專利名稱：加有填料的聚四氟乙烯成型用粒狀粉末及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及加有填料的聚四氟乙烯成型用粒狀粉末及其制造方法。
以前，作為獲得加有填料的聚四氟乙烯(PTFE)成型用粒狀粉末的制造方法例如，特公昭44-22619號公開的在有機液體存在下在水中攪拌的方法，特公昭44-22620號公開的采用有機液體噴霧轉(zhuǎn)動的方法等，然而，使用上述各公報記載的制造方法，采用的有機液體或具有可燃性，或?qū)θ梭w有害等問題，因此在具體實施其方法時有設(shè)備成本升高等的問題。
另外，作為不采用有機液體的方法，例如有特開平3-259925號公報公開的在不存在有機液體時在水中攪拌的方法，但這樣的僅用水的方法所得的PTFE成型用粒狀粉末的表觀密度不夠大，必須進(jìn)行后處理。
另外，作為不采用有機液體的其他方法，例如還有特公昭54-17782號公報公開的以含有預(yù)定量的揮發(fā)性非離子型表面活性劑將PTFE粉濕潤，將其轉(zhuǎn)動造粒的方法。但以上述公報記載的方法，得不到表觀密度小、流動性優(yōu)良的粒狀粉末，而且非離子型表面活性劑的使用量多，去除困難，所以該表面活性劑在成型制品中殘留的結(jié)果，或使成型制品的機械性能降低，或者在成型工序中該表面活性劑受熱分解，使成型制品帶有顏色。
此外，也考慮過將上述非離子性表面活性劑以離子型表面活性劑替代而使用的方法，但按照上述方法得到的PTFE粉成型的時候，燒結(jié)工序中該表面活性劑產(chǎn)生分解殘渣(例如金屬鹽)，其去除困難，成為成型制品帶有顏色的原因，被認(rèn)為使成型制品機械性能降低。
此外，PTFE粉容易帶電，在進(jìn)行造粒時的混和、攪拌。轉(zhuǎn)動等操作時，由于靜電力的原因會產(chǎn)生50V以上的靜電。這種帶有靜電的PTFE粉在成型時，不僅在成型用模具，而且在進(jìn)料斗、濾器等處均會因靜電力而附著，結(jié)果阻礙了流動性。
本發(fā)明者們經(jīng)過對上述問題進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將PTFE粉和填料在轉(zhuǎn)動等機械力作用下造粒時，通過采用特定量的陰離子型表面活性劑，可以解決上述問題。
即，本發(fā)明的目的在于提供加有填料的PTFE成型用粒狀粉末的制造方法，所得PTFE成型用粒狀粉末，其表觀密度大、帶電量小、粉末流動性等粉末物性優(yōu)良，所得成形品的伸長率不降低，沒有上述所說的帶有顏色，而且本方法不必使用有機液體。
本發(fā)明涉及加有填料的聚四氟乙烯(PTFE)成型用粒狀粉末的制造方法，其特征在于將聚四氟乙烯(PTFE)粉和填料的混合物造粒時，是將該粉末和填料的100份(重量份，以下同)以30～60份含有陰離子型表面活性劑的水溶液濕潤，在機械力的作用下造粒，其中表面活性劑的濃度為臨界膠團濃度10倍以上，不足40倍。
另外本發(fā)明涉及加有填料的聚四氟乙烯(PTFE)成型用粒狀粉末，其特征在于，利用上述制法制得的加有填料的PTFE成型用粒狀粉末表觀密度在0.65g/ml以上，粒狀粉末的流動性為6次以上，粒狀粉末中的粒子平均粒徑為400～1000μm，帶電量為50V以下。


圖1是為說明本發(fā)明的制法中所用的圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機的斷面的模式圖。
圖2是為說明本發(fā)明的制法中所用的圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機的斷面的模式圖。
本發(fā)明的制造方法中，其最大的特征是以含有特定量的陰離子型表面活性劑的水溶液濕潤PTFE粉和填料。
上述特定量，是指相對于PTFE粉和填料的總計量的100份，30～60份陰離子型表面活性劑的水溶液中，其濃度為臨界膠團濃度10倍以上，不足40倍，優(yōu)選10倍以上，不足20倍時的陰離子型表面活性劑的量。
本發(fā)明所說的濕潤，例如包含向PTFE粉和填料中加入表面活性劑的水溶液時，使PTFE粉和填料被浸潤，或二者的混和物與表面活性劑的水溶液不分離的狀態(tài)。
