專利名稱：：用于封端異氰酸酯類低溫固化的催化劑的制作方法本申請是申請?zhí)枮?0/018,438，申請日1996年5月28日，題為“用于封端異氰酸酯類低溫固化的催化劑”的美國臨時(shí)專利申請的部分繼續(xù)申請。本發(fā)明涉及用于封端異氰酸酯類低溫固化的聚錫氧烷催化劑。在單組分涂料制劑中，封端異氰酸酯類要優(yōu)于未封端的異氰酸酯類以獲得良好的穩(wěn)定性和長的儲(chǔ)存壽命。通過加熱制劑可使封端的異氰酸酯類去封端以引發(fā)通常與多元醇的固化反應(yīng)。使用催化劑可促進(jìn)去封端和固化反應(yīng)，使反應(yīng)能在較低的溫度下進(jìn)行和/或具有較快的固化時(shí)間。很難找到一種催化劑，它在環(huán)境溫度很少或沒有活性以延長穩(wěn)定性(儲(chǔ)存壽命)，并能通過將制劑加熱至適當(dāng)?shù)臏囟仁怪焖俚墓袒．?dāng)固化溫度接近環(huán)境溫度時(shí)，在保持在環(huán)境溫度中的穩(wěn)定性的同時(shí)使固化溫度僅降低數(shù)度就是一種顯著的改進(jìn)和重要的發(fā)明步驟。較低的固化溫度節(jié)省能量、減小塑料基材的變形并減少顏色的生成。常將有機(jī)錫化合物，特別是二有機(jī)錫類(如二月桂酸二丁基錫和氧化二丁基錫)用于封端異氰酸酯類和含羥基化合物的固化反應(yīng)。某些錫氧烷類也作為催化劑用于多異氰酸酯(polyisocyanate)類的去封端。Yutaka，M.等的美國專利3,676,402(1972)報(bào)道了使用八烷基錫氧烷類作為催化劑用于在低溫下在封端異氰酸酯化合物中再生異氰酸酯基團(tuán)。在本專利申請使用的命名中，將Yutaka專利中的八烷基錫氧烷類稱為下面披露的通式的聚錫氧烷化合物(N＝0)而非Yutaka專利所披露通式的“二聚物”。這個(gè)差異是僅有的一個(gè)命名差異。同樣，在Yutaka專利中描述為現(xiàn)有技術(shù)的普通市售催化劑的氧化二烷基錫(如氧化二丁基錫)在本文中被稱為通式中N是無窮大的聚錫氧烷。在本文中使用單一的聚錫氧烷類通式很清楚地描述了N值為0至無窮大的催化劑族。聚錫氧烷的制造歷史描述在Davis，Alwyn，等人發(fā)表在有機(jī)金屬化學(xué)雜志(JournalofOrganometallicChemistry)第10卷(1967)，第33-34頁名為“聚合的錫氧烷類(Polymericstannoxanes)”的文章中。作者描述了通過水解二氯化二烷基錫制備二錫氧烷類(本文中N為0的通式化合物)和制備無窮大的聚合物(N為無窮大)，但是這種合成路徑不能制得中間分子量的認(rèn)可的化合物。作者發(fā)現(xiàn)通過氯化烷基錫和氧化二烷基錫之間的調(diào)聚反應(yīng)可制得尺寸受控(即N值在0至無窮大之間)的聚錫氧烷類。但是，未涉及使用這種聚錫氧烷類作為催化劑。在隨后的名為“有機(jī)錫化學(xué)，VII部分，“官能取代的二錫氧烷類和錫氧烷低聚物”J.Chem.Soc.1970，2030的文章中作者詳述了這種研究。Yutaka的專利披露的八烷基錫氧烷催化劑(N＝0)改進(jìn)了最接近的現(xiàn)有技術(shù)的催化劑氧化二烷基錫(N＝無窮大)，因?yàn)樵贜＝0時(shí)達(dá)到了用于封端異氰酸酯類催化去封端的較低的溫度。因此，Yutaka披露通過將N值由無窮大降至0的固化溫度是最佳的。相反，本發(fā)明是基于N值和異氰酸酯去封端溫度之間的關(guān)系具有異常現(xiàn)象這個(gè)驚奇發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上的。Yutaka報(bào)道的將N降至0是不能獲得最低的固化溫度的。申請人發(fā)現(xiàn)在N為0和N為無窮大之間存在著一個(gè)小的N值范圍，在該范圍中可獲得催化異氰酸酯基團(tuán)去封端的更低的溫度，低于N為無窮大時(shí)的溫度，甚至低于Yutaka的催化劑(N為0)達(dá)到的溫度。Yokoo，M.等人的美國專利3,681,271披露了八烷基錫氧烷(N＝0)作為催化劑用于聚氨酯泡沫。Keshi，A.等人的美國專利3,706,484相似于前面引用的Yutaka的專利(3,676,402)，涉及八烷基錫氧烷(N＝0)。JunzoOtera等人發(fā)表在有機(jī)化學(xué)雜志1991年56卷18期中的文章“二錫氧烷催化劑在高效轉(zhuǎn)酯化和酯化中的新模型效應(yīng)(NovelTemplateEffectsofDistannoxaneCatalystsinHighlyEfficientTransesterificationandEsterification)”中使用稍微不同的命名(二取代的四有機(jī)二錫氧烷)描述Yutaka稱為八烷基錫氧烷，本文用N＝0的錫氧烷類通式表示的基本相同的分子。授予Nichols，JamesD.和Dickenson，JohnB的一系列美國專利，包括5,149,814、5,145,976、5,089,645、5,089,584、5,089,583和4,987,244披露了用于聚氨酯的有機(jī)錫催化劑并對相關(guān)技術(shù)進(jìn)行了很好的概述。Thiele等人在塑料與橡膠(PlasteundKautschuk)，36January1989(1)pp.1-3中披露作為聚氨酯聚合物模型反應(yīng)的異氰酸苯酯和丁醇在氧化二丁基錫、氧化三丁基錫的存在下的反應(yīng)。Jerabek的美國專利4,031,050、Jerabek等人的美國專利4,017,438和Bosso等人的美國專利4,101,486披露了基于封端有機(jī)多異氰酸酯、含環(huán)氧基團(tuán)樹脂的胺加合物和二有機(jī)錫催化劑的水性涂料組合物。Chung等人的美國專利5,116,914指出作為催化劑用于水性涂料中的氧化二丁基錫(N為無窮大，R是丁基)難以分散，而二月桂酸二丁基錫會(huì)水解，從而在沉積的膜上產(chǎn)生弧坑問題。發(fā)明人使用二乙酰丙酮二丁基錫催化劑以避免這種問題。Treadwell等人的美國專利4,032,468描述了使用氧化甲基或甲氧基甲基錫催化劑制造水解穩(wěn)定的聚氨酯泡沫前體。泡沫體是通過聚氨酯泡沫的異氰酸酯組分與水反應(yīng)形成的。Weisfeld，L.等人的加拿大專利794373披露了作為物質(zhì)的組分的各種分子構(gòu)形的氧化二有機(jī)錫及其作為樹脂穩(wěn)定劑的應(yīng)用。