專利名稱：有機(jī)鋁氧烷組合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)鋁氧烷組合物領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
已發(fā)現(xiàn)有機(jī)鋁氧烷適用于廣泛的各種化學(xué)工藝。例如，可由一定的金屬茂與一定的有機(jī)鋁氧烷反應(yīng)形成的金屬茂-有機(jī)鋁氧烷催化劑已用于聚合烯烴。包含此公開的最早專利之一是US3,242,099(此公開全部引入本文供參考)。
此種金屬茂-有機(jī)鋁氧烷催化劑已用于使用溶液聚合技術(shù)聚合烯烴。由于此種金屬茂-有機(jī)鋁氧烷催化劑可溶于溶液聚合介質(zhì)中，所以一般觀察到所得聚合物的堆積密度低以及其它質(zhì)量不理想。
試圖將此種金屬茂-有機(jī)鋁氧烷催化劑用于使用淤漿聚合技術(shù)聚合烯烴，結(jié)果也不令人滿意。在淤漿聚合中，這樣選擇聚合條件，以致所需聚合物形成不溶或僅微溶于淤漿聚合介質(zhì)(通常為脂肪烴)中的離散顆粒。已觀察到當(dāng)此淤漿聚合用此金屬茂-有機(jī)鋁氧烷催化劑進(jìn)行時(shí)，所要聚合物涂于淤漿聚合容器的內(nèi)表面上。淤漿聚合容器內(nèi)表面的此涂層是有害的。這是因?yàn)榇送繉訉?duì)淤漿聚合容器的傳熱有不利影響。而且，此涂層導(dǎo)致需要定期(如不連續(xù))清洗淤漿聚合容器，以防止此容器結(jié)垢。
已知多相催化劑可用于淤漿聚合。多相催化劑是不溶或僅微溶于聚合介質(zhì)的催化劑。
公知固體形式的有機(jī)鋁氧烷可通過有機(jī)鋁氧烷溶液與反萃溶劑混合而得到；然而，當(dāng)此固體用作部分多相催化劑時(shí)，已發(fā)現(xiàn)其在淤漿聚合容器中產(chǎn)生垢。甚至當(dāng)用反萃溶劑將有機(jī)鋁氧烷沉積在不溶于烴的顆粒載體上時(shí)，結(jié)垢仍是淤漿聚合期間的一個(gè)問題。
因此，很需要適用于制備多相催化劑的有機(jī)鋁組合物的制備方法，所述多相催化劑可用于淤漿聚合而不在聚合容器上結(jié)垢。此外，由于金屬茂-有機(jī)鋁氧烷催化劑生產(chǎn)成本很高，所以需要降低這些催化劑生產(chǎn)成本的方法，或增加這些催化劑利用率的方法。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的之一是提供有機(jī)鋁氧烷組合物的制備方法。
根據(jù)本發(fā)明，提供有機(jī)鋁氧烷組合物的制備方法，所述方法包括(a)干燥第一混合物以制備第一組合物，所述第一混合物包括與一種溶劑混合的有機(jī)鋁氧烷分子，所述第一組合物包括有機(jī)鋁氧烷分子；(b)使所述第一組合物與一種溶劑混合以制備第二混合物，所述第二混合物包括有機(jī)鋁氧烷分子和所述溶劑；(c)使所述第二混合物與一種非增溶劑(insolublization agent)接觸以產(chǎn)生所述有機(jī)鋁氧烷組合物。
此外，根據(jù)本發(fā)明提供使用包括有機(jī)鋁氧烷組合物的催化劑的聚合方法。
其它目的及其優(yōu)點(diǎn)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是明顯的，有以下優(yōu)點(diǎn)。
發(fā)明詳述適用于本發(fā)明的有機(jī)鋁氧烷分子可用本領(lǐng)域公知的各種技術(shù)制備。例如，一種技術(shù)涉及向三烷基鋁中控制地加入水。另一技術(shù)涉及使三烷基鋁和烴與含有吸附水的化合物或含有結(jié)晶水的鹽化合。此外，含有機(jī)鋁氧烷分子的溶液可由各種工業(yè)源得到。從工業(yè)源得到的含有機(jī)鋁氧烷分子的溶液一般為烴溶液形式的。一般地，這些溶液還含有與有機(jī)鋁氧烷分子和溶劑混合在一起的三烷基鋁。
