專利名稱：由潛在親水性單體制得的具有可濕性表面的模塑聚合制品的制作方法
隱形眼鏡因?yàn)榫哂忻烙^及光學(xué)性質(zhì)，所以廣泛地供視力矯正使用。數(shù)種健康及舒適的問(wèn)題已經(jīng)報(bào)導(dǎo)與用來(lái)制造這種隱形眼鏡的材料的可濕性及透氧性相關(guān)。因?yàn)榻悄](méi)有血管，正常代謝所需的氧氣直接得自與其接觸的空氣。很久以前就知道使用隱形眼鏡會(huì)降低角膜可得到的氧氣的量，且此點(diǎn)經(jīng)常造成角膜水腫。研究顯示兔子配戴隱形眼鏡時(shí)，因?yàn)榭傻玫降难鯕鉁p少而使上皮缺陷的治愈率降低。也曾經(jīng)報(bào)導(dǎo)兔子戴隱形眼鏡時(shí)，隨著透氧性的降低而使銅綠假單胞菌增加在兔子角膜上的吸附。據(jù)信細(xì)菌例如銅綠假單胞菌在角膜上皮的吸附是造成細(xì)菌性角膜炎的第一步驟，此種感染可導(dǎo)致視力的永久損傷。
軟性隱形眼鏡通常是用水凝膠聚合物類制成，例如輕微交聯(lián)的聚甲基丙烯酸羥乙酯(polyHEMA)。水凝膠類的透氧性通常為其含水量的函數(shù)。隱形眼鏡的極限氧氣可透性等于其透氧性除以其厚度。polyHEMA水凝膠類的水含量為約38％(水重量/水合聚合物重量)，因?yàn)橥秆跣蕴蜁?huì)造成角膜水腫而無(wú)法作為隱形眼鏡使用，尤其是當(dāng)鏡片是在長(zhǎng)時(shí)間配戴模式下使用，即連續(xù)配戴數(shù)天沒(méi)有取下。
經(jīng)由包括更高度親水性單體類例如甲基丙烯酸或N-乙烯基吡咯烷酮，可能制造出有更高含水量的水凝膠類，因此有更大的透氧性；但是此種高含水量的水凝膠類通常有不良的機(jī)械強(qiáng)度，因此用其制造出來(lái)的非常薄的隱形眼鏡很難處理或很容易破裂。同時(shí)也發(fā)現(xiàn)用高含水量水凝膠類制造出來(lái)的薄的隱形眼鏡，會(huì)造成刺激角膜的外上皮表面。
為了克服水凝膠隱形眼鏡的透氧性限制，曾經(jīng)使用硅酮和其他疏水性聚合物類例如多氟化聚合物類及聚丙二醇作為隱形眼鏡的材料。此類材料的透氧性可以非常高；但是此類材料的表面通常有非常差的可濕性。而且此類聚合物的表面通常對(duì)某些眼淚成分例如蛋白質(zhì)類、類脂物及粘蛋白有親和性。此種不能令人滿意的表面特性，使得用這些材料制成的鏡片，在配戴時(shí)快速受到不透光的沉積物污染。此種鏡片也非常不舒服，而且也可能變成緊密吸附在角膜上，可能導(dǎo)致角膜上皮的嚴(yán)重傷害。
用上述高透氧性低水含量聚合物制造隱形眼鏡的其中一種可能方式，是在用此高透氧性低水含量聚合物制成的鏡片表面上形成親水聚合物涂膜。頒給E.Merrill的美國(guó)專利3,916,033及4,099,859揭示在預(yù)先形成的硅酮隱形眼鏡上涂上親水性聚合物。Merrill也揭示在從用親水性單體處理過(guò)的、然后放在模具表面上的玻璃紙膜上將親水性單體轉(zhuǎn)移的同時(shí)，形成硅酮鏡片。其中敘述的步驟繁雜且很難控制，而且需要非常高的能量進(jìn)行可能有害的離子化放射。
頒給Mueller的歐洲專利362,137及美國(guó)專利5,010,155揭示一種從具有親水性聚合表面的疏水性聚合物形成隱形眼鏡的方法，所敘述的方法很難進(jìn)行，因?yàn)樾纬赏磕さ木酆衔锟赡芗葲](méi)有足夠大的親水性使鏡片表面可非常濕化，或因?yàn)橥ǔ：茈y在方法所需的隱形眼鏡模具內(nèi)表面形成親水性聚合物涂膜，尤其是當(dāng)模具是用塑料例如聚丙烯或聚苯乙烯制成時(shí)。
曾經(jīng)嘗試多種方法將親水性成分混入高透氧疏水性物質(zhì)以增加其表面可濕性，但是源自本體聚合物改良的表面可濕性增加通常隨著損失大量透氧性。例如頒給J.kunzler及R.Ozark的美國(guó)專利5,321,108揭示新穎的含氟硅氧烷單體供隱形眼鏡使用。但是當(dāng)加入親水性單體例如二甲基丙烯酰胺(DMA)以便使聚合物更有親水性時(shí)，透氧性(Dk)從530降低至52。頒給J.McGee及P.Valint的美國(guó)專利5,336,797揭示當(dāng)親水性單體例如DMA添加至硅氧烷單體摻合物時(shí)，Dk從238-353降低至62-187。另一種使疏水性硅氧烷聚合物具有所需的親水性的方法揭示在頒給P.Koegh、J.Kunzler及G.Niu的美國(guó)專利4,259,467。合成含親水性側(cè)鏈的可聚合性聚硅氧烷類并用于制造隱形眼鏡?；蛘呤窃陬C給J.Robertson、K.Su、M.Goldenberg及K.Mueller的美國(guó)專利5,070,169揭示從含有羥水性單位例如聚乙二醇的聚硅氧烷類嵌段共聚物制造隱形眼鏡。全部的這些方法都無(wú)法得到足夠的可濕化表面、或所需的高Dk。