使用聚錫氧烷二醇酯和其它有機(jī)錫配合物化合物作為穩(wěn)定劑也披露在發(fā)明人同為GerryP.Mack的美國專利2,628,211和2,604,460中。發(fā)明人為E.W.Johson的美國專利2,783,632披露了在錫氧烷聚合物鏈中每個(gè)酯基具有高達(dá)5個(gè)氧化有機(jī)錫單元的氧化有機(jī)錫-酯的反應(yīng)產(chǎn)物及其作為樹脂穩(wěn)定劑的應(yīng)用。就催化聚硅氧烷類而言，盡管使用了錫基催化劑，但未報(bào)道聚錫氧烷的這種用途。例如，比利時(shí)專利722,441(1969)披露了四有機(jī)二錫氧烷類作為催化劑用于有機(jī)聚硅氧烷組合物中。還可參見英國專利788,653，它披露了六有機(jī)二錫氧烷作為催化劑用于硅橡膠中。英國專利845,651和英國專利930,470還涉及相同的催化劑化學(xué)。本發(fā)明涉及以下結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷作為催化劑用于異氰酸酯的解封端和固化，硅氧烷的酯化、轉(zhuǎn)酯反應(yīng)和固化的用途。其中的R都相同或各不相同，分別選自例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、月桂基、辛基等(以丁基或辛基為佳)之類具有1至20個(gè)碳原子的烷基，或是例如苯基、甲苯基、二甲苯基或芐基之類的芳香基；X相同或不同，各自選自鹵原子(例如氯、溴、碘等)，羥基，烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等)，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧基，酰氧基(例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基、油酰氧基、棕櫚酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、烯丙基碳酰氧基、氰基乙酰氧基、芐酰氧基烷基、馬來酰氧基等)，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20(本文中也以N指代n加m的和)。這樣的聚錫氧烷也是酯化反應(yīng)和轉(zhuǎn)酯反應(yīng)，以及催化硅氧烷聚合反應(yīng)的優(yōu)良催化劑。本發(fā)明還提供了一種可固化的組合物，包含(i)封端的異氰酸酯；(ii)能與封端的異氰酸酯反應(yīng)的官能組份，該官能組份具有活潑氫；以及(iii)具有前述結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷。本發(fā)明還包括一種為了解封端異氰酸酯而在較低的反應(yīng)溫度下迅速固化封端異氰酸酯的方法。該方法包括將具有上述結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷催化劑，封端的異氰酸酯和官能組份形成的混合物加熱至反應(yīng)溫度，該溫度足以引發(fā)異氰酸酯的解封端，由此生成固化的聚氨酯。本發(fā)明涉及聚錫氧烷作為催化劑與能夠與異氰酸酯反應(yīng)的官能化合物一起用于封端的異氰酸酯，尤其是脂肪醇封端的異氰酸酯的反應(yīng)和固化，以及用于催化酯化反應(yīng)和轉(zhuǎn)酯反應(yīng)以及硅氧烷聚合反應(yīng)。有關(guān)封端的異氰酸酯反應(yīng)和固化的催化劑，本發(fā)明以以下發(fā)現(xiàn)為基礎(chǔ)，即以上結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷催化劑其起作用的溫度(低于約180℃)低于具有相同結(jié)構(gòu)式但n和m的和低于3或超過20的聚錫氧烷(即氧化二丁錫接近無窮大)。由于這種聚錫氧烷的溶解度隨N值的升高而降低，而且現(xiàn)有技術(shù)的最新報(bào)道(Yutaka的專利)稱在N等于零或等于無窮大時(shí)才可獲得最低的固化溫度，所以本發(fā)明更強(qiáng)的催化活性是令人驚奇的。本發(fā)明的聚錫氧烷催化劑具有以下結(jié)構(gòu)式其中的R相同或各不相同，各自選自例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、月桂基、辛基等(以丁基或辛基為佳)之類具有1至20個(gè)碳原子的烷基，或是例如苯基、甲苯基、二甲苯基或芐基之類的芳香基；X相同或不同，各自選自鹵原子(例如氯、溴、碘、氟等)，羥基，烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等)，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧基，酰氧基(例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基、油酰氧基、棕櫚酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、烯丙基碳酰氧基、氰基乙酰氧基、芐酰氧基烷基、馬來酰氧基等)，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20。但是，用于催化酯化反應(yīng)和轉(zhuǎn)酯反應(yīng)以及硅氧烷的聚合反應(yīng)，n是0或整數(shù)1至無窮大，m是0或整數(shù)0至無窮大，n和m的和是0或整數(shù)0至無窮大。在主結(jié)構(gòu)式中，O代表氧，但也可以是硫。也可以使用混合物形式的前述錫催化劑，尤其是二、三或四組份的混合物。本發(fā)明中較好的催化劑是這樣一些化合物，它們的R是丁基、辛基、苯基或芐基，或者是它們的組合；X是OH、OOCR(例如甲酸酯或乙酸酯)或OR(其中的R是丁基、辛基、苯基或芐基)，N的值為3至16。催化活性似乎在N等于14時(shí)最佳，但此時(shí)的催化劑難以溶解。雖然整數(shù)用n，m和N表示，實(shí)際上這類化合物的合成產(chǎn)生的是混合物，所以n，m和N實(shí)際上是混合物的平均值。所以，n，m和N的值不局限于各自范圍內(nèi)的整數(shù)。同樣，N為平均值3的錫氧烷混合物屬于所述的N為3至20的范圍之內(nèi)，即使混合物中有些錫氧烷的N低于3，例如等于2，而其它錫氧烷的N則大于3，例如4。