專利名稱：：聚碳酸酯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚碳酸酯的制造方法；更具體地說(shuō)，涉及高效的制造聚碳酸酯的方法，通過(guò)該方法可以將在聚碳酸酯制造步驟中產(chǎn)生的芳族羥基副產(chǎn)物重復(fù)用來(lái)制造碳酸二芳基酯，然后將碳酸二芳基酯用作制造聚碳酸酯的原料。人們知道，聚碳酸酯可以通過(guò)碳酸二芳基酯例如碳酸二苯酯與芳族羥基化合物的溶液縮聚來(lái)制造。在碳酸二芳基酯與芳族二羥基化合物的反應(yīng)中使用催化劑例如含氮堿性化合物例如胺類化合物和堿金屬化合物(或堿土金屬化合物)。溶液縮聚法的優(yōu)點(diǎn)是可以比芳族二羥基化合物與光氣直接反應(yīng)的界面(溶液)法更便宜地制得聚碳酸酯，并且從環(huán)境的角度上也是優(yōu)選的，因?yàn)椴皇褂孟蠊鈿庵惖亩拘晕镔|(zhì)。以這種方式獲得的聚碳酸酯具有極佳的機(jī)械性能，例如耐沖擊性、極佳的耐熱性、透明性等，在各種機(jī)械部件、光盤、汽車部件中得到廣泛應(yīng)用。人們還知道，用作制造聚碳酸酯原料的碳酸二芳基酯是通過(guò)使碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物反應(yīng)獲得的。例如，通過(guò)使碳酸二甲酯與苯酚進(jìn)行如下反應(yīng)便可獲得碳酸二苯酯。人們還知道，烷基芳族醚也作為副產(chǎn)物與上述反應(yīng)期望的碳酸二芳基酯產(chǎn)物一起產(chǎn)生。例如，人們知道，碳酸二甲酯與苯酚的反應(yīng)可以產(chǎn)生茴香醚副產(chǎn)物，盡管選擇性較低。茴香醚顯然可以通過(guò)碳酸甲基苯基酯(一種反應(yīng)產(chǎn)物)的脫羧作用產(chǎn)生。象上述那樣的聚碳酸酯的制造方法也能夠在產(chǎn)生聚碳酸酯反應(yīng)產(chǎn)物的同時(shí)產(chǎn)生芳族羥基副產(chǎn)物，例如酚類。因此，將聚碳酸酯制造過(guò)程的芳族羥基化合物副產(chǎn)物循環(huán)到碳酸二芳基酯的制造過(guò)程中以重復(fù)使用是經(jīng)濟(jì)地制造聚碳酸酯的合理的手段。在研究這種聚碳酸酯的制造方法時(shí)，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果將從聚碳酸酯制造過(guò)程中回收的芳族羥基化合物以連續(xù)的方式直接循環(huán)和重復(fù)使用，則碳酸二芳基酯反應(yīng)的效率將會(huì)降低。在研究造成這一現(xiàn)象的原因時(shí)，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物的反應(yīng)中，烷基芳族醚副產(chǎn)物例如茴香醚的產(chǎn)生(顯然是通過(guò)碳酸烷基芳基酯的熱分解)會(huì)由于在來(lái)自聚碳酸酯制造過(guò)程的循環(huán)的芳族羥基化合物(特別是苯酚)中殘余的含氮堿性化合物例如胺的存在而增加。基于上述信息，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)從使用含氮堿性化合物催化劑的聚碳酸酯制造過(guò)程中回收的芳族羥基化合物中分離并除去含氮堿性化合物然后將回收的芳族羥基化合物循環(huán)至碳酸二芳基酯制造過(guò)程中重復(fù)使用可以有效地制造聚碳酸酯，從而導(dǎo)致了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供有效地制造聚碳酸酯的方法，通過(guò)該方法可以有效地重復(fù)使用聚碳酸酯制造中產(chǎn)生的芳族羥基副產(chǎn)物，例如酚類化合物；并且在碳酸二芳基酯的制造中烷基芳族醚的產(chǎn)生得到抑制，然后將所得碳酸二芳基酯用來(lái)制備聚碳酸酯。本發(fā)明的聚碳酸酯的制造方法的特征在于包括[I]通過(guò)使碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物在催化劑存在下反應(yīng)制得碳酸二芳基酯以及從反應(yīng)體系中除去醇類副產(chǎn)物和碳酸二烷基酯副產(chǎn)物的過(guò)程，[II]通過(guò)使在過(guò)程[I]中獲得的碳酸二芳基酯與芳族二羥基化合物在含有至少一種含氮堿性化合物的催化劑存在下反應(yīng)制得聚碳酸酯以及從反應(yīng)體系中除去芳族羥基化合物副產(chǎn)物的過(guò)程，[III]將含氮堿性化合物與過(guò)程[II]中產(chǎn)生的芳族羥基化合物副產(chǎn)物分離并除去含氮堿性化合物，將所得芳族羥基化合物循環(huán)至過(guò)程[I]中。在上述過(guò)程[III]中，在循環(huán)至過(guò)程[I]的芳族羥基化合物中的含氮堿性化合物的量最好不超過(guò)每摩爾0.0001摩爾。優(yōu)選的碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。優(yōu)選的芳族羥基化合物是苯酚、間甲苯酚和/或?qū)妆椒?。本發(fā)明的聚碳酸酯的制造方法的特征在于它包括[I]通過(guò)使碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物在催化劑存在下反應(yīng)制得碳酸二芳基酯以及從反應(yīng)體系中除去醇類副產(chǎn)物和碳酸二烷基酯副產(chǎn)物的過(guò)程，[II]通過(guò)使在過(guò)程[I]中獲得的碳酸二芳基酯與芳族二羥基化合物在含有至少一種含氮堿性化合物的催化劑存在下反應(yīng)制得聚碳酸酯以及從反應(yīng)體系中除去芳族羥基化合物副產(chǎn)物的過(guò)程，[III]將含氮堿性化合物與過(guò)程[II]中產(chǎn)生的芳族羥基化合物副產(chǎn)物分離并除去含氮堿性化合物，將所得芳族羥基化合物循環(huán)至過(guò)程[I]中。