專利名稱：：合成樹脂用的防陰防霧劑、及含有它們的合成樹脂組合物和農(nóng)用薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于合成樹脂用的防陰防霧劑，用其合成的樹脂組合物和農(nóng)業(yè)用薄膜，更詳細講，是關(guān)于通過向聚烯烴系樹脂等的合成樹脂中，添加能夠付與優(yōu)良防陰性能和防霧性能的合成樹脂用防陰防霧劑，以及使用它的低溫防陰性、防陰持續(xù)性、透明性、防霧性優(yōu)良的農(nóng)業(yè)用薄膜。合成樹脂，由于它的優(yōu)良性質(zhì)，現(xiàn)在在廣泛的領(lǐng)域中使用。然而，原來合成樹脂的表面，由于是疏水性，所以當使用成形制品時，隨溫度和濕度等條件，吸付或凝結(jié)的水分以細小的水滴復蓋在表面上，由于產(chǎn)生陰霧狀，帶來種種不便。例如，將合成樹脂制的薄膜用于農(nóng)業(yè)溫室或隧道栽培時，從地表或農(nóng)作物蒸發(fā)的水分，以細小的水滴凝結(jié)在薄膜內(nèi)表面上，延遲了農(nóng)作物的發(fā)育，水滴滴落在農(nóng)作物上，成為病害發(fā)生的原因。為了防止這些不足之處，作為目前大多采用的方法，是在成形合成樹脂制品時，配合防陰劑而進行混合的方法，或者，在成形后，在其表面涂布防陰劑的方法。作為這些方法中所用的防陰劑。有山梨糖醇酐高級脂肪酸酯(特公昭38-6572號)和它們的氧化乙烯加成物(特公昭55-9431號)、脂肪酸甘油酯(特公昭38-4174號)、脂肪酸聚甘油酯(特公昭43-8605號)等的多元醇高級脂肪酸酯。然而，這些防陰劑難以同時具有防陰水平(低溫防陰性、初期防陰性)和持久防陰性，在日氣溫差較大的場所，或溫度相當?shù)偷牡赜?，其防陰性能完全不夠。作為解決這種問題的防陰劑有聚氧乙烯烷基胺(特公昭44-15184號)，它的高級脂肪酸酯(特公昭62-33256號)和這些與多元醇酯肪酸酯的配合物(特開昭48-104638)等。后二種防陰劑，雖然防陰水平和持久性都很好，但，薄膜表面產(chǎn)生霜化現(xiàn)象而使透明性顯著降低，不能耐久使用。使用了含防陰劑合成樹脂制薄膜的農(nóng)業(yè)溫室和隧道，有時產(chǎn)生新的問題。薄膜內(nèi)外的溫差很大。早晚濕度高的夜晚和降雨時，經(jīng)?？捎^察到在靠近薄膜內(nèi)表面產(chǎn)生霧的現(xiàn)象。這種霧的產(chǎn)生使溫室和隧道內(nèi)栽培的作物枯萎，或者腐爛，進而形成各種病害的原因。作為解決這些問題的手段，其方法是在合成樹脂中混入配合了和防陰劑一起稱作防霧劑的氟系表面活性劑(特公昭59-35573號)和氟系低聚物(特公昭62-18579號)等。這些添加劑，雖然可獲得良好的防霧效果，然而，因價格高昂，而使產(chǎn)品制造費用增高。本發(fā)明者們?yōu)榻鉀Q這些問題，經(jīng)過大量的研究，結(jié)果，通過向聚烯烴系樹脂等合成樹脂中添加能付與優(yōu)良防陰性能和防霧性能的防陰防霧劑，完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是關(guān)于由下述(A)、(B)和(C)形成的合成樹脂用防陰防霧劑組合物，以重量比[(A)+(B)]/(C)＝50/50～98/2，且(A)/(B)＝100/0～0/100的比例。