專利名稱：化學(xué)化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)化合物，它可以是中性或離子結(jié)構(gòu)的。這種化合物與金屬茂結(jié)合，可形成一種新的催化劑體系，它有利地用于烯烴聚合。這就可以去掉鋁噁烷如甲基鋁噁烷(MAO)作催化劑的使用，并仍然得到高的催化劑活性。
用金屬茂在齊格勒-納塔型-聚合時，陰離子的絡(luò)合物的地位是普遍公認(rèn)的(M.Bochmann，化學(xué)試驗室技術(shù)通訊，1995，41，1220)。MAO作為至今最有效的助催化劑有大量過剩使用的缺點。陽離子烷基絡(luò)合物的制備開辟了具有可比活性的、無MAO催化劑的途徑。
完成陽離子烷基絡(luò)合物的合成是通過a)使金屬茂化合物與例如很穩(wěn)定的、非堿性的四(五氟苯基)-硼酸鹽離子(例如[PhMe2NH]+[B(C6F5)4]-)的弱酸的銨鹽進行光解，b)借助于強的路易斯-酸、通過由金屬茂化合物去掉一個烷基，其中不僅式(Ph3C+BR4-)的鹽、而且強的、中性的路易斯-酸如B(C6F5)3也可用作路易斯-酸，或通過c)金屬茂二烷基-絡(luò)合物與例如AgBPh4或[Cp2Fe][BPh4]的氧化。
在美國化學(xué)協(xié)會月刊1991，113，3623中描述了“類似陽離子”金屬茂-聚合催化劑的合成。其中利用三(五氟苯基)甲硼烷，從金屬茂烷基化合物中去掉烷基。在歐洲專利EP427 697中，要求保護這種合成原理和一種由一中性的金屬茂特定化合物(例如Cp2ZrMe2)、一路易斯-酸(例如B(C6F5)3)和亞烷基鋁組成的相應(yīng)的催化劑體系。在歐洲專利EP520 732中，要求保護按上述原理制備通式LMX+XA-鹽的一種方法。
EP558 158描述了兩性離子的催化劑體系，該催化劑體系是由金屬茂二烷基化合物和式[R3NH]+[BPh4]-制備的。這樣的鹽與例如Cp2*ZrMe2的轉(zhuǎn)化在甲烷解離情況下通過光解反應(yīng)中間提供一種鋯茂甲基-陽離子。它經(jīng)C-H-活化最終反應(yīng)成兩性離子Cp2*Zr+-(m-C6H4)-BPh3-。Zr-原子在這里是共價連結(jié)在一個苯環(huán)的碳原子上，并經(jīng)某種氫鍵(agostische Wasserstoffbindung)被穩(wěn)定。
按照這種反應(yīng)原理，在金屬茂二烷基系列物與一全氟化的[R3NH]+[B(C6F5)4]--鹽的光解反應(yīng)以后，在第一步驟中同樣產(chǎn)生一種陽離子的系列物，其中這時后續(xù)反應(yīng)(C-H-活化)是不能生成兩性的絡(luò)合物的。這樣就產(chǎn)生了式[Cp2Zr-R-RH]+[B(C6F5)4]-形式的鹽。在美國專利US 5,348,299中，要求保護相應(yīng)的體系，其中使用了帶有全氟化的四苯基硼酸鹽陰離子的二甲基苯胺鹽。
所描述的體系的缺點是在光解反應(yīng)后由銨鹽產(chǎn)生一種胺，它配位在強路易斯-酸的陽離子上，并因此不是聚合活性的。
在歐洲專利EP 426 637中，描述了一種方法，其中使用了路易斯酸的CPh3+陽離子。B(C6F5)4-作為弱配位的陰離子起作用，這有下述優(yōu)點在CH3-基去掉以后生成的CH3CPh3不再具有配位的性能。因此陽離子的絡(luò)合物也可從空間排列受阻的金屬中心制備。
在WO95/14044中，描述了碳化甲硼烷作為催化劑體系的組分。
在WO95/24269中記述了乙硼烷，它經(jīng)一個氫原子和一個烷基結(jié)成橋，這種體系的缺點是其中含有的H-酸的功能不排除與陽離子的交互作用。
本發(fā)明的任務(wù)在于，找到一種具有很低的配位傾向的化學(xué)化合物，它避免了現(xiàn)有技術(shù)的缺點。
因此本發(fā)明涉及一種化學(xué)化合物，以及一種制備這種化學(xué)化合物的方法。另外它涉及一種含有至少一種金屬茂和至少一種發(fā)明化學(xué)化合物作為助催化劑的催化劑體系。此外描述了一種制備聚烯烴的方法。
本發(fā)明的化學(xué)化合物相當(dāng)于下式化合物
式中R是相互獨立地相同或不同的一鹵原子或一個C1-C40-含碳基團如一個C1-C40-烷基，C1-C40-鹵代烷基，C6-C40-芳基，C6-C40-鹵代芳基，C7-C40-芳烷基或C7-C40-鹵代芳烷基，X是相互獨立地相同或不同的一個C1-C40-含碳基團如一個C1-C40-亞烷基，C1-C40-鹵代亞烷基，C6-C40-亞芳基，C6-C40-鹵代亞芳基，C7-C40-芳基亞烷基或C7-C40-鹵代芳基亞烷基，C2-C40-亞炔基，C2-C40-鹵代亞炔基，C2-C40-亞鏈烯基或C2-C40-鹵代亞鏈烯基。
M相互獨立地相同或不同，并為元素周期表IIa，IIIa，IVa或Va族的一個元素，a是0至10的一個整數(shù)，b是0至10的一個整數(shù)，c是0至10的一個整數(shù)和a是＝b·c，d等于0或1，e等于0或1，f等于0或1，g是0至10的一個整數(shù)，h是0至10的一個整數(shù)，k是0至10的一個整數(shù)，i是0至1000的一個整數(shù)，j是1至6的一個整數(shù)，和A是元素周期表的Ia，IIa，IIIa族的一個陽離子，一個碳鎓-，氧鎓-或锍-陽離子或一個季銨化合物。
若a是＝0，則涉及一中性的化學(xué)化合物；若a是＞1，則涉及一種帶有b個陽離子AC+作為平衡離子的帶負(fù)電荷的化合物。
若式I化學(xué)化合物具有多個基MRj，則這些可以是相同的或互相不同的。
結(jié)構(gòu)單元X通過共價鍵互相連結(jié)元素M。X可以具有一直鏈的，環(huán)的或支鏈的碳骨架。
R優(yōu)選是一個C1-C40-烴基，該烴基可以是以鹵素如氟，氯，溴或碘鹵化的，優(yōu)選全鹵化的，特別是一種鹵化的、特別是全鹵化的C1-C30-烷基如三氟甲基，五氯乙基，七氟異丙基或單氟異丁基或一種鹵化的、特別是全鹵化的C6-C30-烷基如五氟苯基，七氯萘基，七氟萘基，1，2，3-三氟苯基，1，3，5-三氟苯基，七氟甲苯基，3，5-雙(三氟甲基)苯基，2，4，6-三(三氟甲基)苯基或2，2’(八氟)聯(lián)苯基。
X優(yōu)選是一個C6-C30-亞芳基，一個C2-C30-亞鏈烯基或一個C2-C30-亞炔基，它可以是鹵化的，特別是全鹵化的。
若M是IIa族的一個元素，則j優(yōu)選＝1或2，若M是IIIa族的一個元素，則j＝2或3，若M是IVa族的一個元素，則j＝3或4，若M是Va族的一個元素，則j＝4或5。M特別優(yōu)選是為IIIa族的元素硼。i優(yōu)選是0至6的一個整數(shù)，特別優(yōu)選0或1。a，b和c優(yōu)選是0，1或2。g，h和k優(yōu)選是0或1。i，g，h和k最優(yōu)選是0。作為A，優(yōu)選是碳鎓-離子(R3C+)或帶有一酸性H功能的季銨-離子(R3NH+)。特別優(yōu)選是帶有酸性H-功能的季銨鹽。
若a≥1和所有M是硼時，則優(yōu)選硼原子數(shù)是≤4，特別優(yōu)選為2。
本發(fā)明的化學(xué)化合物的例子是(C6F5)2B-C≡C-B(C6F5)2(C6F5)2B-FC＝CF-B(C6F5)2
(C6F5)2B-C≡C-SiMe3
(C6F5)2B-C≡C-P(C6H5)2 [C6H5N(CH3)2H]+[(C6F5)2B-FC＝CF-B(C6F5)3][C6H5N(CH3)2H]+ [C6H5N(CH3)2H]+
替代N，N-二甲基苯胺-陽離子[C6H5N(CH3)2H]+可選擇使用CPh3+作為陽離子。
本發(fā)明化學(xué)化合物的制備例如可按下述反應(yīng)模式進行