有機(jī)鋁氧烷分子的確切結(jié)構(gòu)通常是學(xué)者間討論的主題。普遍認(rèn)為有機(jī)鋁氧烷分子是有下式重復(fù)單元的低聚線型和/或環(huán)狀分子
典型地，線型有機(jī)鋁氧烷分子據(jù)說滿足下式
低聚環(huán)狀有機(jī)鋁氧烷一般認(rèn)為有下式
在以上各式中，R1為烴基，典型地為C1-C8烷基，和n典型地為2至100，優(yōu)選10至35，m典型地為3至50。
典型地，在烯烴聚合中所用的金屬茂-有機(jī)鋁氧烷催化劑中，R1主要為甲基或乙基。優(yōu)選約30％摩爾的重復(fù)基團(tuán)的R1為甲基，更優(yōu)選約50％摩爾、還更優(yōu)選約70％摩爾的重復(fù)單元的R1為甲基。
用于本發(fā)明的非增溶劑為可與有機(jī)鋁氧烷分子反應(yīng)產(chǎn)生有機(jī)鋁氧烷-非增溶劑分子(后面的“有機(jī)鋁氧烷組合物”)的任何分子，所述有機(jī)鋁氧烷組合物不溶于在其中發(fā)生所述反應(yīng)的溶劑。適用的非增溶劑的例子包括但不限于氧化物、過氧化物、烯化氧、有機(jī)碳酸酯、含硼有機(jī)化合物、和二烴基第IIA族金屬化合物。
例如，適用于本發(fā)明的氧化物是其中氧可自由地與有機(jī)鋁氧烷分子反應(yīng)的那些分子。這種氧化物的例子包括但不限于一氧化碳和二氧化碳。
例如，適用于本發(fā)明的過氧化物由式R2OOR3表示，其中R2和R3獨(dú)立地選自氫、烴基(hydrocarbyl)和烴基羰基(hydrocarbonyl)，所述烴基選自含1至24個(gè)碳原子、優(yōu)選含1至18個(gè)碳原子、最優(yōu)選含1至12個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、鏈烯基和炔基，條件是R2和R3至少之一為烴基或烴基羰基。優(yōu)選R2和R3均各自獨(dú)立地為烴基。適合的過氧化物的例子包括過氧化二乙基、過氧化二乙酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基2，5-二甲基-(2，5-二(叔丁基過氧))己烷、叔戊基過氧化氫、過氧化二叔戊基、過氧化二苯甲酰、過氧化二巴豆酰、過氧化雙(1-甲基-1-苯乙基)、過氧化二月桂基、過苯甲酸、過氧乙酸、過苯甲酸叔丁酯、過苯甲酸叔戊酯、過丁酸、過肉桂酸、過乙酸叔丁酯等及其混合物。用過氧化二叔丁基已得到極好的結(jié)果，現(xiàn)以其為優(yōu)選。
例如，適用于本發(fā)明的烯化氧由下式代表
其中R4和R5各自獨(dú)立地選自氫和含1至12個(gè)碳原子的烷基，x為0至12、優(yōu)選0至8。適合的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、異丁基、異戊基、辛基和癸基。適合的烯化氧的例子包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、2，2-二甲基環(huán)氧乙烷、1，2-二甲基環(huán)氧乙烷、1，2-二乙基環(huán)氧乙烷、環(huán)己烯化氧、1-甲基環(huán)己烯化氧及其混合物。其它適合的烯化氧包括式R6(G)y的縮水甘油醚，其中R6為有2至12個(gè)碳原子的烴基，y為1或2，G為下式的縮水甘油基。
適合的縮水甘油醚的例子包括縮水甘油異丙基正丁醚、縮水甘油叔丁醚、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二縮水甘油醚、和1，4-丁二醇二縮水甘油醚。優(yōu)選總共含2至16個(gè)碳原子、更優(yōu)選2至12個(gè)碳原子的烯化氧?，F(xiàn)優(yōu)選環(huán)氧丙烷。
