專利名稱：四氫吡喃甲醇烷基醚存在下的陰離子共聚合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及共軛二烯在特定改性劑存在下、更具體地說(shuō)是在四氫吡喃甲醇的烷基醚存在下的(共)聚合方法。
在惰性溶劑中并在以鋰為基礎(chǔ)的催化劑存在下，共軛二烯的(共)聚合產(chǎn)生諸如聚丁二烯和相關(guān)的共聚物(特別是與苯乙烯)之類的聚合物，它們含有約90％的1，4-微觀結(jié)構(gòu)和約10％的1，2-微觀結(jié)構(gòu)。
1，2-微觀結(jié)構(gòu)含量較大的二烯聚合物和共聚物對(duì)于諸如輪胎、模塑橡膠制品、涂料以及類似產(chǎn)品的特殊應(yīng)用具有廣泛意義。
為了提高1，2-結(jié)構(gòu)的含量，(共)聚合一般在所謂的“改性劑”存在下進(jìn)行，改性劑即能夠改變1，2-微觀結(jié)構(gòu)含量的物質(zhì)。
屬于改性劑的是通常在聚合過(guò)程中加入惰性溶劑中的四氫呋喃(THF)。但這會(huì)產(chǎn)生回收和循環(huán)溶劑的問(wèn)題。
US-A-4,429,091敘述了一種主要由四氫呋喃基烷烴(環(huán)狀和/或線型)組成的改性劑。用這種改性劑得到了比用THF更高百分含量的1，2-微觀結(jié)構(gòu)。
US-A-5,231,153敘述了用四氫糠基醚共聚合苯乙烯和異戊二烯得到彈性體聚合物的合成方法。
US-A-4,367,325公開了使用甲氧基烷基四氫呋喃和其它醚制取乙烯基含量至少為70％的無(wú)規(guī)苯乙烯-丁二烯共聚物的方法。US-A-4,367,325敘述的方法完全是絕熱方法，它采用約2小時(shí)的聚合時(shí)間。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種制備共軛二烯均聚物和共聚物的催化體系，它能克服上述缺點(diǎn)，有效生產(chǎn)高產(chǎn)率和高含量1，2-微觀結(jié)構(gòu)的聚合物，并且也是在高溫下進(jìn)行的。
由此，本發(fā)明涉及聚合物的一種制備方法，該方法是將下列的(A)和(B)進(jìn)行聚合(A)50-100％(重量)的至少一種二烯單體，最好選自異戊二烯和1，3-丁二烯，更優(yōu)選1，3-丁二烯；(B)0-50％(重量)的至少一種烯屬不飽和單體，優(yōu)選乙烯基芳烴，更優(yōu)選苯乙烯，聚合是在惰性溶劑中和在包含下述(a)和(b)的催化體系存在下進(jìn)行的(a)至少一種主要由鋰衍生物組成的陰離子引發(fā)劑；(b)至少一種屬于醚類的改性劑；上述方法的特征在于，改性劑(b)選自通式(I)的醚類
式中a)1-2個(gè)R等于-CH2-O-R1，其它的R等于-H；b)R1為C1-10烴基，優(yōu)選C1-5烴基，更優(yōu)選的烴基選自甲基和乙基。
特別有效的改性劑是具有通式(I)而其中只有一個(gè)R等-CH2-O-R1并位于四氫吡喃環(huán)的2-位上、其它R等于-H的改性劑(R1選自甲基和乙基，更優(yōu)選-CH3)。換言之，最優(yōu)選的改性劑是2-甲氧基甲基四氫吡喃。
本發(fā)明的改性劑是非常有效的，因?yàn)樯踔猎诟邷叵滤鼈內(nèi)阅苁沟玫降木酆衔锞哂懈叩囊蚁┗浚⒁蚨泻芏痰木酆蠒r(shí)間。使用低比率改性劑/鋰時(shí)它們?nèi)院苡行А?br> 如上所述，用本發(fā)明的改性劑制得的聚合物一般是彈性體，它能由至少一種二烯起始用鋰引發(fā)劑制取。能夠使用的二烯單體是具有4-12、優(yōu)選4-8個(gè)碳原子的二烯。上述的二烯通常是共軛二烯，最常用的是異戊二烯和丁二烯。其它可以使用的二烯有2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、2-苯基-1，3-丁二烯等，它們可以單獨(dú)使用或混合使用。