為達(dá)到要求的N，n和m，選擇一定的摩爾比，以此比例混合氧化二烷基錫和二烷基錫(X)2，將此混合物在甲苯中回流15至30分鐘可制得上述結(jié)構(gòu)式的化合物。例如，用1.8摩爾氧化二丁基錫和0.3摩爾二丁錫二羧酸酯開始反應(yīng)，在二羧酸酯為甲酸酯時(shí)，生成的二丁基甲酰氧錫氧烷其N和n等于6而m等于0。由此生成的二丁基甲酰氧錫氧烷是前述結(jié)構(gòu)式中R是丁基而X是甲酸酯的化合物。在《有機(jī)金屬化學(xué)雜志》(JournalofOrganometallicChemistry)第10卷(1967)中Davis，Alwyn等的“聚合的錫氧烷”(“Polymericstannoxanes”)和J.Chem.Soc.1970，(2030)中的“有機(jī)錫化學(xué).第VII部分。官能取代的二錫氧烷和寡聚錫氧烷”(“OrganotinChemistry.PartVII.FunctionallySubstitutedDistannoxanesandOligostannoxanes”)中也說明了一種聚錫氧烷的合成路徑。在本發(fā)明的另一方面內(nèi)容中發(fā)現(xiàn)將本發(fā)明的催化劑與一種或一種以上的常規(guī)共催化劑聯(lián)用可提高聚錫氧烷催化的性能，例如降低固化溫度。這些共催化劑最好是以元素周期表中VIIB，VIII，IB，IIB，IVA或VA族元素，例如錳、鈷、鎳、銅、鋅、鋯、鍺、銻或鉍為基礎(chǔ)的，尤其是基于上述金屬元素的化合物，例如二價(jià)金屬，特別是螯合金屬，或是這些金屬的氧化物或鹽，特別好的是碳酸鹽。特別好的金屬元素是鋅，鉍和銻，其中最好的是乙醛縮乙酸鋅。催化劑的混合也在本發(fā)明范圍之內(nèi)，尤其是兩，三或四組份的組合。這些共催化劑金屬的代表性鹽以無機(jī)酸，羧酸，羥基羧酸，醇，乙二醇和酚為基礎(chǔ)。代表性羧酸包括含有1至約20個(gè)碳原子的單羧酸或二羧酸，而且包括脂肪族或脂環(huán)族的飽和或不飽和的酸和芳香酸，包括甲酸、乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、硬脂酸、油酸、二十烷酸和苯甲酸。二羧酸的實(shí)例包括草酸，蘋果酸，馬來酸，琥珀酸，癸二酸，和各種苯二甲酸的異構(gòu)體。典型的羥基羧酸最好具有2至約20個(gè)碳原子，包括羥基乙酸，乳酸，檸檬酸，酒石酸，水楊酸和葡糖酸。無機(jī)酸包括碳酸，鹽酸、氫溴酸和氫碘酸之類的鹵素酸，含氮酸，含硫酸以及含磷酸，這些都是本領(lǐng)域已知的。醇包括具有1至約20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的單羥基或多羥基醇，烷基取代或非取代的單核或多核的單羥基或多羥基的脂環(huán)族醇等。酚包括烷基取代或非取代的單核或多核的單羥基或多羥基酚。上述金屬的碳酸鹽可以是純碳酸鹽或堿式碳酸鹽，后者被認(rèn)為是同一種金屬的氧化物或氫氧化物與其碳酸鹽在一個(gè)分子中的混合物，包括堿式碳酸鋅、堿式碳酸銅等金屬碳酸鹽。可以使用的上述金屬的螯合物可以以本領(lǐng)域所知的任意金屬螯合物為基礎(chǔ)，但典型地包括β二酮，例如可形成金屬的乙酰丙酮化物的乙?；?。通常，最適合作為共催化劑的的金屬催化劑是可溶于制劑中的那些，尤其是可溶于官能化合物，例如多元醇樹脂中，或可溶于制劑可能使用的溶劑中?？梢允褂玫木唧w的金屬催化劑包括碳酸鋅(堿式)，乙酰丙酮鋅，乙酸鋅，乙酰丙酮銅，乙酰丙酮鐵，乙酰丙酮鎳，乙酸鋅，乳酸鋅，和乙酸銅。Leiner和Bossert的美國專利4,395,528對這類合適的金屬共催化劑作了廣泛的說明。本發(fā)明的催化劑還可以與其它已知的尿烷催化劑或用于酯化反應(yīng)、轉(zhuǎn)酯反應(yīng)或硅氧烷聚合反應(yīng)的催化劑組合使用，這取決于所要催化的反應(yīng)。聚錫氧烷組份與金屬或非金屬共催化劑的重量份數(shù)之比在約10∶1至1∶10之間，以4∶1至1∶4為佳。無論催化劑包只包含含錫催化劑還是與共催化劑組合，錫占樹脂組份(即封端的異氰酸酯和含有能夠與封端異氰酸酯反應(yīng)的活潑氫的官能組份)的重量百分比應(yīng)在約0.02％至2％，以0.05％至1％為佳，更理想的是在約0.1％至0.5％。以上百分?jǐn)?shù)和本文中的其它比例都是按重量計(jì)算的，除非另作說明。在本發(fā)明中，“封端的異氰酸酯”指本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所知的一般意義，即結(jié)構(gòu)中具有被封端的異氰酸酯基團(tuán)的化合物，它是通過令異氰酸酯與某種異氰酸酯封端劑的加成反應(yīng)獲得的。能夠?yàn)榱朔€(wěn)定性而將其封端并可在以后解封端的異氰酸酯化合物是眾所周知的，包括脂肪族異氰酸酯和芳香族異氰酸酯。脂肪族多異氰酸酯的實(shí)例是四亞甲基二異氰酸，六亞甲基二異氰酸酯。芳香族異氰酸酯的實(shí)例是亞苯基二異氰酸酯，亞甲苯基二異氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，二苯乙基二異氰酸酯(EDI)，亞萘基二異氰酸酯，二苯基甲烷三異氰酸酯，聯(lián)亞甲苯基二異氰酸酯，聯(lián)茴香胺二異氰酸酯，三苯基甲烷三異氰酸酯，二苯基醚三異氰酸酯，ω-二異氰酸二甲基苯(MXDI)，以及上述異氰酸酯的二聚體和三聚體。具有兩個(gè)或兩個(gè)以上末端NCO基團(tuán)的加成產(chǎn)物也是合適的，它們可通過過量的上述異氰酸酯與低分子量活潑氫化合物(例如乙二醇，丙二醇，丁二醇，三羥甲基丙烷，己三醇，甘油，山梨醇，季戊四醇，蓖麻油，乙二胺，六亞甲基二胺，單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺)或與聚醚基或聚酯基多元醇之類的含有活潑氫的聚合化合物反應(yīng)而得。有機(jī)多異氰酸酯預(yù)聚合物也是合適的，例如多元醇與略微過量(以便預(yù)聚合物含有異氰酸酯末端基團(tuán))的多異氰酸酯反應(yīng)而得的預(yù)聚合物。在多異氰酸酯化合物中，較好的是TDI，MDI，MXDI或EDI之類的芳香族多異氰酸酯，以及具有兩個(gè)或兩個(gè)以上末端NCO基團(tuán)的加成產(chǎn)物，后者通過過量的上述芳香族多異氰酸酯與前述含有活潑氫原子的低分子量或高分子量化合物加合而得。