例如，適用于本發(fā)明的有機(jī)碳酸酯由下式代表
或
其中R7和R8各自獨(dú)立地選自氫和含1至10個(gè)碳原子的烷基，R9為烴基，選自有1至12個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基。所述烷基可以是直鏈或支鏈的。適合的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、異丁基、異戊基、辛基和癸基。適合的有機(jī)碳酸酯的例子包括1，3-二氧雜環(huán)戊-2-酮(通常稱為碳酸亞乙酯)、4-甲基-1，3-二氧雜環(huán)戊-2-酮(通常稱為碳酸亞丙酯)、4，5-二甲基-1，3-二氧雜環(huán)戊-2-酮、4-(1-丁基)-1，3-二氧雜環(huán)戊-2-酮、4，5-二(1-丙基)-1，3-二氧雜環(huán)戊-2-酮碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸雙(2-甲基烯丙)酯、碳酸二芐酯、碳酸二苯酯及其混合物。優(yōu)選的有機(jī)碳酸酯是其中碳酸基與一個(gè)端碳原子和與之相鄰的碳相連的那些碳酸酯?，F(xiàn)優(yōu)選碳酸亞丙酯。
例如，含硼有機(jī)化合物包括有機(jī)硼烷、有機(jī)硼酸酯、有機(jī)環(huán)硼氧烷。本文所用“有機(jī)硼烷”包括以下所有適用于本發(fā)明的化合物。適用于本發(fā)明的有機(jī)硼烷是無酸性氫和含以下官能團(tuán)的那些有機(jī)硼烷(本文所用“無酸性氫”是指硼烷化合物無酸性氫如羥基氫、酸氫、和酚氫)。
或
其中Z為兩個(gè)氧原子之間的橋單元。這種化合物的例子包括下式的化合物
和
和
和
和(R10)2BOB(R10)2，其中每個(gè)R10獨(dú)立地選自氫和烴基，優(yōu)選有1至20個(gè)碳原子的芳基或烷基；n、m和r為優(yōu)選在1至10范圍內(nèi)的整數(shù)；每個(gè)E獨(dú)立地選自C、Si、Ge、Sn、B、Ga、In、P、As和Sb，條件是至少一個(gè)E不是C；和X選自氫、有1至20個(gè)碳原子的烴基、鹵素、有1至20個(gè)碳原子的烴氧基、和-N(R10)2基。一些具體例子包括兒茶酚硼烷、二苯基硼酐、二丁基硼酐、硼酸亞丙酯、甲基兒茶酚硼烷、三甲基環(huán)硼氧烷(trimethylboroxine)等及其混合物。
例如，適用于本發(fā)明的二烴基第IIA族金屬化合物由式(R11)2M1代表，其中R11為有1至約20個(gè)碳原子的烴基，和M1為一第IIA族金屬，優(yōu)選選自鈹、鎂、鈣及其混合物。
關(guān)于這些非增溶劑中一些的其它信息可從US5,354,721和5,436,212得到，在此將這兩篇專利的全文引入供參考。
可用于本發(fā)明的溶劑可以是任何適合的烴溶劑，如芳族和脂族溶劑。然而，現(xiàn)優(yōu)選溶劑為脂族的，更優(yōu)選為石蠟烴。此外優(yōu)選在約0℃至約175℃的溫度、更優(yōu)選在50℃至150℃的溫度和約0至約1000psia的壓力下為液體的溶劑。
本發(fā)明制備有機(jī)鋁氧烷組合物的方法中第一步是干燥包括與一種溶劑混合的有機(jī)鋁氧烷分子的第一混合物，以產(chǎn)生包括有機(jī)鋁氧烷分子的第一組合物。這可通過幾種不同方法完成。
一種方法是取一包括有機(jī)鋁氧烷分子和一種烴溶劑的混合物，干燥所述混合物直至除去基本上所有烴溶劑。
另一種方法是取一包括有機(jī)鋁氧烷分子和一種烴溶劑的混合物，沉淀有機(jī)鋁氧烷分子，然后從烴溶劑中過濾沉淀的有機(jī)鋁氧烷分子。此方法可伴隨進(jìn)一步的干燥如真空干燥。
目前，真空干燥是干燥所述第一混合物的優(yōu)選方法。