圖1是在本發(fā)明的聚碳酸酯的制造方法中采用的工藝流程圖。各過(guò)程描述如下。[I]碳酸二芳基酯的制造方法在本發(fā)明的過(guò)程[I]中，在通過(guò)使碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物在催化劑存在下反應(yīng)制得碳酸二芳基酯的同時(shí)，從反應(yīng)體系中除去醇類副產(chǎn)物和碳酸二烷基酯副產(chǎn)物。當(dāng)碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物反應(yīng)時(shí)，以下述方式產(chǎn)生碳酸烷基芳基酯、碳酸二芳基酯或它們的混合物。最好先制造碳酸烷基芳基酯然后從碳酸烷基芳基酯制造碳酸二芳基酯。碳酸二烷基酯芳族羥基化合物碳酸烷基芳基酯碳酸二芳基酯碳酸烷基芳基酯碳酸二芳基酯(φ∶Ar)在碳酸二芳基酯制造過(guò)程[I]中所用的碳酸二烷基酯可用下式(i)表示式中Ra和Rb是烷基、鏈烯基、脂環(huán)族基團(tuán)或芳烷基，Ra和Rb可以相同或不同，并且可以形成環(huán)。Ra和Rb的具體例子包括烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；鏈烯基例如烯丙基和丁烯基；脂環(huán)族基團(tuán)例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；含有脂環(huán)族基團(tuán)的烷基例如環(huán)己基甲基；和芳烷基例如芐基、苯乙基、苯丙基、苯丁基和甲基芐基。這些基團(tuán)可以被低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、氰基和鹵素取代，并且它們可以含有不飽和鍵。式(i)代表的碳酸二烷基酯的例子包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二烯丙酯、碳酸二丁烯酯、碳酸二丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二壬酯、碳酸二癸酯、碳酸甲基乙基酯、碳酸甲基丙基酯、碳酸甲基丁基酯、碳酸乙基丙基酯、碳酸乙基丁基酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二(甲氧基甲)酯、碳酸二(甲氧基乙)酯、碳酸二(氯乙)酯、碳酸二(氰基乙)酯，碳酸二環(huán)戊酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二環(huán)庚酯，碳酸二芐酯、碳酸二苯乙酯、碳酸二(苯丙)酯、碳酸二(苯丁)酯、碳酸二(氯芐)酯和碳酸二(甲氧基芐)酯。可以將兩種或更多種碳酸二烷基酯結(jié)合使用。其中優(yōu)選的是Ra和Rb為不超過(guò)4個(gè)碳原子的烷基的碳酸二烷基酯，更優(yōu)選碳酸二甲酯和碳酸二乙酯，特別優(yōu)選碳酸二甲酯。在碳酸二芳基酯制造過(guò)程[I]中使用的芳族羥基化合物可用下式(ii)表示。Ar1OH(ii)Ar1是帶有取代基的一價(jià)芳族基團(tuán)。這種芳族一羥基化合物的例子包括烷基酚類，例如苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、三甲苯酚、四甲苯酚、乙基苯酚、丙基苯酚、丁基苯酚、二乙基苯酚、甲基乙基苯酚、甲基丙基苯酚、二丙基苯酚、甲基丁基苯酚、戊基苯酚、己基苯酚和環(huán)己基苯酚；烷氧基酚類，例如甲氧基苯酚和乙氧基苯酚；萘酚和取代的萘酚；和下式代表的取代的酚式中A是-O-，-S-，-CO-，SO2-；取代的亞烷基例如二價(jià)基團(tuán)例如環(huán)亞烷基，例如或者僅為一化學(xué)鍵。在這些結(jié)構(gòu)式中，R4，R5，R6和R7是氫原子、低級(jí)烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，它可以被鹵素原子和烷氧基取代。k是3-11范圍內(nèi)的整數(shù)，氫原子可以用低級(jí)烷基、芳基、鹵素原子等取代。此外，脂環(huán)族基團(tuán)可以被諸如低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、酯基、羥基、硝基、鹵素和氰基取代基取代。也可以提及諸如羥基吡啶、羥基香豆素和羥基喹啉之類的雜芳族羥基化合物作為芳族羥基化合物的例子。也可以使用芳族二羥基化合物，例子包括氫醌、間苯二酚、兒茶酚、二羥基萘、二羥基蒽及其烷基化形式。也可以使用下式代表的芳族二羥基化合物。式中A與上述A相同，并且脂環(huán)可以被諸如低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、酯基、羥基、硝基、鹵素或氰基之類的取代基取代。在本發(fā)明中，優(yōu)選在上述式(ii)中Ar1是具有6-10個(gè)碳原子的芳族一羥基化合物，更優(yōu)選苯酚、間甲苯酚和/或?qū)妆椒?，特別優(yōu)選苯酚。可以將兩種或更多種芳族羥基化合物結(jié)合使用。通過(guò)使碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物在制造碳酸二芳基酯的過(guò)程[I]中反應(yīng)獲得的碳酸二芳基酯的具體例子包括碳酸二苯酯，碳酸二甲苯酯，碳酸苯基甲苯基酯，碳酸二(氯苯)酯，碳酸間羥甲苯酯碳酸二(乙基苯)酯，碳酸苯基(乙苯基)酯，碳酸二萘酯，碳酸二(羥基苯)酯，和碳酸二[2-(羥基苯基丙基)苯]酯。其中，優(yōu)選制造碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯和碳酸苯基甲苯基酯。特別優(yōu)選制造碳酸二苯酯?？梢杂肁r1ORa或Ar1ORb表示的烷基芳族醚是碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物反應(yīng)的副產(chǎn)物。