其中X是一個C1-C40-含碳基團如一個C1-C4-亞烷基，C1-C40-鹵代亞烷基，C6-C40-亞芳基，C6-C40-鹵代亞芳基，C7-C40-芳基亞烷基或C7-C40-鹵代芳基亞烷基，C2-C40-亞炔基，C2-C40-鹵代亞炔基，C2-C40-亞鏈烯基或C2-C40-鹵代亞鏈烯基，Y為相互獨立地相同或不同的一個離去基團，優(yōu)選氫-或鹵素原子，R為相互獨立地相同或不同的一個鹵原子或一個C1-C40-含碳基團如一個C1-C40-烷基，C1-C40-鹵代烷基，C6-C40-芳基，C6-C40-鹵代芳基，C2-C40-芳烷基或C7-C40-鹵代芳烷基，Bs為一堿，優(yōu)選一種有機鋰化合物或一種格林納德化合物，M是相同的或不同的，且為元素周期表的IIa，IIIa，IVa或Va族的一個元素，和A是元素周期表的Ia，IIa，IIIa族的一個陽離子，一個碳鎓，氧鎓或锍-陽離子或一個季銨化合物。
本發(fā)明的化學(xué)化合物可與金屬茂一起作為催化劑體系使用。金屬茂含有至少一個金屬中心原子，其上至少連結(jié)一個π-配位體，例如環(huán)戊二烯基配位體。優(yōu)選是手性的金屬茂。此外其他的取代基，例如鹵素-，烷基，烷氧基或芳基可以連結(jié)在金屬中心原子上。金屬中心原子優(yōu)選是元素周期表的III.、IV.、V.或VI.副族的一個元素。特別是來自元素周期表的IV.副族，如Ti，Zr或Hf。“環(huán)戊二烯配位體”應(yīng)理解為未取代的環(huán)戊二烯基和取代的環(huán)戊二烯基如甲基環(huán)戊二烯基，茚基，2-甲基茚基，2-甲基-4-苯基茚基，四氫茚基，苯并茚基，芴基，苯并芴基，四氫芴基，八氫芴基。π-配位體例如環(huán)戊二烯基配位體可以是橋接的或非橋接的，其中一次和多次成橋(甚至經(jīng)環(huán)體系)是可能的。術(shù)語金屬茂也包括帶有多于一個金屬茂片斷的化合物，名為多核的金屬茂。這些化合物可具有任意的取代模式和成橋變通形式。這種多核金屬茂中的單個金屬茂片斷不僅可以是同類別的，也可以是互相不同的。這處多核的金屬茂的例子例如已記述在EP-A-632063，JP-A-04/80214，JP-A-04/85310，EP-A-654476中。
特別優(yōu)選的是式II的非橋接的或橋接的金屬茂
式中M1是元素周期表的III.，IV.，V.或VI.副族的一個金屬，特別是Zr或Hf，R1相同或不同，且為一個氫原子，SiR5，式中R3是相同的或不同的一個氫原子或一個C1-C40-含碳基團如C1-C20-烷基，C1-C10-氟烷基，C1-C10-烷氧基，C6-C20-芳基，C6-C10-氟芳基，C6-C10-芳氧基，C2-C10-鏈烯基，C7-C40-芳烷基，C7-C40-烷芳基或C8-C40-芳基鏈烯基，或是一個C1-C30-含碳基團如C1-C25-烷基，例如甲基，乙基，叔丁基，環(huán)己基或辛基，C2-C25-鏈烯基，C3-C15-烷基鏈烯基，C6-C24-芳基，C5-C24-雜芳基如吡啶基，呋喃基或喹啉基，C7-C30-芳烷基，C7-C30-烷芳基，含氟的C1-C25-烷基，含氟的C6-C24-芳基，含氟的C7-C30-芳烷基，含氟的C7-C30-烷芳基或C1-C12-烷氧基，或二個或多個R1基團可以是這樣結(jié)合的這些R1基團和結(jié)合它的環(huán)戊二烯基環(huán)的、環(huán)戊二烯環(huán)的原子形成一個C4-C24-環(huán)體系，該環(huán)本身又可以是取代的，R2是相同的或不同的，且是一個氫原子，SiR3，式中R3相同或不同，且是H原子或一個含碳的C1-C40-基團，如C1-C20-烷基，C1-C10-氟烷基，C1-C10-烷氧基，C6-C14-芳基，C6-C14-氟芳基，C6-C10-芳氧基，C2-C40-鏈烯基，C7-C40-芳烷基，C7-C40-烷芳基或C8-C40-芳基鏈烯基，或是一個C1-C30-含碳基團如C1-C21-烷基，例如甲基，乙基，叔丁基，環(huán)己基或辛基，C2-C25-鏈烯基，C3-C15-烷基鏈烯基，C6-C24-芳基，C5-C24-雜芳基，例如吡啶基，呋喃基或喹啉基，C7-C30-芳烷基，C7-C30-烷基芳基，含氟的C1-C25-烷基，含氟的C6-C24-芳基，含氟的C7-C30-芳烷基，含氟的C7-C30-烷芳基或C1-C12-烷氧基，或二個或多個R1基團可以是這樣結(jié)合的這些R1基團和結(jié)合它的、環(huán)戊二烯基環(huán)上的原子形成一個C4-C24-環(huán)體系，該環(huán)本身又可以是取代的，n當(dāng)q＝0時是5，且當(dāng)q＝1時是4，m當(dāng)q＝0時是5，且當(dāng)q＝1時是4，L相同或不同，且為一個鹵原子或一個含碳的、帶有1至20碳原子的基團，例如C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C1-C20-烷氧基，C6-C14-芳氧基或C6-C40-芳基，k是1至4的一個整數(shù)，其中若M1＝Ti，Zr或Hf，k優(yōu)選是2，Z為在二個環(huán)戊二烯基環(huán)之間的一個橋接單元，且q是0或1。
Z的例子是M2R4R5，式中M2是碳，硅，鍺或錫和R4，R5相同或不同；為一個C1-C20-烴基如C1-C10-烷基或C6-C14-芳基。Z優(yōu)選是CH2，CH2-CH2，CH(CH3)CH2，CH(C4H9)C(CH3)2，C(CH3)2，(CH3)2Si，(CH3)2Ge，(CH3)2Sn，(C6H5)2Si，(C6H5)(CH3)Si，(C6H5)2Ge，(C6H5)2Sn，(CH2)4Si，CH2Si(CH3)2，O-C6H4或2，2’-(C6H4)2。Z與一個或多個基R1和/或R2也可形成一個單-或多環(huán)的環(huán)體系。
優(yōu)選的是手性的橋接了的式II金屬茂，特別是這樣的，其中q是1且一或二個環(huán)戊二烯基環(huán)是這樣取代的它們形成一茚基環(huán)。此茚基環(huán)優(yōu)選是取代的，特別是在2-，4-，2，4，5-，2，4，6-，2，4，7-或2，4，5，6-位，以C1-C20-含碳基團如C1-C10-烷基或C6-C20-芳基取代，其中兩或多個茚基環(huán)的取代基一起也可形成一個環(huán)體系。
下面的金屬茂例子用于說明本發(fā)明，便沒有限制的特性雙(環(huán)戊二烯基)二甲基鋯雙(茚基)二甲基鋯雙(芴基)二甲基鋯(茚基)(芴基)二甲基鋯
(3-甲基-5-萘基茚基)(2，7-二-叔丁基芴基)二甲基鋯(3-甲基-5-萘基茚基)(3，4，7-三甲氧基芴基)二甲基鋯(五甲基環(huán)戊二烯基)(四氫茚基)二甲基鋯(環(huán)戊二烯基)(1-辛烯-8-基環(huán)戊二烯基)二甲基鋯(茚基)(1-丁烯-4-基環(huán)戊二烯基)二甲基鋯[1，3-雙(三甲基甲硅烷基)環(huán)戊二烯基](3，4-苯并芴基)二甲基鋯雙(環(huán)戊二烯基)二甲基鈦二甲基硅烷二基雙(茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(四氫茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(4，5-二氫-8-甲基-7H-環(huán)戊[e]苊-7-亞基)二甲基鋯二甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(四氫茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(4，5-二氫-8-甲基-7H-環(huán)戊[e]苊-7-亞基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鋯甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-乙基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鋯二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基茚基)二甲基鋯