也曾經(jīng)嘗試經(jīng)由在此類聚合物的表面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，改良這些表面并使其可濕化，以解決疏水性隱形眼鏡聚合物不良可濕性的問(wèn)題，例如頒給Menicon Co.的歐洲專利379,146揭示從聚硅氧烷、(甲基)丙烯酸烷基酯及含氟單體的共聚物制造軟性隱形眼鏡。所提供的實(shí)例是在這些鏡片上進(jìn)行堿性處理，以便使表面具有親水性的本質(zhì)。此種處理很難控制，所以所需的效應(yīng)施加至鏡面后，表面不是仍然為疏水性，就是會(huì)降解隱形眼鏡的本體。
本發(fā)明是關(guān)于一種制品，例如用具有透氧性并涂有潛在親水性聚合物的本體聚合物的物體制造的隱形眼鏡，以及制備該制品的方法，其步驟包括(a)施加一種正常疏水性/潛在親水性的可聚合化物質(zhì)至生產(chǎn)制品的模具的內(nèi)部表面；(b)在涂布化的模具內(nèi)填入單體物質(zhì)，該物質(zhì)可聚合成透氧性的聚合物；(c)將模具內(nèi)的物質(zhì)固化而產(chǎn)生涂布化的制品，例如隱形眼鏡；及(d)在溫和的反應(yīng)條件下處理涂布化的模塑制品，使涂膜轉(zhuǎn)化成更親水性的形式。
本發(fā)明提供一種模塑聚合物制品，其部分或全部涂布親水性聚合物，使得該模塑制品具有可濕性的表面，同時(shí)也提供使用由通常生產(chǎn)疏水性聚合物的單體制造的潛在親水性物質(zhì)，以制造具有可濕性表面的模塑制品的方法。
在此方法中，使用一種潛在親水性可聚合化的物質(zhì)，即單體、單體的混合物、或涂有一或多種潛在親水性可聚合化的物質(zhì)的預(yù)聚物，涂在隱形眼鏡模具的部分或全部的內(nèi)表面。潛在親水性物質(zhì)是選自包括含有官能基的物質(zhì)，該官能基可在溫和條件下經(jīng)化學(xué)轉(zhuǎn)化成親水性官能基，以離子性基團(tuán)較佳。使用這些物質(zhì)產(chǎn)生的涂膜，可在轉(zhuǎn)化成其親水性形式時(shí)降低水的接觸角。此種單體的一個(gè)實(shí)例為稱作F-85的(3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二乙酸二乙酯)。
聚合反應(yīng)后，經(jīng)由浸入中性或溫和的酸性水溶液環(huán)境，可將氨基轉(zhuǎn)化成親水性離子銨鹽。經(jīng)由水解反應(yīng)可將乙酯官能基轉(zhuǎn)化成親水性的離子羧酸鹽基
因?yàn)榘被噜徎鶊F(tuán)的效應(yīng)，此水解反應(yīng)在緩沖化的中性水中可容易地經(jīng)由加熱而進(jìn)行。
本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是，將疏水性的潛在親水性形式的單體施加在模具表面后，可輕易地在相當(dāng)疏水性的模具表面上形成均勻的薄膜。因?yàn)橛糜谥圃祀[形眼鏡的模具通常是用相當(dāng)疏水性的聚合物制成的，例如聚苯乙烯或聚丙烯，所以很難使親水性單體例如HEMA在模具表面上形成光滑連續(xù)的薄膜，因?yàn)榇朔N親水性單體容易形成珠滴或從模具表面剝離。將疏水性單體施加在疏水性基質(zhì)上，可形成光滑連續(xù)的薄單體膜。例如使用典型相當(dāng)疏水性的單體例如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸月桂酯，可在模具表面上形成薄膜，但將通常導(dǎo)致具有疏水性、非可濕性表面的隱形眼鏡。使用疏水性的潛在親水性單體可在模具表面形成光滑連續(xù)的薄單體膜，然后可在溫和的條件下，將所得相當(dāng)疏水性的鏡片涂膜轉(zhuǎn)化成相當(dāng)親水性的可濕化鏡片涂膜。
