hz)，6.88(dd，2H，J＝8.6，1.3Hz)，7.13(d，2H，J＝1.7Hz)，7.24(dd，2H，J＝8.6，8.6Hz)(2)合成2，2′-(4-甲氧基苯基膦)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦在氮氣中，向0.233g(0.5mmol)(1)中合成的2-雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲基膦在10ml甲苯中的溶液中，滴入0.33ml的3M溴化甲基鎂的二乙醚溶液，將反應(yīng)混合物連續(xù)攪拌12小時。使反應(yīng)液冷卻至-78℃，然后滴入0.5ml的1M四氯化鈦的甲苯溶液。升至室溫后，再將反應(yīng)混合物連續(xù)攪拌12小時。過濾所得到的混合物以除去不溶于甲苯的物質(zhì)，濃縮所得溶液，得到0.206g磚色固體物質(zhì)。
(3)聚合內(nèi)容積為400ml并有攪拌器的高壓釜反應(yīng)器在真空下干燥再用氬置換其氣氛之后，裝入170ml甲苯作為溶劑和30ml己烯-1作為α-烯烴，使反應(yīng)器溫度升至80℃。升溫后，加入乙烯同時調(diào)節(jié)乙烯壓力在6kg/cm2，內(nèi)部體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三乙基鋁，再加入5.0μmol 2，2′-(4-甲氧基苯基膦)雙(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化鈦。隨后，加入15μmol四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。將溫度調(diào)至80℃時，進行聚合30分鐘。
作為聚合的結(jié)果，每1mol鈦和1小時制得2.2×106g乙烯-己烯-1共聚物，其SCB為32.7，(η)為0.68，和熔點為99.8℃。
如上面詳細說明中所述，根據(jù)本發(fā)明，提供一種過渡金屬絡(luò)合物，其有兩個氧原子與過渡金屬鍵合的環(huán)形結(jié)構(gòu)，在不包含在環(huán)形結(jié)構(gòu)中的取代基中還含有雜原子，并有極好的熱穩(wěn)定性。
在工業(yè)上有利的反應(yīng)溫度下，用其中所述絡(luò)合物為聚合烯烴的主催化劑組分的烯烴聚合催化劑，可有效地生產(chǎn)分子量高而且組成分布窄的烯烴聚合物，特別是線性低密度聚乙烯。此外，可減少昂貴而必須大量使用的鋁氧烷的用量。
權(quán)利要求
1.一種由以下通式(1)表示的烯烴聚合催化劑組分 (其中M為周期表中第4族或鑭系過渡金屬元素，O為氧原子，每個A和A′為有1-50個碳原子的烴基或鹵代烴基，或有1-50碳原子并有含一個氧原子的取代基的烴基或鹵代烴基，A和A′可以相同或不同，B為能在三個位置形成鍵的周期表中第13-15族元素的剩余基團，每個X和X′為鹵原子或有1-20個碳原子的烴基，X和X′可以相同或不同，Y代表有1-20個碳原子并含有至少一個雜原子的烴基或鹵代烴基。)
2.根據(jù)權(quán)利要求1的烯烴聚合催化劑組分，其中A和A′至少之一為亞烷基、亞乙烯基、亞苯基、亞萘基、或其組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的烯烴聚合催化劑組分，其中A和A′至少之一為亞苯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的烯烴聚合催化劑組分，其中B為氮原子、硼原子、磷原子、次烷基或硅烷甲苯基(Silanetolyl)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的烯烴聚合催化劑組分，其中X和X′至少之一為鹵原子、甲基或芐基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的烯烴聚合催化劑組分，其中Y為含雜原子的環(huán)烴基、烷氧基、(取代的)苯氧基、烴基硫基、烴基氨基、烴基膦基或用其取代的烴或鹵代烴基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的烯烴聚合催化劑組分，其中Y為含有雜原子的環(huán)烴基。
8.一種烯烴聚合催化劑，包括用由以下通式(1)表示的烯烴聚合催化劑組分 (其中M為周期表中第4族或鑭系過渡金屬元素，O為氧原子，每個A和A′為有1-50個碳原子的烴基或鹵代烴基，或有1-50碳原子并有含一個氧原子的取代基的烴基或鹵代烴基，A和A′可以相同或不同，B為能在三個位置形成鍵的周期表中第13-15族元素的剩余基團，每個X和X′為鹵原子或有1-20個碳原子的烴基，X和X′可以相同或不同，Y代表有1-20個碳原子并含有至少一個雜原子的烴基或鹵代烴基，)和下述化合物(A)(A)任一下述化合物(A1)-(A3)或兩種或三種這些化合物的混合物；(A1)由通式E1aALZ3-a表示的有機鋁化合物，(A2)有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)形鋁氧烷，和(A3)有由通式E3(E3-Al-O)cAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷，(其中每個E1、E2和E3為有1-8個碳原子的烴基，在上述通式中，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以相同或不同，Z代表氫或鹵原子，該分子中可含有兩種或多種Z，a為滿足0＜a≤3的數(shù)，b代表2或更大的整數(shù)，和c代表1或更大的整數(shù)。)
9.根據(jù)權(quán)利要求8的烯烴聚合催化劑，其中還使用化合物(B)，化合物(B)選自由通式BQ1Q2Q3代表的硼化合物(B1)、由通式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物(B2)、和由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物(B3)。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的烯烴聚合催化劑，其中所述化合物(A)為三乙基鋁、三異丁基鋁或甲基鋁氧烷。
11.一種制備烯烴聚合物的方法，其中包括用權(quán)利要求8中定義的烯烴聚合催化劑聚合烯烴。
12.一種制備烯烴聚合物的方法，其中包括用權(quán)利要求9中定義的烯烴聚合催化劑聚合烯烴。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的制備烯烴聚合物的方法，其中所述烯烴聚合物為乙烯-α-烯烴共聚物。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的制備烯烴聚合物的方法，其中所述烯烴聚合物為乙烯-α-烯烴共聚物。
全文摘要
一種由通式(1)表示的烯烴聚合催化劑組分(其中M為周期表中第4族或鑭系過渡金屬元素，O為氧原子，每個A和A'為有1-50個碳原子的烴基或鹵代烴基，或有1-50碳原子并有含一個氧原子的取代基的烴基或鹵代烴基，A和A'可以相同或不同，B為能在三個位置形成鍵的周期表中第13-15族元素的剩余基團，每個X和X'為鹵原子或有1-20個碳原子的烴基，X和X'可以相同或不同，Y代表有1-20個碳原子并含有至少一個雜原子的烴基或鹵代烴基)一種含有所述催化劑組分的烯烴聚合催化劑，和一種用所述催化劑制備烯烴聚合物的方法。
文檔編號C08F4/643GK1151409SQ96113250
公開日1997年6月11日 申請日期1996年8月10日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月11日
發(fā)明者片山博晶, 并河正明, 今井昭夫, 河村憲男, 花岡秀典 申請人:住友化學工業(yè)株式會社