例如茴香醚是碳酸二甲酯與苯酚反應(yīng)的烷基芳族醚副產(chǎn)物。上述碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物的反應(yīng)是在催化劑存在下在常規(guī)液體狀態(tài)下進(jìn)行的。在本發(fā)明中可以使用任何常用的常規(guī)催化劑來(lái)制造碳酸二芳基酯，沒(méi)有任何特別限定。本發(fā)明所用的催化劑可以在反應(yīng)條件下溶于(均相)或不溶于(多相)反應(yīng)流體。催化劑的例子包括路易斯酸，有機(jī)錫化合物，鉛化合物、銅族金屬化合物，堿金屬配合物，鋅配合物，鐵族金屬化合物，鋯配合物和固體催化劑。更具體的例子包括下述物質(zhì)。路易斯酸的例如包括路易斯酸和產(chǎn)生路易斯酸的過(guò)渡金屬化合物，例如AlX3，TiX3，TiX4，VOX3，VX5，ZnX2，F(xiàn)eX3和SnX4(其中X是鹵素、乙酰氧基、烷氧基或芳氧基)。更具體的例子包括四氯化鈦、四苯氧基鈦、四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四甲苯氧基鈦、四異丙基鈦、四(十二烷基)鈦、四異辛基錫和三異丙基鋁。有機(jī)錫化合物的例子包括乙酸三甲基錫、乙酸三乙基錫、乙酸三丁基錫、乙酸三苯基錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、己二酸二丁基錫、二丁基二甲氧基錫、乙二醇二甲基錫、二丁基二乙氧基錫、氫化三乙基錫、六乙基錫氧烷、六丁基錫氧烷、氧化二丁基錫、氧化二辛基錫、三異辛基丁基錫、三異辛基辛基錫、丁基錫酸、辛基錫酸、聚合的錫化合物例如聚[氧(二丁基亞甲錫烷基)]，和聚合的羥基錫氧烷例如聚(乙基羥基錫氧烷)。鉛化合物的例子包括鉛氧化物例如PbO，PbO2和Pb3O4；鉛硫化物例如PbS和Pb2S；鉛氫氧化物例如Pb(OH)2和Pb2O2(OH)2；鉛酸鹽例如Na2PbO2，K2PbO2，NaHPb2和KHPbO2；高鉛酸鹽例如Na2PbO3，Na2H2PbO4，K2PbO3，K2[Pb(OH)6]，K4PbO4，Ca2PbO4和CaPbO3；碳酸鉛例如PbCO3，2PbCO3×Pb(OH)2及其堿性鹽；有機(jī)酸的鉛鹽和碳酸鉛及其堿性鹽例如Pb(OCOCH3)2，Pb(OCOCH3)4，Pb(OCOCH3)2×PbO×3H2O及其堿性鹽；有機(jī)鉛化合物例如R4Pb，R3PbCl，R3PbBr和R3Pb或R6Pb2，R3PbOH和R3PbO(其中R是烷基例如丁基或芳基例如苯基)；烷氧基鉛例如Pb(OCH3)2，(CH3O)Pb(OPh)和Pb(OPh)2；芳氧基鉛；鉛合金例如Pb-Na，Pb-Ca，Pb-Ba，Pb-Sn和Pb-Sb；礦物鉛例如方鉛礦和閃鋅礦[sic]；和這些鉛化合物的水合物。銅族金屬化合物的例子包括銅族金屬的鹽和配合物(其中acac是與乙烯基丙酮螯合的配體)例如CuCl，CuCl2，CuBr，CuBr2，CuI，CuI2，Cu(OAc)2，Cu(acac)2，銅烯化物，Bu2Cu，(CH3O)Cu，AgNO3，AgBr，苦味酸銀，AgC6H6ClO4Ag(bruvarene)3NO3和[AuC°C-C(CH3)3]n[Cu(C7H8)Cl]4堿金屬配合物的例子包括Li(acac)和LiN(C4H9)2。鋅配合物的例子包括Zn(acac)2。鎘配合物的例子包括Cd(acac)2。鐵族金屬化合物的例子包括Fe(C10H8)(CO)5、Fe(CO)5、CoC5F6)(CO)7Ni-C5H5NO和二茂鐵。鋯配合物的例子包括Zr(acac)4和二茂鋯(ziconocene)。固體催化劑的例子包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅-二氧化鈦、氧化鋅、氧化鍺、沸石和稀土氧化物。其中，優(yōu)選均相催化劑。特別優(yōu)選使用路易斯酸例如四苯氧基鈦、四甲氧基鈦和四異丙基鈦；有機(jī)錫化合物例如Bu2SnO和[Bu2Sn(OPh)]2O；和烷氧基鉛化合物例如Pb(OPh)2。這些催化劑可以與在反應(yīng)中為惰性的化合物或載體混合，它們也可以承載于載體上。催化劑也可以是能夠與反應(yīng)體系中反應(yīng)物料和反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)的物質(zhì)，它們也可以與反應(yīng)物料和反應(yīng)產(chǎn)物一起事先加熱。當(dāng)在本發(fā)明中用均相催化劑作催化劑時(shí)，可以通過(guò)連續(xù)送入反應(yīng)器而引入反應(yīng)體系中。多相催化劑可以置于反應(yīng)器中，以引入反應(yīng)體系中。當(dāng)均相催化劑被連續(xù)送入反應(yīng)器中時(shí)，它可以以與碳酸二烷基酯和/或芳族羥基化合物反應(yīng)物料混合物的形式送入，或者也可以分開(kāi)送入。在本發(fā)明中，必要時(shí)反應(yīng)可以在溶劑的共存在下進(jìn)行?？梢允褂迷诜磻?yīng)中為惰性的溶劑，例子包括醚類、脂族烴類和鹵代芳族烴類。反應(yīng)也可以在惰性氣體例如氮?dú)?、氦氣和氬氣的存在下進(jìn)行。反應(yīng)可用的裝置例子的包括帶有蒸餾塔的連續(xù)反應(yīng)器，一般是具有反應(yīng)型蒸餾塔或蒸餾塔的反應(yīng)器，但優(yōu)選反應(yīng)型蒸餾塔。優(yōu)選使用具有大的氣-液邊界的反應(yīng)型蒸餾塔以增加上述反應(yīng)的生產(chǎn)率。具體來(lái)說(shuō)，可以使用至少具有兩個(gè)蒸餾級(jí)的多級(jí)蒸餾塔，例子包括常規(guī)多級(jí)蒸餾塔例如板式塔、填料塔和將塔板和填料結(jié)合起來(lái)的塔。最好在這類多級(jí)蒸餾塔的所有級(jí)中都存在催化劑。當(dāng)在填料塔中使用固體催化劑時(shí)，它可以包括部分或全部填料。