專利名稱：：聚合物在干燥聚合物水分散體中作為助劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚合物I在干燥與聚合物I不同的聚合物II的水分散體中作為助劑的用途，聚合物I由下列單體聚合構(gòu)成大于80至100wt(重量)％至少一種式I所示的單體或其鹽(單體a)式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為H或C1-C3烷基，R4為C1-C5亞烷基，和X為O或NH，以及0至小于20wt％至少一種可自由基共聚合的單體(單體b)。本發(fā)明還涉及在該干燥中得到的并且可在水中再分散的聚合物粉末，以及這些聚合物粉末的用途(例如用作無(wú)機(jī)粘結(jié)劑中的添加劑或合成樹(shù)脂的粘結(jié)劑)，以及用于制備這些粉末的聚合物II的分散體。聚合物水分散體是為人們廣泛了解的體系，其分散相基本上是由互相盤(pán)繞的聚合物鏈形成的球形線團(tuán)(即聚合物微粒)。如同聚合物溶液揮發(fā)溶劑的情況一樣，聚合物水分散體在水基分散介質(zhì)揮發(fā)后具有形成聚合物膜的傾向，因此它們可作為基料、粘合劑和涂料使用。影響聚合物水分散體性質(zhì)的最重要的因素是存在于分散體分散相中聚合物微粒的大小。聚合物水分散體的性質(zhì)，尤其是粘度或其膜的光澤度取決于分散的聚合物微粒的粒徑，或更確切地說(shuō)，取決于分散的聚合物微粒的粒徑分布(對(duì)均一聚合物而言，小的聚合物微粒形成的膜一般具有高的光澤度；寬的粒徑分布一般使聚合物水分散體的粘度較低；小的聚合物微粒的分散體，一般對(duì)顏料的粘合力較高，等等)。但是，聚合物水分散體應(yīng)用的一個(gè)缺陷是它的制備和使用一般并不在同一地點(diǎn)進(jìn)行。從制備地點(diǎn)到使用地點(diǎn)的運(yùn)輸意味著不僅要運(yùn)輸最終構(gòu)成聚合物膜唯一組分的聚合物，而且還要額外運(yùn)輸在各處都可容易得到的分散介質(zhì)水。另外，聚合物水分散體只能在使用地點(diǎn)加入到無(wú)機(jī)粘結(jié)劑中來(lái)改進(jìn)后者，否則該粘結(jié)劑在使用前便會(huì)固化。因此任何聚合物水分散體的一種合乎需要的形式就是加水時(shí)可再分散的它的聚合物粉末。加水可再分散的聚合物粉末一般通過(guò)干燥聚合物水分散體而得到。這種干燥方法的實(shí)例有冷凍干燥法和噴霧干燥法。后一種方法是將聚合物分散體噴霧到一熱氣流中并進(jìn)行干燥，它特別有利于大量生產(chǎn)粉末。用于干燥的氣體和被噴霧的分散體最好并流通過(guò)干燥器(參照EP-A262326或EP-A407889)。但是，由干燥聚合物水分散體制備的聚合物粉末的缺點(diǎn)是加水后它們的再分散能力一般可能不完全令人滿意，再分散時(shí)形成的聚合物微粒直徑分布一般與起始水分散體的(初級(jí)微粒粒徑分布)不同。這是因?yàn)榫酆衔锼稚Ⅲw所形成的不是熱力學(xué)穩(wěn)定體系。它通過(guò)較小的初級(jí)微粒的結(jié)合生成較大的二級(jí)微粒(例如膠束)來(lái)減小聚合物與分散介質(zhì)的界面。往水介質(zhì)中的分散相中添加分散劑，可在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)防止二級(jí)微粒的生成。但在干燥過(guò)程中，當(dāng)不可逆的二級(jí)微粒的生成達(dá)到一定程度時(shí)，分散劑卻往往不一定有效，也就是說(shuō)，在再分散時(shí)二級(jí)微粒仍保持原狀，這樣就降低了再分散過(guò)程中得到的聚合物水分散體的性能。人們很早就了解到一些物質(zhì)，當(dāng)把它們加入到聚合物水分散體中時(shí)，可以減少干燥過(guò)程中不可逆的二級(jí)微粒生成的現(xiàn)象。這些物質(zhì)統(tǒng)稱為干燥助劑。由于噴霧干燥可促進(jìn)二級(jí)微粒不可逆的生成使之達(dá)到相當(dāng)大的程度，這些物質(zhì)也特別地被稱為噴霧干燥助劑。在噴霧干燥中，它們一般也同時(shí)抑制粘在干燥器壁上的聚合物膜的生成，從而提高粉末的產(chǎn)量。EP-A629650公開(kāi)了適于用作噴霧干燥聚合物水分散體時(shí)的噴霧助劑的聚合物(聚合物III)，它們由含有15至80wt％至少一種式I所示的單體和20至85wt％可自由基共聚合的單體的混合物在水基介質(zhì)中經(jīng)自由基聚合而得到。美國(guó)專利US-3965032涉及聚合物III在聚合物水分散體中作分散劑的用途。但EP-A629650中聚合物III的缺點(diǎn)是，當(dāng)用作干燥聚合物水分散體的助劑時(shí)，它們并不能完全令人滿意。本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供更適于用作干燥聚合物水分散體的助劑的用途。因此使用開(kāi)始所定義的聚合物I就可達(dá)到此目的。在很寬分子量范圍內(nèi)，聚合物I和其制備方法已為人們所公知。例如，JP-A2/173108報(bào)道了2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和其鹽的均聚物和共聚物的制備。對(duì)于這些聚合物可能的用途，JP-A2/173108僅設(shè)想了它們作為水基介質(zhì)中無(wú)機(jī)物的分散劑的用途。US-A5294686公開(kāi)了一種低分子量的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸聚合物的制備方法和其作為分散劑和防腐劑的用途。JP-A6/122842涉及聚合物I的制備以及其在水下防污劑中作添加劑的用途。美國(guó)專利US-3936400建議采用低分子量的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸聚合物作為油質(zhì)生產(chǎn)的粘度調(diào)節(jié)劑的用途。AU-A35611/84涉及含有羧基、硫酸根或磺酸基團(tuán)并以-OH、-COOH或C1-C3烷基為端基的水溶性聚合物。這些聚合物用作顆粒狀物質(zhì)的分散劑。EP-A123329特別建議采用丙烯酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物作為顏料水分散體的分散劑。美國(guó)專利US-469816公開(kāi)了兩種聚合物的混合物用于分散顆粒材料的用途。聚合物混合物中的一種是聚丙烯酸，另一種是聚2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸。