專利名稱：原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所制備的聚合物中催化劑的除去方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用原位吸附法除去由原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)所制備的聚合物中的催化劑，該方法使用硅酸鹽、活性炭、氧化鋁等多孔性物質(zhì)為吸附劑對已終止的聚合體系進(jìn)行原位吸附。所處理過的聚合物為白色或淡黃色固體顆粒物，銅離子含量不大于10ppm。
用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)可以合成多種具有預(yù)期結(jié)構(gòu)的聚合物、嵌段共聚物、接枝共聚物和星型聚合物，但所合成的聚合物含有催化劑，因此，這不僅會影響產(chǎn)品的色澤，更嚴(yán)重的是可能影響其使用性能。文獻(xiàn)Seong Mu Jo,Hyun-Jong Paik,and Krzysztof Matyjaszewski,Polymer Preprints,1997,Vol.38,No.1,697；Seong Mu Jo,Hyun-Jong Paik,and Krzysztof Matyjaszewski,Polymer Preprints,1997,Vol.38,No.1,699；Kathryn L.Beers,Alison Kern and Krzysztof Matyjaszewski,Polymer Preprints,1997,Vol.38,No.1,695和Yoshiki Nakagawa,Peter Miller,Cristina Pacis and Krzysztof Matyjaszewski,Polymer Preprints,1997,Vol.38,No.1,701用沉淀法和氧化鋁柱層析法除去該種聚合體系中的催化劑，這兩種方法只能在實驗室使用，毫無工業(yè)應(yīng)用價值，前者需要耗費大量的溶劑和增加設(shè)備投資費，而后者除要增加設(shè)備投資費外，還要常常更換柱子中填料，這顯然給今后原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)的工業(yè)化連續(xù)大生產(chǎn)造成了極大困難。
本發(fā)明卻是一種經(jīng)濟(jì)的除去催化劑的方法，原位吸附的優(yōu)點在于設(shè)備投資費用低、其工藝過程易于實施工業(yè)化連續(xù)操作、吸附效率高、不污染環(huán)境等。是工業(yè)上除去由原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所制備的聚合物中催化劑的較為有效、實用的方法，為今后該聚合技術(shù)的廣泛應(yīng)用奠定了工業(yè)化基礎(chǔ)。
本發(fā)明的構(gòu)思是這樣的利用吸附劑具有較大比表面和多孔性的特點以及吸附劑中的某些成份能與過渡金屬化合物的叔胺配合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì)，對原子轉(zhuǎn)移自由基聚合體系的催化劑同時產(chǎn)生物理及化學(xué)吸附作用。從而達(dá)到除去聚合物中催化劑的目的，使聚合物得以純化。
本發(fā)明也是按照這樣的構(gòu)思來實現(xiàn)的將吸附劑、溶劑(或不加溶劑)就地加到已終止的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合體系中，通入惰性氣體置換空氣中的氧氣，攪拌升溫至吸附溫度，吸附數(shù)十分鐘至數(shù)小時。然后在壓濾機(jī)中加壓過濾，用蒸餾或水蒸氣蒸餾法回收溶劑，聚合物用真空干燥法干燥至恒重。即得到純凈的聚合物。
所述的吸附劑是硅酸鹽(如酸性白土、高嶺土、硅藻土、分子篩)；活性炭(如酸性活性炭)；氧化鋁(如活性三氧化二鋁)。其用量為體系總重量的2-10％所述的溶劑可以是單一的溶劑，也可以是混合溶劑，這些溶劑包括芳烴類溶劑、醚類溶劑和酮類溶劑。一般為甲苯、二甲苯、四氫呋喃、丙酮或它們的混合物等。
所述的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合體系是含鹵化合物/過渡金屬化合物/叔胺配位劑/乙烯基單體。
含鹵化合物為引發(fā)劑是指芐基氯或溴及其衍生物、含端基氯或溴的聚合物和共聚物、溴化SBS熱塑性彈性體、氯或溴乙酸酯等。
過渡金屬化合物/叔胺配位劑為催化劑，過渡金屬化合物是指Cu、Co、Fe、Ni、Ru、Ti、稀土等元素的鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽等；叔胺配位劑是指2,2’-聯(lián)二吡啶及其衍生物、N,N’-四甲基乙二胺及其它多甲基多胺、雙N,N’-二甲基氨基乙基醚及其它N,N’-四甲基氨基聚氧乙烯醚、三乙烯二胺、六甲基磷酰胺等。
乙烯基單體是指苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、丁二烯、異戊二烯、丙烯腈等。
所述的惰性氣體是氮氣、氬氣。
所述的吸附溫度是室溫至溶劑的回流溫度。
所述的吸附時間為30分鐘至7小時。
所述的壓力過濾機(jī)是板框式壓濾機(jī)。
原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所制備的聚合物中催化劑的除去工藝是這樣的將吸附劑、溶劑(如果是溶液聚合也可以不加溶劑)直接加入盛有已終止的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合體系的反應(yīng)器中，通入惰性氣體置換反應(yīng)器中的空氣，攪拌升溫至吸附溫度反應(yīng)數(shù)十分鐘至數(shù)小時后，趁熱壓濾，濾液置于蒸餾器中蒸餾或用水蒸汽蒸餾回收溶劑，最后把蒸餾器中的聚合物置于真空干燥器中干燥至恒重。
原子轉(zhuǎn)移自由基聚合體系制備的聚合物一般含有數(shù)百至數(shù)千ppm的催化劑，這些催化劑以配位化合物的形式分散在聚合物中，給聚合物帶來色澤。同時催化活性中心的存在會給聚合物帶來嚴(yán)重的副反應(yīng)，如聚合物的降解和再偶合、支化等，從而影響聚合物的性能。目前用于原子轉(zhuǎn)移自由基聚合體系所合成的聚合物中催化劑的除去方法為沉淀法和Al2O3柱層析分離法，這兩種方法由于其本身的缺點不可能在工業(yè)上獲得應(yīng)用，僅僅用于實驗室少量聚合物的分離。本發(fā)明所提出的吸附法具有上述兩種方法無可比擬的優(yōu)點工藝條件溫和，適合工業(yè)流程；可實現(xiàn)原位吸附，便于回收溶劑；聚合物損失少，收率高；生產(chǎn)能力與投資額的比值高，降低了生產(chǎn)成本。因此，本發(fā)明所述的方法是實現(xiàn)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)工業(yè)化必不可少的重要組成部分。