重要的是應(yīng)注意在此第一步中除去與有機(jī)鋁氧烷分子接觸的大部分溶劑，而不需除去所有溶劑。
產(chǎn)生第一組合物時(shí)，在本發(fā)明的范圍內(nèi)是在顆粒材料存在下進(jìn)行此第一步的，從而有機(jī)鋁氧烷分子與該顆粒材料混合在一起。典型的顆粒材料包括但不限于無機(jī)材料如氧化硅、氧化鋁、磷酸鋁、硅鋁、氧化鈦、高嶺土、煅制氧化硅、粘土、沸石及其混合物。
在本發(fā)明制備有機(jī)鋁氧烷組合物的方法中，第二步是使所述第一組合物與一種溶劑混合，以產(chǎn)生包括有機(jī)鋁氧烷分子和所述溶劑的第二混合物。所述第二混合物根據(jù)需要的稠度可以是淤漿或凝膠。目前，優(yōu)選的溶劑是直鏈、支鏈和/或環(huán)狀鏈烷烴，在約-80℃至約175℃的溫度、更優(yōu)選在50℃至150℃的溫度和約0至約1000psia的壓力下為液體。適合的例子是戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、異丁烷、異戊烷、異己烷、異庚烷、異辛烷、異壬烷、異癸烷及其混合物。
在本發(fā)明制備有機(jī)鋁氧烷組合物的方法中，第三步是使所述第二混合物與一種非增溶劑接觸，以產(chǎn)生所述有機(jī)鋁氧烷組合物。
應(yīng)理解步驟二和三可相繼進(jìn)行或同時(shí)進(jìn)行。可在使步驟二所用溶劑與第一組合物混合之前使該溶劑與所述非增溶劑混合而同時(shí)進(jìn)行這些步驟。
當(dāng)使第二混合物與非增溶劑接觸時(shí)，在本發(fā)明范圍內(nèi)在一種顆粒材料存在下進(jìn)行此第三步，從而有機(jī)鋁氧烷-非增溶劑分子與所述顆粒材料混合在一起。典型的顆粒材料應(yīng)包括但不限于上面所提到的那些。
非增溶劑與有機(jī)鋁氧烷的反應(yīng)可以任何適合的方式進(jìn)行。一種特別理想的技術(shù)僅涉及使兩種組合物在所述溶劑中接觸。
所述非增溶劑相對(duì)于所述有機(jī)鋁氧烷的用量可在很寬的范圍內(nèi)改變，取決于所要的具體結(jié)果。一般地，有機(jī)鋁氧烷的量在每摩爾非增溶劑約1摩爾至約1000摩爾的范圍內(nèi)，優(yōu)選每摩爾非增溶劑約2摩爾至約500摩爾、更優(yōu)選5摩爾至200摩爾。
這種有機(jī)鋁氧烷組合物將適用于淤漿聚合反應(yīng)。因此，所述有機(jī)鋁氧烷組合物應(yīng)適用于與任何量的含過渡金屬的烯烴聚合催化劑一起作為催化劑組分。這種含過渡金屬的催化劑的一些例子公開在前面提到的US3,242,099中。也可使用多于一種此催化劑。優(yōu)選所述催化劑體系的此催化劑部分選自第IVB、VB和VIB族金屬的過渡金屬化合物。此過渡金屬的例子包括鋯、鈦、鉿、和釩。此化合物可由式M2Xn代表，其中M2代表過渡金屬原子，X代表鹵原子或有機(jī)基團(tuán)，和n為過渡金屬的價(jià)態(tài)。此過渡金屬化合物的一些說明性例子包括二氯化釩、三氯化釩、四氯化釩、五氟化釩、三碘化釩、三溴化鈦、四氯化鈦、三氯化鈦、四氟化鈦、四碘化鈦、四溴化鈦、三氯化鋯、四氯化鋯、四乙氧化鈦、四丁氧化鈦、四丁氧化鋯、二環(huán)戊二烯基二氯化鈦、二環(huán)戊二烯基二氯化鋯、環(huán)戊二烯基二甲基(叔丁酰胺基)硅烷二氯化鈦等。
更優(yōu)選所述過渡金屬催化劑組分包括金屬茂。金屬茂的例子包括式M3Lx的化合物，其中M3為過渡金屬，至少一個(gè)L為與所述過渡金屬化合物配位并有一烷基二烯基骨架的一配位體，其它L可選自有烷基二烯基骨架的配位體、有1至12個(gè)碳原子的烴基、有1至12個(gè)碳原子的烷氧基、有6至12個(gè)碳原子的芳氧基、鹵素、或氫，和x為過渡金屬的價(jià)。其它例子包括含有雜原子的金屬茂如US5,057,475中所公開的，在此引入其全文供參考。