DE-A3232811涉及在特定的含硫聚合物存在下制備具有聚脲膠囊壁的微膠囊的方法。所用的該類型的聚合物為相對(duì)分子量為5000至107的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物。EP-A511520特別推薦聚合物I在制備不含乳化劑的聚合物水分散體中作為分散劑的應(yīng)用。本發(fā)明所用的聚合物I最好含有共聚單元，單體a中的R1、R2和R3各自獨(dú)立地為H或CH3。單體a中X優(yōu)選為NH，R4優(yōu)選為C1-C3亞烷基。單體a的一個(gè)最好的例子為2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(或其鹽)，也就是說(shuō)，式I所示的單體中，R1為H，R2和R3為CH3，R4為-CH2-以及X為NH。適用的鹽形式的單體a優(yōu)選為堿金屬(例如Li、Na或K)和堿土金屬(例如Ca或Mg)鹽，以及用有機(jī)胺或氨中和游離酸而得到的鹽。根據(jù)本發(fā)明，適用的聚合物I中含有至少85wt％、或至少90wt％、或至少95wt％、或100wt％的單體a作為聚合單元。適用的單體b為與單體a不同并可自由基共聚合的所有單體。例如單烯屬不飽和單體，如烯烴如乙烯或丙烯，乙烯基芳族單體如苯乙烯、2-甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯或乙烯基甲苯；乙烯基醇與C1-C18單羧酸形成的酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯；優(yōu)選為3至6碳原子的α，β-單烯屬不飽和單和二羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸和衣康酸)與一般為1至12、常用為1至8、最常用為1至4碳原子的醇所形成的酯，特別是丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、正丁酯、異丁酯、叔丁酯和2-乙基己酯，馬來(lái)酸二甲酯或馬來(lái)酸正丁酯；上述α，β-單烯屬不飽和羧酸的腈，如丙烯腈；以及C4-C8共軛二烯，如1，3-丁二烯和異戊二烯。其它適用的單體b為3至6碳原子的α，β-單烯屬不飽和單和二羧酸以及其酰胺，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，這些羧酸與多元醇的單酯，如丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯，以及乙烯基磺酸和N-乙烯基吡咯烷酮。如果依照本發(fā)明的聚合物I中不含有單體b的聚合單元，那么它一般為單體I的均聚物，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或其鹽的均聚物。本發(fā)明的聚合物I的重均相對(duì)分子量(以全部中和的鈉鹽形式為準(zhǔn))為從100至106，或以2000至5·105或從5000至105或從1000至45,000或從7500至35,000或從10,000至25,000。對(duì)于一般為水溶性的聚合物I的鈉鹽而言，上述數(shù)據(jù)是用凝膠滲透色譜方法進(jìn)行分子量測(cè)定的，所用的四個(gè)色譜柱按順序串聯(lián)1.內(nèi)徑7.8mm，長(zhǎng)度30cm，分離材料TosoHassTSKPW-XL5000，2.內(nèi)徑7.8mm，長(zhǎng)度30cm，分離材料WatersUltrahydrogel1000，3.內(nèi)徑7.8mm，長(zhǎng)度30cm，分離材料WatersUltrahydrogel500，4.內(nèi)徑7.8mm，長(zhǎng)度30cm，分離材料WatersUltrahydrogel500，柱中加入0.1wt％濃度的經(jīng)氫氧化鈉中和的聚合物I的水溶液200μl。將柱子加熱到35℃。所用的洗脫液為往其中加入0.15mol/lNaCl或0.01mol/lNaN3的三羥甲基氨基甲烷(TRIS)緩沖水溶液(PH為7，濃度為0.08mol/l。洗脫液的流速選定為0.5ml/min。樣品在注入柱之前用SartoriusMinisartRC25濾膜(孔徑0.20μm)過(guò)濾。檢測(cè)器為ERC7510示差折光儀(ERMA出品)。校準(zhǔn)過(guò)程按R.Brüssau等的方法進(jìn)行(Tenside，Surf.Det.28(1991)396-406)。在此述測(cè)定方法中，相對(duì)分子量低于700的不計(jì)。如上所述，本發(fā)明所用的聚合物的制備方法為已知的。最好是采用自由基聚合。所用溶劑最好為極性溶劑，特別是水。適用的單體a為可在水中有相當(dāng)溶解度的游離酸和其鹽。它們的混合物也適用?？墒褂梅肿恿空{(diào)節(jié)劑以獲得所需的分子量。適用的分子量調(diào)節(jié)劑為含有硫羥基的化合物(例如叔十二烷基硫醇或正十二烷基硫醇)。適用的引發(fā)劑為無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，如過(guò)硫酸鈉。聚合可以是溶液或乳液聚合，依單體的組成而定。本發(fā)明的聚合物I的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比可為1至30或1至20或1至8，也就是說(shuō)，分子量可能是均一的或在一定的寬度內(nèi)分布。本發(fā)明的聚合物I在25℃和1巴下在100g水中最好至少可以溶解1g。這是一般的情況。在上述條件下聚合物I在100g水中的溶解度經(jīng)常是至少10g。如果采用噴霧干燥法來(lái)制備可再分散的聚合物粉末，本發(fā)明將一般選用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(中間點(diǎn)溫度，美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)ASTMD3418-82)高于要噴霧干燥的聚合物水分散體中聚合物II的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物。在熱氣流入口溫度TE為100至200℃、最好為120至160℃，熱氣流出口溫度TA為30至90℃、最好為50至70℃的條件下進(jìn)行聚合物水分散體的噴霧干燥尤為有利。將聚合物水分散體噴霧到熱氣流中可采用單嘴噴頭或多嘴噴頭或一旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)方式。