在本發(fā)明方法中也可以使用以低分子量烴稀釋的含一種或多種上述二烯的混合物。這些混合物(被稱之為二烯含量低的液流)可得自于許多煉油廠液流(例如石腦油或瓦斯油裂解)，它們也可以是適當(dāng)配制的混合物，可與二烯混合的低分子量烴的典型實(shí)例有丙烷、丙烯、異丁烷、正丁烷、1-丁烯、異丁烯、反-2-丁烯、順-2-丁烯、環(huán)己烯、乙烯、丙烯等。
除制備二烯均聚物外，本發(fā)明的改性劑也可用于制備有高乙烯基含量的一種或多種二烯的共聚物，例如制備高乙烯基含量異戊二烯/丁二烯共聚物。
此外，本發(fā)明的改性劑可用于制備高乙烯基含量的二烯單體和可與二烯單體共聚的至少一種烯屬不飽和單體的彈性共聚物或三元共聚物。上述烯屬不飽和單體的典型實(shí)例是具有一個(gè)或多個(gè)CH2＝CH-鏈端基的亞乙烯基單體、乙烯基芳烴(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、溴代苯乙烯、氯代苯乙烯、氟代苯乙烯等)、α-烯烴(諸如乙烯、丙烯、1-丁烯)。
至少一種不.飽和二烯和至少一種烯屬不飽和單體共聚的彈性共聚物通常含50-99％(重量)的二烯單體和1-50％(重量)的其它烯屬不飽和單體。
二烯單體與乙烯基芳烴單體的共聚物有多方面的應(yīng)用，典型的例子是苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)，它是由50-95％(重量)二烯單體和550％(重量)的乙烯基芳烴單體組成的。
在與二烯制備共聚物時(shí)，乙烯基芳烴單體是一類最廣泛使用的烯屬不飽和單體。這些乙烯基芳烴化合物的選擇顯然是要與二烯單體共聚。在由烷基或芳基鋰衍生物組成的引發(fā)劑存在下能夠聚合的任何乙烯基芳烴化合物都是可以使用的。乙烯基芳烴化合物通常含有8-20碳原子，優(yōu)選8-14個(gè)碳原子。更優(yōu)選的乙烯基芳烴化合物是苯乙烯。除苯乙烯外，乙烯基芳烴化合物的典型實(shí)例是1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-環(huán)己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯。
共軛二烯和單乙烯基衍生物的相對(duì)量可在較寬的范圍內(nèi)變化。在制備彈性聚合物時(shí)，二烯與乙烯基芳烴化合物的比例應(yīng)當(dāng)能使其產(chǎn)生彈性共聚物。超過(guò)它就不能得到彈性聚合物的二烯/乙烯基芳烴單體比是沒(méi)有清楚或明顯的界限的，但彈性共聚物一般含有至少50重量份的二烯。按本發(fā)明方法制取彈性體時(shí)，二烯與乙烯基芳烴化合物的重量比通常是在50∶50至95∶5的范圍內(nèi)。顯然也可以使用二烯混合物和乙烯基芳烴化合物的混合物。
本發(fā)明方法的(共)聚合可在烴溶劑中進(jìn)行，烴溶劑可以是芳烴、鏈烷烴或環(huán)烷烴。這些溶劑通常每分子含4-10個(gè)碳原子，在聚合條件下是液體。溶劑的典型實(shí)例有丁烷、戊烷、異辛烷、環(huán)己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等，它們可單獨(dú)使用或以其混合物使用。
本發(fā)明的改性劑也可用于以鋰催化體系引發(fā)的聚合中。
在使用本發(fā)明的改性劑進(jìn)行溶液聚合時(shí)，反應(yīng)混合物所含的單體量為5-50％(重量)。反應(yīng)混合物顯然包括有機(jī)溶劑、單體、鋰引發(fā)劑和改性劑。在一優(yōu)選具體實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物含有可達(dá)30％(重量)的單體。
本發(fā)明方法中使用的鋰引發(fā)劑包括其單官能和多官能的衍生物。
本發(fā)明方法中使用的鋰引發(fā)劑量可以是不同的，決定于要聚合的單體和要得到的分子量。但常規(guī)的鋰引發(fā)劑用量為0.01-0.2phm(份/百份單體)，優(yōu)選0.01-0.1phm鋰，更優(yōu)選0.025-0.07phm鋰。
