專利名稱：：用于制備聚氨酯硬泡沫的聚醚多元醇的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及一種聚醚多元醇，它的制備方法，含有該多元醇的聚醚多元醇共混物和由含有所述聚醚多元醇或多元醇共混物的組合物發(fā)泡而制得的聚氨酯硬泡沫。聚氨酯硬泡沫是人們所熟知的一種高分子材料，它有許多用途，特別是可以作為一種保溫材料。例如可用于電冰箱和冷凍箱的保溫層、工廠中的保溫管道和保溫罐以及在建筑業(yè)中的保溫材料。需要明確的是，每一個具體的應用對所采用的聚氨酯硬泡沫都有自己特殊的要求。本發(fā)明主要集中在提供一種特別適合用作城市熱水傳輸管道保溫材料的聚氨酯硬泡沫。這種管道保溫泡沫必須具有足夠的流動性以確保它在整個所填充的空間內(nèi)的均勻性，需要知道的是，一般要保溫的管道的長度都超過三來。城市供水系統(tǒng)中所傳輸?shù)乃緯r其溫度一般可達130℃，甚至高達140℃，因此要求該管道材料必須能夠長時間地承受這種高溫，在熱應力下不發(fā)生任何質(zhì)變。對于與熱的鋼質(zhì)管道緊鄰的保溫層來說，更是要求如此。這時保溫材料對外管內(nèi)壁(如電暈處理的高密度聚乙烯)和內(nèi)管(一般為鋼質(zhì))外壁的最小粘合力和它的最適力學強度和抗高溫性能是十分必要的。在東歐，城市供熱系統(tǒng)的操作溫度要高于西歐，更要求該管道材料能夠長時間地耐受超過140℃的高溫。這對用作輸水管道保溫材料的聚氨酯硬泡沫提出了更嚴格的要求。決定聚氨酯硬泡沫最終性能的一個主要因素是生產(chǎn)它的起始原料的性質(zhì)。異氰酸酯組分和多元醇組分的類型和組成起著很重要的作用，這一點在許多先有技術(shù)出版物中得到認同。本發(fā)明集中在多元醇組分的類型和性質(zhì)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，采用一種特定的多元醇能夠生產(chǎn)出具有優(yōu)良力學性能和耐熱性能的硬聚氨酯，使得它非常適于作為保溫材料，特別是用作城市供熱系統(tǒng)中管道的保溫材料。在美國專利No.4,581,388中公開了一種聚氨酯改性的多異氰酸酯的制備方法，它是由一種有機多異氰酸酯(優(yōu)選芳香族多異氰酸酯)與一種有機多羥基化合物反應而得到。該有機多羥基化合物含有一種羥值為112至389的烷氧基化雙酚，也可以是它與其它脂肪族多羥基化合物如各種二醇和它們的烷氧基衍生物和/或三元醇如甘油和三羥甲基丙烷的烷氧基衍生物的混合物。多異氰酸酯和多羥基化合物的反應是在NCO與OH當量比為4-50，優(yōu)選4-20下進行的。這種聚氨酯改性的多異氰酸酯在該專利中被稱作“半預聚體”，它在制備剛性、半剛性和柔性聚氨酯泡沫中是非常有用的多異氰酸酯反應試劑。在日本專利申請公報No.59-47223中，使多異氰酸酯與多元醇在NCO與OH當量比為100-180下反應得到了聚氨酯硬泡沫。所用的多元醇含有烷氧基化雙酚A和烷氧基化芳香二胺如2，6-甲苯二胺的混合物。另外多元醇可含有一種或多種烷氧基化芳香族多羥基化合物如氫醌。得到的泡沫據(jù)報道它們的耐熱性和抗沖擊性都有提高。但是，在美國專利No.5,225,101中，前述日本專利No.59-47223所公開的聚氨酯硬泡沫被認為其力學性能如韌性不夠好。該專利所公開的多元醇組合物據(jù)報道可以得到耐熱性和力學性能俱佳的聚氨酯硬泡沫，尤其是韌性極佳。所公開的多元醇組合物含有20-50wt％羥值為50-480的烷氧基化氫醌。多元醇組合物的其余部分由羥值至少為400的第二種多元醇組成，它含有一種或多種官能度至少為3的烷氧基化多元醇和/或一種或多種烷氧基化多元胺化合物，以及任意性地還含有第三種多元醇，它是一種烷氧基化的單和雙亞烷基二醇。