1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-1-(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-1-(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-甲基茚基)-1-(4-苯基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鋯1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯雙(環(huán)戊二烯基)二甲基鈦亞乙基-1，2-雙(茚基)二甲基鋯亞乙基-1，2-雙(四氫茚基)二甲基鋯亞乙基-1-環(huán)戊二烯基-2-(1-茚基)二甲基鋯亞乙基-1-環(huán)戊二烯基-2-(2-茚基)二甲基鋯亞乙基-1-環(huán)戊二烯-2-(2-甲基-1-茚基)二甲基鋯亞乙基-1，2-雙(2-甲基茚基)二甲基鋯亞乙基-1，2-雙(2-乙基茚基)二甲基鋯亞乙基-1，2-雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯亞乙基-1，2-雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯亞乙基-1，2-雙(4，5-二氫-8-甲基-7H-環(huán)戊[e]苊-7-亞基)二甲基鋯亞乙基-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞乙基-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞乙基-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞乙基-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯亞乙基-1-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二甲基鋯亞乙基1，2-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞乙基1，2-雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞乙基1，2-雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯亞乙基1，2-雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯亞乙基1，2-雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鋯亞乙基1，2-雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(茚基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(1-茚基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(4-苯基-1-茚基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二甲氧基-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二-叔丁基-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二溴-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二苯基-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二甲基-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-(3-甲基環(huán)戊二烯基)-2-(2，7-二丁基-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)-2-(2，7-二丁基-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)-2-(3，6-二-叔丁基-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-[2，7-雙(3-丁烯-1-基)-9-芴基]二甲基鋯亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(3-叔丁基-9-芴基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(四氫茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-甲基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-乙基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(4，5-二氫-8-甲基-7H-環(huán)戊[e]苊-7-亞基)二甲基鋯亞丙基-2-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞丙基-2-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞丙基-2-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞丙基-2-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯亞丙基-2-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鋯亞丙基-2，2-雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鋯1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鋯]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鋯]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鋯]己烷
1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鋯]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基(2-甲基-4-苯基茚基)(4，5-苯并茚基)二甲基鋯]己烷1-[甲基甲硅烷基雙(四氫茚基)二甲基鋯]-6-[乙基甲錫烷基(環(huán)戊二烯基)-(芴基)二甲基鋯]己烷1，6-二硅雜-1，1，6，6-四甲基-1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯]己烷1，4-二硅雜-1，4-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯]環(huán)己烷[1，4-雙(1-茚基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二硅雜丁烷]雙(五甲基環(huán)戊二烯基二甲基鋯)[1，4-雙(9-芴基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二硅雜丁烷]雙(環(huán)戊二烯基