由(A)或(1)表示的化合物(以下稱化合物(1))，式中，R1為12～22個碳原子的烷基，12～22個碳原子的鏈烯基或12-22個碳原子的酰基，m和n是形成m+n＝2～10(平均值)的1以上的數(shù)，或化合物(1)的脂肪酸酯，但是，脂肪酸是12～22個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸、化合物(1)的2個氫氧基中，0.5～2.0個形成和該脂肪酸的酯鍵，(B)是2～18個碳原子的多元醇的脂肪酸酯，但，脂肪酸是12～22個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸。或該脂肪酸酯的亞烷基環(huán)氧加成物，但，亞烷基環(huán)氧的碳原子數(shù)為2～3個。平均加成摩爾數(shù)，對于1摩爾脂肪酸酯為0.1～20摩爾。(C)以式(2)表示的支鏈高級脂肪酸式中，R2和R3是5-16個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或該支鏈高級脂肪酸(2)和化合物(1)的脂肪酸酯，但，化合物(1)的2個羥基中，0.5～2.0個形成和該脂肪酸的酯鍵。本發(fā)明是關(guān)于對100重量份合成樹脂，含有0.1～5重量份，最好0.5～4重量份上述防陰防霧組合物的合成樹脂組合物。另外，本發(fā)明是關(guān)于由上述合成樹脂組合物形成的農(nóng)業(yè)用薄膜。再有，本發(fā)明是關(guān)于由至少一層，二層以上上述合成樹脂組合物形成的薄膜所制成的農(nóng)用薄膜。本發(fā)明是關(guān)于由上述(A)、(B)和(C)形成的合成樹脂用防陰防霧劑組合物，其中重量比為[(A)+(B)]/(C)＝70/0～90/5，且(A)/(B)＝100/0～10/90。本發(fā)明是關(guān)于上述(C)成分中，式(2)中的R2和R3是分別具有2個以上的甲基的支鏈烷基的合成樹脂用防陰防霧劑組合物。本發(fā)明是關(guān)于由上述防陰防霧劑組合物和聚烯烴樹脂形成的農(nóng)業(yè)用薄膜。本發(fā)明是關(guān)于上式(1)中，R1為16～22個子數(shù)的烷基-烯基或酰基，m和n是形成m+n＝2～4(平均值)的1以上數(shù)的防陰防霧劑組合物。另外，本發(fā)明是關(guān)于上述(A)成分中，化合物(1)的脂肪酸酯的脂肪酸是14～22個碳原子數(shù)的飽和或不飽和脂肪酸，化合物(1)的2個羥基中，1.0～1.5個形成和該脂肪酸的酯鍵的防陰防霧劑組合物。本發(fā)明又是關(guān)于上述(B)成分中，3-18個碳原子數(shù)的多元醇的脂肪酸酯的脂肪酸是14～18個碳原子數(shù)的飽和或不飽和脂肪酸，該脂肪酸酯的亞烷基環(huán)氧加成物的亞烷基環(huán)氧的碳原子數(shù)是2或3，平均加成摩爾數(shù)，對于1摩爾脂肪酸酯為1～6摩爾的防陰防霧劑組合物。再有，本發(fā)明是關(guān)于上述(C)成分中，式(2)中的R2和R3是5-11個碳原子數(shù)的直鏈或支鏈的烷基，化合物(1)的2個羥基中，1.0～1.5個形成和該脂肪酸的酯鍵的防陰防霧組合物。另外，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用薄膜具有優(yōu)良的低溫防陰性，持久防陰性，透明性和防霧性。以下更詳細地說明本發(fā)明。作為農(nóng)業(yè)用薄膜防陰劑，一般使用山梨糖醇酐高級脂肪酸酯和高級脂肪酸聚甘油酯等，作為提高這些的防陰水平，初期防陰性和低溫防陰性的助劑(此處稱作濕潤提高劑)，使用多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物和高級醇的環(huán)氧乙烷加成物等。通常使用這些濕潤提高劑時，和未添加時比較，持久防陰性會降低。