本發(fā)明所說的臨界膠團濃度是指在含有陰離子型表面活性劑的水溶液中，該表面活性劑的分子能夠聚合形成膠團的最小濃度，此濃度可根據(jù)水溶液的表面張力等的急劇變化而得到。本發(fā)明中，臨界膠團濃度是在室溫下以表面張力法測定的。
本發(fā)明中，以濕潤PTFE粉和填料的角度出發(fā)，以此臨界膠團濃度作為決定陰離子型表面活性劑的量的基準(zhǔn)，通過采用上述特定量的陰離子型表面活性劑，其效果是所得的PTFE成型用粒狀粉末表觀密度大，帶電量少，流動性優(yōu)良，由該粉末得到的成型品的抗張強度和伸長率不降低，沒有因該表面活性劑引起的著色。
作為上述陰離子型表面活性劑，可使用例如高級脂肪酸及其鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基磷酸酯等已知產(chǎn)品，特優(yōu)選高級脂肪醇硫酸酯鹽作為陰離子型表面活性劑，例如可舉出月桂基硫酸鈉，具有氟代烷基或氯代氟代烷基的含氟羧酸型或含氟磺酸型陰離子型表面活性劑，作為代表性的化合物，有式(IV)或(V)所示的化合物，式(IV)X(CF2CF2)n(CH2)mA (IV)式(V)X(CF2CFCl)n(CH2)mA (V)(其中，X表示氫原子、氟原子或氯原子，n表示3～10的整數(shù)，m表示0或1～4的整數(shù)，A表示羧基、磺酸基或其堿金屬鹽或銨鹽)。
更具體地說，從得到具有較大表觀密度的粒狀粉末的方面出發(fā)，優(yōu)選十四烯基磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、全氟辛酸銨。
本發(fā)明所用的PTFE粉通?？衫脩腋【酆戏ǐ@得，例如，優(yōu)選是由四氟乙烯(TFE)單聚體、可與TFE共聚的單體與TFE形成的共聚物等形成的粉末，其粉碎后的平均粒徑在200μm以下，優(yōu)選在50μm以下，其下限取決于粉碎裝置和粉碎技術(shù)，干燥后的含水率為0～30重量％。
上述粉碎用的粉碎機，例如可舉出錘式粉碎機、具有葉片轉(zhuǎn)子的粉碎機、氣流能型粉碎機、沖擊粉碎機等粉碎機等。
作為可與上述TFE共聚的單體，例如有以式(I)表示的全氟乙烯醚等。
CF2＝CF-ORf(I)[式中，Rf是1-10個碳原子的全氟烷基；4-9個碳原子的全氟(烷氧烷基)基團；以及式(II)表示的有機基團
(其中、m為0或1-4的整數(shù))；或者以式(III)表示的有機基團(其中， n為1-4的整數(shù))]
上述全氟烷基的碳原子數(shù)為1-10，優(yōu)選1-5，通過將碳原子數(shù)限定在此范圍內(nèi)，除了保持所謂不可熔融成形的性質(zhì)，還可獲得所謂優(yōu)良的耐蠕變性的效果。
作為上述全氟烷基，例如有全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等，從耐蠕變性和單體成本考慮，優(yōu)選全氟丙基。
通過將上述可與TFE共聚單體的聚合比定為1.0-0.001摩爾％，可使由粒狀粉末制成的成型品的耐蠕變性得到改良。
通過將該粒子的平均粒徑定為上述范圍，可獲得能進(jìn)行造粒的成型用粒狀粉末操作性，即帶電量少、粉末流動性優(yōu)良和表觀密度大，而且成形品物性優(yōu)良的效果。
本發(fā)明中存在的難點是，所用的填料是親水性填料時，由于填料的親水性，難于與PTFE粉形成均勻混合，即，所有的填料不可能和PTFE粉混合形成粒狀粉。這種現(xiàn)象稱作填料分離。
對于此問題，采用的方法是對親水性填料首先進(jìn)行疏水性表面處理，降低其表面活性，使之接近于PTFE粉末粒子的表面活性，再與PTFE粉混和等。
作為用于進(jìn)行這種表面處理的化合物，已知有(a)具有氨基官能基的硅烷、具有苯基的硅烷和/或可溶性硅氧烷(特開昭51-548號公報、特開昭51-549號公報、特開平4-218534號公報)、(b)12-20個碳原子的烴類單羧酸(特公昭48-37576號公報)、(c)脂肪族羧酸的鉻配合物(特公昭48-37576號公報)、(d)硅氧烷(特開昭53-139660號公報)等，還知有用PTFE本身包復(fù)親水性填料的方法(特開昭51-121417號公報)。