適用的多異氰酸酯是熟知的甲苯二異氰酸酯型和二苯基甲烷二異氰酸酯型化合物，即常說的TDI和MDI。雖然先有技術(shù)的聚氨酯硬泡沫在許多方面已滿足了人們的要求，但仍有需改進的地方。特別是應用到城市供熱系統(tǒng)的要保溫的輸送管道上時，要求聚氨酯保溫層能夠耐高溫和具有良好的力學性能，而且還可能要求所用的聚氨酯硬泡沫的各種性能達到最優(yōu)化。本發(fā)明目的在于提供這種改進性能的聚氨酯硬泡沫。更具體地說，本發(fā)明目的在于提供具有優(yōu)良耐高溫性和優(yōu)良力學性能，適于用作城市供熱系統(tǒng)中熱水輸送系統(tǒng)的鋼質(zhì)管道的保溫材料的聚氨酯硬泡沫。采用一種特定的聚醚多元醇共混物作為多元醇組分的一部分，在與適當?shù)亩喈惽杷狨シ磻蟀l(fā)泡，得到具有所需性能的聚氨酯硬泡沫，從而實現(xiàn)上述目標以及其它目標。因此，本發(fā)明涉及一種聚醚多元醇，其芳香度為2-35％，平均表觀官能度(Fn)為2.0-4.5，羥值為390-650mgKOH/g，芳香碳原子包含在下式殘基結(jié)構(gòu)中其中，兩個R1基團各自獨立地為H或C1-C3烷基；R2基團各自獨立地為C1-C3烷基；和n為0-3的整數(shù)。“芳香度”表示芳香碳原子的重量百分數(shù)，也就是化合物或配方中芳香結(jié)構(gòu)的碳原子相對于化合物或配方的總重量的百分含量。如果要確定由多異氰酸酯、水和多元醇組成的配方的芳香度，配方的總重量則要由異氰酸酯與水反應生成的二氧化碳的重量來修正。在這種情況下，從所有組分重量的總和中減去異氰酸酯與水反應生成的二氧化碳的重量就是配方的總重量。本發(fā)明多元醇中的芳香碳原子全部包含在上面所定義的殘基結(jié)構(gòu)中。聚醚多元醇的芳香度為2-35％，優(yōu)選5-35％，更優(yōu)選10-35％，當聚醚多元醇的芳香度為20-33％時可獲得很好的結(jié)果。聚醚多元醇的平均表觀官能度Fn應在2.0-4.5的范圍內(nèi)，優(yōu)選為2.2-4.0。聚醚多元醇的羥值應在390-650mgKOH/g的范圍內(nèi)，而當羥值為400-550mgKOH/g時可獲得很好的結(jié)果。本發(fā)明聚醚多元醇中的芳香碳存在于前述殘基結(jié)構(gòu)中。這些殘基結(jié)構(gòu)來源于二羥苯基烷烴型的芳香多元醇。一般滿足R1、R2和n定義的任何殘基結(jié)構(gòu)都適用。但優(yōu)選那些含有至多一個與芳環(huán)相連的甲基(也就是說n等于0或1，R2為甲基)，兩R1各自獨立地為H、甲基或乙基的芳香殘基結(jié)構(gòu)。最優(yōu)選的殘基結(jié)構(gòu)為具有前述結(jié)構(gòu)式所示結(jié)構(gòu)且其中n等于0，兩個R1均為甲基或H的殘基結(jié)構(gòu)，二者分別來源于二羥苯基丙烷和二羥苯基甲烷。4，4’-二羥苯基丙烷也稱為雙酚A，而4，4’-二羥苯基甲烷也稱為雙酚F。兩者之中，類似于雙酚A的結(jié)構(gòu)最為優(yōu)選。聚醚多元醇一般可通過合適的多元醇的烷氧化反應，即與氧化烯烴的反應而得到。我們發(fā)現(xiàn)，采用一種特殊多元醇的共混物，該共混物與氧化烯烴反應就可以得到本發(fā)明的聚醚多元醇。需要明確的是，由一種多元醇共混物與氧化烯烴反應所得到的聚醚多元醇產(chǎn)物在分子結(jié)構(gòu)上與由單獨的多元醇先與氧化烯烴反應然后再將得到的聚醚多元醇共混而得到的聚醚多元醇完全不同。后一種方法在前述美國專利Nos.4,581,388和5,225,101中作為其中所公開產(chǎn)品的制備方法而報道。