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用兩個(gè)反應(yīng)塔以進(jìn)行制造碳酸二芳基酯的過(guò)程[I]，使得主要產(chǎn)生碳酸烷基芳基酯的反應(yīng)(1)在第一反應(yīng)塔中進(jìn)行；產(chǎn)生碳酸二芳基酯的反應(yīng)(2)和(3)在第二個(gè)塔中進(jìn)行。盡管根據(jù)反應(yīng)器的類型和結(jié)構(gòu)以及反應(yīng)物料的不同，反應(yīng)條件有所變化，但反應(yīng)通常在50-350℃(內(nèi)部塔溫)、優(yōu)選100-280℃、特別優(yōu)選150-280℃的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)可以在減壓、常壓或加壓下進(jìn)行，但通常在2,600-5.4MPa的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行。在反應(yīng)器中平均的停留時(shí)間通常是0.001-50小時(shí)，優(yōu)選0.01-10小時(shí)、更優(yōu)選0.05-5小時(shí)。最好將碳酸二烷基酯和芳族羥基化合物以在反應(yīng)體系中的摩爾比(碳酸二烷基酯/芳族羥基化合物)為0.2-10、優(yōu)選0.5-5進(jìn)料。碳酸二烷基酯和芳族羥基化合物可以分別或通過(guò)同一進(jìn)料管送入反應(yīng)器中。當(dāng)催化劑被連續(xù)送入反應(yīng)器中時(shí)，基于芳族羥基化合物反應(yīng)物料計(jì)，其用量通常為0.001-10％(摩爾)、優(yōu)選0.01-5.0％(摩爾)，盡管該用量會(huì)因?yàn)榇呋瘎┑念愋秃头磻?yīng)條件等因素有所改變。在碳酸二烷基酯和芳族羥基化合物的反應(yīng)中通常從反應(yīng)器的底部移出產(chǎn)生的碳酸二芳基酯化合物。反應(yīng)混合物中通常含有未反應(yīng)物料(碳酸二烷基酯和芳族羥基化合物)、烷基芳族醚副產(chǎn)物和催化劑以及碳酸二芳基酯，將該混合物與該碳酸二芳基酯一起從反應(yīng)器的底部移出。最好從該反應(yīng)混合物中分離中碳酸二芳基酯，將其精制，然后送入制造聚碳酸酯的過(guò)程[II]中。這一分離和精制可以通過(guò)常規(guī)蒸餾來(lái)進(jìn)行。從反應(yīng)器底部與碳酸二芳基酯一起移出的未反應(yīng)原料可以通過(guò)蒸餾加以分離，然后循環(huán)到制造過(guò)程[I]中再次使用。在制造碳酸二芳基酯的過(guò)程[I]中，通常隨著反應(yīng)的進(jìn)行從反應(yīng)器的頂部蒸除醇副產(chǎn)物。然而，未反應(yīng)的碳酸二烷基酯等也可以從反應(yīng)裝置的頂部與醇副產(chǎn)物一起除去?？梢詮姆磻?yīng)器頂部流出的未反應(yīng)的碳酸二烷基酯中分離出醇副產(chǎn)物和烷基芳族醚，然后將未反應(yīng)的碳酸二烷基酯循環(huán)至制造過(guò)程[I]中。制造聚碳酸酯的過(guò)程[II]在本發(fā)明的制造聚碳酸酯的過(guò)程[II]中，聚碳酸酯是通過(guò)用上述方法獲得的芳族二羥基化合物和碳酸二芳基酯在含有至少一種含氮化合物的催化劑存在下進(jìn)行熔融縮聚并從反應(yīng)體系中除去芳族羥基化合物副產(chǎn)物而制造的。對(duì)于芳族二羥基化合物沒(méi)有特別的限制。當(dāng)使用例如下述式(iii)代表的化合物時(shí)，碳酸二芳基酯與芳族二羥基化合物之間的反應(yīng)可以描述如下在描述芳族二羥基化合物的式(iii)中的R1和R2是鹵原子或可以被鹵素取代的一價(jià)烴基，R1和R2可以相同或不同，p和q是0-4范圍的整數(shù)，表明了取代基的相應(yīng)數(shù)目。當(dāng)p或q至少為2時(shí)，所有R1和R2均可以相同或不同。X是-O-，-S-，-SO-或-SO2-.在該式中，R3和R4是氫原子或一價(jià)烴基，R5是二價(jià)烴基。芳族二羥基化合物的具體例子包括下列化合物二(羥基芳基)烷烴，例如二(4-羥基苯基)甲烷，1，1-二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，二(4-羥基苯基)苯基甲烷，2，2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基叔丁基苯基)丙烷，和2，2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷；二(羥基芳基)環(huán)烷烴，例如1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)戊烷和1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷；二羥基芳基醚，例如4，4′-二羥基二苯基醚和4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基醚；二羥基二芳基硫，例如4，4′-二羥基二苯基硫和4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基硫；二羥基二芳基亞砜，例如4，4′-二羥基二苯基亞砜和4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基亞砜；二羥基二芳基砜，例如4，4′-二羥基二苯基砜和4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基砜。其中，特別優(yōu)選使用2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文稱為雙酚A)?？