二甲基鋯)[1，4-雙(1-茚基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二硅雜丁烷]雙(環(huán)戊二烯基二甲基鋯)[1-(1-茚基)-6-(2-苯基-1-茚基)-1，1，6，6-四乙基-1，6-二硅雜-4-噁己烷]雙(叔丁基環(huán)戊二烯基二甲基鋯)[1，10-雙(2，3-二甲基-1-茚基)-1，1，10，10-四甲基-1，10-二鍺癸烷]雙(2-甲基-4-苯基茚基二甲基鋯)(1-甲基-3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(1-苯基-4-甲氧基-7-氯芴基)二甲基鋯(4，7-二氯茚基)(3，6-二苯基芴基)二甲基鋯雙(2，7-二-叔丁基-9-環(huán)己基芴基)二甲基鋯(2，7-二基芴基)[2，7-雙(1-萘基)芴基]二甲基鋯二甲基甲硅烷基雙(芴基)二甲基鋯二丁基甲錫烷基雙(2-甲基芴基)二甲基鋯1，1，2，2-四乙基二甲硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基芴基)二甲基鋯丙烯-1-(2-茚基)-2-(9-芴基)二甲基鋯1，1-二甲基-1-硅雜亞乙基雙(芴基)二甲基鋯[4-(環(huán)戊二烯基)-4，7，7-三甲基(四氫茚基)]二甲基鋯[4-(環(huán)戊二烯基)-4，7-二甲基-7-苯基(5，6-二甲基四氫茚基)]二甲基鋯[4-(環(huán)戊二烯基)-4，7-二甲基-7-(1-萘基)(7-苯基四氫茚基)二甲基鋯[4-(環(huán)戊二烯基)-4，7-二甲基-7-丁基(6，6-二乙基四氫茚基)二甲基鋯[4-(3-叔-丁基環(huán)戊二烯基)-4，7，7-三甲基(四氫茚基)]二甲基鋯[4-(1-茚基)-4，7，7-三甲基(四氫茚基)]二甲基鋯雙(環(huán)戊二烯基)二甲基鉿雙(茚基)二甲基釩雙(芴基)二甲基鈧(茚基)(芴基)二甲基鈮(2-甲基-7-萘基茚基)(2，6-二-叔丁基芴基)二甲基鈦(五甲基環(huán)戊二烯基)(四氫茚基)甲基鉿溴化物(環(huán)戊二烯基)(1-辛烯-8-基環(huán)戊二烯基)二甲基鉿(茚基)(2-丁烯-4-基環(huán)戊二烯基)二甲基鈦[1，3-雙(三甲基甲硅烷基)環(huán)戊二烯基](3，4-苯并芴基)二甲基鈮雙(環(huán)戊二烯基)二甲基鈦二甲基硅烷二基雙(茚基)二甲基鈦二甲基硅烷二基雙(四氫茚基)二甲基鉿二甲基硅烷二基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二甲基鈦二甲基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二甲基鉿二甲基硅烷二基雙(2-乙基茚基)甲基鈧二甲基硅烷二基雙(2-丁基-4，5-苯并茚基)二甲基鈮二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鈦二甲基硅烷二基雙(4，5-二氫-8-甲基-7H-環(huán)戊[e]苊-7-亞基)二甲基鈦二甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈦二甲基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿二甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)甲基鈧二甲基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鈦二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基鉿二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈮二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基釩二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鉿二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基釩二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基茚基)甲基鉿溴化物二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鈦甲基苯基硅烷二基雙(茚基)二甲基鈦甲基苯基硅烷二基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基雙(四氫茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二甲基鈦甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基釩甲基苯基硅烷二基雙(4，5-二氫-8-甲基-7H-環(huán)戊[e]苊-7-亞基)二甲基鈦甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)甲基鈦溴化物甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈦甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基鈦甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基釩甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鈦甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鉿甲基苯基硅烷二基雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鈦二苯基硅烷二基雙(茚基)二甲基鈦二苯基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基雙(2-乙基茚基)二甲基鈦二苯基硅烷二基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鈦二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈦二苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鈦二苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基鈦二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈦二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鉿二苯基硅烷二基雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鈦1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(茚基)二甲基鉿1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基茚基)二甲基鉿1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基茚基)二甲基鉿1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鈦1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鉿1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈧1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-1-(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鈦1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-1-(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鉿