可在本發(fā)明中使用的潛在親水性單體的非限定實(shí)例包括含有可聚合化官能基例如甲基丙烯酸基、丙烯酸基、苯乙烯基或乙烯基的單體，以及含非離子性官能基其可經(jīng)由溫和的化學(xué)反應(yīng)條件轉(zhuǎn)化成離子性官能基的單體。這些溫和的反應(yīng)條件是相較于嚴(yán)苛或強(qiáng)烈的反應(yīng)條件例如使用大于pH9或低于pH5的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿條件。合適的官能基的實(shí)例為氨基，可經(jīng)由浸在中性或溫和的酸性水溶液將其轉(zhuǎn)化成銨基；α-氨基酸酯類的酯類，可在溫和的水解條件下將其轉(zhuǎn)化成離子性羧酸鹽基；以及酰基氯和酸酐官能基，其也可在溫和的水解條件下將其轉(zhuǎn)化成離子性羧酸鹽基；及羧酸官能基，可經(jīng)由浸在中性或溫和的堿性水溶液將其轉(zhuǎn)化成羧酸鹽基。據(jù)此可在本發(fā)明中使用的單體的特定但非限定實(shí)例，單獨(dú)或混合下包括但不限于F-85及3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二乙酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、馬來(lái)酸酐、甲基丙烯酰氯、丙烯酰氯、氨基丙基甲基丙烯酰胺及2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的二甲基、二正丙基、二異丙基、二丁基、二芐基及二苯基酯類。
交聯(lián)的單體也可單獨(dú)或混合地包括在用于涂布模具表面的單體摻合物中，包括二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)。
聚合反應(yīng)催化劑可包含在單體混合物中。聚合反應(yīng)催化劑可為例如過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)碳酸異丙酯、偶氮雙異丁腈等可在適度升溫下產(chǎn)生自由基的化合物，或聚合反應(yīng)催化劑可為光引發(fā)劑系統(tǒng)例如芳族α-羥基酮或叔胺加上二酮。光引發(fā)劑系統(tǒng)的實(shí)例為2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮及樟腦醌與4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯的混合物。催化劑可在有效催化劑量下用于涂料混合物中，例如每100份涂料單體混合物中從約0.1至約2.0重量份。
涂料單體混合物也可包括習(xí)知的反應(yīng)性單體例如HEMA、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯及N-乙烯基吡咯烷酮。
涂料單體混合物也可包括揮發(fā)性或非揮發(fā)性的非反應(yīng)性載劑或表面活性劑以促進(jìn)應(yīng)用，例如通過(guò)降低混合物的粘性或通過(guò)進(jìn)一步改進(jìn)涂料單體混合物在模具表面的濕性。這些可包括但不限于乙醇、甲醇、異丙醇、聚丙二醇、聚丁二醇、及聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯。
也適宜在應(yīng)用至模具表面前，將一部分的潛在親水性單體部分聚合而生成預(yù)聚物，以便增加單體混合物的粘性，進(jìn)而改進(jìn)在模具表面形成的膜的穩(wěn)定性。
在本發(fā)明中使用的隱形眼鏡塑膜包括但不限于聚丙烯、聚乙烯、金屬、陶瓷或聚苯乙烯。
潛在親水性單體混合物可用本領(lǐng)域技術(shù)人員所習(xí)知的幾種涂布方法中的任一種施加在模具的內(nèi)部表面，所述涂布方法包括但不限于噴霧法、轉(zhuǎn)印法、浸漬法、或刷拂法。當(dāng)使用揮發(fā)性的非反應(yīng)性載劑例如異丙醇時(shí)，可使非反應(yīng)性載劑在將形成鏡片的單體混合物填入模具前先蒸發(fā)。涂布的單體混合物可經(jīng)由加熱或用UV光照射而固化，或在沒(méi)有將涂膜預(yù)先固化下使用模具，如此使涂膜及本體鏡片聚合物同時(shí)固化。
固體表面可濕性的測(cè)試是經(jīng)由將樣品浸入測(cè)試液中。當(dāng)樣品浸入液體或從液體拿出時(shí)，可分別得到前進(jìn)角及后退角。決定于鏡片上潛在親水性涂膜在涂膜已經(jīng)轉(zhuǎn)化成其親水性形式后的化學(xué)結(jié)構(gòu)，本發(fā)明中的這些角度將隨著變化。從實(shí)例1-10可看出對(duì)于前進(jìn)角的這些角度通常在68°-115°之間變化。用相同的測(cè)量方法將其與相同組成但沒(méi)有潛在親水性單體涂膜的鏡片比較。對(duì)于前進(jìn)角的這些測(cè)量角度通常在128°-130°之間變化。當(dāng)然角度的測(cè)量值愈高，可濕性愈低。