梢杂米鞣甲辶u基化合物的物質(zhì)是間苯二酚和取代的間苯二酚例如3-甲基間苯二酚、3-乙基間苯二酚、3-丙基間苯二酚、3-丁基間苯二酚、3-叔丁基間苯二酚、3-苯基間苯二酚、3-枯基間苯二酚、2，3，4，6-四氟間苯二酚和2，3，4，6-四溴間苯二酚；兒茶酚；氫醌和取代的氫醌，例如3-甲基氫醌、3-乙基氫醌、3-丙基氫醌、3-丁基氫醌、3-叔丁基氫醌、3-苯基氫醌、3-枯基氫醌、2，3，5，6-四甲基氫醌、2，3，5，6-四叔丁基氫醌、2，3，5，6-四氟氫醌和2，3，5，6-四溴氫醌；和2，2，2′，2′-四氫-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺二[1H-茚]-6，6′-二醇。可以將兩種或多種芳族二羥基化合物和碳酸二芳基酯結(jié)合使用。在碳酸二芳基酯與芳族二羥基化合物的反應(yīng)中，對(duì)于每摩爾芳族羥基化合物，碳酸二芳基酯的用量為1.0-1.30摩爾，優(yōu)選1.01-1.20摩爾。在聚碳酸酯的制造方法中，二元羧酸或二元羧酸酯可以與芳族二羥基化合物和碳酸二芳基酯一起縮聚。這種二元羧酸或二元羧酸酯的例子包括芳族二元羧酸例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸二苯酯和間苯二甲酸二苯酯；脂族二元羧酸例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、癸二酸二苯酯和十二烷二酸二苯酯；脂族二元羧酸，例如環(huán)丙烷二羧酸、1，2-環(huán)丁烷二羧酸、1，3-環(huán)丁烷二羧酸、1，2-環(huán)戊烷二羧酸、1，3-環(huán)戊烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸和1，4-環(huán)己烷二羧酸和酯，例如環(huán)丙烷二羧酸二苯酯、1，2-環(huán)丁烷二羧酸二苯酯、1，3-環(huán)丁烷二羧酸二苯酯、1，2-環(huán)戊烷二羧酸二苯酯、1，3-環(huán)戊烷二羧酸二苯酯、1，2-環(huán)己烷二羧酸二苯酯、1，3-環(huán)己烷二羧酸二苯酯和1，4-環(huán)己烷二羧酸二苯酯。這些二元羧酸或二元羧酸酯(可以單獨(dú)使用或?qū)⑵鋬煞N或多種結(jié)合使用)的用量，基于所用的碳酸二芳基酯計(jì)(即所用的碳酸二芳基酯的量＝100％(摩爾))，不超過(guò)50％(摩爾)、優(yōu)選不超過(guò)30％(摩爾)。也可以與上述芳族二羥基化合物和碳酸二芳基酯一起使用含有三個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)的多官能化合物來(lái)制造本發(fā)明的聚碳酸酯。這類多官能化合物的優(yōu)選例子包括帶有酚羥基或羧基的化合物，特別優(yōu)選帶有三個(gè)酚羥基基團(tuán)的化合物。具體例子包括1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、2，2′，2″-三(4-羥基苯基)二異丙基苯、α-甲基-α，α′，α′-三(4-羥基苯基)-1，4-二乙基苯、α，α′，α″-三(4-羥基苯基)-1，3，5-三異丙基苯、間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)庚烷-2、1，3，5-三(4-羥基苯基)苯、2，2-二[4，4-(4，4′-二羥基苯基)環(huán)己烷]丙烷、1，3，5-苯三酸和1，2，4，5-苯四酸。多官能化合物的用量，相對(duì)于1摩爾芳族羥基化合物，通常小于0.03摩爾、優(yōu)選0.001-0.02摩爾、更優(yōu)選0.001-0.01摩爾。在本發(fā)明中，聚碳酸酯是通過(guò)上述芳族羥基化合物與碳酸二芳基酯在催化劑--至少是一種含氮堿性化合物--存在下進(jìn)行縮聚制造的。最好使用揮發(fā)性的或在高溫下易于分解的含氮堿性化合物。具體例子包括胺類，例如叔胺，例如三甲胺、三乙胺、二甲基芐胺、三苯基胺、三辛基胺、三壬基胺、三癸基胺、三(十一烷基)胺、三(十二烷基)胺、三(十三烷基)胺、三(十四烷基)胺、三(十五烷基)胺、三(十六烷基)胺、三(十七烷基)胺、三(十八烷基)胺、三(十九烷基)胺、三(二十烷基)胺、三(四環(huán)十二烷基)胺、三(六環(huán)十七烷基)胺、二甲基芐胺和三苯基胺；R2NH(式中R是烷基例如甲基或乙基或者芳基例如苯基或甲苯基)代表的仲胺，例如二(十二烷基)胺、二(十三烷基)胺、二(十四烷基)胺、二(十五烷基)胺、二(十六烷基)胺、二(十七烷基)胺、二(十八烷基)胺、二(十九烷基)胺、二(二十烷基)胺、二(二十一烷基)胺、二(二十二烷基)胺、二(四環(huán)十二烷基)胺、二(六環(huán)十七烷基)胺、二苯基胺和二甲苯基胺；RNH2(R與上述的相同)代表的伯胺，例如二十四烷基胺、二十七烷基胺、二十六烷基胺、二十八烷基胺、二十九烷基胺、三十烷基胺、四十烷基胺、五十烷基胺和六十烷基胺。其它例子包括帶有烷基、芳基芳烷基等的氫氧化銨，例如氫氧化四甲基銨(Me4NOH)、氫氧化四乙基銨(Et4NOH)、氫氧化四丁基銨(Bu4NOH)和氫氧化三甲基芐基胺(f-CH2(Me)3NOH)；吡啶類，例如4-二甲氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶和4-吡咯烷基吡啶；咪唑類，例如2-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-二甲氨基咪唑；和堿性鹽，例如氨、硼氫化四甲基銨(Me4NBH4)、硼氫化四丁基銨(Bu4NBH4)、四苯基硼酸四丁基銨(Bu4NBPh4)和四苯基硼酸四甲基銨(Me4NBPh4)。其中優(yōu)選的是叔胺，特別是具有24-50個(gè)碳原子的叔胺，和氫氧化四烷基銨，特別是例如幾乎不含金屬雜質(zhì)的用于電子工業(yè)的氫氧化四烷基銨。這些含氮化合物的用量，相對(duì)于1摩爾芳族二羥基化合物，為1′10-6至1′10-5摩爾，優(yōu)選1′10-5至1′10-2摩爾。除了含氮堿性化合物之外，還可以使用堿金屬化合物或堿土金屬化合物和/或硼酸化合物作為本發(fā)明的催化劑。