術(shù)語“烷基二烯基骨架”意指包括以下配位體，如環(huán)戊二烯基，烷基取代的環(huán)戊二烯基化合物如甲基環(huán)戊二烯基、乙基環(huán)戊二烯基、正丁基環(huán)戊二烯基、二甲基環(huán)戊二烯基、五甲基環(huán)戊二烯基等。此種環(huán)烷二烯基配位體的其它例子包括取代和未取代的茚基或芴基、四氫茚基等。這種金屬茂的例子公開在US 5,091,352中，在此引入其全文供參考。一些具體例子包括雙環(huán)戊二烯基二氯化鋯、雙(甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、和雙(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯。
也優(yōu)選有兩個(gè)L基為通過適合的橋基鍵合在一起的環(huán)烷二烯基型基團(tuán)。一些這種金屬茂本文稱為夾心式鍵合的金屬茂。本文所用術(shù)語“夾心式鍵合的金屬茂”指所述金屬茂的金屬被夾在所述橋連配位體的兩個(gè)相對(duì)的環(huán)烷二烯基部分之間。橋連的夾心式鍵合的金屬茂的一些例子包括1-(9-芴基)-1-(環(huán)戊二烯基)甲烷二氯化鋯、芴基環(huán)戊二烯基二甲基甲烷二氯化鋯、1，2-雙茚基乙烷二氯化鉿等。金屬茂也包括所謂的“半夾心式鍵合的”。適合的例子是(1-芴基-1-環(huán)戊二烯基甲烷)三氯化鋯、環(huán)戊二烯基三氯化鋯和茚基三氯化鋯。
還優(yōu)選采用與含有第三種改進(jìn)型有載體高活性過渡金屬的烯烴聚合催化劑組合的固體有機(jī)鋁氧烷-非增溶劑組合物。典型的含有高活性固體過渡金屬的烯烴聚合催化劑一些例子包括US4,326,988和4,394,291中所公開的那些，在此引入其全文供參考。
也優(yōu)選通過使過渡金屬組分與有機(jī)鋁氧烷固體組合物化合，并進(jìn)行烯烴的預(yù)聚以產(chǎn)生活性預(yù)聚固體，而制備預(yù)聚的固體催化劑組合物，其在后面可用。
用包括有機(jī)鋁氧烷組合物的催化劑所采用的具體聚合條件可根據(jù)所要的具體結(jié)果而改變。過渡金屬催化劑與固體有機(jī)鋁氧烷組合物的比例可在很寬的范圍內(nèi)改變，取決于所選的具體催化劑和所要的結(jié)果。典型地，在所述有機(jī)鋁氧烷組合物中的鋁與所述過渡金屬的原子比在約1/1至約10000/1的范圍內(nèi)，優(yōu)選約15/1至約1000/1，更優(yōu)選約50/1至約1000/1。
用于聚合的一些單體的例子包括乙烯和有3至20個(gè)碳原子的α-烯烴，如丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-己烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-十六碳烯、環(huán)戊烯、降冰片烯、苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙烯基環(huán)己烷、丁二烯等及其混合物。
本發(fā)明特別適用于淤漿聚合，因?yàn)槠淇杀痊F(xiàn)有技術(shù)更有效地進(jìn)行此類聚合。特別優(yōu)選的淤漿聚合類型涉及連續(xù)環(huán)路反應(yīng)器式聚合，其中單體、原料、催化劑和稀釋劑(如應(yīng)用)按需要連續(xù)地加入反應(yīng)器中，聚合物產(chǎn)品連續(xù)地或至少周期性地除去。一般在此方法中，在適合的液體稀釋劑、較高的α-烯烴共聚單體和任選加入的氫存在下聚合乙烯。聚合溫度可在淤漿聚合允許的范圍內(nèi)變化。通常淤漿聚合在約50℃至約110℃的溫度下進(jìn)行，但也可使用更高和更低的溫度。