鋰引發(fā)劑的選擇可根據(jù)所要求的支化程度和彈性、進(jìn)料類型等。關(guān)于所用的進(jìn)料類型，如果液流中的二烯濃度低，則優(yōu)先選擇多官能引發(fā)劑。事實(shí)上存在于非純化的二烯液流中的任何可能的雜質(zhì)都能與碳-鋰鍵反應(yīng)，使引發(fā)劑失活。
可以使用的多官能引發(fā)劑是那些能用多乙烯基膦或多乙烯基硅烷與鋰的單官能化合物反應(yīng)制備的引發(fā)劑，此反應(yīng)最好是在惰性稀釋劑(例如烴)中并在極性有機(jī)化合物存在下進(jìn)行。有機(jī)鋰化合物和多乙烯基硅烷(或多乙烯基膦)之間的反應(yīng)能引起沉淀的形成，需要時(shí)可加入加溶單體，使其溶解，例如加入共軛二烯或乙烯基芳烴化合物。另外，上述反應(yīng)可在少量的加溶單體存在下進(jìn)行。
單有機(jī)鋰衍生物的典型實(shí)例是乙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、叔辛基鋰、正二十烷基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、4-丁基苯基鋰、4-甲苯基鋰、環(huán)己基鋰。
多乙烯基硅烷的典型實(shí)例是四乙烯基硅烷、甲基三乙烯基硅烷、二乙基二乙烯基硅烷、二正十二烷基二乙烯基硅烷、環(huán)己基三乙烯基硅烷、苯基三乙烯基硅烷、芐基三乙烯基硅烷。
多乙烯基膦的典型實(shí)例是三乙烯基膦、甲基二乙烯基膦、十二烷基二乙烯基膦、苯基二乙烯基膦、環(huán)辛基二乙烯基膦。
其它多官能聚合引發(fā)劑可從單有機(jī)鋰衍生物開始，與多乙烯基芳烴化合物和共軛二烯或單乙烯基芳烴化合物或二者反應(yīng)來(lái)制備。通常是在作為稀釋劑的烴或烴混合物和極性有機(jī)化合物存在下在開始時(shí)加入這些組分的。另外，多官能聚合引發(fā)劑可用兩步法來(lái)制備，首先將單有機(jī)鋰衍生物與共軛二烯或單乙烯基芳烴化合物反應(yīng)，然后再加入多乙烯基芳烴化合物?？梢允褂萌魏紊鲜龅亩┗騿我蚁┗紵N化合物。
典型的多乙烯基芳烴化合物包括1，2-二乙烯基苯、1，3-二乙烯基苯、1，4-二乙烯基苯、1，2，4-三乙烯基苯、1，3-二乙烯基萘、1，8-二乙烯基萘、1，3，5-三乙烯基萘，2，4-二乙烯基聯(lián)苯、3，5，4’-三乙烯基聯(lián)苯、間二異丙烯基苯、對(duì)二異丙烯基苯。優(yōu)選含至多18個(gè)碳原子的二乙烯基芳烴，特別是鄰、間或?qū)Χ蚁┗?，它們可以單?dú)使用或混合使用。
另外，可以使用特定的有機(jī)鋰化合物，不論是單官能的或多官能的。這些化合物可以式R1(Li)x代表，式中R1代表1-20個(gè)碳原子的烴基，x為1-4的整數(shù)。典型的有機(jī)鋰化合物是甲基鋰、乙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、1-萘基鋰、4-丁苯基鋰、環(huán)己基鋰、4-丁基環(huán)己基鋰、二鋰甲烷、1，4-二鋰丁烷，1，10-二鋰癸烷、1，4-二鋰環(huán)己烷。
本發(fā)明的改性劑可用任何方式引入反應(yīng)區(qū)，例如，改性劑可與有機(jī)金屬引發(fā)劑一起或分別加入聚合區(qū)域中。
改性劑的量可以不同，取決于所要求的聚合物乙烯基含量。例如，如果要求低乙烯基含量的聚合物，則使用每摩爾金屬引發(fā)劑約0.1摩爾量的改性劑。如果要求高乙烯基含量的聚合物，則使用較大量的改性劑。然而每摩爾金屬引發(fā)劑使用的改性劑量是無(wú)理由高于40摩爾的。最好是每摩爾鋰使用0.2-10摩爾的改性劑，優(yōu)選0.5-5摩爾。
與先有技術(shù)的改性劑相比，本發(fā)明的改性劑在低用量時(shí)的效率是令人驚異的。
本領(lǐng)域的專家們知道，當(dāng)以高醚/鋰比使用醚改性劑時(shí)，醚改性劑會(huì)使聚合催化劑失活，其結(jié)果是改變了分子量分布曲線和分子量值本身。因此，重要的是，要使用在達(dá)到相同的(共)聚合物乙烯基含量時(shí)使用量比已知技術(shù)使用的改性劑量更小的改性劑，即較低的醚/鋰比，諸如使用本發(fā)明的改性劑。