異氰酸酯封端劑是本領(lǐng)域中常用的那些，例如各種酚類化合物，例如苯酚、苯硫酚、氯酚、甲基苯硫酚、乙基苯酚、乙基苯硫酚、硝基苯酚、甲苯酚、二甲苯酚或間苯二酚；醇，例如乙醇、甲醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇、叔戊醇、叔丁硫醇或叔己醇，或2-氯乙醇、ω-氫全氟醇或1，3-二氯-2-丙醇之類的它們的衍生物；芳香胺，例如二苯胺、二苯基萘胺或二甲代苯胺；酰亞胺，例如琥珀酸酰亞胺或鄰苯二甲酸酰亞胺；活潑亞甲基化合物，例如乙酰乙酸酯，乙酰丙酮或丙二酸二酯；硫醇，例如2-巰基苯并噻唑或叔-十二烷基硫醇；吡唑，例如3，5-二甲基吡唑；內(nèi)酰胺，例如ε己內(nèi)酰胺、δ戊內(nèi)酰胺、γ丁內(nèi)酰胺、β丙內(nèi)酰胺；亞胺，例如丫丙啶；脲化合物，例如脲、硫脲或二亞乙基脲；肟，例如丙酮肟、甲基乙基酮肟、或環(huán)己酮肟；二芳基化合物，例如咔唑、苯基萘基胺或N苯基二甲代苯胺；硫酸氫鹽和硼酸鹽。其中，較好的是酚類化合物和乙醇。封端的異氰酸酯可以方便地通過已知方法來制備，例如在有或沒有不含活潑氫的溶劑存在下，在室溫下或約40℃至約120℃，使多異氰酸酯與等量或略微過量的異氰酸酯封端劑反應(yīng)。與封端的異氰酸酯反應(yīng)的較好的官能化合物是含有酯或醚的多元醇。這樣的化合物在聚氨酯生產(chǎn)領(lǐng)域是眾所周知的。其實(shí)例是在堿性或酸性條件下，一種或一種以上的烯化氧(例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或氧化苯乙烯)與一種或一種以上作為引發(fā)劑的多元醇(例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷，己三醇、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、甘露醇、異山梨糖醇(sorbide)、脫水甘露醇或脫水山梨醇)，或與胺(例如乙二胺、丙二胺或乙醇胺)加成聚合而得的多元醇。聚醚多元醇尤其適合用作所述的官能組份，例如按照IntersciencePublishersNewYork，N.Y.出版的NormanG.Gaylord的“高聚物，第XIII卷，聚醚第1部分”(“HighPolymerVol.XIII，PolyethersPart1”)(1963)中所述制備的那些。聚醚多元醇的分子量可以根據(jù)目的不同而不同，通常選自約300至3,000，約400至約2,000更好。含酯的多元醇樹脂作為官能組份也較好，例如多元醇與多元羧酸反應(yīng)而得的那些。例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、丁二醇、三羥甲基丙烷、甘油、己三醇或季戊四醇之類的多元醇可以與一種或一種以上草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、異鄰苯二甲酸、對苯二酸之類的多元羧酸或它們的酸酐反應(yīng)。丙烯酸類聚酯多元醇是另一類工業(yè)上使用的合適的多元醇。聚酯多元醇可以通過已知方法制備，例如BjorkstenResearchLab.，Inc.，NewYork，N.Y.1959年四月出版的“聚酯及其應(yīng)用”(“PolyestersandTheirApplication”)中所述。聚酯多元醇的分子量可以根據(jù)用途的不同而不同，通常選自約300至3,000，約400至約2,000更好。官能組份或官能化合物還可以包含某種樹脂，該樹脂是伯胺和/或仲胺與含有環(huán)氧基團(tuán)的樹脂的加成產(chǎn)物，或是胺-酸鹽與聚環(huán)氧化物的加成產(chǎn)物。適于實(shí)施本發(fā)明的，具有活潑氫的官能化合物或組份是眾所周知的，在Hostettler等的美國專利3,084,177，3,240,730，3,392,128和3,392,153中有所說明。本發(fā)明還涉及一種為了解封端異氰酸酯，在較低的反應(yīng)溫度下快速固化封端的異氰酸酯的方法。該方法包括將聚錫氧烷催化劑、封端的異氰酸酯和官能組份組成的混合物加熱至足以引發(fā)異氰酸酯解封端的反應(yīng)溫度，從而生成固化的聚氨酯。當(dāng)異氰酸酯以2-乙基己基基團(tuán)封端時(shí)，將混合物加熱至低至約150℃的溫度，以進(jìn)行解封端和固化。當(dāng)異氰酸酯是肟，例如甲基乙基酮肟，封端的異氰酸酯時(shí)，所述的反應(yīng)溫度可以低至約110℃至115℃，條件是將可溶性的金屬共催化劑(例如乙酰丙酮鋅)與本發(fā)明的聚錫氧烷聯(lián)用，而與二月桂酸二丁基錫催化劑聯(lián)用時(shí)是140℃至150℃。當(dāng)異氰酸酯用內(nèi)酰胺基團(tuán)封端時(shí)，若同時(shí)使用以乙酰乙酸鋅為例的可溶性金屬共催化劑，所述的反應(yīng)溫度可以低至約135℃至140℃，而與二月桂酸二丁基錫催化劑聯(lián)用時(shí)是160℃至175℃。當(dāng)異氰酸酯用2-乙基己醇封端時(shí)，尤其是同時(shí)使用以乙酰乙酸鋅為例的可溶性金屬共催化劑時(shí)，所述的反應(yīng)溫度很低，而與二月桂酸二丁基錫催化劑聯(lián)用時(shí)所述的反應(yīng)溫度是180℃至200℃。當(dāng)異氰酸酯用3，5-二甲基吡唑封端時(shí)，尤其是同時(shí)使用以乙酰乙酸鋅為例的可溶性金屬共催化劑時(shí)，所述的反應(yīng)溫度很低，而與二月桂酸二丁基錫催化劑聯(lián)用時(shí)所述的反應(yīng)溫度是140℃至150℃。當(dāng)異氰酸酯用丙二酸二乙酯封端時(shí)，尤其是同時(shí)使用以乙酰乙酸鋅為例的可溶性金屬共催化劑時(shí)，所述的反應(yīng)溫度很低，而與二月桂酸二丁基錫催化劑聯(lián)用時(shí)所述的反應(yīng)溫度是120℃至135℃。以下可購得的成份可較好地實(shí)施本發(fā)明的聚氨酯反應(yīng)(a)丙烯酸類多元醇-DesmophenA565(Miles，Inc.)，Joncryl500(SCJohnson)，(b)聚酯多元醇-Desmophen680-70(Miles，Inc.)，K-Flex188(KingIndustries)，Rucote104(Ruco)，(c)聚醚多元醇-Desmophen1600V(Miles，Inc)，(d)聚丁二烯多元醇-PolybdR45HT(ElfAtochem)，(e)封端的六亞甲基二異氰酸酯，DesmodurB13175A(Bayer)，(f)己內(nèi)酰胺封端的異佛爾酮二異氰酸酯，VestagonB1530(Huls)。