實(shí)施例參考以下實(shí)施例將進(jìn)一步理解本發(fā)明及其目的和優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例1根據(jù)本發(fā)明合成有機(jī)鋁氧烷及其在聚合乙烯中的應(yīng)用將包括甲基鋁氧烷(30wt％)、三甲基鋁和甲苯的200mL混合物在真空下干燥得到固體。在氮?dú)庀率?g此固體在25mL甲苯中變成淤漿，得到甲基鋁氧烷混合物。經(jīng)40分鐘的時(shí)間周期將0.15g甲氧基環(huán)硼氧烷和6mL甲苯的混合物加入此甲基鋁氧烷混合物中。此時(shí)間周期之后，在室溫下攪拌所得組合物一小時(shí)，然后過濾。得白色固體，然后用25mL己烷洗滌，再在真空下干燥(最終白色固體)?；谒?g甲基鋁氧烷和0.15g甲氧基環(huán)硼氧烷的重量，得到96％的產(chǎn)率。
混合502mg所述最終白色固體與20mL甲苯得到淤漿。然后將此淤漿攪拌30分鐘。再將所得淤漿與10mg(正丁基環(huán)戊二烯基)2二氯化鋯混合。將此混合物攪拌60min，然后在真空下干燥，得到所述催化劑體系。
然后在淤漿聚合條件下評(píng)價(jià)此催化劑體系在乙烯聚合中的活性。聚合是在Autoclave Engineers反應(yīng)器中、在氫存在下、在2L異丁烷中、在90℃下進(jìn)行的。異丁烷和氫的分壓為約225psi，乙烯的分壓為約225psi。聚合進(jìn)行1小時(shí)?；钚詾?.61×106g聚乙烯/g鋯。
實(shí)施例2對(duì)比例-有機(jī)鋁氧烷在聚合乙烯中的應(yīng)用將7.3磅的10wt％甲基鋁氧烷的甲苯混合物加入6加侖的己烷中，所得混合物攪拌1小時(shí)。然后經(jīng)1小時(shí)的周期加入含48.7g三甲氧基環(huán)硼氧烷的300mL溶液。所得混合物放置過夜。然后傾析溶劑，洗滌固體，然后干燥?；谒?31.4g甲基鋁氧烷和48.7g甲氧基環(huán)硼氧烷的重量，得到86％的產(chǎn)率。
將7.35磅的10wt％甲基鋁氧烷的甲苯混合物加入6加侖的己烷中，所得混合物攪拌1小時(shí)。然后經(jīng)1小時(shí)的周期加入含48.7g三甲氧基環(huán)硼氧烷的300mL溶液。所得混合物攪拌3.75小時(shí)并使之放置過夜。再攪拌15分鐘后，經(jīng)約1小時(shí)的周期加入含4.87g(正丁基環(huán)戊二烯基)2二氯化鋯的500毫升己烷溶液。將所得淤漿攪拌3小時(shí)。
然后在淤漿聚合條件下評(píng)價(jià)此催化劑體系在乙烯聚合中的活性。聚合是在壓熱工程(Autoclave Engineers)反應(yīng)器中、在氫存在下、在2L異丁烷中、在90℃下進(jìn)行的。異丁烷和氫的分壓為約225psi，乙烯的分壓為225psi。聚合進(jìn)行1小時(shí)?；钚詾?.03×106g聚乙烯/g鋯。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)鋁氧烷組合物的制備方法，所述方法包括(a)干燥第一混合物以制備第一組合物，所述第一混合物包括與一種溶劑混合的有機(jī)鋁氧烷分子，所述第一組合物包括有機(jī)鋁氧烷分子；(b)使所述第一組合物與一種溶劑混合以制備第二混合物，所述第二混合物包括有機(jī)鋁氧烷分子和所述溶劑；(c)使所述第二混合物與一種非增溶劑接觸以產(chǎn)生所述有機(jī)鋁氧烷組合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述非增溶劑為一種氧化物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述非增溶劑為一種過氧化物。