作為進(jìn)行上述親水性填料表面處理的化合物，例如有γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(H2N(CH2)3Si(OC2H5)3)、m-或p-氨基苯基三乙氧基硅烷(H2N-C6H4-Si(OC2H5)3)、γ-脲丙基三乙氧基硅烷(H2NCONH(CH2)3Si(OC2H5)3、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3)、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基-丙基甲基二甲氧基硅烷(H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2)等氨基硅烷偶合劑等。除這些化合物外，例如有苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、p-氯苯基三甲氧基硅烷、p-溴甲基苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基硅烷二醇等有機硅烷化合物。
另外，填料具有疏水性時，可原樣不動使用。
作為上述填料，例如有玻璃纖維粉、石墨粉、青銅粉、金粉、銀粉、銅粉、不銹鋼粉、不銹鋼纖維粉、鎳粉、鎳?yán)w維粉等金屬纖維粉末或金屬粉末，二硫化鉬粉、氟化云母粉、焦炭粉、碳纖維粉、氮化硼粉、碳黑等無機纖維粉末或無機粉末，聚氧化苯甲酰聚酯等芳香族耐熱樹脂粉末，聚酰亞胺粉、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物(PFA)粉、聚亞苯基硫醚粉等有機系粉末等之中的1種或2種以上的填料，但并不僅限于這些。
使用2種以上填料時，例如，優(yōu)選將玻璃纖維粉和石墨粉、玻璃纖維粉和二硫化鉬粉、青銅粉和二硫化鉬粉、青銅粉和碳纖維粉、石墨粉和焦炭粉、石墨粉和芳香族型耐熱樹脂粉、碳纖維粉和芳香族型耐熱樹脂粉等組合?；旌戏椒刹捎脻袷椒ɑ蚋墒椒?。
上述填料，粉末的平均粒徑或平均纖維長優(yōu)選是10-1000μm。
作為上述PTFE粉與填料的混合比，相對于100份PTFE粉，上述填料優(yōu)選2.5-100份，更優(yōu)選5～80份。
作為本發(fā)明中的機械力的方法，例如轉(zhuǎn)動方法、攪拌方法等。
本說明書所指的轉(zhuǎn)動，是指加有填料的PTFE粒子之間相互摩擦結(jié)合的同時，或該粒子與造粒機內(nèi)壁接觸的同時進(jìn)行轉(zhuǎn)動的過程。作為用于將PTFE粉與填料轉(zhuǎn)動造粒的造粒機，例如有圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機、V形混合機、C形混合機、傾斜圓盤和側(cè)面回轉(zhuǎn)式造粒機等。
圖1和圖2是為說明本發(fā)明的制造方法中所用的圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機的斷面的模式圖。
圖1中，1是圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機，是由回轉(zhuǎn)圓盤2與側(cè)板3以及具有切碎葉片5的粉碎機4組成的。側(cè)板3從與回轉(zhuǎn)圓盤2相垂直的部分B向內(nèi)側(cè)傾斜θ角，成為錐形部分C。A為底部直徑。將上述結(jié)構(gòu)設(shè)計平衡良好，可使加有填料的PTFE粉流6平穩(wěn)。作為此種造粒機，例如已知有深江工業(yè)(株)的高速混合機FS-10型。
粉碎機4的位置與大小對上述填料與粉末的混合、轉(zhuǎn)動、造粒有很大影響，其切碎葉片5的位置在與回轉(zhuǎn)圓盤2相接近的位置，相距為2～3mm，沿容器分散的粉末在被切碎葉片5造粒時，產(chǎn)生的結(jié)塊均可被粉碎。
另外，注入液體造粒時，為使造粒后的粉末粒徑可根據(jù)粉碎機4的轉(zhuǎn)數(shù)而確定，采用轉(zhuǎn)換器進(jìn)行無級變速。
回轉(zhuǎn)圓盤2的轉(zhuǎn)數(shù)采用定速轉(zhuǎn)動也可以，采用適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)數(shù)，使圖2中的粉末流6達(dá)到最佳狀態(tài)即可。