聚合物粉末通常采用旋風(fēng)分離器或過(guò)濾分離器而得以分離。被噴霧的聚合物水分散體和熱氣流優(yōu)選平行導(dǎo)入。因此，優(yōu)選的噴霧助劑為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于TA的聚合物I。我們的研究結(jié)果表明，只要分子量不是太低，單體a的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都超過(guò)100℃。本發(fā)明所用的聚合物I可以以水溶液或水分散體形式直接加入到欲干燥的聚合物II的水分散體中。在聚合物I為水溶液的情況下，優(yōu)選將聚合物II的水分散體攪拌下加入到聚合物I的水溶液中。令人驚奇的是，以欲干燥的分散體中所含的聚合物II的量計(jì)，聚合物I的加入量為1wt％或2wt％至5wt％時(shí)便足以使干燥得到的聚合物粉末具有良好的再分散性能。以欲干燥的分散體中所含的聚合物II的量計(jì)，本發(fā)明的聚合物I的用量當(dāng)然也可以是1至10wt％或5至40wt％或更多，或10至20wt％。當(dāng)聚合物II的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于等于50℃或小于等于25℃或小于等于0℃時(shí)，這種聚合物I的新應(yīng)用證明尤為有利。一般地，聚合物II的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于等于-60℃，或大于等于-40℃，或大于等于-20℃。另外，當(dāng)聚合物II由下列單體聚合而成時(shí)，這種聚合物I的新應(yīng)用證明更為有利A)80至100wt％至少一種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、由3至6碳原子的α，β-單烯屬不飽和羧酸與1至12碳原子的鏈烷醇所形成的酯、丁二烯以及1至12碳原子的羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯的單體，和B)0至20wt％含有至少一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的其它單體(這些聚合物II在后面定義為聚合物II*)。也就是說(shuō)，可能的單體A為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯。可能的單體B為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸丙烯腈、甲基丙烯腈、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、季銨化乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二烷氨基烷基酯、N，N-二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸三烷基銨烷基酯和三烷基銨烷基(甲基)丙烯酰胺。當(dāng)然，欲干燥的聚合物分散體可以是一種聚合物II的二級(jí)分散體。在這種情況下，聚合物II例如通過(guò)已知的自由基溶液聚合法制備并接著轉(zhuǎn)變成聚合物水分散體。在這種情況下，優(yōu)選將聚合物I加入到制得的含有分散形式聚合物II的聚合物水分散體中。如果含有聚合物II的聚合物水分散體是初級(jí)分散體，也就是說(shuō)，它是直接由自由基水乳液聚合得到的聚合物分散體，那么，作為干燥助劑的本發(fā)明聚合物I，可在構(gòu)成聚合物II單體的乳液聚合之前、之中和/或之后加入。這意味著聚合物I加入到一個(gè)已含有分散劑的聚合物II水分散體中(以聚合物II的量計(jì)，該分散劑的通常加入量至多為3wt％)。適宜的分散劑為通常所用的保護(hù)性膠體和乳化劑，如DE-A4213965中所述。保護(hù)性膠體的穩(wěn)定作用主要在于它對(duì)聚合物分散微粒的空間上和/或靜電的保護(hù)。一般地，這些物質(zhì)的分子量超過(guò)1500。它們通過(guò)化學(xué)的和物理的作用與分散的聚合物微粒相連。相對(duì)分子量通常小于1000的乳化劑的穩(wěn)定作用是由于它們具有兩親性的結(jié)構(gòu)(極性部分和非極性部分)，因此能夠降低聚合物和水分散介質(zhì)界面的界面張力。與保護(hù)性膠體不同，乳化劑在水中可以形成膠束。而且，在25℃和1atm下，當(dāng)在水中達(dá)到臨界膠束濃度時(shí)，乳化劑具有可降低至少25％表面張力的特性。對(duì)本發(fā)明很重要的是，本發(fā)明所用的重均相對(duì)分子量為5000至35,000、最好為7500至20,000或15,000的聚合物I(尤其是它們不含有單體b的聚合單元的情況下)不僅是本發(fā)明的干燥助劑，而且還能夠以很好的方式穩(wěn)定聚合物水分散體的分散相，也就是說(shuō)，如果本發(fā)明的聚合物I在自由基水乳液聚合的過(guò)程中被加入，一方面能夠形成聚合物II的聚合物水分散體，其乳化劑含量以分散的聚合物II的量計(jì)小于等于2wt％、或小于等于1wt％、或小于等于0.5wt％、或小于等于0.1wt％或?yàn)?wt％(乳化劑的存在往往并不是所希望的，因?yàn)樗鼈兂Ｊ咕酆衔锼稚Ⅲw的膜對(duì)水的作用敏感或由于其分子量低，可從膜中滲出)，另一方面，能夠以極佳的方式將該分散體干燥，得到可再分散的聚合物粉末。聚合物II的水分散體在其制備過(guò)程中并不必須要含有除聚合物I以外的另一種保護(hù)性膠體。以聚合物II的存在量計(jì)，與聚合物I不同的保護(hù)性膠體的含量可以是小于等于5wt％或小于等于3wt％或?yàn)?wt％。特別值得指出的是，采用如上所述的低分子量的聚合物I，可以得到穩(wěn)定的細(xì)分散的聚合物II的聚合物水分散體(聚合物重均粒徑為小于等于500nm，常常小于等于200nm和大于等于50nm)。值得指出的是，以所分散的聚合物II的量計(jì)，低分子量聚合物I的用量為大于等于1wt％至小于等于10wt％就可以達(dá)到本發(fā)明的目的，特別是當(dāng)聚合物I為低分子量的聚2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸時(shí)(以相應(yīng)的聚合物II用量計(jì)，它的用量當(dāng)然也可為至多25wt％或50wt％)?？紤]到先有技術(shù)中推薦采用低分子量聚合物I作為分散劑使無(wú)機(jī)物獲得良好地分散，本發(fā)明的這種情況是令人驚奇的。