本發(fā)明也涉及制備如前所述的聚醚多元醇的方法，它是將氧化烯烴與一種多元醇共混物進行反應，該共混物包括(a)具有下式結(jié)構(gòu)的化合物其中，兩個R1各自獨立地為H或C1-C3烷基；R2各自獨立地為C1-C3烷基；和n為0-3的整數(shù)；以及(b)至少一種官能度至少為2.0的脂肪族或脂環(huán)族多元醇。由多元醇的烷氧基化反應，即用氧化烯烴與多元醇進行反應來制備聚醚多元醇的方法已為人們所知。在本發(fā)明方法中，使多元醇共混物與氧化烯烴進行反應。本方法中所用的多元醇在烷氧基化前連續(xù)地加入到反應器中。制備條件為常規(guī)采用的條件，即反應溫度在80-150℃之間，壓力可達10巴。所用催化劑為已知用于制備聚醚多元醇的任何催化劑。酸催化劑和堿催化劑都可以使用。酸催化劑包括路易斯酸，如三氟化硼、四氯化錫或三氯化鐵與亞硫酰氯的混合物。但堿催化劑更適合于本發(fā)明。最常用的堿催化劑是氫氧化鉀。催化劑應在所有的多元醇加入之后和氧化烯烴加入之前加入到反應器中。催化劑的用量為通常的使用范圍，即為終產(chǎn)物的0.05-2wt％。常用的，也是本發(fā)明所用的氧化烯烴有環(huán)氧丁烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷。本發(fā)明優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或它們的混合物。在烷氧基化反應完成之后，采用適當?shù)闹泻蛣┤缌姿峄蚪沽姿岫溻c來中和除去催化劑。具有前述結(jié)構(gòu)式的芳香族多元醇主要是符合R1、R2和n定義的任何二羥苯基烷烴。但優(yōu)選那些含有至多一個與芳環(huán)相連的甲基(即n等于0或1，R2為甲基)且兩個R1各自獨立地為H、甲基或乙基的化合物。最優(yōu)選的化合物為具有前述結(jié)構(gòu)且其中n等于0、兩個R1均為甲基或均為H的化合物，即分別為雙酚A和雙酚F。其中，雙酚A最為優(yōu)選。作為組分(b)使用的脂肪族或脂環(huán)族多元醇可以是表觀官能度Fn為2.0或更高、優(yōu)選2-8的任何醇或它們的混合物。其示例包括二醇，如二甘醇、乙二醇、丙二醇和二丙二醇；多元醇，如甘油、三羥甲基丙烷、蔗糖、山梨醇、季戊四醇和雙甘油。在一特別優(yōu)選的實施方案中，組分(b)含有一種Fn為2-4的脂肪族多元醇(例如乙二醇或甘油)和一種Fn為5-8的脂肪族多元醇(例如山梨醇和蔗糖)。本發(fā)明的聚醚多元醇必須滿足前述對芳香度和芳香碳原子、Fn和羥值的限定要求。這些要求加上所用的氧化烯烴和芳香族和脂肪族多元醇(即組分(a)和(b))的確切結(jié)構(gòu)決定了組分(a)和(b)的用量。本發(fā)明的聚醚多元醇在與芳香族多異氰酸酯進行發(fā)泡時可以得到有用的聚氨酯硬泡沫。為了生產(chǎn)特別適用于城市供熱管道保溫材料的聚氨酯硬泡沫，我們發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明的多元醇或多元醇共混物可以得到很好的結(jié)果。這種多元醇或多元醇共混物的芳香度為2-10％，F(xiàn)n為每摩爾2.5-5.0當量。采用芳香度為2-10％、Fn為2.5-4.5當量/摩爾的本發(fā)明的多元醇可以制備所需的聚氨酯硬泡沫。本發(fā)明的聚醚多元醇中還可混入一定量的脂肪族和/或脂環(huán)族聚醚多元醚，所得到的聚醚多元醇共混物的芳香度應在2-10％的范圍內(nèi)，F(xiàn)n在2.5-5.0當量/摩爾的范圍內(nèi)。特別地，如果前述聚醚多元醇的芳香度超過10％(如在10-35％之間)，這種共混過程可得到符合官能度和Fn要求的多元醇。