隱形眼鏡本體的聚合物可選自包括相當(dāng)疏水性的聚合物，包括但不限于交聯(lián)的聚二甲基硅氧烷類、多氟化烷基官能基聚合物、或聚丙二醇類。這些聚合物的形成可經(jīng)由縮合聚合反應(yīng)例如異氰酸酯-醇反應(yīng)、硅烷醇偶合反應(yīng)或經(jīng)由聚乙烯聚合反應(yīng)，決定于選用的固化催化劑，反應(yīng)可經(jīng)由熱、可見(jiàn)光或UV光引發(fā)。在本發(fā)明應(yīng)用中的一種較佳單體為α，ω-雙甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷
其中n等于20-500，以約300較佳。
也可使用其他反應(yīng)性聚二甲基硅氧烷單體以及含氟硅氧烷的單體及含聚硅氧烷與聚烯化氧嵌段的嵌段共聚物，以形成本體鏡片聚合物。
經(jīng)由在模具中使本體單體混合物與潛在親水性涂膜聚合而形成涂布化的鏡片后，將鏡片從模具取出并暴露在足以將鏡片表面上的潛在親水性官能基轉(zhuǎn)化成其親水性形式的溫和反應(yīng)條件。當(dāng)使用的潛在親水性官能基為簡(jiǎn)單的酸性或堿性基團(tuán)例如羧酸或胺官能基時(shí)，通常將鏡片浸在足以造成該基團(tuán)酸堿反應(yīng)的水溶液一段時(shí)間，而將其轉(zhuǎn)化成親水性離子形式。因?yàn)檠劬Νh(huán)境的pH值大約7.3，使用前較宜將鏡片浸在pH中性鹽水溶液例如磷酸鹽或硼酸鹽緩沖化的鹽水，通常歷時(shí)10至100分鐘。如果潛在親水性單體為酸酐官能基或?；裙倌芑鶈误w，通常必須在室溫或加熱下將鏡片浸在水中1至20小時(shí)，才能將涂膜轉(zhuǎn)化成其離子親水性形式。對(duì)于此步驟的優(yōu)選單體α-氨基羧酸酯類例如F-85，在溫度約80至130℃下，將鏡片在中性緩沖鹽水中加熱約1至20小時(shí)，通常足以將涂膜轉(zhuǎn)化成其離子親水性形式。用氨基官能基單體制成的鏡片涂膜也可經(jīng)由與溴代醋酸乙酯或氯代醋酸乙酯反應(yīng)，隨后將所得的α-氨基酯基團(tuán)水解而產(chǎn)生親水性離子羧酸鹽基團(tuán)，轉(zhuǎn)化成離子形式；或用氨基官能基單體制成的鏡片涂膜，可與鹵代醋酸例如α-溴代醋酸或α-氯代醋酸反應(yīng)而直接形成親水性離子羧酸鹽基團(tuán)。
較佳的α-氨基羧酸酯官能基單體例如F-85的制備，可經(jīng)由使伯或仲胺官能基反應(yīng)性單體與α-氯代或溴代醋酸酯類反應(yīng)，例如當(dāng)APMA(3-氨基丙基甲基丙烯酰胺)與2摩爾溴代醋酸乙酯在例如碳酸鈉的存在下反應(yīng)，可制成叔氨基二羧酸二酯，即F-85
實(shí)施例1-制備涂布poly(F85)的硅酮鏡片將2.01克(11.3毫摩爾)APMA.HCl、3.73毫升(5.62克，33.7毫摩爾)溴代醋酸乙酯及3.56克(33.6毫摩爾)Na2CO3在122克乙腈中混合并在室溫下攪拌24小時(shí)，過(guò)濾反應(yīng)混合物，在過(guò)濾液中加入小粒晶體的氫醌單甲醚(HQMME，抑制劑)，在減壓下將溶劑蒸發(fā)而得到橙色液體。加入4％HCl水溶液直到混合物為酸性。用CH2Cl2萃取此溶液一次，用飽和的Na2CO3調(diào)成堿性，并再度用新的CH2Cl2萃取。CH2Cl2層經(jīng)由固體Na2SO4干燥，用小粒晶體的HQMME抑制，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)而得到1.64克產(chǎn)物的F-85，其為油狀并有下列分析結(jié)果1H NMR(CDCl3)1.22ppm(t，6H)、1.61(m，2H)、1.92(s，3H)、2.71(t，2H)、3.41(t，2H)、3.44(s，4H)、4.12(q，4H)、5.25(m，1H)、5.71(m，1H)、7.39(br s，1H)；IR(純質(zhì))3354、2980、2938、2870、1737、1661、1619、1619、1531、1196、1029cm-1。產(chǎn)物的HPLC顯示一個(gè)主要的單峰，沒(méi)有檢測(cè)到殘留的APMA或溴代醋酸乙酯。
將2.0份的F-85溶解在8.0份的異丙醇及0.02份的α-羥基-α，α-二甲基乙酰苯中。用尖端為海棉的拖把將此混合物以薄膜形式施加在聚苯乙烯隱形眼鏡模具的整個(gè)內(nèi)部表面。異丙醇蒸發(fā)后，將99份下列化學(xué)式的硅酮單體