實施例1以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體重141.5g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=17486，分子量分布D=1.48。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入四氫呋喃140g和酸性白土14.0g(用量為5.0％)，攪拌升溫至四氫呋喃的回流溫度，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，將濾液置于蒸餾器中蒸餾出部分溶劑，向蒸餾器中加入100g水，有白色聚合物沉淀析出，再蒸餾出水與四氫呋喃的混合物，將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得淡黃色聚合物130.0g。聚合物收率為92.8％(聚合物的重量與單體投料量的百分比，下同)，原子吸收光譜分析Cu離子含量為4.43ppm。
實施例2以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重130.0g，溶劑為150g四氫呋喃。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=15738，分子量分布D=1.51。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入酸性白土7.0g(用量為2.5％)，攪拌升溫至四氫呋喃的回流溫度，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，將濾液置于蒸餾器中蒸餾出部分溶劑，向蒸餾器中加入100g水，有白色聚合物沉淀析出，再蒸餾出水與四氫呋喃的混合物，將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得淺黃色聚合物105.0g。聚合物收率為80.7％，Cu離子含量為4.55ppm。
實施例3以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體重60.0g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=42303，分子量分布D=1.39。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入120g的二甲苯和6.0g的酸性白土(用量為3.3％)，攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物52.0g，收率為86.7％，Cu離子含量為4.22ppm。
實施例4以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體重60.0g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=42987，分子量分布D=1.40。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入酸性白土6.0g(用量為3.3％)，甲苯120g。攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物55.0g，收率為91.7％，Cu離子含量為2.53ppm。
實施例5以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體重60.0g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=42987，分子量分布D=1.40。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入酸性白土9.0g(用量為5.0％)，甲苯120g。攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物56.0g，收率為93.3％,Cu離子含量為0.72ppm。
實施例6以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體重60.0g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=42987，分子量分布D=1.40。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入酸性白土12.0g(用量為6.7％)，甲苯120g。攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物56.0g，收率為93.3％,Cu離子含量為6.27ppm。
實施例7以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體苯乙烯重38.0g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=44943，分子量分布D=1.40。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入酸性白土7.6g(用量為6.7％)，二甲苯76g。攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物36.0g，收率為94.7％,Cu離子含量為4.72ppm。
實施例8以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)甲基丙烯酸甲酯單體原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重38.0g，溶劑二甲苯30g。聚合反應(yīng)終止時，用GPC測得聚合物分子量Mn=28563，分子量分布D=1.55。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入甲苯50g、二甲苯50g和酸性白土6.0g(用量為4.3％)。攪拌升溫至130℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收甲苯和二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得淺黃色聚合物35.5g，收率為93.4％,Cu離子含量為2.01ppm。