1-硅雜環(huán)戊烷-1-(2-甲基茚基)-1-(4-苯基茚基)二甲基鉿1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基-4-苯并茚基)二甲基鉿1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基-4-苯并茚基)甲基鈦溴化物1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鈦1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鈦1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-甲基-4-萘基茚基)甲基鈧1-硅雜環(huán)戊烷-1，1-雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鉿雙(環(huán)戊二烯基)二甲基鈦亞乙基-1，2-雙(茚基)甲基鈧亞乙基-1，2-雙(四氫茚基)二甲基鈦亞乙基-1-環(huán)戊二烯基-2-(1-茚基)二甲基鉿亞乙基-1-環(huán)戊二烯基-2-(2-茚基)甲基鈦溴化物亞乙基-1-環(huán)戊二烯基-2-(2-甲基-1-茚基)鉿二甲基亞乙基-1，2-雙(2-甲基茚基)二甲基鉿亞乙基-1，2-雙(2-乙基茚基)二甲基鉿亞乙基-1，2-雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鉿亞乙基-1，2-雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鈦亞乙基-1，2-雙(4，5-二氫-8-甲基-7H-環(huán)戊[e]苊-7-亞基)二甲基鈦亞乙基-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈦亞乙基-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈦亞乙基-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鈧亞乙基-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鉿亞乙基-1-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二甲基鈦亞乙基-1，2-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿亞乙基-1，2-雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鉿亞乙基-1，2-雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鉿亞乙基-1，2-雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鈦亞乙基-1，2-雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鈦亞乙基-1，2-雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鉿亞丙基-2，2-雙(茚基)二甲基鉿亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(1-茚基)二甲基鈦亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(4-苯基-1-茚基)二甲基鈦亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(9-芴基)二甲基鉿亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二甲氧基-9-芴基)二甲基鉿亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二叔丁基-9-芴基)二甲基鉿亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二溴-9-芴基)二甲基鈦亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二苯基-9-芴基)二甲基鉿亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(2，7-二甲基-9-芴基)二甲基鈦亞丙基-2-(3-甲基環(huán)戊二烯基)-2-(2，7-二丁基-9-芴基)二甲基鉿亞丙基-2-(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)-2-(2，7-二丁基-9-芴基)二甲基鈦亞丙基-2-(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)-2-(3，6-二-叔丁基-9-芴基)二甲基鈦亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-[2，7-雙(3-丁烯-1-基)-9-芴基]二甲基鉿亞丙基-2-環(huán)戊二烯基-2-(3-叔丁基-9-芴基)二甲基鈦亞丙基-2，2-雙(四氫茚基)二甲基鉿亞丙基-2，2-雙(2-甲基茚基)二甲基鉿亞丙基-2，2-雙(2-乙基茚基)二甲基鈦亞丙基-2，2-雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鈦亞丙基-2，2-雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基鉿亞丙基-2，2-雙(4，5-二氫-8-甲基-7H-環(huán)戊[e]苊-7-亞基)二甲基鉿亞丙基-2-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿亞丙基-2-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈦亞丙基-2-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鉿亞丙基-2-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鈦亞丙基-2-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二甲基鉿亞丙基-2，2-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鈦亞丙基-2，2-雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鉿亞丙基-2，2-雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鈦亞丙基-2，2-雙(2-乙基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鉿亞丙基-2，2-雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鈦