聚合溫度可在-20℃至150℃的寬范圍內(nèi)變化。在大多數(shù)情況下優(yōu)先選擇10℃-125℃的溫度。聚合可在等溫或絕熱條件下進(jìn)行。必須注意的是，使用先有技術(shù)改性劑時(shí)，在高溫下二烯和乙烯基芳烴的統(tǒng)計(jì)聚合是不完全的；而另一方面，本發(fā)明的改性劑甚至在高溫下也容許二烯和乙烯基芳烴化合物較好地?zé)o規(guī)聚合。
就壓力而言，能在聚合條件下保持基本上是液相的壓力通常是足夠的。
聚合可進(jìn)行到使單體幾乎完全聚合的足夠時(shí)間。換言之，聚合以高轉(zhuǎn)變率進(jìn)行。
聚合可用標(biāo)準(zhǔn)方法來(lái)終止，例如使用非偶聯(lián)終止劑，諸如水、酸、低級(jí)醇；或用偶聯(lián)劑。
偶聯(lián)劑的典型實(shí)例包括多乙烯基芳烴、多環(huán)氧化物、多異氰酸酯、多酰亞胺、多醛、多酮、多鹵化物、多元酐、多元酯(多元醇與一元羧酸的酯)、二元酯(一元醇與二元羧酸的酯)。
用溶液聚合技術(shù)按本發(fā)明方法制得的聚合物可用常規(guī)方法進(jìn)行回收。在許多情況下，優(yōu)選的方法是破壞殘留的碳-鋰鍵，然后回收產(chǎn)生的聚合物。在聚合溶液中加抗氧化劑以保護(hù)聚二烯使其不與氧進(jìn)行有害接觸也是有利的。產(chǎn)生的聚合物可從聚合溶液中沉淀出來(lái)，并且加入低級(jí)醇(例如異丙醇)可使殘留鋰失活。聚合物的回收可以使用常規(guī)方法，諸如傾析、過(guò)濾、離心?？捎谜羝嵋猿]發(fā)性殘留物。
本發(fā)明方法中所用的改性劑可用于間歇式或連續(xù)式生產(chǎn)，在相當(dāng)高的溫度下仍是有效的。
在間歇式聚合中，本發(fā)明的改性劑提供了使用較寬溫度范圍的可能性，因此容許單體濃度的增加，也使此方法有經(jīng)濟(jì)的產(chǎn)量。
在連續(xù)式聚合中，較高的溫度使之有較快的動(dòng)力學(xué)，其結(jié)果是流量較大、停留時(shí)間較短，并因此有較經(jīng)濟(jì)的產(chǎn)量。
下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明提供更好的說(shuō)明。
實(shí)施例THPA-m(甲基四氫吡喃基醚)的制備向裝有機(jī)械攪拌的1升燒瓶中傾入60-70mmol(7-8g)2-羥甲基四氫吡喃于100-200ml二氯甲烷中的溶液，再加入28克50％NaOH水溶液和6-7g溴化三乙基芐基銨，然后加入100-150mmol硫酸二甲酯(12-18g)，將其在室溫下攪拌8-10小時(shí)。
加入2-3ml乙醇使反應(yīng)終止，并將混合物攪拌幾小時(shí)。
隨后提取有機(jī)相，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸干。蒸出未反應(yīng)的醇，用硅膠色譜法以環(huán)己烷/乙醚純化反應(yīng)混合物。
丁二烯的聚合實(shí)驗(yàn)使用常規(guī)步驟(見Morton，陰離子聚合原理和實(shí)踐，AcademicPress，New York，1983)，用鋰催化劑。
典型實(shí)驗(yàn)如下在1升反應(yīng)器中加入700克溶劑(環(huán)己烷)、15克丁二烯、需要量的改性劑(一般為0.6-0.7mmol)和0.05-0.07克正丁基鋰。
所用溫度為實(shí)施例中所示，并在聚合過(guò)程中幾乎保持恒定，這是由于所用的反應(yīng)器的高稀釋度和大熱容量造成。