從說(shuō)明性實(shí)施方案中可以看到，在良好分散的無(wú)機(jī)物的體系中具有分散作用并不一定能用于自由基水乳液聚合制備聚合物水分散體。從上述內(nèi)容可以看出，聚合物II的單體組成不是十分重要。上文中提到的所使用的乳化劑和保護(hù)性膠體的種類以及聚合引發(fā)劑的種類同樣也不重要，含有小于70wt％苯乙烯聚合單元的聚合物II的情形也是一樣。換言之，適用于上文、含有至少一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的聚合物II的單體包括單烯屬不飽和單體如烯烴(例如乙烯)，乙烯基芳族單體(如苯乙烯，α-甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯或乙烯基甲苯)，鹵乙烯和偏二鹵乙烯(如氯乙烯和偏二氯乙烯)，乙烯醇和C1-C18單羧酸的酯(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯)，由含有3至6碳原子的α，β-單烯屬不飽和單和二羧酸(尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸和衣康酸)與碳數(shù)一般為1至12、較好為1至8、最好為1至4的鏈烷醇所形成的酯(尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、正丁酯、異丁酯和2-乙基己酯，馬來(lái)酸二甲酯或馬來(lái)酸正丁酯)，α，β-單烯屬不飽和羧酸的腈(如丙烯腈)，以及C4-C8共軛二烯(如1，3-丁二烯和異戊二烯)。這些單體在要進(jìn)行自由基乳液聚合的總的單體中為主要的單體，以單體總量計(jì)，它們的全部用量超過(guò)50wt％。自身聚合形成具有高的水溶性的均聚物的單體，它們往往與改性單體進(jìn)行共聚，改性單體的用量不超過(guò)50wt％、一般為0.5至20wt％、最好為1至10wt％，以聚合的單體的總量計(jì)。此種單體的實(shí)例包括3至6碳原子的α，β-單烯屬不飽和單和二羧酸及其酰胺，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，和乙烯基磺酸和其水溶性鹽，以及N-乙烯基吡咯烷酮。常用來(lái)提高聚合物水分散體膜的內(nèi)在強(qiáng)度的單體一般僅以少量參與共聚，以聚合的單體的總量計(jì)，一般為0.5至10wt％。這類單體往往含有環(huán)氧基、羥基、N-羥甲基或羰基或至少兩個(gè)非共軛的不飽和雙鍵。它們的實(shí)例包括3至10碳原子的α，β-單烯屬不飽和羧酸的N-羥烷基酰胺和其與1至4碳原子的醇所形成的酯，例如N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺是特別優(yōu)選的；含有兩個(gè)乙烯基的單體，含有兩個(gè)亞乙烯基的單體和含有兩個(gè)鏈烯基的單體。二元醇與α，β-單烯屬不飽和羧酸(其中最好是丙烯酸和甲基丙烯酸)所形成的酯尤為適合。含有兩個(gè)非共軛不飽和雙鍵的單體的實(shí)例有亞烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，如乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯和丙二醇二丙烯酸酯，二乙烯基苯，甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、亞甲基雙丙烯酰胺、丙烯酸環(huán)戊二烯酯或三烯丙基氰脲酸酯。甲基丙烯酸和丙烯酸的羥基-C1-C8-烷基酯尤其適用，如丙烯酸和甲基丙烯酸的羥乙酯、正羥丙酯或正羥丁酯，以及例如雙丙酮丙烯酰胺和丙烯酸和甲基丙烯酸的乙酰基乙酰氧基乙酯。除含有不飽和雙鍵的單體之外，如叔十二烷基硫醇或3-巰丙基三甲氧基硅烷的分子量調(diào)節(jié)劑也可以少量進(jìn)行共聚，其用量一般為0.01至2wt％，以聚合的單體量計(jì)。這種物質(zhì)優(yōu)選以與聚合單體相混合的形式加入到聚合反應(yīng)中。在自由基水乳液聚合制備聚合物II中作為唯一分散劑的低分子量聚合物I特別適用于聚合物II*的情況。換言之，聚合物I的這種新用途，既有利于制備不含乳化劑的聚合物水分散體，又有利于制備不含乳化劑的、可在水中再分散的聚合物粉末。值得提出的是，這種不含乳化劑的聚合物水分散體以粘度降低為特點(diǎn)。單體的投料方式優(yōu)選使得進(jìn)行自由基乳液聚合反應(yīng)，以制備由聚合物I來(lái)穩(wěn)定分散相的聚合物II水分散體。作為保護(hù)性膠體的聚合物I可以在起始時(shí)全部加入到聚合反應(yīng)容器中，或可與所聚合的單體一起連續(xù)地加入到聚合反應(yīng)容器中。需要指出的是，除了本發(fā)明所用的聚合物I以外，本發(fā)明也可同時(shí)使用已知的干燥助劑(例如聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、萘磺酸(或酚磺酸)/甲醛縮合物等)。還可用抗凝結(jié)劑，如細(xì)分散的二氧化硅，它經(jīng)常用在噴霧干燥中以防止聚合物粉末在貯存時(shí)結(jié)塊。按本發(fā)明的用法得到的聚合物粉末適于用作水固化材料的粘合劑、漆、涂飾劑、粘結(jié)劑、涂料(特別是用于紙)和合成樹(shù)脂的添加劑，如EP-A629650中所述。還可在粉末制備中作為起始分散體使用。以聚合物分散體的量計(jì)，它們的固含量可以是10至75wt％、常常是20至65wt％、一般為30至50wt％。最后，必須指出的是，當(dāng)聚合物I的水溶液或分散體與聚合物II的水分散體相混合時(shí)，必須確保它們之間的相容性，也就是說(shuō)，不可把陰離子性的聚合物I體系加入到陽(yáng)離子穩(wěn)定的聚合物II水分散體之中。實(shí)施例a).用于本發(fā)明的聚合物I的制備(EPI1)聚合反應(yīng)在惰性氣氛中進(jìn)行。首先，將820g水加入到聚合容器中并加熱到85℃。維持該溫度，將17.6g過(guò)硫酸鈉溶于150g水所得溶液的10wt％加入并攪拌5分鐘。保持溫度在85℃，將剩下的過(guò)硫酸鈉溶液和另一含有800g水、400g2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、400g濃度為25wt％的NaOH水溶液以及0.04g4-甲氧基苯酚(阻聚劑)的混合溶液在1小時(shí)內(nèi)攪拌下分別連續(xù)地加入到聚合容器中(兩者同時(shí)開(kāi)始入)。反應(yīng)混合物在85℃下繼續(xù)攪拌1小時(shí)。然后冷卻到60℃，并在1小時(shí)內(nèi)攪拌下加入由7.5g羥基甲烷亞磺酸鈉和30g水組成的溶液(除去殘留的過(guò)氧化物)。