亞丙基-2，2-雙(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基鈦1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基鈦]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基鉿]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基鈦]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二甲基鉿]己烷1，6-雙[甲基甲硅烷基(2-甲基-4-苯基茚基)(4，5-苯并茚基)二甲基鈦]己烷1-[甲基甲硅烷基雙(四氫茚基)二甲基鉿]-6-[乙基甲錫烷基(環(huán)戊二烯基)-(芴基)二甲基鈦]己烷1，6-二硅雜-1，1，6，6-四甲基-1，6-雙[甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿]己烷1，4-二硅雜-1，4-雙[甲基甲硅烷基雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鉿]環(huán)己烷[1，4-雙(1-茚基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二硅雜丁烷]雙(五甲基環(huán)戊二烯基二甲基鉿)[1，4-雙(9-芴基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二硅雜丁烷]雙(環(huán)戊二烯基二甲基鉿)[1，4-雙(1-茚基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二硅雜丁烷]雙(環(huán)戊二烯基二甲基鈦)[1-(1-茚基)-6-(2-苯基-茚基)-1，1，6，6-四乙基-1，6-二硅雜-4-噁己烷]雙(叔丁基環(huán)戊二烯基二甲基鈦)[1，10-雙(2，3-二甲基-1-茚基)-1，1，10，10-四甲基-1，10-二鍺癸烷]雙(2-甲基-4-苯基茚基二甲基鉿)[1-甲基-3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(1-苯基-4-甲氧基-7-氯芴基)二甲基鈦(4，7-二氯茚基)(3，6-二基芴基)二甲基鈦雙(2，7-二-叔丁基-9-環(huán)己基芴基)二甲基鉿(2，7-二基芴基)[2，7-雙(1-萘基)芴基]二甲基鉿二甲基甲硅烷基雙(芴基)二甲基鈦二丁基甲錫烷基雙(2-甲基芴基)二甲基鉿1，1，2，2-四乙基二硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基芴基)二甲基鈦亞丙基-1-(2-茚基)-2-(9-芴基)二甲基鉿1，1-二甲基-1-硅雜亞乙基雙(芴基)二甲基鈦[4-(環(huán)戊二烯基)-4，7，7-三甲基(四氫茚基)二甲基鈦[4-(環(huán)戊二烯基)-4，7-二甲基-7-苯基(5，6-二甲基四氫茚基)]二甲基鉿[4-(環(huán)戊二烯基)-4，7-二甲基-7-(1-萘基)(7-苯基四氫茚基)二甲基鈦[4-(環(huán)戊二烯基)-4，7-二甲基-7-丁基(6，6-二乙基四氫茚基)二甲基鉿[4-(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)-4，7，7-三甲基(四氫茚基)]二甲基鉿[4-(1-茚基)-4，7，7-三甲基(四氫茚基)]二甲基鈦雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯雙(茚基)二氯化鋯雙(芴基)二氯化鋯(茚基)(芴基)二氯化鋯雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦二甲基硅烷二基雙(茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(四氫茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二氯化鋯亞乙基-1，2-雙(茚基)二氯化鋯亞乙基-1，2-雙(四氫茚基)二氯化鋯亞乙基-1，2-雙(2-甲基茚基)二氯化鋯亞乙基-1，2-雙(2-乙基茚基)二氯化鋯亞乙基-1，2-雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯亞乙基-1，2-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯亞乙基-1，2-雙(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化鋯亞乙基-1，2-雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)二氯化鋯亞丙基-2，2-雙(茚基)二氯化鋯亞丙基-2，2-(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鋯亞丙基-2，2-(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯雙(環(huán)戊二烯基)(η4-丁二烯)鋯雙(甲基環(huán)戊二烯基)(η4-丁二烯)鋯雙(η-丁基-環(huán)戊二烯基)(η4-丁二烯)鋯雙茚基(η4-丁二烯)鋯(叔丁基酰氨基)二甲基(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷-(η4-丁二烯)鋯雙(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙茚基(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基-4，6-二異丙基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基-4-萘基茚基)(η4-丁二烯)鋯亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)(η4-丁二烯)鋯亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(茚基)(η4-丁二烯)鋯[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4，7，7-三甲基-(η5-4，5，6，7-四氫茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙茚基(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙茚基(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙茚基(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基-茚基)(η4-丁二烯)鋯甲基苯基亞甲基-(芴基)(環(huán)戊二烯基)(η4-丁二烯)鋯二苯基亞甲基-(芴基)(環(huán)戊二烯基)(η4-丁二烯)鋯亞異丙基-(3-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基-(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)(η4-丁二烯)鋯二苯基硅烷二基-(3-(三甲基甲硅烷基)環(huán)戊二烯基)(芴基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基雙(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