實施例9以端基氯聚苯乙烯(Mn=43000，重量為80.0g)為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)甲基丙烯酸甲酯單體原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重30.0g，溶劑二甲苯50g。聚合反應(yīng)終止時，用GPC測得嵌段聚合物的分子量Mn=61816，分子量分布D=1.27。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入二甲苯250g，酸性白土12.5g(用量為3.0％)。攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得淺黃色聚合物102.0g，收率為92.7％,Cu離子含量為7.19ppm。
實施例10以端基氯聚苯乙烯(Mn=17500，重量為34.0g)為引發(fā)劑、CuCl/2,2'-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)甲基丙烯酸甲酯單體原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重60.0g，溶劑二甲苯50g。聚合反應(yīng)終止時，用GPC測得嵌段聚合物的分子量Mn=49844，分子量分布D=2.00。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入二甲苯150g、四氫呋喃100g、甲苯100g，酸性白土12.5g(用量為2.5％)。攪拌升溫至60℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯、甲苯等溶劑。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得淺黃色聚合物90.5g，收率為96.3％，Cu離子含量為0.33ppm。
實施例11以四氯化碳為引發(fā)劑、CuCl/鄰二氮菲配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯單體原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體重27.0g。聚合反應(yīng)終止時，用GPC測得聚合物的分子量Mn=30555,分子量分布D=2.16。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入二甲苯100g，酸性白土6.0g(用量為4.7％)。攪拌升溫至60℃，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯等溶劑。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得淺黃色聚合物24.0g，收率為88.0％,Cu離子含量為4.85ppm。
實施例12以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/N,N’-四甲基乙二胺配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重26.3g，溶劑二甲苯24g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=80611，分子量分布D=1.80。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入50g的二甲苯和5.0g的硅藻土(用量為5.0％)，攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)2.5小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物24.0g，收率為91.3％，Cu離子含量為4.19ppm。
實施例13以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/N,N’-四甲基乙二胺配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重26.3g，溶劑二甲苯24g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=80611，分子量分布D=1.80。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入50g的二甲苯和5.0g的酸性活性炭(用量為5.0％)，攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)1小時50分鐘后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物23.5g，收率為89.4％,Cu離子含量為1.27ppm。
實施例14以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/N,N’-四甲基乙二胺配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重26.3g，溶劑二甲苯24g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=80611，分子量分布D=1.80。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入50g的二甲苯和5.0g的三硅酸鎂(用量為5.0％)，攪拌升溫至90℃，在該溫度下反應(yīng)30分鐘后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物24.5g，收率為93.2％,Cu離子含量為5.85ppm。
實施例15以溴化SBS(重量為10g)為引發(fā)劑、CuCl/2,2’-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重50.0g，溶劑二甲苯200g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=71666，分子量分布D=1.94。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入12.5g酸性白土(用量為4.8％)，攪拌升溫至80℃，在該溫度下反應(yīng)1.5小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得淡黃色聚合物14.0g，收率為23.3％，Cu離子含量為5.64ppm。
實施例16以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/雙N,N’-二甲基氨基乙基醚配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重26.6g，溶劑二甲苯23g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=68417，分子量分布D=1.45。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入100g的二甲苯和7.5g的酸性白土(用量為5.0％)，在室溫下攪拌，反應(yīng)7小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物24.5g，收率為92.1％,Cu離子含量為1.98ppm。