所得清液的固含量為19.7wt％，PH值為12.8。測(cè)得溶于其中的聚合物EPI1的重均相對(duì)分子量為10,000。b).用于比較的聚合物I(VPI)的制備(EP-A629650(實(shí)施例1，DPIa)中作為噴霧助劑)聚合反應(yīng)在惰性氣氛中進(jìn)行。先將1050g水中溶有1.76g過(guò)二硫酸鈉的溶液加入到聚合容器中并使聚合溫度升至85℃。然后，在維持該聚合溫度下，將物料I至III同時(shí)開(kāi)始并在2小時(shí)時(shí)間內(nèi)加入到聚合容器中。然后反應(yīng)混合物在85℃繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。最后加入3g濃度為20wt％羥基甲烷亞磺酸鈉鹽的水溶液并使混合物冷卻至室溫。物料I280g甲基丙烯酸甲酯和1g巰基乙酸與2-乙基己醇的酯；物料II120g2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，400g水和150g濃度為20wt％的NaOH水溶液；物料III15.84g過(guò)二硫酸鈉和150g水。所得聚合物水分散體的固含量為20wt％。c)噴霧干燥的聚合物II(SDII1至SDII4)標(biāo)準(zhǔn)水分散體的制備SDII1對(duì)應(yīng)于EP-A629650實(shí)施例2中的DPIIa。先將一含有294g水，7.7g濃度為10wt％的甲酸水溶液，6.6g濃度為20wt％的聚丙烯酰胺水溶液，3.3g碳酸氫鈉，11g濃度為20wt％的乙氧基化對(duì)異辛基苯酚(乙氧基化程度25)水溶液＝乳化劑溶液1和0.9g濃度為35wt％的乙氧基化對(duì)異辛基苯酚硫酸半酯鈉鹽的水溶液(乙氧基化程度25)＝乳化劑溶液2的溶液加入到聚合容器中并使聚合溫度升至90℃。然后，在維持聚合溫度下，同時(shí)開(kāi)始持續(xù)向聚合容器中加入物料1和物料2，物料1在2小時(shí)內(nèi)加完，物料2在2.5小時(shí)內(nèi)加完。然后在90℃下使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)。最后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并用5.5g濃度為20wt％的Ca(OH)2水懸浮體中和。所得的聚合物水分散體SDII1的固含量為54.7wt％。所分散的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-1℃。物料I682g丙烯酸正丁酯，385g苯乙烯，44g濃度為50wt％的丙烯酰胺水溶液，73.3g濃度為15wt％的甲基丙烯酰胺水溶液，16.5g乳化劑溶液1，22.6g乳化劑溶液2，和235g水。物料II6.4g過(guò)二硫酸鈉和180g水。SDII2對(duì)應(yīng)于EP-A629650實(shí)施例2中的DPIIb將一含有500g水，2.5g酸鈉，2.5g丁烯醇和10g乙氧基化纖維素(商品牌號(hào)Natrosol250GR)的混合物在一聚合容器中升溫至80℃聚合溫度。然后，先向聚合容器中一次全部加入150g物料I，接著加入10g物料II，在80℃下進(jìn)行聚合反應(yīng)20分鐘。保持80℃溫度不變，余下的物料I在3小時(shí)內(nèi)連續(xù)計(jì)量地加入，與此同時(shí)開(kāi)始，余下的物料II在3.5小時(shí)內(nèi)連續(xù)地加入。然后在80℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，最后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。所得聚合物水分散體SDII2的固含量為50.2wt％。分散的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-2℃。物料I600g丙酸乙烯酯，200g丙烯酸叔丁酯，200g丙烯酸正丁酯，160g由150g乳化劑溶液I和10g環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷(摩爾)＝0.7，相對(duì)數(shù)均分子量為3200)組成的混合物，和343g水；物料25g過(guò)二硫酸鈉，和100g水。SDII3對(duì)應(yīng)于EP-A629650的實(shí)施例3中的DPIIc。將一含有6000g水和17g濃度為45wt％的Dowfax2A1表面活性劑的水溶液的溶液在一聚合容器中加熱到80℃的聚合溫度。然后將1087g物料I和108g物料II依次一次性加入到聚合容器中，在80℃下進(jìn)行聚合反應(yīng)30分鐘。保持聚合溫度不變，同時(shí)開(kāi)始并在3.5小時(shí)之內(nèi)連續(xù)地加入余下的物料I和II。然后在80℃繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)。最后將混合物冷卻至室溫，并用420g濃度為25wt％的NaOH水溶液進(jìn)行中和。所得聚合物水分散體SDII3的固含量為50.9wt％。分散的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃。物料I12150g苯乙烯，2250g丁二烯，450g濃度為50wt％的丙烯酰胺溶液，375g丙烯酸，120g叔十二烷基硫醇，117g濃度為45wt％的表面活性劑Dowfax2A1水溶液，250g濃度為15wt％的月桂醇硫酸半酯鈉鹽的水溶液和6033g水。物料II150g過(guò)二硫酸鈉和200g水。SDII4與制備SDII1相同，除了用385g甲基丙烯酸甲酯代替385g苯乙烯。過(guò)濾之后得到的SDII4分散體的固含量為55.6wt％。分散的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0℃。d)c)中聚合物水分散體的噴霧干燥以及所得粉末再分散性的評(píng)價(jià)首先，將聚合物水分散體SDII1至SDII4稀釋至固含量為36.2wt％。然后將已稀釋至36.2wt％的聚合物分散體SDII1至SDII4快速攪拌加入到a)中EPI1的水溶液中或a)中VPI的水分散體中，得到的水基混合物的固含量為35wt％(以分散的聚合物II計(jì)，EPI1或VPI的含有量為4.5wt％)。這種水基混合物的噴霧干燥在一德國(guó)GEAWiegandGmbH(NiroDivision)的小型實(shí)驗(yàn)室干燥器上進(jìn)行，采用雙嘴噴頭進(jìn)行霧化，塔內(nèi)入口溫度為130℃，塔內(nèi)出口溫度為60℃(速率每小時(shí)噴霧量2kg)。