基雙茚基(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基雙(2-甲基-4，6-二異丙基-茚基)(η4-丁二烯)鋯苯基甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-萘基-茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙茚基(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-甲基-4，6-二異丙基-茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-甲基-4-萘基-茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-乙基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-乙基-4，6-二異丙基-茚基)(η4-丁二烯)鋯亞乙基雙(2-乙基-4-萘基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯二甲基硅烷二基雙(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(η4-丁二烯)鋯1，6-{雙[甲基甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯]}己烷1，6-{雙[甲基甲硅烷基-雙(2-乙基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯]}己烷1，6-{雙[甲基甲硅烷基-雙(2-乙基-4-萘基-茚基)(η4-丁二烯)鋯]}己烷1，6-{雙[甲基甲硅烷基-雙(2-乙基-4，5-苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯]}己烷1，6-{雙[甲基甲硅烷基-(2-甲基-4-苯基-茚基)(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯]}己烷1，2-{雙[甲基甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯]}乙烷1，2-{雙[甲基甲硅烷基-雙(2-乙基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)鋯]}乙烷1，2-{雙[甲基甲硅烷基-雙(2-甲基-4-萘基-茚基)(η4-丁二烯)鋯]}乙烷1，2-{雙[甲基甲硅烷基-雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)(η4-丁二烯)鋯]}乙烷1，2-{雙[甲基甲硅烷基-(2-甲基-4-苯基-茚基)(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)鋯]}乙烷本發(fā)明也涉及一種催化劑，它含有至少一種發(fā)明過渡金屬化合物作為助催化劑和至少一金屬茂，還涉及一種在發(fā)明催化劑存在下、通過聚合至少一種烯烴來制備烯烴聚合物的方法。聚合可以是一種均聚或一種共聚。
優(yōu)選聚合式Rα-CH＝CH-Rβ的烯烴，式中Rα和Rβ相同或不同，且為一個氫原子，一個鹵素原子，一個烷氧基，羥基，烷羥基，醛基，羧酸-或羧酸酯基團或一個飽和的或未飽和的、帶有1至20C-原子、特別是1至10C-原子的烴基，它可以是被一個烷氧基，羥基，烷羥基，醛基，羧酸基或羧酸酯基取代的，或Rα和Rβ與它們所結(jié)合的原子形成一個或多個環(huán)。這樣的烯烴的例子是1-烯烴如乙烯，丙烯，1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，苯乙烯，環(huán)烯烴如降冰片烯，乙烯降冰片烯，四環(huán)十二烯，亞乙基降冰片烯，二烯如1，3-丁二烯或1，4-己二烯，雙環(huán)戊二烯或甲基丙烯酸甲酯。
特別是均聚丙烯或乙烯，乙烯與一個或多種C3-C20-1-烯烴(特別是丙烯)和/或一種或多種C4-C20-二烯烴(特別是1，3-丁二烯)共聚或與降冰片烯和乙烯共聚。
聚合優(yōu)選在溫度為-60至300℃、特別優(yōu)選30至250℃進行。壓力為0.5至2500巴、優(yōu)選2至1500巴。聚合可連續(xù)地或非連續(xù)地、一段或多段地、在溶液中、在懸浮液中，在氣相中或在一種超臨界介質(zhì)中進行。
本發(fā)明的化合物可單獨地或與一種金屬茂一起施于載體上。適合的載體物質(zhì)例如是硅膠，氧化鋁，固體的鋁噁烷或其他無機載體物質(zhì)例如氯化鎂。細(xì)分布狀態(tài)的聚烯烴粉末也是一種適合的載體物質(zhì)。
這種已負(fù)載的體系可作為粉末或還可粘附了溶劑后重新進行再懸浮，并在一惰性懸浮劑中作為懸浮液計量配入聚合體系。
借助于本發(fā)明的催化劑可實行預(yù)聚合。為預(yù)聚合優(yōu)選使用或在聚合中投入的一種烯烴(或投入的多種烯烴的一種)。
為制備具有寬分子量分布的烯烴聚合物，優(yōu)選使用含有二種或多種不同的金屬茂的催化劑體系。
為除去烯烴中存在的催化劑毒物，用烷基鋁，例如三甲基鋁，三乙基鋁或三異丁基鋁進行純化是有利的。這種純化不僅可在聚合體系本身中進行，或使烯烴在加入到聚合體系之前與Al-化合物接觸，并接著再分開。
作為摩爾量調(diào)整劑和/或為提高活性，若需要時，可添加氫。聚合體系中的總壓力為0.5至2500巴，優(yōu)選為2至1500巴。與此同時，使用發(fā)明化合物的濃度，以過渡金屬計，優(yōu)選為10-3至10-8，較優(yōu)選10-4至10-7摩爾過渡金屬/dm3溶劑或dm3反應(yīng)器容積。
制備發(fā)明的化學(xué)化合物和發(fā)明的催化劑的適宜的溶劑是脂族的或芳族的溶劑，例如己烷或甲苯，醚類溶劑，例如四氫呋喃或乙醚或鹵化烴，例如二氯甲烷或鹵化芳烴例如鄰-二氯苯。
在加催化劑體系前，特別是加負(fù)載的催化劑體系(含有至少一種發(fā)明化學(xué)化合物，至少一種金屬茂，載體和/或一種細(xì)分的聚烯烴粉末)之前，為使聚合體系惰性化，可另外將一種其他的烷基鋁化合物例如三甲基鋁，三乙基鋁，三異丁基鋁，三辛基鋁或異戊二烯基鋁加到反應(yīng)器中。
向聚合體系中摻加這種化合物的濃度為100至0.01mmolAl/kg反應(yīng)器容量。三異丁基鋁和三乙基鋁的優(yōu)選濃度為10至0.1mmol Al/kg反應(yīng)器容量。由此在負(fù)載的催化劑體系合成時，可選擇小的摩爾Al/M之值。
下面的實施例用于詳細(xì)說明本發(fā)明。
概述有機金屬化合物的制備和處理是在隔絕空氣和溫度情況下，在氬氣保護下(Schlenk-技術(shù))進行。所有需要的溶劑在使用前通過數(shù)小時的煮沸，并經(jīng)適宜的干燥劑和接著在氬氣下進行純化蒸餾。
實施例1∶1，4-雙(二-五氟苯基甲硼烷)-2，3，5，6-四氟苯1.54g(5mmol)二溴四氟苯溶40ml正-己烷，冷卻至-78℃。向這種溶液中慢慢滴入6.4ml正丁基鋰(n-BuLi)(10mmol)并攪拌1小時。接著將1.90g(5mmol)雙(五氟苯基)硼酰氯溶入40ml正己烷并同樣滴入到上述溶液中。得到的懸浮液慢慢加溫至室溫，與此同時，一種白色沉淀分離出來。通過過濾將此分離出來，并將得到的濾液在真空中濃縮至干。這樣得到作為黃色油產(chǎn)出的1，4-雙(二-五氟苯基硼?；?-2，3，5，6-四氟苯的產(chǎn)率為81％。
實施例2雙(二-五氟苯基硼?；?乙炔、
1.06g(5mmol)雙(氯代二甲基甲硅烷基)乙炔溶入正己烷，并冷卻至-78℃。向這種溶液中慢慢滴入在40ml正己烷中的1.90g(5mmol)雙(五氟苯基)-硼酰氯。在-78℃攪拌1小時并接著慢慢加溫至室溫。在高真空中除去溶劑和產(chǎn)生的二甲基二氯硅烷。接著蒸餾分餾剩下的黃色油。同時得出2.2g(61.7％產(chǎn)率)雙(二-五氟苯基硼?；?乙炔。