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述非增溶劑為一種烯化氧。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述非增溶劑為一種有機(jī)碳酸酯。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述非增溶劑為一種含硼有機(jī)化合物。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述非增溶劑為一種二烴基第IIA金屬化合物。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑為脂族的。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑為石蠟烴。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述干燥包括真空干燥。
11.權(quán)利要求1的方法，其中所述干燥在顆粒材料存在下進(jìn)行。
12.權(quán)利要求1的方法，其中所述顆粒材料包括氧化硅。
13.權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑選自直鏈、支鏈和環(huán)狀鏈烷烴，在約-80℃至約175℃的溫度和約0至約1000psia的壓力下為液體。
14.權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑選自戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、異丁烷、異戊烷、異己烷、異庚烷、異辛烷、異壬烷、異癸烷及其混合物。
15.權(quán)利要求15的方法，其中在使步驟(b)所用溶劑與所述第一組合物混合之前，使所述溶劑與所述非增溶劑混合，而使所述步驟(b)和(c)同時(shí)進(jìn)行。
16.權(quán)利要求1的方法，其中所述接觸是在一種顆粒材料存在下進(jìn)行。
17.權(quán)利要求16的方法，其中所述顆粒材料包括氧化硅。
18.一種聚合方法，其使用一種催化劑聚合烯烴，所述催化劑包括根據(jù)權(quán)利要求1制備的有機(jī)鋁氧烷組合物。
19.權(quán)利要求18的聚合方法，其中所述烯烴選自乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-己烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-十六碳烯、環(huán)戊烯、降冰片烯、苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙烯基環(huán)己烷、丁二烯及其混合物。
20.權(quán)利要求18的聚合方法，其中所述聚合在淤漿聚合條件下進(jìn)行。
全文摘要
提供制備有機(jī)鋁氧烷組合物的方法。所述方法包括:干燥第一混合物以制備第一組合物,所述第一混合物包括與一種溶劑混合的有機(jī)鋁氧烷分子,所述第一組合物包括有機(jī)鋁氧烷分子;使所述第一組合物與一種溶劑混合以制備第二混合物,所述第二混合物包括有機(jī)鋁氧烷分子和所述溶劑;使所述第二混合物與一種非增溶劑接觸以產(chǎn)生所述有機(jī)鋁氧烷組合物。還提供使用包括有機(jī)鋁氧烷組合物的催化劑的聚合方法。
文檔編號(hào)C08F210/00GK1170002SQ9711299
公開日1998年1月14日 申請(qǐng)日期1997年6月10日 優(yōu)先權(quán)日1996年6月12日
發(fā)明者S·J·帕拉卡爾, M·B·威勒施, R·L·貴茨 申請(qǐng)人:菲利浦石油公司