在噴霧進(jìn)行的同時(shí)，往干燥室內(nèi)計(jì)量加入2.5wt％(以固態(tài)聚合物混合物計(jì))細(xì)分散的二氧化硅(最大平均粒徑為10μm)作為抗凝結(jié)劑。對(duì)噴霧干燥效果的評(píng)價(jià)列于表1。下述步驟用于檢驗(yàn)所得聚合物粉末的再分散性能稱90g水加入到玻璃瓶中，并在25℃下加入10g聚合物粉末。用德國(guó)產(chǎn)Ultra-Turraxl儀(Janke&amp;Kunkel，IKA-Labortechnik，Staufen，Germany)以9500rpm的轉(zhuǎn)速攪拌該混合物1分鐘，然后倒入一量筒中。用一塑料塞將量筒封口，然后在25℃靜置存貯72小時(shí)。然后充分搖蕩該再分散休，并用72μm的篩過(guò)濾。將含有濾餅的篩子在一80℃干燥箱中放置12小時(shí)，然后稱重計(jì)算烘干的凝聚物的重量百分?jǐn)?shù)，以所用粉末的重量(10g)計(jì)。結(jié)果也列于表1。表1e)含有新型的低分子量聚合物I為唯一分散劑的聚合物II水分散體的制備、該聚合物水分散體的噴霧干燥以及比較實(shí)驗(yàn)D1將200g丙烯酸正丁酯、200g甲基丙烯酸甲酯和91.4g濃度為19.7wt％a)中聚合物EPI1的水溶液乳化在114g水中得到物料1。12g過(guò)二硫酸鈉溶于159g水中得到物料2。首先將200g和5wt％的物料1加入到一惰性氣氛下的聚合容器中。攪拌下將該起始混合物加熱至90℃，加入10wt％的物料2。該反應(yīng)混合物在90℃下維持15分鐘。然后，在保持溫度為90℃的條件下，將余下的物料1在2小時(shí)內(nèi)連續(xù)加入到聚合容器中，同時(shí)將余下的物料2在2.5小時(shí)內(nèi)加入。加完物料后，將反應(yīng)混合物在90℃下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后冷卻至室溫。在經(jīng)一孔徑為250μm的篩子過(guò)濾后，所得到的聚合物水分散體的固含量為43.6wt％，光透過(guò)率為6％(光透過(guò)率是聚合物水分散體中聚合物微粒尺寸大小的量度；光透過(guò)率是在25℃下，分散體稀釋到固含量為0.01wt％，入射白光穿過(guò)2.5cm光程的分散體后，相對(duì)于穿過(guò)純水的白光強(qiáng)度的值)以及水基分散介質(zhì)的PH值為1.9。在濾網(wǎng)上殘留有0.2g的凝集物。在一玻璃板上用刮刀涂布器成一厚度為60μm的濕膜，結(jié)果顯示沒(méi)有斑點(diǎn)(微凝膠團(tuán))的存在。D2與D1的制備相同，但物料1由208g丙烯酸正丁酯、180g甲基丙烯酸甲酯、8g丙烯酰胺、4g丙烯酸、91.4g濃度為19.7wt％a)中的聚合物EPI1的水溶液和114g水的乳液組成。在用一孔徑為250μm的篩子過(guò)濾后，得到的分散體的固含量為43.9wt％，光透過(guò)率為52％以及水基分散介質(zhì)的PH值為4.3。在濾網(wǎng)上得到0.2g凝集物。在一玻璃板上用一刮刀涂布器成一厚度為60μm的濕膜，結(jié)果顯示沒(méi)有微凝膠團(tuán)的存在。D3與D1的制備相同，但物料1由248g丙烯酸正丁酯、140g苯乙烯、8g丙烯酰胺、4g甲基丙烯酰胺、91.4g濃度為19.7wt％a)中聚合物EPI1的水溶液和114g水的乳液組成。在用一孔徑為250μm的篩子過(guò)濾后，得到的分散體的固含量為43.3wt％，光透過(guò)率為49％以及水基分散介質(zhì)的PH值為2.1。濾網(wǎng)上得到0.3g凝集物。在一玻璃板上用一刮刀涂布器成一厚度為60μm的濕膜，結(jié)果顯示沒(méi)有微凝膠團(tuán)的存在。D4將100g丙烯酸正丁酯和100g甲基丙烯酸甲酯混合制成物料1。將1.0g過(guò)氧化氫溶于100g水中形成物料2。先往一惰性氣氛下的聚合容器中加入247g水、1.3g濃度為15wt％的十二烷基硫酸鈉水溶液、50.8g濃度為19.7wt％a)中聚合物EPI1的水溶液0.04gCuSO4·5H2O和5wt％物料1。攪拌下將該起始混合物加熱至85℃，并加入10wt％的物料2。然后，在溫度保持在85℃下，該混合物攪拌反應(yīng)15分鐘，并仍在此溫度下，將余下的物料1在2小時(shí)內(nèi)連續(xù)地加入到聚合容器中，與此同時(shí)開(kāi)始，將余下的物料2在2.5小時(shí)內(nèi)加入。物料加完后，將聚合反應(yīng)混合物在85℃下繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，然后冷卻至室溫。在用一孔徑為250μm的篩子過(guò)濾后，所得的分散體的固含量為34.2wt％，光透過(guò)率為88％，以及水基分散介質(zhì)的PH值為6.8。濾膜上殘留0.69g凝集物。在一玻璃板上用一刮刀涂布器成一厚度為60μm的濕膜，結(jié)果顯示沒(méi)有微凝膠團(tuán)的存在。D5由155g丙烯酸正丁酯、87.5g苯乙烯、5g丙烯酰胺、2.5g甲基丙烯酰胺、190.4g濃度為19.7wt％a)中聚合物EPI1的水溶液和20g水形成的乳液作為物料1。7.5g過(guò)二硫酸鈉溶于100g水形成物料2。在惰性氣氛保護(hù)的聚合容器中先加入104g水和5wt％物料1。攪拌下將該起始混合物加熱至90℃，并加入10wt％物料2。攪拌下將混合物在90℃下反應(yīng)15分鐘。然后，維持溫度為90℃，將余下的物料1在2.0小時(shí)內(nèi)連續(xù)地加入到聚合容器中，與此同時(shí)開(kāi)始，將余下的物料2在2.5小時(shí)內(nèi)加入。然后將反應(yīng)混合物在90℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，最后冷卻至室溫。在用一孔徑為250μm的篩子過(guò)濾后，所得分散體的固含量為43.2wt％，光透過(guò)率為68％以及水基分散介質(zhì)的PH值為2.7。濾膜上殘留0.3g凝集物。在一玻璃板上用一刮刀涂布器成一厚度為60μm的濕膜，結(jié)果顯示基本上沒(méi)有微凝膠團(tuán)的存在。VD1與D1的制備相同，但物料1由200g丙烯酸正丁酯、200g甲基丙烯酸甲酯、90g濃度為20wt％b)中聚合物VPI的水分散體在114g水中的乳液組成。在用一孔徑為250μm的篩子過(guò)濾后，所得分散體的固含量為43.4wt％，光透過(guò)率為30％以及水基分散介質(zhì)的PH值為1.7。濾膜上殘留5.8g凝集物。