因此，本發(fā)明還涉及一種聚醚多元醇共混物，它含有(1)一種前述的聚醚多元醇，優(yōu)選其芳香度為10-35％；和(2)一種脂肪族或脂環(huán)族多元醇或兩種或多種脂肪族或脂環(huán)族聚醚多元醇的共混物，其中多元醇或多元醇共混物的Fn至少為2.5，組分(1)和(2)的量使得聚醚多元醇共混物的芳香度為2-10％且Fn為2.5-5.0當量/摩爾。實踐中，組分(1)和(2)的適用量是組分(1)為10-50份(重量)(pbw)，優(yōu)選15-30pbw，而組分(2)為余量，二者之和為100份。組分(2)可以是Fn為2.5或更多的任何一種脂肪族或脂環(huán)族聚醚多元醇或兩種或多種這些多元醇的共混物，它與前述聚醚多元醇共混后得到的多元醇共混物滿足前面對Fn和芳香度的要求。實例包括季戊四醇、蔗糖和山梨醇的烷氧加成物。適于用作組分(2)的聚醚多元醇或多元醇共混物也可以購買得到，如CARADOLGB250-01、CARADOLGB475-01、CARADOLGB570-01和CARADOLPP520-03(CARADOL為商品名)。在一優(yōu)選的實施方案中，上述聚醚多元醇共混物的羥值在390-650mgKOH/g的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選400-550mgKOH/g。上面已討論到，本發(fā)明目的在于提供一種特別適于用作城市供熱系統(tǒng)保溫管道的保溫材料。我們已發(fā)現(xiàn)將一種組合物進行發(fā)泡可以得到具有優(yōu)良力學性能和耐熱性能、使之適于用作管道保溫材料的聚氨酯硬泡沫，該組合物含有前述具有特定芳香度和Fn值的聚醚多元醇，或前述聚醚多元醇共混物作為多元醇反應劑以及芳香族多異氰酸酯反應劑，聚氨酯產(chǎn)品總的芳香度的一定的百分數(shù)由多元醇反應劑提供。本發(fā)明還涉及一種總芳香度為35-50％、優(yōu)選40-45％的聚氨酯硬泡沫，它由一種組合物發(fā)泡而得到，該組合物含有(i)主要由一種芳香度為2-10％和Fn為2.5-4.5的前述聚醚多元醇或符合這些要求的前述聚醚多元醇共混物組成的多元醇反應劑，和(ii)異氰酸酯指數(shù)在100-150、優(yōu)選105-140的芳香族多異氰酸酯，聚氨酯硬泡沫總芳香度的1-10％由多元醇反應劑提供。最后形成的聚氨酯硬泡沫總芳香度的1-10％、優(yōu)選2-8％來源于多元醇反應劑，這一點很重要。我們發(fā)現(xiàn)，如果滿足這一條件，所得到的聚氨酯泡沫則具有良好的力學強度和高的耐熱性能，使之適于用作管道的保溫材料。如通常所知，異氰酸酯指數(shù)是指異氰酸酯基團與多元醇反應劑和水中活潑氫原子的當量比。在本發(fā)明中，異氰酸酯指數(shù)的范圍是100-150，優(yōu)選105-140。適用于生產(chǎn)聚氨酯硬泡沫的芳香族多異氰酸酯可以是已知的任何二、三、四和更高級的異氰酸酯，也可以是兩種或多種這些芳香族多異氰酸酯的混合物。適用的芳香族多異氰酸酯的例子包括2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯的混合物、1，5-萘二異氰酸酯、2，4-甲氧基苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、4，4’-聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯、4，4’，4”-三苯甲烷三異氰酸酯、2，4，6-甲苯三異氰酸酯、4，4’-二甲基-2，2’，5，5’-二苯基甲烷四異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯以及兩種或兩種以上這些異氰酸酯的混合物。