堿金屬或堿土金屬的有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽、氧化物、氫化、氫化物、醇化物等是特別優(yōu)選的堿金屬和堿土金屬化合物的例子。堿金屬化合物的具體例子包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、硼氫化鋰、苯基硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰，雙酚A的二鈉鹽、二鉀鹽或二鋰鹽，和苯酚的鈉鹽、鉀鹽或鋰鹽。堿土金屬化合物的具體例子包括氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鍶、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸鍶、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂和硬脂酸鍶。可以將兩種或兩種以上上述物質(zhì)結(jié)合使用。這樣的堿金屬化合物(或堿土金屬化合物)的用量，相對(duì)于1摩爾上述芳族二羥基化合物，為1×10-8至1×10-3摩爾，優(yōu)選1×10-7至2×10-6摩爾。最好與含氮堿性化合物一起使用堿金屬化合物(或堿土金屬化合物)作催化劑，因?yàn)榉甲宥u基化合物與碳酸二芳基酯的縮聚反應(yīng)將以足夠的速率進(jìn)行，并以高水平的聚合活性產(chǎn)生高分子量聚碳酸酯。當(dāng)使用上述量的堿金屬化合物或堿土金屬化合物時(shí)，可以以高水平的聚合活性制得聚碳酸酯，而且這些化合物所顯示的堿性可以通過(guò)加入不對(duì)所得聚碳酸酯產(chǎn)生負(fù)面影響量的酸性化合物充分中和或弱化。也可以與含氮堿性化合物一起使用硼酸化合物作本發(fā)明的催化劑。硼酸化合物的例子包括硼酸和硼酸酯?？捎玫呐鹚狨ダ缬孟率鐾ㄊ奖硎綛(OR)n(OH)3-n式中R是烷基例如甲基或乙基或芳基例如苯基，n是整數(shù)1，2或3。硼酸酯的例子包括硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丁酯、硼酸三己酯、硼酸三庚酯、硼酸三苯酯、硼酸三甲苯酯和硼酸三萘酯。這些硼酸化合物的用量，相對(duì)于1摩爾芳族二羥基化合物，為1×10-8至1×10-1摩爾，優(yōu)選1×10-7至1×10-2，更優(yōu)選1×10-6至1×10-4摩爾。優(yōu)選含有硼酸化合物的催化劑，因?yàn)橛盟軌蛑频迷跓崂匣瘯r(shí)抗分子量降低的聚碳酸酯。在這類催化劑存在下的芳族二羥基化合物與碳酸二芳基酯之間的縮聚反應(yīng)可以在這類反應(yīng)常用的條件下進(jìn)行。具體來(lái)說(shuō)，在反應(yīng)的第一步中，芳族二羥基化合物與碳酸二芳基酯在常壓或80-250℃的溫度、優(yōu)選100-230℃的溫度、更優(yōu)選120-190℃的溫度下反應(yīng)0-4小時(shí)、優(yōu)選0-4小時(shí)、更優(yōu)選0-3小時(shí)。隨后，在將體系的溫度升高的同時(shí)將壓力降低，繼續(xù)反應(yīng)。最后，在不超過(guò)5mmHg、最好不超過(guò)1mmHg的減壓和240-320℃的溫度下完成芳族二羥基化合物與碳酸二芳基酯的反應(yīng)。該縮聚反應(yīng)可以用釜式、管式或塔式反應(yīng)器以連續(xù)法或分批法進(jìn)行。按照上述的聚碳酸酯的制造過(guò)程[II]可以獲得特性粘度通常為0.10-1.0dl/g、優(yōu)選0.30-0.65dl/g(在二氯甲烷中于20℃測(cè)定)的聚碳酸酯。此外，從環(huán)境的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選用本發(fā)明的方法制造聚碳酸酯，因?yàn)樗皇褂霉鈿饣蚨燃淄橹惖亩拘晕镔|(zhì)。[III]循環(huán)芳族羥基化合物的過(guò)程在制造上述聚碳酸酯的過(guò)程[II]中，將產(chǎn)生的芳族羥基副產(chǎn)物(如上述反應(yīng)式所示)與聚碳酸酯一起從反應(yīng)體系中除去。在本發(fā)明中，在將含氮堿性化合物循環(huán)至過(guò)程[I]中再次使用之前，從制造芳族羥基化合物中分離和取出。可以使用常規(guī)方法從芳族二羥基化合物中分離和取出含氮堿性化合物。具體來(lái)說(shuō)，例如通過(guò)蒸餾從制造聚碳酸酯的過(guò)程[II]的反應(yīng)器中移出的副產(chǎn)物，可以將芳族羥基化合物與含氮堿性化合物加以分離?；蛘呖梢栽诩尤胨嶂?，將副產(chǎn)物蒸餾。另一種方法是用固體酸例如離子交換樹(shù)脂或活化粘土通過(guò)吸附的方法除去含氮堿性化合物。還有一種方法是結(jié)合使用蒸餾和吸附。優(yōu)選的方法是添加酸后的蒸餾和吸附。精制的芳族羥基化合物中含氮堿性化合物的含量最好每摩爾不超過(guò)10-4摩爾、優(yōu)選不超過(guò)10-5摩爾。在本發(fā)明中，在從芳族羥基副產(chǎn)物中除去在聚碳酸酯制造過(guò)程中產(chǎn)生的含氮堿性化合物之后，將芳族羥基化合物象上述那樣循環(huán)至碳酸二芳基酯制造過(guò)程中再次使用。在用從中已經(jīng)這樣除去含氮堿性化合物的芳族羥基化合物來(lái)制造碳酸二芳基酯時(shí)，烷基芳族醚(例如茴香醚)的生產(chǎn)速率(選擇性)可以保持在很低。因此，在聚碳酸酯制造過(guò)程中產(chǎn)生的芳族羥基化合物副產(chǎn)物可以有效地用來(lái)制造碳酸二芳基酯，從而提高在聚碳酸酯制造操作的生產(chǎn)率。在與碳酸二烷基酯的反應(yīng)中，使用每摩爾含氮堿性化合物含有過(guò)量10-4摩爾芳族羥基化合物將增加對(duì)烷基芳族醚的選擇性。在本發(fā)明中，優(yōu)選象制造聚碳酸酯那樣連續(xù)進(jìn)行上述過(guò)程[I]至[III]。