圖2中，1～6與前述相同，7表示加有填料的PTFE粉。
回轉(zhuǎn)圓盤2的圓周速度根據(jù)上述粉末的種類而異，大約在5～10m/s是適當(dāng)?shù)摹?br> 作為本發(fā)明的加有填料的PTFE成型用粒狀粉末的制造方法，例如可舉出如下的制造方法。
上述圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機(內(nèi)容量10升)內(nèi)加入PTFE粉600～950g，填料50～400g，回轉(zhuǎn)圓盤以600～800rpm，粉碎機以4000W～4600rpm的速度轉(zhuǎn)動5～10分鐘均勻混合。
之后，保持上述轉(zhuǎn)數(shù)，將0.3～1重量％的陰離子型表面活性劑的水溶液400～1500ml以2～5分鐘加入，然后將該水溶液攪拌0.5～3分鐘。
之后，將上述回轉(zhuǎn)圓盤的轉(zhuǎn)速變?yōu)?0～800rpm，粉碎機的轉(zhuǎn)速變?yōu)?0～200rpm，通過夾套以蒸汽加熱，用10～30分鐘使內(nèi)容物的溫度上升至70～75℃的范圍，轉(zhuǎn)動0～20分鐘造粒。通過上述造粒過程，制得的粒狀粉末表觀密度大，粉末中的粒子形狀呈球形。
之后，取出內(nèi)容物，在電爐內(nèi)165℃下干燥16小時，即得本發(fā)明的加有填料的PTFE成型用粉末。
加有填料的PTFE成型用粒狀粉末物性。
表觀密度0.60g/ml以上流動性 6～8次平均粒徑400～1000μm抗張強度100～400kgf/cm2伸長率 100～500％帶電量 50V以下本發(fā)明的加有填料的PTFE成型用粒狀粉末的制造條件，可例舉如下。
(A)PTFE粉 100份(B)填料 5～40份(C)陰離子型表面活性劑濃度 20℃時臨界膠團濃度的10～40倍水溶液30～60份按此條件，從粒狀粉末的流動性方面是有利的。
更優(yōu)選的(A1)PTFE粉末100份(B1)玻璃纖維粉或碳纖維粉 10～30份(C1)全氟辛酸銨濃度 20℃時臨界膠團濃度的10～20倍水溶液 40～50份按此條件，從粒狀粉末的表觀密度、粒度分布方面來說優(yōu)良。
實施例以下，基于實施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體地說明，但本發(fā)明并不受這些所限。實施例1～4和實施例7～10向內(nèi)容量10升的圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機(深江工業(yè)(株)制，高速混合機FS-10型)中加入PTFE粉(大金工業(yè)(株)制Polyflon M-111、全氟丙基乙烯醚0.1摩爾％共聚改性PTFE，粉碎后平均粒徑25μm)900g和碳纖維粉(大阪瓦斯化學(xué)(株)瀝青型碳纖維SG-249)100g，回轉(zhuǎn)圓盤以800rpm，粉碎機以4600rpm的速度轉(zhuǎn)動5分鐘均勻混合。
之后，保持上述轉(zhuǎn)數(shù)，將如表1所示種類、濃度、數(shù)量的表面活性劑水溶液在30秒內(nèi)加入，然后將該表面活性劑水溶液、PTFE粉以及填料攪拌5分鐘。
之后，將上述回轉(zhuǎn)圓盤的轉(zhuǎn)速變?yōu)?00rpm，粉碎機的轉(zhuǎn)速變?yōu)?0rpm，通過圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機的夾套以蒸汽加熱，用20分鐘使內(nèi)容物的溫度加熱至70℃左右造粒。
之后，取出內(nèi)容物，在電爐內(nèi)165℃下干燥16小時，即得本發(fā)明的加有填料的PTFE成型用粉末，以此進(jìn)行以下測試。
表觀密度按JISK6891-5.3測定。
流動性按特開平3-259925號公報記載的方法，反復(fù)填充料斗，測定料斗開放時自然流落的次數(shù)。