及1份1-羥基環(huán)己基苯基酮的混合物放入這些涂布化的聚苯乙烯隱形眼鏡模具內(nèi)。將模具封閉并用UV光照射(Philips螢光燈泡，129毫焦耳/厘米2*分鐘)歷時(shí)0.5小時(shí)。將所得的隱形眼鏡從模具中取出，浸泡在異丙醇中1小時(shí)，然后浸泡在醋酸乙酯中1小時(shí)，用硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液清洗，然后在硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液中及在壓熱器內(nèi)于121℃下加熱7小時(shí)，使乙酯官能基水解。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為71°，用相同方法制造但沒(méi)有涂膜的鏡片為128°。實(shí)施例2-制備涂布聚(甲基丙烯酸)的隱形眼鏡將15.58克聚丙二醇(分子量4000)及4.60克甲基丙烯酸、0.06克α-羥基-α，α-二甲基乙酰酮及0.05克EGDMA混合后的摻合物，用尖端為海棉的拖把將其以薄膜形式施加在聚苯乙烯隱形眼鏡模具的整個(gè)內(nèi)部表面。將99份雙甲基丙烯酰氧基丙基硅酮單體及1份1-羥基環(huán)己基苯基酮的摻合物放入這些涂布化的聚苯乙烯隱形眼鏡模具內(nèi)。將模具封閉并用UV光照射(Philips螢光燈泡，129毫焦耳/厘米2*分鐘)歷時(shí)0.5小時(shí)。將所得的隱形眼鏡從模具中取出，浸泡在異丙醇中1小時(shí)，然后浸泡在醋酸乙酯中1小時(shí)，用硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液清洗并浸泡在硼酸鹽緩沖化pH7的生理食鹽水中。所得鏡片的表面比用硅酮單體制造但沒(méi)有經(jīng)表面處理的鏡片更可濕化。實(shí)施例3-制備涂布3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二醋酸二正丙酯的硅酮鏡片根據(jù)實(shí)施例1的步驟，從3-氨基丙基甲基丙烯酰胺及溴代醋酸正丙酯制備3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二醋酸二正丙酯。將油狀的產(chǎn)物分離并得到下列分析結(jié)果1H NMR(CDCl3)0.94ppm(t，6H)、1.67(m，6H)、1.97(s，3H)、2.77(t，2H)、3.47(t，2H)、3.51(s，4H)、4.07(t，4H)、5.30(m，1H)、5.76(m，1H)、7.40(br s，1H)。
用0.113克上述的油、0.09克異丙醇及0.02克α-羥基-α，α-二甲基乙酰苯的溶液涂布聚苯乙烯隱形眼鏡模具。然后用實(shí)施例1的步驟制造鏡片。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為95°。實(shí)施例4-制備涂布3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二醋酸二異丙酯的硅酮鏡片根據(jù)實(shí)施例1的步驟，從3-氨基丙基甲基丙烯酰胺及溴代醋酸異丙酯制備3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二醋酸二異丙酯。將油狀的產(chǎn)物分離并得到下列分析結(jié)果1H NMR(CDCl3)1.24ppm(d，12H)、1.65(m，2H)、1.97(s，3H)、2.76(t，2H)、3.46(s，4H)、3.49(t，2H)、5.04(sep，2H)、5.29(m，1H)、5.76(m，1H)、7.48(br s，1H)。