雖然本發(fā)明的(A)成分化合物(1)具有優(yōu)良的防陰水平，但，單獨使用時持久防陰性差，因此，本發(fā)明將化合物(1)的高級脂肪酸酯和(B)成分的多元醇脂肪酸酯并用。據(jù)此不會降低持久防陰性，而且可提高防陰水平，初期防陰性和低溫防陰性。化合物(1)中，一般式(1)中的烷基R1的碳原子數(shù)是12～22個。在一般環(huán)境下使用該劑時，16～22個的特別好。另一方面，以一般式(1)中的m+n表示的環(huán)氧乙烷的加成摩爾數(shù)平均值為2～10(m和n為1以上的數(shù))，最好m+n＝2～4(平均值)。特別是在提高防陰水平、初期防陰性和低溫防陰性時，或降低融點(常溫下液體)抑制霧化時，最好使用少量的m+n平均值大于4的化合物。另外，本發(fā)明的(A)成分化合物(1)的脂肪酸酯，也可單獨使用，其防陰水平、初期防陰性、低溫防陰性和持久防陰性非常好。這種化合物的酯化度，對于1摩爾化合物(1)，脂肪酸是0.5～2.0摩爾酯鍵，1.0～1.5摩爾的特別好。當酯化度低于這些時，會引起持久防陰性降低或引起霧化，當酯化度過高時，低溫防陰性和初期防陰性會降低。而且，所使用的脂肪酸是飽和的或不飽和的高級脂肪酸，脂肪酸的碳原子數(shù)為12～22個最適合，但十四烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、山俞酸及它們的混酸特別好。上述(A)成分可單獨或以2種以上混合物進行使用。作為本發(fā)明的(B)成分多元醇的脂醇酸酯，構(gòu)成它們的多元醇是2-18個碳原子數(shù)的醇，例如，最好選自山梨糖醇酐、山梨醇、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、蔗糖、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和三羥甲基丙烷，其中山梨糖醇酐、山梨醇、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇，就持久防陰性方面最好。構(gòu)成該酯的脂肪酸是飽和的或不飽和的高級脂肪酸，脂肪酸的碳原子數(shù)為12～22，最好是14～18的。這些脂肪酸可單獨使用，也可2種以上組合使用。在本發(fā)明中使用的(B)成分，分子中至少具有1個酯基，同樣分子中，(酯數(shù))/酯化前多元醇的羥基數(shù))≤0.5，最理想。作為多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧化物加成物，有2～3個碳原子的環(huán)氧化物，最好是環(huán)氧乙烷單獨加成的。它的加成摩爾數(shù)，對于1摩爾該酯，為0.1～20摩爾，特別是山梨糖醇酐脂肪酸酯時，最好為1～10摩爾。這些環(huán)氧化物加成物，可作為2種以上的混合物使用。上述的(B)成分可單獨使用，也可2種以上的混合物使用。本發(fā)明中(A)成分和(B)成分的配合比，為(A)/(B)＝100/0～0/100之間的任意配合比率，特別是由聚烯烴系樹脂制作農(nóng)業(yè)用薄膜時，最好是100/0～10/90，(A)成分是必須成分。其理由是，通過將(A)成分作為必須成分，不僅不降低防陰持久性，而且能提高防陰水平，初期防陰性和低溫防陰性，而且少產(chǎn)生霧。本發(fā)明的(C)成分，由一般式(2)表示的支鏈高級脂肪酸式中的烷基R2和R3是5-16個碳原子數(shù)的直鏈或支鏈烷基。作為支鏈高級脂肪酸，R2和R3為直鏈烷基，有2-己基皮脂酸、2-庚基十一烷酸、2-辛基十二烷酸、2-癸基十四烷酸、2-十一烷基十五烷酸、2-十二烷基十六烷酸、2-十四烷基十八烷酸、2-十六烷基十八烷酸、2-十四烷基廿烷酸、2-十六烷基廿烷酸等。