本發(fā)明還提供了一種改進(jìn)后的，催化從含有封端的異氰酸酯和某種催化劑的反應(yīng)物開始生產(chǎn)聚氨酯的方法，其改進(jìn)包含將具有以下結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷同時(shí)用作解封端異氰酸酯和形成聚氨酯的催化劑其中的R相同或各不相同，各自選自具有1至20個(gè)碳原子的烷基和芳香基；X相同或不同，各自選自鹵原子，羥基，烷氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧基，酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，或結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20。至于酯化反應(yīng)和轉(zhuǎn)酯反應(yīng)，改進(jìn)后的方法使用常規(guī)的能夠進(jìn)行酯化或轉(zhuǎn)酯反應(yīng)的化合物和所述反應(yīng)的催化劑，其改進(jìn)包含使用具有以下結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷作為催化劑其中的R相同或各不相同，各自選自具有1至20個(gè)碳原子的烷基和芳香基；X相同或不同，各自選自鹵原子，羥基，烷氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧基，酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，或結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20。同樣，至于催化從常規(guī)的聚硅氧烷形成性反應(yīng)物開始的聚硅氧烷反應(yīng)，其改進(jìn)包括使用具有以下結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷作為催化劑其中的R相同或各不相同，各自選自具有1至20個(gè)碳原子的烷基和芳香基；X相同或不同，各自選自鹵原子，羥基，烷氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧基，酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，或結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20。下列實(shí)施例用于說明本發(fā)明。用于實(shí)施例的市售化學(xué)物品具體地描述如下DesmophenA565是帶羥基的聚丙烯酸酯，購得的是65％在二甲苯中的溶液。其OH含量約為2.7％，OH當(dāng)量為600，酸值小于10，在20℃的密度為1.03g/cm3，在23℃的粘度約1000mPa，在美國購自Miles，Inc.(Bayer)。DesmodurBL3175A也購自Miles，Inc.，是封端的六亞甲基二異氰酸酯，封端的NCO含量為11.3％，平均當(dāng)量為372，在23℃的粘度在2000-4000mPa·s之間。在所有實(shí)施例中都使用下列步驟，制劑由官能樹脂、多異氰酸酯交聯(lián)劑、一種或多種溶劑和催化劑組成。評價(jià)前充分地?cái)嚢柚苿┦怪耆鶆?。對于某些固體催化劑需要將制劑在50℃加熱1-4小時(shí)以完全溶解催化劑。在其它情況下使用合適的混合溶劑在混合前預(yù)先溶解催化劑。在制劑中NCO/OH的比例為1.1-1.2。固體含量保持在50-60％。通過監(jiān)測作為固化時(shí)間的函數(shù)的粘度來比較催化活性。將裝有加熱槽的Brookfield粘度計(jì)與一長條紙記錄器相連接。將10g含有要求催化劑的等分制劑置于腔內(nèi)并快速加熱至試驗(yàn)溫度。將#27高速轉(zhuǎn)軸(speedspindle)浸入溶液并測定初始粘度。監(jiān)測粘度的增加速率直至粘度達(dá)到2500cps。在幾乎所有實(shí)施例中制劑都在該粘度膠凝。。在試驗(yàn)溫度達(dá)到該粘度所需的時(shí)間稱為“膠凝時(shí)間”。這個(gè)技術(shù)給出了給定體系達(dá)到要求粘度所需時(shí)間和粘度增加速率的信息，并比較了在具體制劑中在相同溫度下不同催化劑的相對活性。膠凝時(shí)間的變異度為±0.5-1.0分鐘，并受到催化劑稱重精度的限制。較低的膠凝時(shí)間表示較佳的即較快的催化活性。然后把膠凝時(shí)間的測量與膜的性能相關(guān)聯(lián)。用溶劑摩擦試驗(yàn)和酸浸蝕試驗(yàn)通過比較固化涂層的質(zhì)量評價(jià)膜的性能。將含有催化劑的制劑涂覆在316不銹鋼板上并在不同溫度固化之。對固化的板進(jìn)行溶劑耐受性和酸浸蝕試驗(yàn)。用甲基異丁基酮(MIBK)來回摩擦并記錄磨穿膜所需的來回摩擦次數(shù)以測定溶劑耐受性。在摩擦試驗(yàn)時(shí)以固定的時(shí)間間隔檢查膜板表面是否被擦傷。記錄擦傷表面所需的來回摩擦次數(shù)。如果經(jīng)100次摩擦后表面仍無變化，則記錄的數(shù)據(jù)是＞100次來回摩擦。如下測量酸浸蝕將數(shù)滴50％硫酸溶液滴在涂覆的膜板上，用玻璃罩覆蓋之，在24小時(shí)內(nèi)間隔一定時(shí)間評價(jià)膜板的溶脹、起泡或變軟。還在透明的玻璃載片上制備膜以監(jiān)測顏色的發(fā)生(development)。使用氧化二丁基錫(N＝無窮大)和四丁基二乙酰氧基錫氧烷(N＝0)作為參考催化劑進(jìn)行對照實(shí)驗(yàn)。在相等的Sn基礎(chǔ)上比較催化劑。實(shí)施例1-8和A-J在比較例A-J和操作例1-8中，制備下列混合物的母體混合物。攪拌組分(通常2-4小時(shí))使之完全溶解。DesmophenA565(215克，42.9重量％)DesmodurBL3175A(140克，27.9重量％)甲基戊基酮(58.5克，11.7重量％)甲基異丁基酮(58.5克，11.7重量％)丙二醇甲醚乙酸酯(29.0克，5.8重量％)在每次評價(jià)時(shí)，取出10克該母體混合物并加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎?。?shí)施例1-8和A-J的結(jié)果列于表I。