反應(yīng)進(jìn)行到完全轉(zhuǎn)化(一般為80℃，10分鐘；或25℃，2-3小時(shí))，然后加水(1-2mmol)使活性中心失活。在得到的聚丁二烯中加入抗氧劑(BHT，0.15phr)，用汽提除去溶劑。另外，通過(guò)加入非溶劑(乙醇)使聚合物凝集。聚合物用GPC分析所用的醚/鋰比，用IR分析測(cè)定微觀結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明的改性劑和先有技術(shù)的改性劑存在下進(jìn)行試驗(yàn)的數(shù)據(jù)示于表1中。
在表1(以及相繼涉及共聚合的表)中，縮寫THPA-m表示2-甲氧基甲基四氫吡喃(取代基在2-位、R1＝-CH3的式I化合物)；THPA-et表示2-乙氧基甲基四氫吡喃(取代基在2-位、R1＝-CH2CH3的式I化合物)；THFA-m表示2-甲氧基甲基四氫呋喃(也稱甲基四氫糠基醚)；THFA-et指2-乙氧基甲基四氫呋喃，也稱作乙基四氫化糠基醚。所列舉的四氫呋喃衍生物是作為比較用的，因?yàn)樗鼈冇糜赨S-A-5,231,153所述的方法中。
表中給出了聚合溫度、改性劑/鋰摩爾比和產(chǎn)生的聚丁二烯的乙烯基含量。乙烯基含量是指乙烯雙鍵(1，2)與聚合物骨架中存在的所有雙鍵的百分比。
表1丁二烯均聚
表1的數(shù)據(jù)表明，在25℃時(shí)，本發(fā)明的THPA-m表現(xiàn)的性能大致等于THFA-m的性能；而在高溫時(shí)(從工業(yè)的觀點(diǎn)看是很有意義的)，在相同的改性劑/鋰比率下，THPA-m比THFA-m存在下能使聚丁二烯具有顯著高的乙烯基含量。
另一方面，THPA-et在相同的醚/鋰比下，得不到比THFA-et存在下更好的結(jié)果。
聚異戊二烯的合成如上述丁二烯的聚合進(jìn)行聚合。結(jié)果示于表1a。
表1a
表中的數(shù)據(jù)表明，在聚異戊二烯的情況下，使用本發(fā)明的醚(相對(duì)于先有技術(shù)的醚)也使3，4-單元的含量增加。
苯乙烯-丁二烯共聚物的合成丁二烯-苯乙烯共聚物的合成步驟類似于丁二烯均聚，并且除了在加入丁基鋰前加入第二種單體外，包括取樣品做初始的單體組成的GC分析。在加入引發(fā)劑后，同時(shí)取低轉(zhuǎn)化率(10-15％最高)的其它樣品，也用GC測(cè)定單體組成的變化。轉(zhuǎn)化完全后，重復(fù)上述對(duì)均聚物進(jìn)行GPC和IR分析的相同步驟。測(cè)試數(shù)據(jù)示于表2。
表2丁二烯/苯乙烯共聚合
表2的數(shù)據(jù)表明，在各種溫度下THPA-m比THFA-m有更高的效率，特別是在50℃和80℃時(shí)。特別重要的是，在THPA-m存在下于80℃制備的共聚物有40％的乙烯基含量，而用對(duì)比改性劑得到的含量為33.2％。
共聚合效率的評(píng)價(jià)是用Kelen-Tudos型計(jì)算法(見H.Catalgiz-Giz，A.T.Giz，“高分子物化(Macromol.Chem.Phys.)”，195，855，1994)并用數(shù)字計(jì)算技術(shù)來(lái)確證(見M.Dube，R.Amin Sahayel，A.Penlidis，K.F.Q’Driscoll，P.M.Reilly，J.Pol.Sci.Polym.Chem.29,703,1991)，以高精確度測(cè)定競(jìng)聚率(表3)。
表3所示的值r1＝kbb/kbs(kbb是均聚動(dòng)力學(xué)常數(shù)，kbs是自丁二烯鋰至苯乙烯鋰的轉(zhuǎn)換(Cross-over)動(dòng)力學(xué)常數(shù))，r2＝kss/ksb(kss是苯乙烯均聚動(dòng)力學(xué)常數(shù)，ksb是自苯乙烯鋰至丁二烯鋰的轉(zhuǎn)換動(dòng)力學(xué)常數(shù))。
在理想的共聚合中，r1和r2都接近于1。事實(shí)上如科學(xué)文獻(xiàn)中所指出，r1＝r2＝1時(shí)，得到的是理想的統(tǒng)計(jì)共聚物。
表3共聚合效率