在象上文那樣按照本發(fā)明制造聚碳酸酯時(shí)，可以將從芳族羥基化合物和碳酸二烷基酯制造的碳酸二芳基酯用作制造聚碳酸酯的原材料，作為聚碳酸酯制造過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物的芳族羥基化合物可以精制并再次用作在碳酸二芳基酯制造過(guò)程中的原材料而不喪失對(duì)碳酸二芳基酯的選擇性。因此，本發(fā)明能夠以良好的生產(chǎn)率制得聚碳酸酯。實(shí)施例下面將通過(guò)實(shí)施例具體描述本發(fā)明，但本發(fā)明不受其限制。實(shí)施例1將20.8克試劑級(jí)苯酚和257.7克碳酸二甲酯投入1升的高壓釜中，在氮?dú)夥罩袑囟壬?20℃。這時(shí)將40.6克含有31％濃度四苯氧基鈦的酚溶液加熱至160℃并加入其中。反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)，同時(shí)將溫度保持在220℃?；诒椒雍坑?jì)，碳酸苯基甲基酯和茴香醚的收率分別為4.9和0.16％。實(shí)施例2在與實(shí)施例1相同的條件下使用含32ppm(5′10-5摩爾/摩爾)三甲胺；碳酸苯基甲基酯和茴香醚的收率與實(shí)施例1的相同。實(shí)施例3在與實(shí)施例1相同的條件下使用含55ppm(5′10-5摩爾/摩爾)三甲胺；碳酸苯基甲基酯和茴香醚的收率與實(shí)施例1的相同。實(shí)施例4在與實(shí)施例1相同的條件下使用含320ppm(5′10-4摩爾/摩爾)三甲胺；碳酸苯基甲基酯的收率沒(méi)有變化，但茴香醚的收率增加到0.8％。實(shí)施例5將對(duì)甲苯磺酸加入1升與實(shí)施例2所用相同的含有三甲胺的苯酚中，使得酸的摩爾數(shù)為三甲胺的兩倍。在常壓下進(jìn)行蒸餾。將前面的100毫升餾出物棄去，收集到800毫升餾出物。在該蒸餾的苯酚中三甲胺的濃度不超過(guò)10ppm。以該苯酚為原材料，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果與實(shí)施例1的相同，碳酸苯基甲基酯收率為4.9％，茴香醚收率為0.15％。實(shí)施例6將1升與實(shí)施例2所用相同的含有三甲胺的苯酚在常壓下蒸餾。將前面的300毫升餾出物棄去，收集到500毫升餾出物(三甲胺的濃度15ppm)。以該苯酚為原材料，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果與實(shí)施例1的相同，碳酸苯基甲基酯收率為4.9％，茴香醚收率為0.16％。實(shí)施例7-10將活化粘土或離子交換樹(shù)脂加到1升與實(shí)施例2所用相同的含有三甲胺的苯酚中。將混合物在氮?dú)夥罩杏?0℃攪拌4小時(shí)，趁熱過(guò)濾以處理苯酚。在處理之前，將活化粘土于50℃燒結(jié)，用試劑級(jí)苯酚洗滌離子交換樹(shù)脂。表1是在處理中所用的固體酸和反應(yīng)結(jié)果。表1實(shí)施例11-13在與實(shí)施例1相同的條件下使用各種催化劑和含10ppm(1.5′10-5摩爾/摩爾)三甲胺的苯酚進(jìn)行反應(yīng)。表2</tables>催化劑的用量為送入的苯酚量的0.5％(摩爾)。實(shí)施例14[I]碳酸二苯酯的制造方法將0.94Kmol/h的通過(guò)制造聚碳酸酯的過(guò)程[II]和循環(huán)苯酚的過(guò)程[III]的苯酚和0.01Kmol/h的四苯氧化鈦送入第一連續(xù)反應(yīng)型蒸餾裝置中的第20級(jí)塔板上，該裝置帶有由具有20級(jí)理論塔板的盤式段和20級(jí)理論塔板的填充段組成的40級(jí)蒸餾塔。同時(shí)，將3.3Kmol/h碳酸二甲酯送入第一連續(xù)反應(yīng)型蒸餾裝置中，該連續(xù)反應(yīng)在206℃的溫度下以30分鐘的塔底停留時(shí)間進(jìn)行。在從塔頂蒸餾出含有甲醇的低沸點(diǎn)成分的同時(shí)，從塔底連續(xù)除去碳酸甲基苯基酯，并送入裝備有具有20個(gè)理論塔板的填料蒸餾塔的第二連續(xù)反應(yīng)型蒸餾裝置的中部。反應(yīng)在200℃的溫度下在塔底進(jìn)行，停留時(shí)間為1.5小時(shí)。在蒸餾出含有催化劑成分的低沸點(diǎn)成分的同時(shí)，從塔底連續(xù)移出碳酸二苯酯，送入具有20個(gè)理論塔板的第三填料塔的第20級(jí)中。將碳酸二苯酯和催化劑在179℃的溫度和15乇的壓力下以0.8的塔頂回流比進(jìn)行連續(xù)分餾。將精制的碳酸二苯酯連續(xù)以0.16Kmol/h的速率送入隨后的聚碳酸酯制造過(guò)程中。[II]聚碳酸酯制造過(guò)程將雙酚A(GEPlasticsJapan，Ltd.制造)直接用作原料，該雙酚A的元素分析表明，它具有不超過(guò)1ppb的堿金屬和堿土金屬。將在碳酸二苯酯的制造過(guò)程中制造的并被證實(shí)含有不超過(guò)1ppb堿金屬和堿土金屬的碳酸二苯酯用作原料。將已經(jīng)證實(shí)含有不超過(guò)1ppb堿金屬和堿土金屬的20％氫氧化四甲基銨水溶液(ToyoGoseiCo.制造)也用作原料。0.44Kmol雙酚A(GEPlasticsJapan，Ltd.制造)和0.449Kmol在碳酸二苯酯制造過(guò)程中制造的碳酸二苯酯投入第一個(gè)250升的貯罐中并于140℃下熔化。同時(shí)，將0.16Kmol/h的雙酚A和0.163Kmol/h的碳酸二苯酯送入該貯罐中以保持原有的水平，將所得溶液以0.16Kmol/h的速率(基于雙酚A含量計(jì))送入第二個(gè)50升攪拌釜中。攪拌釜的溫度保持在180℃。作為催化劑，加入0.04mol/h的氫氧化四甲基銨(2.5×10-4摩爾/摩爾雙酚A)和0.00016摩爾/小時(shí)的氫氧化鈉(1×10-6摩爾/摩爾雙酚A)。在將混合物攪拌的同時(shí)，將成分的水平保持在使停留時(shí)間為30分鐘的程度上。