在一玻璃板上用一刮刀涂布器成一厚度為60μm的濕膜，結(jié)果顯示有大量微凝膠團(tuán)的存在。VD2與D5的制備相同，但用187.5g濃度為20wt％b)中聚合物VPI的水分散體來(lái)代替190.4g濃度為19.7wt％的a)中聚合物EPI1的水溶液。在用一孔徑為250μm的篩子過(guò)濾后，所得分散體的固含量為42.7wt％，光透過(guò)率為43％以及水基分散介質(zhì)的PH值為2.1。在濾膜上殘留14g凝集物。在一玻璃板上用一刮刀涂布器成一厚度為60μm的濕膜，結(jié)果顯示有大量的微凝膠團(tuán)的存在。VD3同D4的制備一樣，但起始混合物中含有247g水、1.3g濃度為15wt％的十二烷基硫酸鈉水溶液、50g濃度為20wt％制備方法與a)相似重均相對(duì)分子量為38000的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的水溶液、0.04gCuSO4·5H2O和5wt％物料1。該反應(yīng)混合物在單體投料時(shí)很快就變稠，因此反應(yīng)不得不終止。VD4與D1制備相同，但物料1由200g丙烯酸正丁酯、200g甲基丙烯酸甲酯、90g濃度為20wt％的VD3中的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙烷磺酸的水溶液以及116g水組成。聚合后全部物料完全凝結(jié)。VD5同D1制備相同，但物料1由200g丙烯酸正丁酯、200g甲基丙烯酸甲酯、71.2g濃度為25.3wt％SokalanCP9(馬來(lái)酸共聚物，它是細(xì)分散的有機(jī)和無(wú)機(jī)固體的可商購(gòu)分散劑)的水溶液和135g水組成。聚合完成后全部物料完全凝結(jié)。這表明用作細(xì)分散有機(jī)和無(wú)機(jī)固體的保護(hù)性膠體的分散劑不一定適于作為自由基水乳液聚合的分散劑。D1至D5的聚合物水分散體可通過(guò)d)所述的噴霧干燥法得以有效地干燥，得到可再分散的聚合物粉末。f)用于本發(fā)明的其它聚合物I(EPI2至EPI6)和以低分子量新型聚合物I為唯一分散劑的聚合物II的水分散體D6至D10的制備，以及這些聚合物水分散體的噴霧干燥1.EPI2至EPI6的制備聚合反應(yīng)在惰性氣氛保護(hù)下進(jìn)行。首先，將810g水加入到聚合容器中并升溫至85℃。在此溫度下，將含有X克過(guò)二硫酸鈉和Y克水的溶液的10wt％加入容器中并攪拌5分鐘。然后，在維持85℃的溫度下，將余下的過(guò)二硫酸鈉溶液和另一含有800g水、400g2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、400g濃度為25wt％的NaOH水溶液和0.04g4-甲氧基苯酚的混合物攪拌下在2小時(shí)內(nèi)分別連續(xù)地加入聚合容器中(兩者同時(shí)開(kāi)始加入)。然后此反應(yīng)混合物在85℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，然后冷卻。X和Y的數(shù)值、所得水溶液的固含量、水基分散介質(zhì)的PH值以及溶液中聚合物EPI2至EPI6的重均相對(duì)分子量Mw均列入下面的表1中。表I</tables>2.聚合物II的水分散體D6至D10的制備以及它們的噴霧干燥將208g丙烯酸正丁酯、180g甲基丙烯酸甲酯、8g丙烯酰胺、4g甲基丙烯酰胺、18.0g聚合物EPI2至EPI6中的一種乳化于187g水形成物料1，用2N的NH3水溶液將乳液的PH值調(diào)至8.0。將12.0g過(guò)二硫酸鈉溶于159g水中形成物料2。首先在惰性氣氛保護(hù)的聚合容器中加入200g水和5wt％物料1。攪拌下將此起始混合物升溫至90℃，并加入10wt％物料2。將此反應(yīng)混合物在90℃下反應(yīng)15分鐘。然后，維持90℃的反應(yīng)溫度，將余下的物料1在2小時(shí)內(nèi)連續(xù)地加入聚合容器中，同時(shí)將余下的物料2在2.5小時(shí)內(nèi)加入。物料加完后，在90℃下使反應(yīng)混合物繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，然后冷卻至室溫。在用一孔徑為250μm的篩子過(guò)濾后，測(cè)定所得聚合物水分散體的固含量、光透過(guò)率，分散體中水基分散介質(zhì)的PH值和濾膜上殘余的凝聚物的量。另外，在一玻璃板上用一刮刀涂布器成一厚度為60μm的過(guò)濾的聚合物水分散體的膜，并定性評(píng)價(jià)膜上微凝膠團(tuán)(斑點(diǎn))的量。所得結(jié)果列于表II表IID6至D10的聚合物水分散體按d)所述的噴霧干燥法可有效地進(jìn)行干燥，得到可再分散的聚合物粉末。權(quán)利要求1.干燥聚合物II水分散體的方法，其中聚合物II水分散體含有至少一種聚合物I作為添加的干燥助劑，聚合物I由下列單體聚合構(gòu)成大于80至100wt％至少一種式I所示的單體或其鹽(單體a)式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為H或C1-C3烷基，R4為C1-C5亞烷基，和X為O或NH，以及0至小于20wt％至少一種可自由基共聚合的單體(單體b)。2.權(quán)利要求1的干燥方法，其中聚合物I由90至100wt％單體a和0至10wt％單體b聚合構(gòu)成。3.權(quán)利要求1的干燥方法，其中聚合物I僅由單體a聚合而成。4.權(quán)利要求1的干燥方法，其中聚合物I含有2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其鹽作為聚合單元。5.權(quán)利要求1的干燥方法，其中聚合物I僅由2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其鹽聚合而成。6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的干燥方法，其中聚合物I的相對(duì)重均分子量為1000至106。7.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的干燥方法，其中聚合物I的相對(duì)重均分子量為2000至45000。8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的干燥方法，其中在25℃和1巴下，聚合物I在100g水中的溶解度為至少10g。9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的干燥方法，其中，以聚合物II的量計(jì)，聚合物II水分散體含有1至40wt％聚合物I。