表3中的一個(gè)非常重要的數(shù)據(jù)是實(shí)施例12和A12(比較)試驗(yàn)。本發(fā)明的改性劑(實(shí)施例12)能在80℃下得到的r1值等于1.41，而先有技術(shù)的甲基四氫化糖基醚的相應(yīng)值為2.18。這說(shuō)明(如表4所示)，根據(jù)本發(fā)明，苯乙烯和丁二烯在高溫下共聚合產(chǎn)生具有較大苯乙烯統(tǒng)計(jì)分布的共聚物。
苯乙烯/丁二烯的絕熱共聚合在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將1125克丁二烯和375克苯乙烯加入20升的反應(yīng)器中。向其中加入0.91克(7mmol)THPA-m；在比較例中加入0.805克(7mmol)THFA-m。當(dāng)初始溫度達(dá)到26℃時(shí)，加入0.704克(11mmol)丁基鋰。
由于有高濃度的單體，溫度由26℃升至87℃。試驗(yàn)結(jié)果(在本發(fā)明改性劑和比較改性劑(THFA-m和乙二醇二叔丁醚-縮寫為EGBE)存在下進(jìn)行)示于表4中。表4中第3欄所示為嵌段中苯乙烯占苯乙烯總量的百分?jǐn)?shù)。苯乙烯嵌段一詞是指多于10個(gè)苯乙烯單元的鏈段，根據(jù)臭氧分析法分析。
表4
表4中的結(jié)果表明，在相同的醚/鋰比時(shí)，本發(fā)明的改性劑相對(duì)于先有技術(shù)的改性劑能提供高乙烯基單元含量的苯乙烯/丁二烯共聚物。此外，嵌段苯乙烯％大大低于用先有技術(shù)改性劑得到的嵌段苯乙烯％。
權(quán)利要求
1.一種通過(guò)聚合(A)和(B)制備聚合物的方法(A)50-100％(重量)的至少一種二烯單體；(B)0-50％(重量)的至少一種烯屬不飽和單體；上述的聚合是在惰性溶劑中在催化體系存在下進(jìn)行的，該催化體系包含(a)至少一種主要由鋰衍生物組成的陰離子引發(fā)劑；(b)至少一種屬于醚類的改性劑；該方法的特征在于，醚(b)選自具有通式(I)的醚類
式中a)1-2個(gè)R等于-CH2-O-R1，其它的R等于-H；b)R1為C1-10烴基，優(yōu)選C1-5烴基，更優(yōu)選的烴基選自甲基和乙基。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，二烯單體(A)選自異戊二烯和1，3-丁二烯。
3.權(quán)利要求2的方法，其特征在于，二烯單體(A)是1，3-丁二烯。
4.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，烯屬不飽和單體(B)選自乙烯基芳烴化合物。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于，乙烯基芳烴化合物(B)是苯乙烯。
6.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，只有一個(gè)R等于-CH2-O-R1，其它4個(gè)R等于-H。
7.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，-CH2-O-R1基位于四氫吡喃的氧原子的α-位上。
8.權(quán)利要求7的方法，其特征在于，R1選自-CH3和-CH2CH3。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于，R1是-CH3。
全文摘要
使(A)和(B)聚合制備聚合物的方法,(A)50—100%(重量)的至少一種二烯單體;(B)0—50%(重量)的至少一種烯屬不飽和單體,聚合是在惰性溶劑中和在催化體系存在下進(jìn)行的。催化體系包括:(a)至少一種主要由鋰衍生物組成的陰離子引發(fā)劑;(b)至少一種屬于四氫吡喃醚類的改性劑。
文檔編號(hào)C08F297/00GK1189508SQ97113179
公開日1998年8月5日 申請(qǐng)日期1997年5月30日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月30日
發(fā)明者G·T·維奧拉, C·特羅姆比尼, L·瑪西亞尼 申請(qǐng)人:恩尼徹姆公司