用0.36克上述的油、0.23克異丙醇及0.02克α-羥基-α，α-二甲基乙酰苯的溶液涂布聚苯乙烯隱形眼鏡模具。然后用實(shí)施例1的步驟制造鏡片。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為99°。實(shí)施例5-制備涂布甲基丙烯酸酐的硅酮鏡片將0.01克α-羥基-α，α-二甲基乙酰苯及1.03克甲基丙烯酸酐的摻合物以薄膜形式施加在聚苯乙烯隱形眼鏡模具的整個(gè)內(nèi)部表面。如實(shí)施例1所述方法在模具中填入硅酮單體及光引發(fā)劑的摻合物，經(jīng)由UV引發(fā)的聚合反應(yīng)形成鏡片。將這些鏡片從模具中取出，用醋酸乙酯清洗并在硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液中，于121℃下加熱7小時(shí)。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為106°。實(shí)施例6-使用聚丙烯模具制備涂布F-85的鏡片將4份F-85、6份異丙醇及0.03份α-羥基-α，α-二甲基乙酰苯的溶液涂布在聚丙烯隱形眼鏡模具內(nèi)。用實(shí)施例1的步驟制造鏡片。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為41°。實(shí)施例7-在涂膜中沒(méi)有光引發(fā)劑下制備涂布F-85的硅酮鏡片將2.0份F-85及8.0份異丙醇的溶液涂布在聚苯乙烯隱形眼鏡模具內(nèi)。用實(shí)施例1的步驟制造鏡片。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為89°。實(shí)施例8-在涂膜中加入交聯(lián)劑下制備涂布F-85的硅酮鏡片將0.2克F-85、0.0033克二甲基丙烯酸乙二醇酯及0.8克異丙醇的溶液涂布在聚苯乙烯隱形眼鏡模具內(nèi)。然后用實(shí)施例1的步驟制造鏡片。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為68°。實(shí)施例9-制備涂布部分預(yù)先聚合化F-85的硅酮鏡片將20％F-85及1％α-羥基-α，α-二甲基乙酰苯在異丙醇中的摻合物用UV光照射4小時(shí)。將此摻合物涂布在聚苯乙烯模具內(nèi)并根據(jù)實(shí)施例1的步驟制造鏡片。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為115°。實(shí)施例10-制備涂布部分預(yù)先聚合化F-85的聚丙二醇鏡片重復(fù)實(shí)施例9的步驟，但使用聚丙二醇(分子量4000)在未端羥基與甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯反應(yīng)以取代硅酮。硼酸鹽緩沖化的鹽水溶液在此鏡片上的前進(jìn)角為89°，用相同的本體聚合物制備但沒(méi)有涂布的鏡片為130°。
權(quán)利要求
1.一種模塑制品，其中含涂布潛在親水性可聚合化物質(zhì)的本體聚合物的物體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑制品，其中本體聚合物為聚二甲基硅氧烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑制品，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)含一種官能基，其在溫和的反應(yīng)條件下可化學(xué)性轉(zhuǎn)化成更親水性的官能基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的模塑制品，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為α-氨基羧酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的模塑制品，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二醋酸的二酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的模塑制品，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二醋酸二乙酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求3的模塑制品，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為甲基丙烯酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑制品，其為軟性隱形眼鏡。