表I封端HDI+丙烯酸多元醇+MIBK+MAK<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="874">實(shí)施例催化劑(0.16％Sn)膠凝時(shí)間@130℃評價(jià)A二月桂酸二丁基錫22.2可溶B二乙酸二丁基錫21.2可溶C氧化二丁基錫23.2解熱后部分可溶，分散D二丁基二乙酰氧基錫氧烷n＝018.6可溶1二丁基二乙酰氧基錫氧烷n＝317.2加熱后可溶2二丁基二乙酰氧基錫氧烷n＝616.4加熱后部分可溶3二丁基二辛基馬來酸酯錫氧烷n＝620.4加熱后部分可溶</table></tables>實(shí)施例9-12和K在比較例K和操作例9-12中，制備下列混合物的母體混合物。攪拌組分(通常2-4小時(shí))使之完全溶解。DesmophenA565215克DesmodurBL3175A140克甲基異丁基酮146.4克在每次評價(jià)時(shí)，取出10克該母體混合物并加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎＿@些實(shí)施例所選自的配方用于催化性能的比較。結(jié)果列于表II-IV。表II封端HDI+丙烯酸多元醇+MIBK+MAK</tables>表III以Zn鹽作為共催化劑封端HDI+丙烯酸多元醇*乙酰丙酮鋅表IV薄膜的性能在實(shí)施例中合成了本發(fā)明有機(jī)錫催化劑，對其進(jìn)行了評價(jià)并與代表最接近的現(xiàn)有有機(jī)錫催化劑氧化二丁基錫(N＝無窮大)和四丁基二乙酰氧基錫氧烷(N＝0)以及市售的催化劑二乙酸二丁基錫和二月桂酸二丁基錫進(jìn)行了比較。與二月桂酸二丁基錫和四丁基二乙酰氧基錫氧烷相比，在肟封端HDI-丙烯酸多元醇體系中本發(fā)明催化劑顯示出改進(jìn)的性能特點(diǎn)。膠凝時(shí)間測量表明本發(fā)明催化劑至少具有快20％的活性。使用4mil壓延桿制備膜(2mil干膜)并在130℃固化之。選擇該溫度用于證明催化劑間的性能差異。在130℃固化、含有0.16％Sn的本發(fā)明催化劑的膜板給出了良好的膜性能。固化的制劑能承受75次MEK來回摩擦并不受50％硫酸或二甲苯溶液的侵蝕，同時(shí)在制劑中含0.25％Sn的催化劑時(shí)在130℃能承受100次MEK來回摩擦。在相同條件下，二月桂酸二丁基錫固化的涂層立即受MEK和50％硫酸侵蝕。用二月桂酸二丁基錫完全固化(＞100次MEK摩擦)需要140℃的固化溫度。這種降低的固化溫度不能簡單地通過增加二月桂酸二丁基錫(需要140℃才能完全固化)的用量獲得。在低10℃實(shí)現(xiàn)完全固化的能力是有特殊意義的，因?yàn)樗箚谓M分聚氨酯制劑(特別在溫度敏感的基材上)能與其它涂料技術(shù)進(jìn)行競爭。在配制用于實(shí)施例的涂料組合物時(shí)沒添加任何顏料或填料以避免在比較時(shí)引入不必要的變數(shù)。但是，根據(jù)涂料領(lǐng)域的眾所周知的實(shí)踐，可使用在混合物或涂料制劑中具有其它添加劑(如顏料和填料)或使涂料具有其它活性功能(如殺生物劑、殺菌劑等)的添加劑的本發(fā)明組合物。當(dāng)選擇本發(fā)明多異氰酸酯催化劑用于具體制劑中時(shí)，最好使用液態(tài)催化劑或溶解在涂料組合物中使用的溶劑體系中的催化劑。最好使用液態(tài)有機(jī)錫催化劑，因?yàn)榭珊苋菀椎貙⒋呋瘎┓稚⒃谥苿┲?。用于制劑的較好的溶劑是甲基乙基酮(MEK)、甲基戊基酮(MAK)、甲基異丁基酮(MIBK)以及戊二酮和甲醇或丙二醇與乙酸甲酯或乙酸乙酯(methylethylacetate)的混合物。另外，樹脂或其它多元醇可作為催化劑的溶劑。本發(fā)明涂料組合物可施涂至金屬或聚合物(包括熱塑性或熱固性聚合物)基材上，特別是聚烯烴類、酚醛樹脂類、聚氯乙烯類、聚偏氯乙烯類和聚偏氟乙烯類、聚酯類、ABS聚合物類、丙烯酸類、環(huán)氧樹脂類、聚酰胺類、Teflon等基材上。對本領(lǐng)域中的熟練技術(shù)人員來說，在不偏離本發(fā)明精神和權(quán)利要求范圍的情況下，對含有用于封端異氰酸酯低溫固化的催化劑的可固化組合物以及用于獲得這種低溫固化物的本發(fā)明方法進(jìn)行各種改進(jìn)和變化是顯而易見的。本發(fā)明的這些改進(jìn)和變化作為本發(fā)明的一部分包括在附加的權(quán)利要求或其等同的范圍內(nèi)?，F(xiàn)在已知的本發(fā)明的最佳實(shí)施方式是使用可溶解在可固化組合物的一個(gè)組分中或可溶解在同時(shí)是組合物的一個(gè)組分的溶劑的溶劑中的通式的聚錫氧烷。特別適合的是二丁基二乙酰氧基錫氧烷(特別是n＝6的錫氧烷)。二丁基二甲酰氧基錫氧烷同樣是很合適的，特別是當(dāng)與共催化劑一起使用時(shí)。乙酰丙酮鋅是較好的共催化劑。二丁基二乙酰氧基錫氧烷(n＝6)與乙酰丙酮鋅之間較好的比例為1.13∶1，錫氧烷占異氰酸酯和多元醇總重量的0.07％?？筛鶕?jù)使用的封端異氰酸酯和多元醇的不同，對聚錫氧烷催化劑、共催化劑和溶劑的選擇進(jìn)行變化。權(quán)利要求1.一種可固化的涂料組合物，它包含(i)封端的異氰酸酯；(ii)官能組份，該官能組份含有至少一個(gè)活潑氫并能與所述封端的異氰酸酯反應(yīng)；以及(iii)具有以下結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷催化劑，用于所述的封端的異氰酸酯與所述的官能組份的反應(yīng)其中的R相同或各不相同，各自選自具有1至20個(gè)碳原子的烷基和芳基；X相同或不同，各自選自鹵原子，羥基，烷氧基，碳酸酯，磷酸酯，膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧基，酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，或結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物，其中所述的R各自選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、月桂基、辛基、苯基、甲苯基、二甲苯基和芐基，n加m的總和為3至16。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可固化組合物，其中的X各自選自-OH，甲酸酯，乙酸酯或-OR4，其中的R4是丁基、辛基、苯基或芐基，n加m的總和為3至16。