但優(yōu)選的多異氰酸酯是MDI聚合物，以MDI為主要組分的多異氰酸酯的混合物。可作為商品購買的MDI聚合物有CARADATE30、DESMODUR44V20和SUPRASECVM90HF(CARADATE、DESMODUR和SUPRASEC為商品名)。在制備聚氨酯硬泡沫中，除了使用聚醚多元醇反應劑和多異氰酸酯反應劑外，還使用至少一種發(fā)泡劑和催化劑。一般可以采用生產(chǎn)聚氨酯硬泡沫的任意常用的方法。對管道保溫來說，最常用原位生成硬泡沫的方法。適用的催化劑在歐洲專利No.0,358,282中有報道，包括三級胺、羧酸鹽和有機金屬催化劑。適用的三級胺的例子有三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、二乙基乙醇胺、N-可可脂基嗎啉、1-甲基-4-二甲氨基乙基哌嗪、3-甲氧基丙基二甲胺、N，N，N’-三甲基異丙基丙二胺、3-二乙氨基丙基二乙胺、二甲基芐胺和二甲基環(huán)己胺?？捎米鞔呋瘎┑聂人猁}的例子是乙酸鈉。適合的有機金屬催化劑有辛酸亞錫、油酸亞錫、乙酸亞錫、月桂酸亞錫、辛酸鉛、環(huán)烷酸鉛、環(huán)烷酸鎳、環(huán)烷酸鈷和二氯二丁基錫。其它在制備聚氨酯中可用作催化劑的有機金屬化合物在美國專利No.2,846,408中有報道。當然也可以使用上述催化劑的兩種或兩種以上的混合物，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用二甲基環(huán)己胺更適合于本發(fā)明的目的。對于每100pbw聚醚多元醇反應劑，催化劑的用量范圍通常在0.01-5.0pbw，最好在0.2-2.0pbw。適用于制備本發(fā)明聚氨酯硬泡沫的發(fā)泡劑有水、鹵代烴、脂肪烷烴和脂環(huán)烷環(huán)。由于全氯代、氟代烷烴(CFC)對臭氧的消耗作用，雖然在本發(fā)明范圍內(nèi)有用到它們的可能性，但最好不使用這種類型的發(fā)泡劑。含有至少一個未被鹵原子取代的氫原子的鹵代烴(稱為HCFC)對臭氧的破壞能力低，因此可在物理發(fā)泡中作為優(yōu)選的鹵代烴發(fā)泡劑。一個很適用的HCFC型發(fā)泡劑為1-氯-1，1-二氟乙烷。采用水作為(化學)發(fā)泡劑也為人們所知。水與異氰酸酯基團按人們熟知的NCO/H2O的反應進行反應，釋放出二氧化碳而引起發(fā)泡。脂肪族和脂環(huán)族烷烴是被開發(fā)用作替代CFC的發(fā)泡劑，這種烷烴的實例有正戊烷和正己烷(脂肪族)和環(huán)戊烷和環(huán)己烷(脂環(huán)族)。上述發(fā)泡劑可以單獨使用，也可以兩種或多種混合使用。在所提到的發(fā)泡劑中，最適用于本發(fā)明的發(fā)泡劑已證明是水和環(huán)戊烷。發(fā)泡劑的用量為通常的用量，即，在水作發(fā)泡劑時，每100pbw多元醇反應劑需要0.1-5pbw的水；在鹵代烴、脂肪烷烴和脂環(huán)烷烴作發(fā)泡劑時，每100pbw多元醇反應劑需要0.1-20pbw的發(fā)泡劑。除催化劑和發(fā)泡劑外，也可以使用其它在本領域中已知的助劑，如阻燃劑、泡沫穩(wěn)定劑(表面活性劑)和填料。例如已知的有機硅氧烷表面活性劑為最常用的泡沫穩(wěn)定劑。許多種類的有機硅氧烷表面活性劑已經(jīng)商品化。本發(fā)明的聚氨酯硬泡沫的表觀密度在30-250kg/m3的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60-110kg/cm3的范圍內(nèi)。如本領域中公知的，聚氨酯硬泡沫還可以進行熟化處理，即將泡沫加熱到某一溫度，通常在100-160℃之間熟化一段時間。