實施例17以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/雙N,N’-二甲基氨基乙基醚配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重26.6g，溶劑二甲苯238。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=68417，分子量分布D=1.45。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入100g的二甲苯、0.5g濃硫酸和7.5g的氧化鋁(用量為5.0％)，攪拌升溫至二甲苯回流溫度，在該溫度下反應(yīng)1小時30分鐘后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物23.0g，收率為86.5％,Cu離子含量為0.87ppm。
實施例18以芐基氯為引發(fā)劑、CuCl/雙N,N’-二甲基氨基乙基醚配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基溶液聚合，單體重26.6g，溶劑二甲苯23g。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=68417，分子量分布D=1.45。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入100g的二甲苯、0.5g濃硫酸和7.5g的分子篩(用量為5.0％)，攪拌升溫至二甲苯回流溫度，在該溫度下反應(yīng)1小時30分鐘后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收二甲苯。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得白色聚合物22.0g，收率為82.7％,Cu離子含量為10.00ppm。
實施例19以季戊四醇四氯乙酸酯為引發(fā)劑、CuCl/2,2’-聯(lián)二吡啶配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體重4.5g，。在聚合反應(yīng)終止后，用GPC測得聚合物分子量Mn=7482，分子量分布D=1.52。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入丙酮50g、酸性白土2.0g(用量為3.7％)，攪拌升溫至丙酮回流溫度，在該溫度下反應(yīng)1小時后加壓過濾，將濾液置于搪瓷盤中，待丙酮揮發(fā)后，真空干燥至恒重，得白色聚合物3.0g，收率為66 7％,Cu離子含量為5.46ppm。
實施例20以四氯化碳為引發(fā)劑、CuCl/二苯基鄰二氮菲配合物為催化劑引發(fā)苯乙烯單體原子轉(zhuǎn)移自由基本體聚合，單體重24.5g。聚合反應(yīng)終止時，用GPC測得聚合物的分子量Mn=22635，分子量分布D=1.51。在盛有上述體系的聚合反應(yīng)器中加入二甲苯100g，高嶺土6.0g(用量為4.8％)。攪拌升溫至回流溫度，在該溫度下反應(yīng)4小時后加壓過濾，用水蒸氣蒸餾回收溶劑。將析出的聚合物沉淀置于搪瓷盤中，真空干燥至恒重，得淺黃色聚合物23.0g，收率為93.9％,Cu離子含量為4.55ppm。
權(quán)利要求
1．原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所制備的聚合物中催化劑的除去方法-原位吸附法，其特征在于將吸附劑、溶劑(或不加溶劑)就地置于已終止的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合體系中，在惰性氣體氛中，于吸附溫度下充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行吸附反應(yīng)以除去催化劑，然后加壓過濾，干燥得到純凈的聚合物。
2．根據(jù)專利要求1所述的方法，其特征在于原位吸附法用于除去原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所制備的聚合物中的催化劑，這些催化劑包括過渡金屬化合物與各種叔胺形成的配位化合物(叔胺配位體為2,2’-聯(lián)二吡啶及其衍生物、N,N’-四甲基乙二胺及其它多甲基多胺、雙N,N’-二甲基氨基乙基醚及其它N,N’-四甲基聚氧乙烯醚、三乙烯二胺、六甲基磷酰胺等)。
3．根據(jù)專利要求1所述的方法，其特征在于吸附劑為硅酸鹽類化合物、活性炭及氧化鋁等。
4．根據(jù)專利要求1所述的方法，其特征在于溶劑可以是單一的溶劑，也可以是復(fù)合溶劑，這些溶劑包括芳烴類溶劑、醚類溶劑和酮類溶劑。一般為甲苯、二甲苯、四氫呋喃、丙酮等。
5．根據(jù)專利要求1所述的方法，其特征在于吸附溫度為室溫至溶劑的回流溫度。
6．根據(jù)專利要求1所述的方法，其特征在于吸附時間為30分鐘至7小時。
7．根據(jù)專利要求1所述的方法，其特征在于干燥過程分兩步進(jìn)行，第一步用蒸餾法或水蒸汽蒸餾法回收溶劑，第二步真空干燥。
8．根據(jù)專利要求1所述的方法，其特征在于純化后的聚合物有以下特征(a)聚合物色澤為白色或淺黃色；(b)殘留催化劑含量以銅計不大于10ppm。
全文摘要
本發(fā)明公布了原位吸附除去由原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所制備的聚合物中催化劑的方法,該方法能有效地除去聚合物中的催化劑,即過渡金屬化合物與叔胺的配位化合物。其步驟是將吸附劑和溶劑(或不加溶劑)就地置于已終止的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合體系中,吸附劑與催化劑進(jìn)行物理和化學(xué)吸附反應(yīng),過濾干燥得純凈的聚合物,吸附劑為硅酸鹽、活性炭、氧化鋁等。本發(fā)明所述的原位吸附法是迄今為止較為有效、實用的方法,具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
文檔編號C08F6/08GK1210111SQ97106590
公開日1999年3月10日 申請日期1997年9月3日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月3日
發(fā)明者劉青, 應(yīng)圣康, 萬小龍, 李偉, 黃昌國, 李傳清 申請人:北京燕山石油化工公司研究院