專利名稱：一種丁腈橡膠加氫的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種丁腈橡膠(NBR)加氫的方法。
現(xiàn)有的丁腈橡膠中的碳雙鍵加氫技術有許多種，典型的例如GB1558491所公開的，采用(RmB)3RhXn為催化劑，其中R ＝C1～C8烷基、C6～C15或C7～C15芳基，B＝P或As、X＝Cl或Br、m＝2或3、n＝1或3、其用量為0.01～10％(以干膠計，wt％)，使用過量的配體，配體用量為5～25％(以干膠計，wt％)，反應溫度為50～150℃，催化劑需脫除。在US4581417中也公開了一種丁腈橡膠加氫技術，其條件為催化劑為RhX(PPh3)3，其用量為0.05～0.6％(以干膠計，wt％，三苯基膦用量為2％(以干膠計，wt％)，加氫溫度為100～145℃。由此可看出已往的技術要么在較適中的溫度較高催化劑用量，過量配體條件下對NBR進行選擇加氫，要么在較高溫度較低催化劑量及添加一定量配體條件下對NBR進行選擇加氫，前者催化劑用量較高，催化劑利用率低，貴金屬浪費嚴重，不經(jīng)濟，且過多的催化劑及配體，對產(chǎn)品性能有不利影響，后者溫度太高，加氫產(chǎn)品產(chǎn)生交聯(lián)，影響加工應用。
本發(fā)明的目的是提供一種能提高催化劑的應用效率即催化劑、配體用量低，反應溫度低，加氫效果好，加氫產(chǎn)品性能優(yōu)良的丁腈橡膠加氫工藝方法。
本發(fā)明的目的是通過下述方法來實現(xiàn)的在丁腈橡膠的膠液中首先加入0.5～2％的三苯基膦(以干膠計，wt％)在60℃～100℃溫度下反應1～2小時后，再加入催化劑進行加氫反應。催化劑通式為Rh(PR3)nX，其中R可以是苯基(Ph)、甲基或乙基(Et)；n為3或4；X為氯或溴或氫，催化劑用量為0.05～0.25％(以干膠計，wt％)，最好是0.05～0.2％，其加氫反應條件為PH2＝5～15MPa，溫度為70℃以上，低于100℃。
本發(fā)明中加氫所用的丁腈橡膠可以是交替共聚物，也可以是無規(guī)共聚物，共聚物中丙烯腈(AN)含量為10～50wt％，所用溶劑為氯苯。
應用本發(fā)明丁腈橡膠加氫方法，其優(yōu)點在于能提高催化劑效率，使丁腈橡膠在較低催化劑及配體用量和較低溫度下很好地進行加氫反應，至少有90％的雙鍵被還原，無需脫除催化劑，并且加氫后得到的產(chǎn)品性能優(yōu)良。既使加氫前的NBR門尼粘度很高，加氫后的產(chǎn)品性能仍能保證。
下面通過實施例，對本發(fā)明的應用效果做具體說明。
實施例1將30g NBR(AN＝33％；ML1+4100℃＝55)溶于270g氯苯，加入反應釜，待其全部溶解后，首先加入0.3g三苯基膦，70℃下反應2hr后，再加入Rh(PPh3)3Cl、0.02g，在95℃、8.0MPa下進行加氫，其結果見表1。
實施例2使用RhH(PPh3)4為催化劑，三苯基膦加入量為0.45g，90℃下反應1hr后，進行加氫反應反應條件同例1，結果見表1。
實施例3
催化劑為Rh(PPh3)3Br，三苯基膦用量0.15g其它條件同實施例1，進行加氫，反應結果見表1。
實施例4催化劑為Rh(PEt3)3Cl，三苯基膦用量0.15g其它條件同實施例1，進行加氫反應，結果見表1。
實施例5催化劑Rh(PPh3)3Cl用量0.01g，溫度80℃；壓力15MPa，其它條件同實施例1進行加氫，反應結果見表1。
實施例6催化劑Rh[P(CH3)3]3Cl用量0.075g，溫度70℃；壓力15MPa，其它同實施例1，進行加氫，反應結果見表1。
實施例7催化劑Rh(PPh3)3Cl用量0.03g，溫度95℃；壓力5.0MPa，其它同實施例1，進行加氫，反應結果見表1。
比較例1將30NBR、270g氯苯加入反應釜中，待其完全溶解后，再加入0.3g三苯基膦，0.02gRh(PPh3)3Cl、溫度100℃、壓力8.0MPa下直接進行加氫，反應結果見表1。
比較例2比較例2中，除催化劑用量0.06g、三苯基膦用0.6g、溫度110℃外，其它條件同比較例1，其結果見表1。
比較例3除催化劑用量為0.129g，三苯基膦用量為0.45g，其它同比較例1，其結果見表1。
比較例4除催化劑用量為0.117g，三苯基膦用量為0.45g，壓力為10.00MPa外，其它同比較例1，結果見表1。
表權利要求
1.一種丁腈橡膠加氫的方法，所采用的催化劑的通式為Rh(PR3)nX，其中R為苯基或甲基或乙基；n為3或4；X為氯或溴或氫，其特征在于丁腈橡膠的膠液中先加入0.5～2％的三苯基膦(以干膠計，wt％)，在60～100℃溫度下的反應1～2小時，再加入0.05～0.25(以干膠計，wt％)的催化劑進行加氫反應，條件為氫分壓為5～15MPa，溫度為70℃以上，低于100℃。
全文摘要
本發(fā)明是一種丁腈橡膠(NBR)碳碳雙鍵選擇加氫的方法，其特點在于能提高催化劑效率，降低催化劑用量，同時在較低溫度下對NBR很好地加氫，其反應條件為氫氣壓力6～15MPa加氫溫度為70℃以上，低于100℃，催化劑用量為0.05～0.25％(基于干膠，wt％)。三苯基膦用量0.5～2％(基于干膠，wt％)，對NBR碳碳雙鍵進行選擇加氫，產(chǎn)物加氫度至少90％，所得產(chǎn)品性能優(yōu)異。
文檔編號C08F8/04GK1167774SQ9710355
公開日1997年12月17日 申請日期1997年4月22日 優(yōu)先權日1997年4月22日
發(fā)明者劉志才, 陳彩云, 潘安成, 蘇玲, 王振華, 韓者芬, 李冰霜 申請人:中國石油化工總公司, 中國石化蘭州化學工業(yè)公司, 蘭州化學工業(yè)公司化工研究院