粒狀粉末的粒度分布和平均粒徑從上開始依次重疊10、20、32、48和60目(英寸目)標(biāo)準(zhǔn)篩，在10目篩上裝入PTFE成型用粒狀粉末，振動篩子，使順次細(xì)小的PTFE成型用粒狀粉末粒子向下方落下，求出殘留在各篩上PTFE成型用粒狀粉末的％比率后，在對數(shù)概率紙上標(biāo)出相對于各篩目開度(橫軸)的殘留比的累積百分比(縱軸)的刻度，將這些點連成直線，在該直線上求出比率為50％的粒徑，把此值定為平均粒徑。
抗張強度(以下稱TS)和伸長率(以下稱EL)在內(nèi)徑100mm的模具中填裝25g粉末，慢慢加壓，約30秒鐘內(nèi)，使最終壓力達(dá)到500kg/cm2，在該壓力下保持2分鐘，制成預(yù)成形體。將預(yù)成形體從模具中取出，再將該預(yù)成形體裝入保持在365℃的電爐內(nèi)，燒結(jié)3小時后，取出，得到燒結(jié)體。用JIS3號啞鈴將該燒成體沖壓成試驗片，按照J(rèn)ISK6891-58標(biāo)準(zhǔn)，用總荷重500kg的萬能積密材料試驗機，以200mm/分的拉伸速度進(jìn)行拉伸，測定斷裂時的應(yīng)力和伸長率。
帶電量，采用Ion systems，Inc.制手提式靜電測定儀SFM775進(jìn)行測定。
結(jié)果如表1所示。實施例5和6實施例1中，除所用PTFE粉的量變?yōu)?50g和用預(yù)先用氨基硅烷偶合劑進(jìn)行疏水處理的玻璃纖維粉(日本電氣硝子(株)制，EPG40M-10A、平均直徑12μm、平均纖維長80μm)150g代替碳纖維粉，采用按表1所示的種類、濃度、數(shù)量的表面活性劑水溶液外，按實施例1同樣方法制成加有填料的PTFE成型用粒狀粉末，進(jìn)行實施例1相同的測試。結(jié)果如表1所示。
表1
>
表1中，表示表面活性劑種類的縮寫符號如下。
SOS十四烯基磺酸鈉SLS月桂基硫酸鈉DS-101全氟辛酸銨HS-210聚氧乙烯壬基苯酚，每含有1摩爾壬基苯酚有環(huán)氧乙烷10摩爾表1粒度分布欄的10on表示在10目篩上的、20on表示在20目篩上的、32on表示在32目篩上的、48on在48目篩上的、60on在60目篩上的殘留粒子比率。60pass表示通過60目篩的粒子比率。
表1中的Z值(著色)按以下方法測定。
Z值(著色)測定方法粒狀粉末200g填裝入直徑50mm的模具內(nèi)，在成型壓力500kg/cm2下保持5分鐘，將所得的預(yù)成型制品(直徑約50mm，高約50mm)自室溫以50℃/小時的速度升溫至365℃，并在365℃保持5.5小時。之后，在自端部約25mm(中心部位)的位置以旋盤橫切，按國際照明委員會制定的XYZ系的Z值測定方法測定切面部位中心的Z值。實施例11和12向內(nèi)容量6升的傾斜圓盤和側(cè)面回轉(zhuǎn)式造粒機(日本アイリツト公司制，アイリツト逆流式高速混合機RO2型，底盤與水平面成30度角)中加入PTFE粉(大金工業(yè)(株)制Polyflon M-111、全氟丙基乙烯醚0.1摩爾％共聚改性PTFE，粉碎后平均粒徑25μm)1080g和碳纖維粉(大阪瓦斯化學(xué)(株)瀝青型碳纖維SG-249)120g，該混合機的側(cè)面、攪拌機均以1000rpm的速度轉(zhuǎn)動5分鐘均勻混合。
之后，保持上述轉(zhuǎn)數(shù)，加入如表2所示種類、濃度、數(shù)量的表面活性劑水溶液，然后將該表面活性劑水溶液攪拌5分鐘。
之后，將上述側(cè)面轉(zhuǎn)數(shù)變?yōu)?000rpm，攪拌機的轉(zhuǎn)速變?yōu)?50rpm，通過夾套以蒸汽加熱，用20分鐘使內(nèi)容物的溫度加熱至70℃造粒。
之后，取出內(nèi)容物，在電爐內(nèi)165℃下干燥16小時，即得PTFE成型用粉末，測定其重量之后，進(jìn)行實施例1同樣的測試。按以下方法計算收率。
收率以得到量相對于加入造粒機的PTFE粉和填料總計量的重量百分比表示。
結(jié)果如表2所示。實施例13和14實施例11中，除所用PTFE粉的量變?yōu)?020g，用預(yù)先用氨基硅烷偶合劑進(jìn)行疏水處理的玻璃纖維粉(日本電氣硝子(株)制，EPG40M-10A、平均直徑12μm、平均纖維長80μm)180g代替碳纖維粉，采用按表2所示的種類、濃度、數(shù)量的表面活性劑水溶液外，按實施例11同樣方法制成加有填料的PTFE成型用粒狀粉末，進(jìn)行與實施例11相同的測試。結(jié)果如表2所示。