熟化時間一般可以為30分鐘至48小時，當然也可以超出此時間范圍。本發(fā)明也涉及一種前述聚氨酯硬泡沫作為耐高溫的管道保溫泡沫的用途，和一種含有這種聚氨酯泡沫的預保溫管道。含有前述聚氨酯硬泡沫的成型制品也屬于本發(fā)明的內(nèi)容。本發(fā)明從下面的實施例中得到進一步的說明，這些具體的實施方案不對本發(fā)明的范圍產(chǎn)生任何限定。實施例1由雙酚A、甘油和山梨醇(雙酚A∶甘油∶山梨醇摩爾比等于1.0∶2.4∶1.1)組成的多元醇共混物與環(huán)氧丙烷(19.1mol)按下述方式進行反應。將甘油加入到反應器中并加熱反應器使之升溫到100℃。然后加入雙酚A并升溫至110℃。然后在連續(xù)攪拌下加入山梨醇(由RoquetteFreres提供的70％糖漿)，接著立刻加入終產(chǎn)物的0.2wt％的氫氧化鉀(KOH)催化劑。將反應器加熱至120℃并在5-10mmHg(6.7-13.3毫巴)壓力下將山梨醇和氫氧化鉀中的水除去，直到反應混合物中水的含量減少到小于0.5wt％。然后在110℃下加入環(huán)氧丙烷，此時反應器中的壓力保持在低于5巴。在壓力達到1.5巴的定值之前，反應器中一直進行烷氧基化反應，用焦磷酸二氫鈉(商品名PURON)中和除去KOH催化劑。得到的多元醇產(chǎn)物的芳香度為8.6％，羥值為498mgKOH/g，F(xiàn)n為3.5當量/摩爾。將得到的多元醇用于一發(fā)泡配方中，該配方含有(每100pbw多元醇)3.25pbw水1.0pbwSiliconeB8404(商品名；一種硅氧烷聚合物)1.2pbw二甲基環(huán)己胺(DIME-6)10.0pbwHCFC142B(1-氯-1，1-二氟乙烷發(fā)泡劑)185.0pbwCARADATE30(商品名；MDI聚合物)將由上述配方發(fā)泡而得到的聚氨酯硬泡沫用作城市供熱系統(tǒng)管道的一個管節(jié)的保溫材料，管道的內(nèi)管為鋼管，外管為高密度聚乙烯。各種性能指標列于表I。表I聚氨酯硬泡沫</tables>從表I可以看出，這種用作城市供熱管道保溫層的聚氨酯硬泡沫具有極好的耐高溫性能(在無后熟化處理下的軟化溫度已達155℃)和優(yōu)異的力學性能。實施例2將實施例1得到的聚氨酯硬泡沫進行老化實驗，即在165℃和175℃下將泡沫保持較長的時間。在不同的時間下，測定軟化溫度，抗壓強度和失重。軟化溫度是通過熱力分析測定的，使用一個對圓柱形泡沫樣品施加100kPa壓力的滲透探針，升溫速度為10℃/min?？箟簭姸劝凑諝W洲標準(最后草案prEN253，由TechnicalCommitteeCEN/TC制訂)來測定。泡沫失重用熱重分析進行測定將泡沫研磨成粉，放到一微天平上，在空氣條件下以10℃/min的速度從30℃升溫到450℃。測量在450℃時的失重。測定結(jié)果列于表II。表II165℃下和175℃下老化的性能</tables>從表II可以看出硬泡沫的耐老化性能很好，使之適于用作熱水傳輸管道的保溫材料。實施例3由雙酚A和甘油(摩爾比為1∶1)組成的多元醇混合物與環(huán)氧丙烷(每摩爾雙酚A與4.1摩爾環(huán)氧丙烷)按與實施例1所述的方式進行反應。得到的芳香多元醇的芳香度為27.1％，羥值為492mgKOH/g，F(xiàn)n為2.5當量/摩爾。由該芳香多元醇與兩種或三種選自CARADOLGB250-01、CARADOLGB475-01和CARADOLGB570-01的脂肪族聚醚多元醇共混得到兩種多元醇共混物。這兩種多元醇共混物的組成列于表III。表III多元醇共混物</tables>將這兩種多元醇共混物用于兩個不同的泡沫配方中(PU-A和PU-B配方)，配方的組成列于表IV中。