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可固化組合物，其中所述的R各自選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、月桂基、辛基、苯基、甲苯基、二甲苯基或芐基。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可固化組合物，其中所述的R是丁基或辛基，而X是甲酰氧基，乙酰氧基。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中的X各自選自鹵原子，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，甲酰氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，己酰氧基，月桂酰氧基，油酰氧基，棕櫚酰氧基，硬脂酰氧基，苯甲酰氧基，烯丙基碳酰氧基，氰基乙酰氧基，馬來酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中的R3選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、月桂基、辛基、苯基和芐基，結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、月桂基、辛基、苯基和芐基。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中的X各選自氯，溴，碘，羥基，甲氧基，乙氧基、丙氧基，丁氧基，碳酸酯，磷酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和丁酰氧基。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述的封端的異氰酸酯是封端的多異氰酸酯，所述的能夠與所述的封端的多異氰酸酯反應(yīng)的官能組份包含具有至少一個(gè)羥基氫的多官能組份。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可固化組合物，其中所述的催化劑在環(huán)境溫度下是液態(tài)的。10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中聚錫氧烷催化劑占封端異氰酸酯和官能組份總重的0.02％至2％。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中聚錫氧烷催化劑占封端異氰酸酯和官能組份總重的0.1％至0.5％。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物，還包括含金屬元素的共催化劑，金屬元素選自例如錳、鈷、鎳、銅、鈰、鋯、鐵、鋅、鍺、銻或鉍。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中聚錫氧烷催化劑占封端異氰酸酯和官能組份總重的0.1％至0.5％，R是丁基，X是甲酰氧基或乙酰氧基，n加m的總和是3至14，共催化劑選自乙酰丙酮鋅，乙酰丙酮銅，乙酰丙酮鐵，乙酰丙酮鎳，乙酰丙酮鋯，乙酰丙酮鉍，乙酸鋅和乳酸鋅，聚錫氧烷催化劑與共催化劑的重量比在4∶1至1∶4。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的可固化組合物，其中所述的含金屬共催化劑是金屬元素的螯合物、氧化物或鹽。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的可固化組合物，其中所述的含金屬共催化劑是鹽。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的可固化組合物，其中所述的金屬鹽是無機(jī)酸鹽，羧酸鹽或羥基羧酸鹽，或以醇、乙二醇或酚為基礎(chǔ)的鹽。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可固化組合物，其中所述的含金屬共催化劑是具有1至約20個(gè)碳原子的單羧酸或二羧酸鹽。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的可固化組合物，其中的單羧酸或二羧酸鹽選自乙酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，丙酸，丁酸，己酸，辛酸，癸酸，硬脂酸，油酸，二十烷酸，苯甲酸，草酸，蘋果酸，馬來酸，琥珀酸，癸二酸和苯二甲酸。19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的可固化組合物，其中所述的含金屬共催化劑是具有2至20個(gè)碳原子的羥基羧酸鹽。20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的可固化組合物，其中的羥基羧酸選自羥基乙酸，乳酸，檸檬酸，酒石酸，水楊酸和葡糖酸。21.根據(jù)權(quán)利要求15所述的可固化組合物，其中所述的金屬鹽是無機(jī)酸鹽，無機(jī)酸選自碳酸，鹽酸、氫溴酸和氫碘酸，硝酸，硫酸以及磷酸。22.根據(jù)權(quán)利要求12所述的可固化組合物，其中所述的含金屬共催化劑是螯合物。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的可固化組合物，其中所述的金屬螯合物選自乙酰丙酮鋅，乙酰丙酮銅，乙酰丙酮鐵，乙酰丙酮鋯，乙酰丙酮鉍，乙酰丙酮鎳，乙酸鋅和乳酸鋅。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的可固化組合物，其中所述的金屬螯合物是金屬的乙酰丙酮螯合物。25.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物，其中所述的催化劑可溶于可固化組合物中的其它組份，或可溶于可固化組合物中至少一種組份的溶劑中。26.根據(jù)權(quán)利要求12所述的可固化組合物，其中所述的含金屬共催化劑可溶于可固化組合物中的其它組份，或可溶于可固化組合物中至少一種組份的溶劑中。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的可固化組合物，其中所述的含金屬共催化劑可溶于所述的官能化合物。