然后，將0.16Kmol/h該反應(yīng)溶液(基于雙酚A計(jì))送入隨后的溫度為210℃、壓力為200mmHg的50升攪拌釜中。調(diào)節(jié)成分的水平使得停留時(shí)間為30分鐘，將反應(yīng)溶液攪拌。將連續(xù)產(chǎn)生的苯酚從蒸餾塔中蒸除，同時(shí)將雙酚A、碳酸二苯酯和聚碳酸酯低聚物返回到反應(yīng)體系中。隨后將該反應(yīng)溶液以0.16Kmol雙酚A/h的速率送入溫度為240℃和壓力為15mmHg的第三個(gè)攪拌釜中。將水平加以調(diào)節(jié)以達(dá)到30分鐘的停留時(shí)間，蒸除苯酚，同時(shí)以上述方式將溶液攪拌。反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物的特性粘度[η]為0.15dl/g。隨后，用齒輪泵將反應(yīng)產(chǎn)物的升壓，將產(chǎn)物送入速率為0.16Kmol/h雙酚A的離心薄膜蒸發(fā)器中，繼續(xù)反應(yīng)。將薄膜蒸發(fā)器保持在270℃的溫度和2mmHg的壓力下。用齒輪泵以0.16Kmol/h雙酚A的速率將反應(yīng)產(chǎn)物從蒸發(fā)器的底部送入保持在290℃和0.2mmHg的雙螺桿水平聚合釜(L/D＝3，攪拌元件旋轉(zhuǎn)直徑＝220毫米，內(nèi)部容量＝80升)中，在其中以30分鐘的停留時(shí)間進(jìn)行聚合。在制造聚碳酸酯的同時(shí)，將產(chǎn)生的苯酚以上述方式蒸除。這時(shí)，聚合物的特性粘度[IV]為0.49dl/g。在該聚碳酸酯制造過(guò)程中產(chǎn)生的苯酚的總量大約為0.32Kmol/h，它全部被送入隨后的循環(huán)過(guò)程中。該苯酚含有78ppm三乙胺(1.25×10-4摩爾/摩爾苯酚)，它是氫氧化四甲基銨的分解產(chǎn)物。[III]苯酚循環(huán)過(guò)程將對(duì)甲苯磺酸加到在聚碳酸酯制造過(guò)程中連續(xù)產(chǎn)生的苯酚中，使得酸的摩爾數(shù)為苯酚中三甲胺的兩倍，在靜態(tài)混合器中將苯酚連續(xù)攪拌并送入簡(jiǎn)單蒸餾塔中，在塔中它在常壓下被連續(xù)蒸餾。在蒸餾過(guò)的苯酚中的三甲胺不超過(guò)5ppm(不超過(guò)8′10-6摩爾/摩爾苯酚)。將全部這些苯酚連續(xù)送入上述的碳酸二苯酯的制造過(guò)程中。在過(guò)程[I]中的茴香醚的選擇性經(jīng)過(guò)24小時(shí)連續(xù)操作后為0.5％(基于回收的苯酚計(jì))。比較例1進(jìn)行與實(shí)施例14相同的操作，不同之處僅在于在苯酚循環(huán)過(guò)程[III]中不加入對(duì)甲苯磺酸。經(jīng)過(guò)24小時(shí)的連續(xù)操作后，茴香醚在方法[I]中的選擇性為2.1％(基于回收的苯酚計(jì))。圖1是本發(fā)明的聚碳酸酯的制造方法的工藝流程圖。權(quán)利要求1.制造聚碳酸酯的方法，包括(a)使碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物在催化劑的存在下反應(yīng)以制造碳酸二芳基酯并從反應(yīng)體系中除去醇類副產(chǎn)物和碳酸二烷基酯副產(chǎn)物，(b)使碳酸二芳基酯與芳族二羥基化合物在含有至少一種含氮堿性化合物的催化劑的存在下反應(yīng)并從反應(yīng)體系中除去芳族羥基化合物副產(chǎn)物，(c)從芳族羥基化合物副產(chǎn)物中分離和除去含氮堿性化合物并將所得芳族羥基化合物循環(huán)至過(guò)程步驟(a)。2.權(quán)利要求1的方法，其中循環(huán)至過(guò)程步驟(a)的芳族羥基化合物中的含氮堿性化合物的量不超過(guò)0.0004摩爾/摩爾。3.權(quán)利要求1的方法，其中碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。4.權(quán)利要求1的方法，其中芳族羥基化合物是苯酚、間甲苯酚或?qū)妆椒印?.權(quán)利要求3的方法，其中碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯。6.權(quán)利要求4的方法，其中芳族羥基化合物是苯酚。7.權(quán)利要求6的方法，其中碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯。8.權(quán)利要求1的方法，其中使碳酸二烷基酯與芳族羥基化合物在產(chǎn)生之后立即在分離低沸點(diǎn)產(chǎn)物與高沸點(diǎn)產(chǎn)物的反應(yīng)性蒸餾塔中反應(yīng)。9.權(quán)利要求2的方法，其中含氮堿性化合物在高溫下易于分解。10.權(quán)利要9的方法，其中含氮堿性化合物是具有24-50個(gè)碳原子的叔胺或者是氫氧化四烷基銨。全文摘要本發(fā)明提供一種制造聚碳酸酯的方法，它包括[I]從碳酸二烷基酯和芳族羥基化合物制備碳酸二芳基酯的過(guò)程，[II]通過(guò)在[I]中獲得的碳酸二芳基酯與芳族二羥基化合物在包括含氮堿性化合物的催化劑存在下的溶液聚合制備聚碳酸酯的過(guò)程，[III]從[II]的芳族羥基副產(chǎn)物中分離和除去含氮堿性化合物并將所得芳族羥基化合物循環(huán)至過(guò)程[I]，有效地再次使用聚碳酸酯制造過(guò)程中的芳族羥基副產(chǎn)物(例如酚類化合物)以制造碳酸二芳基酯，同時(shí)抑制烷基芳基醚的產(chǎn)生，然后用該碳酸二芳基酯以良好的生產(chǎn)率制造聚碳酸酯。文檔編號(hào)C08G64/30GK1160062SQ9612312公開(kāi)日1997年9月24日申請(qǐng)日期1996年12月12日優(yōu)先權(quán)日1995年12月15日發(fā)明者S·豬木,Y·元山,H·松岡,H·大好,M·田中,T·下田,A·金山,K·宇野申請(qǐng)人:通用電氣公司