由兩種配方得到的完全由水發(fā)泡的聚氨酯硬泡沫的性能也列于表IV中。從表IV可以看出，由PV-A和PU-B配方分別得到的聚氯酯硬泡沫都表現(xiàn)出很好的耐高溫性和優(yōu)良的力學性能。表IV泡沫配方和聚氨酯泡沫權(quán)利要求1.芳香度為2-35％、平均表觀官能度(Fn)為2.0-4.5和羥值為390-650mgKOH/g的聚醚多元醇，其芳香碳原子包含在下式所示的殘基結(jié)構(gòu)中其中，兩個R1各自獨立地為H或C1-C3烷基；R2各自獨立地為C1-C3烷基；和n為0-3的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚醚多元醇，其中，n等于0，且兩個R1均為甲基或兩個R1均為H。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚醚多元醇，其芳香度大于10％。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚醚多元醇，其芳香度為2-10％且Fn為2.5-4.5當量/摩爾。5.權(quán)利要求1-4中任一項的聚醚多元醇的制備方法，其中，將氧化烯烴與多元醇共混物進行反應，該多元醇共混物含有(a)具有下式所示結(jié)構(gòu)的化合物其中，兩個R1各自獨立地為H或C1-C3烷基；R2各自獨立地為C1-C3烷基；和n為0-3的整數(shù)；和(b)至少一種官能度至少為2.0的脂肪族或脂環(huán)族多元醇。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中組分(b)含有官能度Fn為2-4的脂肪族多元醇和Fn為5-8的脂肪族多元醇。7.含有下列組分的聚醚多元醇共混物(1)權(quán)利要求1-4中任一項的聚醚多元醇；和(2)一種脂肪族或脂環(huán)族聚醚多元醇或兩種或兩種以上脂肪族或脂環(huán)族聚醚多元醇的共混物，該多元醇或多元醇共混物的Fn至少為2.5，組分(1)和(2)的含量使得該聚醚多元醇共混物的芳香度在2-10％范圍內(nèi)且Fn在2.5-5.0當量/摩爾范圍內(nèi)。8.可由權(quán)利要求1-4中任一項的聚醚多元醇或權(quán)利要求7的聚醚多元醇共混物與芳香族多異氰酸酯發(fā)泡得到的聚氨酯硬泡沫。9.總芳香度為35-50％的聚氨酯硬泡沫，可由含有下列組分的組合物發(fā)泡而得(i)主要由權(quán)利要求4的聚醚多元醇或主要由權(quán)利要求7的聚醚多元醇共混物組成的多元醇反應劑，和(ii)異氰酸酯指數(shù)為100-150，優(yōu)選105-140的芳香族多異氰酸酯，聚氨酯硬泡沫總芳香度的1-10％由多元醇反應劑提供。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的聚氨酯硬泡沫，其中采用水和/或環(huán)戊烷作發(fā)泡劑。11.權(quán)利要求9或10的聚氨酯硬泡沫作為耐高溫管道保溫泡沫的用途。12.含有權(quán)利要求9或10的聚氨酯泡沫的預保溫管道。13.含有權(quán)利要求8-10中任一項的聚氨酯硬泡沫的成型制品。全文摘要芳香度為2-35％、平均表觀官能度(Fn)為2-35％和羥值為390-650mgKOH/g的聚醚多元醇，其芳香碳原子包含在右式所示的殘基結(jié)構(gòu)中，其中，R1各自獨立地為H或C文檔編號C08G18/32GK1157833SQ9611727公開日1997年8月27日申請日期1996年12月6日優(yōu)先權(quán)日1995年12月7日發(fā)明者T·布羅恩努姆,P·S·桑格哈,J·C·斯泰恩梅茨申請人:國際殼牌研究有限公司