28.根據(jù)權(quán)利要求12所述的可固化組合物，其中聚錫氧烷催化劑與共催化劑的重量比在10∶1至1∶10。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的可固化組合物，其中聚錫氧烷催化劑與共催化劑的重量比在4∶1至1∶4。30.一種在低于約180℃的溫度下固化封端的異氰酸酯的方法，它包括混合以下組份的化合物(i)封端的異氰酸酯；(ii)含有至少一個(gè)活潑氫并能夠與所述的封端異氰酸酯反應(yīng)的官能組份；(iii)用于所述的封端異氰酸酯與所述官能組份之間反應(yīng)的聚錫氧烷催化劑，具有以下結(jié)構(gòu)式其中的R相同或不同，各自選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、月桂基、辛基、苯基、甲苯基、二甲苯基和芐基，X相同或不同，各自選自氯，溴，碘，羥基，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基、油酰氧基、棕櫚酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、烯丙基碳酰氧基、氰基乙酰氧基、芐酰氧基烷基、馬來酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20；并在低于150℃的溫度下固化所述的混合物。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中所述的封端異氰酸酯是封端的多異氰酸酯，所述的能夠與所述的封端的多異氰酸酯反應(yīng)的官能組份是多元醇。32.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中所述的催化劑在室溫下是液態(tài)的。33.一種在基材上涂布的方法，它包括(a)令所述的基材與具有以下組成的可固化涂料組合物接觸(i)封端的異氰酸酯；(ii)含有至少一個(gè)活潑氫并能夠與所述的封端異氰酸酯反應(yīng)的官能組份；(iii)用于促進(jìn)所述的反應(yīng)組分與所述官能組份之間反應(yīng)的聚錫氧烷催化劑，具有以下結(jié)構(gòu)式其中的R相同或不同，各自選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、月桂基、辛基、苯基、甲苯基、二甲苯基和芐基，X相同或不同，各自選自氯，溴，碘，羥基，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基、油酰氧基、棕櫚酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、烯丙基碳酰氧基、氰基乙酰氧基、芐酰氧基烷基、馬來酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20；并在高于環(huán)境溫度低于180℃的溫度下固化所述的涂料。34.一種改進(jìn)的，催化由含封端異氰酸酯和催化劑的反應(yīng)物制備聚氨酯的方法，其中的改進(jìn)包括將具有以下結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷同時(shí)作為異氰酸酯解封端和聚氨酯合成反應(yīng)的催化劑其中的R相同或不同，各自選自具有1至20個(gè)碳原子的烷基和芳香族基團(tuán)；X相同或不同，各自選自鹵素，羥基，烷氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧酸基，酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20。35.一種改進(jìn)的，從能夠進(jìn)行酯化或轉(zhuǎn)酯反應(yīng)的反應(yīng)物和所述反應(yīng)的催化劑進(jìn)行酯化或轉(zhuǎn)酯反應(yīng)的方法，其中的改進(jìn)包括使用具有以下結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷作為催化劑其中的R相同或不同，各自選自具有1至20個(gè)碳原子的烷基和芳香族基團(tuán)；X相同或不同，各自選自鹵素，羥基，烷氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧酸基，酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，或結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20。36.一種改進(jìn)的，催化由聚硅氧烷形成反應(yīng)物與所述反應(yīng)的催化劑來生產(chǎn)聚硅氧烷的方法，其中的改進(jìn)包括使用具有以下結(jié)構(gòu)式的聚錫氧烷作為催化劑其中的R相同或不同，各自選自具有1至20個(gè)碳原子的烷基和芳香族基團(tuán)；X相同或不同，各自選自鹵素，羥基，烷氧基，碳酸酯，磷酸酯，次膦酸酯，異氰酸酯，磺酸酯，羧酸基，酰氧基，結(jié)構(gòu)式如下的單有機(jī)錫基團(tuán)其中R3的選擇與主結(jié)構(gòu)中的R相同，或結(jié)構(gòu)式為(R2)3SnO-的三有機(jī)錫基團(tuán)，其中R2的選擇與主結(jié)構(gòu)式中的R相同；R1相同或不相同，其選擇與R或X相同；n是整數(shù)1至20，m是整數(shù)0至19，n加m的和是整數(shù)3至20。全文摘要聚錫氧烷催化劑、含有該催化劑的可固化組合物和催化劑使用及組合物固化方法?？晒袒M合物包括(i)封端異氰酸酯，(ii)含活性氫的官能組分，(iii)促進(jìn)兩者反應(yīng)的聚錫氧烷催化劑。還可使用基于Cu、Zn、Ni、Zr、Ce、Fe、Co、V、Sb和Bi，特別是其氧化物、鹽或螯合物的共催化劑。還披露低反應(yīng)溫度封端異氰酸酯的固化方法，包括混合催化劑和封端異氰酸酯及官能組分，加熱至低于180℃以獲得固化聚胺酯。文檔編號C08G18/24GK1167789SQ9710552公開日1997年12月17日申請日期1997年5月28日優(yōu)先權(quán)日1996年5月28日發(fā)明者M(jìn)·H·伊特利茨,S·R·塞沙德里申請人:北美埃爾夫愛托化學(xué)股份有限公司