R2和R3是支鏈烷基的，有2，10-二甲基-5-十一烷酸、4，8-二甲基-5-十一烷酸(異十四烷酸)、2，2，4，8，10，10-六甲基-5-十一烷酸(異十八烷酸)、4，12-二甲基-9-十五烷酸等。其中，在農(nóng)業(yè)用薄膜中使用時，支鏈高級脂肪酸或該脂肪酸酯中，一般式(2)中的R2和R3是分別具有2個以上甲基的支鏈烷基，一般較為理想。在使用聚烯烴系樹脂時是有效的?；衔?1)和上述支鏈高級脂肪酸的酯，是對于1摩爾化合物(1)進行了0.5～2.0摩爾上述支鏈高級脂肪酸結(jié)合酯的化合物。本發(fā)明的特征是將(C)成分作為必須成分，通過添加(C)成分，可防止由防陰劑而引起薄膜表面霜化現(xiàn)象，而且可防止農(nóng)用暖室內(nèi)產(chǎn)生霧。作為它的機能，有如下效果，控制了防陰劑的析出量，而且抑制了在薄膜表面上的防陰劑的晶化，防霧效果，烷基碳原子數(shù)越多，如果是相同碳原子數(shù)，烷基的支鏈(側(cè)鏈)數(shù)越多，越好。所以，一般式(2)中的R2和R3最好是分別含有2個以上甲基的烷基。上述(C)成分可單獨使用，也可以2種以上的混合物使用。防陰劑(A)成分+(B)成分與(C)成分的配合比，以重量比為[(A)+(B)]/(C)＝50/50～98/2，特別是在由聚烯烴系樹脂制作農(nóng)用薄膜中使用時，最好是[(A)+(B)]/(C)＝70/30～95/5。(C)成分的比率大于上述范圍時，防陰性會變壞，反之，當小于上述范圍時，對防霜效果和防霧效果不起作用。當和(A)成分并用時，會進一步發(fā)揮防霧效果。可使用本發(fā)明的防陰防霧劑的合成樹脂，有聚氯乙烯樹脂、或聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)等聚烯烴系樹脂，特別適用于聚烯烴系樹脂。作為使用本發(fā)明的防陰防霧劑的方法，例如，合成樹脂成形時進行混合的方法，或，將本發(fā)明的防陰防霧劑溶解于適當?shù)娜軇┲?，再將該溶液涂布到合成樹脂成形品上的方法等，最好是使用成形時進行混合的方法。向合成樹脂中添加本發(fā)明的防陰防霧劑的量，隨成形品的種類、厚度和透光率而不同，但對于100重量份合成樹脂，為0.1～5重量份的防陰防霧劑，最好是0.5～4.0重量份。添加量不足0.1重量份時，不能充分獲得防陰性能。當超過5重量份時，在薄膜中，本發(fā)明的防陰防霧劑過多，而向外滲透，表面發(fā)粘，引起霜化現(xiàn)象，所以不能令人滿意。另外，在本發(fā)明的合成樹脂組合物和農(nóng)業(yè)用薄膜中，除了本發(fā)明的防陰防霧劑之外，根據(jù)需要也可以添加可塑劑、防氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、二氧化硅等的抗結(jié)塊劑，及氟系表面活性劑(防霧劑)，不會有任何問題。本發(fā)明的農(nóng)用合成樹脂多層薄膜，根據(jù)用途，對薄膜的機械物性(強韌性，拉伸強度等)、保溫性、透明性(樹脂本身)、防陰劑的滲出控制、防塵性、薄膜重度(密度)等性質(zhì)進行平衡，所用樹脂沒有限定。然而，由2層以上形成的合成樹脂多層薄膜中，至少一層必須是本發(fā)明的合成樹脂薄膜。本發(fā)明的防陰防霧劑不管是內(nèi)層還是外層，可在任意層中添加，并不僅限于1層，可在2層以上的層內(nèi)添加。