表2
表2中，表示表面活性劑種類的縮寫符號以及粒度分布欄的記號與表1所示相同。表2中，Z值(著色)的測定方法與表1相同。
根據(jù)表1和表2的結(jié)果可以明顯看出，采用特定量的陰離子型表面活性劑制得的加有填料的PTFE成型用粉末，可以制成表觀密度大，帶電量少、流動性優(yōu)良、抗張強度或伸長率沒有降低由于該表面活性劑產(chǎn)生的著色的成型制品。另外，通過采用機械力手段的圓盤回轉(zhuǎn)式造粒機、特別是傾斜圓盤和側(cè)面回轉(zhuǎn)式造粒機，可以得到粗大粒子少的粒狀粉末。
本發(fā)明的加有填料PTFE成型用粒狀粉末，表觀密度大、帶電量少，粉末流動性優(yōu)良，用該成型用粒狀粉末制得的成形制品，抗張強度、伸長率無降低，無因表面活性劑產(chǎn)生的著色。
根據(jù)本發(fā)明的制造方法，不僅可以提供具有上述優(yōu)良物性的加有填料的PTFE成型用粒狀粉末，同時因所用的陰離子型表面活性劑量少，不會因在成型制品內(nèi)殘留而產(chǎn)生不良影響，而且無需后處理，另外，沒有使用有機液體的必要性，因此沒有火災(zāi)的危險，是可以廉價制備粒狀粉末的制造方法。
權(quán)利要求
1.加有填料的聚四氟乙烯成型用粒狀粉末的制造方法，其特征在于將聚四氟乙烯粉和填料的混合物造粒時，是將該粉和填料的100重量份以30～60份含有陰離子型表面活性劑的水溶液濕潤，在機械力的作用下造粒，其中表面活性劑的濃度為臨界膠團濃度10倍以上，不足40倍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的加有填料的聚四氟乙烯成型用粒狀粉末的制造方法，機械力的作用是轉(zhuǎn)動方法。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2記載的加有填料的聚四氟乙烯成型用粒狀粉末的制造方法，其中陰離子型表面活性劑是十四烯基磺酸鈉、月桂基硫酸鈉或全氟辛酸銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3記載的加有填料的聚四氟乙烯成型用粒狀粉末的制造方法，其中聚四氟乙烯是四氟乙烯99～99.999摩爾％與式(I)表示的全氟乙烯醚1～0.001摩爾％共聚得到的改性聚四氟乙烯，CF2＝CF-ORf(I)式(I)中，Rf是1-10個碳原子的全氟烷基；4-9個碳原子的全氟(烷氧烷基)基團；式(II)表示的有機基團
其中、m為0或1-4的整數(shù)；或者式(III)表示的有機基團，
其中，n為1-4的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項記載的制造方法得到的加有填料的聚四氟乙烯成型用粒狀粉末，其特征是該粒狀粉末的表觀密度在0.60g/ml以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5記載的加有填料的聚四氟乙烯粒狀粉末，其特征是粒狀粉末的流動性在6次以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求5記載的加有填料的聚四氟乙烯粒狀粉末，其特征是粒狀粉末的平均粒徑為400～1000μm。
8.根據(jù)權(quán)利要求5記載的加有填料的聚四氟乙烯粒狀粉末，其特征是粒狀粉末的帶電量為50V以下。
全文摘要
本發(fā)明提供了加有填料的PTFE成型用粒狀粉末及其制造方法,所得粒狀粉末表觀密度大、帶電量少、粉末流動性優(yōu)良,用該成型用粒狀粉末制得的成形制品,抗張強度、伸長率無降低,無因表面活性劑產(chǎn)生的著色。本發(fā)明方法是將該粉末和填料的100重量份以30～60重量份含有陰離子型表面活性劑的水溶液濕潤,在機械力的作用下制粒,其中表面活性劑的濃度為臨界膠團濃度10倍以上,不足40倍。
文檔編號C08J3/205GK1202185SQ96198202
公開日1998年12月16日 申請日期1996年11月1日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月9日
發(fā)明者淺野道男, 清水哲男, 河內(nèi)正治 申請人:大金工業(yè)株式會社