10.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的干燥方法，其中，以聚合物II的量計(jì)，聚合物II水分散體含有1至20wt％聚合物I。11.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的干燥方法，其中，以聚合物II的量計(jì)，聚合物II水分散體含有1至5wt％聚合物I。12.權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的干燥方法，其中聚合物II的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于等于50℃。13.權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的干燥方法，其中聚合物II由下列單體聚合構(gòu)成A)80至100wt％至少一種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、由C3-C6α，β-單烯屬不飽和羧酸和C1-C12鏈烷醇所形成的酯、丁二烯以及C1-C12羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯的單體，和B)0至20wt％含有至少一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的其它單體。14.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的干燥方法，它采用的是噴霧干燥法。15.權(quán)利要求14的干燥方法，其中熱氣流的入口溫度為100至200℃，熱氣流的出口溫度為30至90℃。16.聚合物I在干燥與聚合物I不同的聚合物II的水分散體中作為助劑的用途，聚合物I由下列單體聚合構(gòu)成大于80至100wt％至少一種式I所示的單體或其鹽(單體a)式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為H或C1-C3烷基，R4為C1-C5亞烷基，和X為O或NH，以及0至小于20wt％至少一種可自由基共聚合的單體(單體b)。17.一種含有至少一種聚合物I和至少一種與聚合物I不同的聚合物II的聚合物粉末，聚合物I由下列單體聚合構(gòu)成大于80至100wt％至少一種式I所示的單體或其鹽(單體a)式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為H或C1-C3烷基，R4為C1-C5亞烷基，和X為O或NH，以及0至小于20wt％至少一種可自由基共聚合的單體(單體b)。18.權(quán)利要求17的聚合物粉末，以所含聚合物II的量計(jì)，含有小于等于1wt％的乳化劑。19.含有至少一種權(quán)利要求17或18的聚合物粉末的一種無(wú)機(jī)粘結(jié)劑。20.權(quán)利要求17或18中的聚合物粉末在涂料和粘合劑配方中的用途。21.含有至少一種權(quán)利要求17或18的聚合物粉末的一種干燥的合成樹(shù)脂。22.一種聚合物II的聚合物水分散體，含有小于等于2wt％乳化劑和作為助劑的至少一種聚合物I，聚合物I的相對(duì)平均分子量為5000至35000、由下列單體聚合構(gòu)成大于80至100wt％至少一種式I所示的單體或其鹽(單體a)式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為H或C1-C3烷基，R4為C1-C5亞烷基，和X為O或NH，以及0至小于20wt％至少一種可自由基共聚合的單體(單體b)。23.權(quán)利要求22的聚合物水分散體，其中聚合物I的相對(duì)重均分子量為7500至20,000。24.權(quán)利要求22或23的聚合物水分散體，其中聚合物I為聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸。25.權(quán)利要求22至24中任一項(xiàng)的聚合物水分散體，其中聚合物I為唯一的分散劑。26.權(quán)利要求22至25中任一項(xiàng)的聚合物水分散體，其中聚合物重均粒徑為大于等于50至小于等于200nm。27.權(quán)利要求22至26中任一項(xiàng)的聚合物水分散體作為粘合劑或無(wú)機(jī)粘結(jié)劑中的添加劑的用途。28.權(quán)利要求22至26中任一項(xiàng)的聚合物水分散體在制備聚合物粉末中的用途。29.一種聚合物II水分散體在制備聚合物粉末中的用途，分散體含有與聚合物II不同、由下列單體聚合構(gòu)成的聚合物I大于80至100wt％至少一種式I所示的單體或其鹽(單體a)式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為H或C1-C3烷基，R4為C1-C5亞烷基，和X為O或NH，以及0至小于20wt％至少一種可自由基共聚合的單體(單體b)。30.含有至少一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的單體的自由基水乳液聚合方法，其中在聚合反應(yīng)之前、之中或之后加入一種聚合物I，聚合物I的相對(duì)重均分子量為5000至35000、由下列單體聚合構(gòu)成大于80至100wt％至少一種式I所示的單體或其鹽(單體a)式中R1、R2和R3各自獨(dú)立地為H或C1-C3烷基，R4為C1-C5亞烷基，和X為O或NH，以及0至小于20wt％至少一種可自由基共聚合的單體(單體b)。31.權(quán)利要求30的方法，其中聚合物I不含有單體b的聚合單元。32.權(quán)利要求30或31的方法，其中在自由基水乳液聚合過(guò)程中，聚合物I作為唯一的分散劑被加入到聚合體系中。33.可從權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的干燥方法中得到的聚合物粉末。全文摘要由至少大于80wt％下式所示的單體聚合構(gòu)成的聚合物，在干燥聚合物水分散體中可作為助劑，而且，當(dāng)其重均相對(duì)分子量為5000至35000時(shí)，還可在自由基水乳液聚合制備聚合物水分散體中作為保護(hù)性膠體。式中，R文檔編號(hào)C08F228/02GK1154376SQ9612202公開(kāi)日1997年7月16日申請(qǐng)日期1996年10月24日優(yōu)先權(quán)日1996年10月24日發(fā)明者J·帕庫(kù)什,B·舒勒,W·瑪什特勒,R·鮑姆斯達(dá)克申請(qǐng)人:巴斯福股份公司