實施例3[(二-五氟苯基硼)乙炔基]三甲基硅烷1.12g(5mmol)(碘乙炔基)三甲基硅烷溶入40ml四氫呋喃，并冷卻至-78℃。向這種溶液中慢慢滴入3.2ml正丁基鋰(5mmol，1.6M在己烷中)并慢慢攪拌2小時。接著使1.90g(5mmol)雙(五氟苯基)硼酰氯溶入40ml四氫呋喃，并同樣滴入上面的溶液中。得到的懸浮液慢慢加溫至室溫，與此同時分離出一種白色沉淀。通過過濾，將其分離出來。得到的濾液在真空中除去溶劑。剩下的黃色油接著進行蒸餾。從中得出1.66g(75％產(chǎn)率)[(二-五氟苯基硼)乙炔基]三甲基硅烷。
實施例4[(二苯基膦基)乙炔基]-二-五氟苯基甲硼烷1.05g(5mmol)二苯基-乙炔基膦溶入40ml乙醚中并冷卻至-78℃。向這種溶液慢慢滴入3.2ml正丁基鋰(5mmol，1.6M在己烷中)并攪拌2小時。在這種情況下，溶液自動產(chǎn)生紅/褐著色。接著1.90g(5mmol)雙(五氟苯基)硼酰氯溶入40ml四氫呋喃中，并滴入上面的溶液中，得到的懸浮液慢慢加溫至室溫，與此同時一種沉淀分離出來。通過過濾將沉淀分出，并將得到的濾液在真空中濃縮至干。得到作為橙色油產(chǎn)出的[(二苯基膦基)乙炔基]-二-五氟苯基甲硼烷，產(chǎn)率為57％。
實施例5[(二-五氟苯基甲硼烷)-2，3，5，6-四氟苯基]-三-五氟苯基硼酸三苯基碳鎓0.62g溴五氟苯(2.5mmol)溶入40ml正己烷，并在-78℃摻入1.6ml正丁基鋰(2.5mmol，1.6M在己烷中)。懸浮液在-10℃攪拌1小時。接著使在40ml正己烷中的2.1g(2.5mmol)1，4-雙(二-五氟苯基硼?；?-2，3，5，6-四氟苯慢慢滴入上面的溶液。得到的懸浮液慢慢加溫至室溫，同時出現(xiàn)一種沉淀。通過過濾分離出沉淀，并在真空濃縮得到的濾液至干。這樣得到的鋰鹽吸收40ml正戊烷中，并在室溫?fù)饺?.7g(2.5mmol)三苯基甲基氯。攪拌8小時后，濾出橙色固體。濾液在二氯甲烷中提取，以分離出生成的LiCl。用正戊烷沉淀，得到一種橙色固體(產(chǎn)率56％)實施例610g SiO2(MS 3030，廠商PQ，已在600℃、在氬氣流中干燥)懸浮入50ml甲苯中，并在攪拌情況下以滴加的方式慢慢摻入100mg(0.229mmol)二甲基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二甲基鋯和128mg(0.153mmol)1，4雙(二-五氟苯基甲硼烷)-2，3，5，6-四氟苯在3ml甲苯中的一種溶液。在室溫攪拌1小時，并然后在油泵真空中除去溶劑直至恒重。為進入聚合體系，將1g負(fù)載的催化劑重新懸浮入30cm3Exxsol中。
聚合與此平行地，首先用氮、接著用丙烯沖洗一個干燥的16-dm3-反應(yīng)器，并裝入10dm3液體丙烯。然后在烴類溶劑中的0.Scm320％的三異丁基鋁溶液用30cm3Exxsol稀釋后，加到反應(yīng)器中并在30℃攪拌此混合物15分鐘。接著加催化劑-懸浮液到反應(yīng)器中。加熱反應(yīng)混合物至聚合溫度60℃(4℃/分鐘)，并通過冷卻，保持聚合體系在60℃1小時。通過放掉剩余的丙烯氣，停止聚合反應(yīng)。在真空箱中干燥聚合物。得到1.4kg聚丙烯粉末。反應(yīng)器在內(nèi)壁或攪拌器上沒有顯示結(jié)痂。催化劑活性為144kg丙烯(pp)/g金屬茂x小時。
實施例7向100mg(0.229mmol)二甲基硅烷二基雙(2-甲基茚基)二甲基鋯和143mg(0.114mmol)[(二五氟苯基甲硼烷)-2，3，5，6-四氟苯基]-三苯基氟苯基硼酸三苯基碳鎓在50ml甲苯中的溶液分批加入10g SiO2(MS3030，廠商PQ，在600℃、在氬流中干燥)。在室溫攪拌1小時，然后在油泵真空中除去溶劑直到恒重。為進入聚合體系，將1g負(fù)載的催化劑重新懸浮入30cm3Exxsol中。
聚合與此平行地，首先用氮、接著用丙烯沖洗一個干燥的16-dm3-反應(yīng)器，并裝入10dm3液體丙烯。然后在烴類溶劑中的0.5cm320％的三異丁基鋁溶液用30cm3Exxsol稀釋后，加到反應(yīng)器中并在30℃攪拌此混合物15分鐘。接著加催化劑懸浮液到反應(yīng)器中。加熱反應(yīng)混合物至聚合溫度(4℃/分鐘)，并通過冷卻保持聚合物體系在60℃1小時。通過放掉剩余的丙烯氣，停止聚合反應(yīng)。在真空箱中干燥聚合物。得到1.8kg聚丙烯粉末。反應(yīng)器在內(nèi)壁上和攪拌器上沒有顯示結(jié)痂。催化劑活性為186kg丙烯/g金屬茂x小時。
權(quán)利要求
1.式I化合物
式中R是相互獨立地相同或不同的一種鹵原子或一種C1-C40-含碳基團，X是相互獨立地相同或不同的一種C1-C40-含碳基團，M相互獨立地相同或不同，且為元素周期表的IIa，IIIa，IVa和Va族的一種元素，a是0至10的一個整數(shù)，b是0至10的一個整數(shù)，c是0至10的一個整數(shù)和a＝b·c，d是0或1，e是0或1，f是0或1，g是0至10的一個整數(shù)，h是0至10的一個整數(shù)，k是0至10的一個整數(shù)，i是0至1000的一個整數(shù)，j是1至6的一個整數(shù)，和A是元素周期表的Ia，IIa，IIIa族的一種陽離子，一種碳鎓，氧鎓或锍陽離子或一種季銨化合物。
2.按照權(quán)利要求1的式I化合物，式中R是相互獨立地相同或不同的一種C1-C40-烷基，C1-C40-鹵代烷基，C6-C40-芳基，C6-C40-鹵代芳烴，C7-C40-芳烷基或C7-C40-鹵代芳烷基，和X是相互獨立地相同或不同的一種C1-C40-亞烷基，C1-C40-鹵代亞烷基，C6-C40-亞芳基，C6-C40-鹵代亞芳基，C7-C40-芳基亞烷基或C7-C40-鹵代芳基亞烷基，C2-C40-亞炔基，C2-C40-鹵代亞炔基，C2-C40-亞鏈烯基或C2-C40-鹵代亞鏈烯基。
3.按照權(quán)利要求1或2的式I化合物，式中R是一種鹵代的C1-C30-烷基或C6-C30-芳基，是一種必要時鹵代了的C6-C30-亞芳基，C2-C30-亞鏈烯基或C2-C30-亞炔基，M是元素周期表的IIIa族的一種元素，a，b和c是0、1或2；g，h和k是0或1；j是3或4；i是0或1；A是一個碳鎓-離子或一個季銨離子。
4.權(quán)利要求1至3中一個或多個式I化合物的制備方法，式中式Y(jié)XY化合物在堿存在下與式MRjY和RY化合物進行轉(zhuǎn)化，并使反應(yīng)產(chǎn)物與式AY化合物進行轉(zhuǎn)化，其中Y是一離去基團，X，M，R，j和A是如在權(quán)利要求1中定義的。
5.按照權(quán)利要求1至3中一個或多個的催化劑體系，它含有a)至少一種式I化合物，和b)至少一種金屬茂。
6.按照權(quán)利要求5的催化劑體系，它附加含有一種載體。
7.按照權(quán)利要求1至3中一個或多個的式I化合物在制備按照權(quán)利要求5或6的催化劑體系中的應(yīng)用。
8.制備烯烴聚合物的方法，它是在按照權(quán)利要求5或6的催化劑存在下，通過聚合至少一種烯烴而實現(xiàn)的。
9.按照權(quán)利要求1至3中一個或多個的式I化合物在制備烯烴聚合物中的應(yīng)用。
10.聚烯烴，它們可按照權(quán)利要求8的方法制備。
全文摘要
本發(fā)明涉及式I化學(xué)化合物，式中R相同或不同，為一鹵原子或C
文檔編號C08F4/42GK1167767SQ97113178
公開日1997年12月17日 申請日期1997年5月30日 優(yōu)先權(quán)日1996年6月3日
發(fā)明者C·福里茲, F·庫伯, H·博南 申請人:赫徹斯特股份公司