9.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的模塑制品的方法，其步驟包括(a)將一種潛在親水性且正常為疏水性的可聚合化物質(zhì)涂布在模具的內(nèi)部表面；(b)在步驟(a)的涂布化的模具內(nèi)填入可聚合成透氧性聚合物的單體物質(zhì)；(c)將步驟(b)的模具固化而產(chǎn)生涂布化的模塑制品；及(d)在足以將涂膜轉(zhuǎn)化成親水性形式的溫和反應(yīng)條件下，處理步驟(c)的該涂布化模塑制品。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為α-氨基酸的羧酸酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(d)的反應(yīng)條件包括將該制品在緩沖化的中性水溶液中，在20至130℃下加熱1-20小時(shí)。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為3-氨基丙基甲基丙烯酰胺-N，N-二醋酸二乙酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為α-氨基羧酸酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為甲基丙烯酸。
15.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(a)包括將載劑添加至潛在親水性可聚合化物質(zhì)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中該載劑為異丙醇。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中該載劑為二元醇。
18.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(c)是在UV聚合反應(yīng)引發(fā)劑存在下完成的。
19.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中模具是用聚丙烯制成的。
20.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該透氧性聚合物質(zhì)為α，ω-雙甲基丙烯酰氧基烷基聚二甲基硅氧烷。
21.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該透氧性聚合物質(zhì)為聚丙二醇。
22.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(b)的單體物質(zhì)為多氟化烷基官能基單體。
23.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(a)的涂布是經(jīng)由將該潛在親水性可聚合化物質(zhì)噴霧在模具上而完成的。
24.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(a)的涂布是經(jīng)由將模具浸在潛在親水性可聚合化物質(zhì)中而完成的。
25.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(a)的涂布是經(jīng)由將該潛在親水性可聚合化物質(zhì)刷拂在模具上而完成的。
26.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該潛在親水性可聚合化物質(zhì)為一種預(yù)聚物。
27.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該模塑制品為隱形眼鏡。
28.一種模塑制品，其中含涂布衍生自潛在親水性可聚合化物質(zhì)的涂膜的本體聚合物的物體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種模塑聚合制品，其部分或全部涂布親水性聚合物，使得該模塑制品例如隱形眼鏡具有可濕性的表面，同時(shí)也提供使用潛在親水性單體制造具有可濕性表面的模塑制品的方法。
文檔編號(hào)C08J5/00GK1164661SQ9710453
公開(kāi)日1997年11月12日 申請(qǐng)日期1997年3月19日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月19日
發(fā)明者J·B·伊恩斯, A·W·金伯爾, S·B·奧爾, D·G·范德雷 申請(qǐng)人:莊臣及莊臣視力產(chǎn)品有限公司