作為多層薄膜的實例，有使用了不同VA％(醋酸乙烯單位的含量％)乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)的EVA-EVA-EVA三層薄膜，聚乙烯(LDPE)-EVA-LDPE的三層薄膜、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)-EVA-LLDPE的三層薄膜等。通過將本發(fā)明的防陰防霧劑添加到聚烯烴系樹脂薄膜和含它的合成樹脂多層薄膜中，而發(fā)揮了優(yōu)良的初期防陰性、低溫防陰性、防陰持久性、透明性和防霧性實施例以下示出了本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明并不僅限于這些實施例。實施例和比較例記載了將聚氯乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)，直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)作為基質(zhì)，所得到的單層或多層薄膜的防陰性、防霧性及透明性的試驗結(jié)果。本發(fā)明的防陰防霧劑，按如下方法進行準備，并進行各種評價。(A)成分由脂肪酸合成一級烷基胺或酰胺，進行附加環(huán)氧乙烷。再將它作為原料合成它的脂肪酸酯。(B)成分有市售的，就使用它。沒有市售的，用多價醇和脂肪酸進行酯化。根據(jù)需要進行環(huán)氧乙烷加成。(C)成分有市售的，就使用它，沒有市售的，將市售的支鏈高級醇在堿溶融下進行氧化反應(yīng)，得到支鏈高級脂肪酸。按如下方法進行防陰性能試驗。即，制作不銹鋼管制的小型屋室(縱330×橫290×高250mm，屋頂面與水平面成12度角)，側(cè)面覆蓋市售農(nóng)業(yè)用乙烯薄膜，屋頂面覆蓋防陰試驗用的薄膜樣品，然后，將該屋室浸泡在保持一定溫度的恒溫水槽內(nèi)，并放置在恒溫室內(nèi)，(以水面塞滿床面形成密閉系統(tǒng)，使屋室內(nèi)充滿水蒸汽)。以這種裝置評價初期防陰性、低溫防陰性和防陰持久性。評價結(jié)果以如下基準表示。(評價等級)5完全透明沒有陰霧。4幾乎透明，有極少的水滴。3雖有大的水滴，但有一定的透明感。2全部附著大水滴，不透明。1全部附著細小水滴，不透明。例4-54和5之間的水平，接近4。5-45和4之間的水平，接近5。各性能的評價按如下條件進行?！こ跗诜狸幮砸允覝?℃/水溫15℃，放置2小時后的防陰水平，作為下述的評價基準?！?小時后，超過4的水平?！?小時后，4的水平?！?小時后，3的水平?！?小時后，2的水平?！痢?小時后，1的水平?！さ蜏胤狸幮栽u價室溫5℃/水溫15℃、6小時后的防陰水平。·防陰持久性評價室溫5℃/水溫40℃、100天后的防陰水平。4個側(cè)面用板圍起來制作測定霧的屋室(縱330×橫290×高560mm)，屋頂面與水平面成10度角)，它的屋頂面和側(cè)內(nèi)面覆蓋評價用的薄膜，將該屋室在保持40℃的恒溫水槽內(nèi)浸泡，在25℃室溫下放置24小時。然后，邊將恒溫水槽保持在40℃，邊放入5℃的恒溫室內(nèi)。對于屋室，在其內(nèi)部設(shè)置調(diào)節(jié)供入水蒸汽量的隔板插入口，使其在水槽水面上部，調(diào)節(jié)該隔板，使其不干撓由水槽水面產(chǎn)生的濕汽。在這樣的條件下很容易觀測從靠近薄膜內(nèi)表面產(chǎn)生的霧。用肉眼觀測15分鐘后該霧發(fā)生狀況。以下述基準表示該評價結(jié)果。(評價等級)○沒有觀測出靠近薄膜內(nèi)表面有霧產(chǎn)生?！饔^測到靠近薄膜內(nèi)表面有極少量的霧產(chǎn)生?！劣^測到靠近薄膜內(nèi)表面有霧產(chǎn)生?！痢劣^測到靠近薄膜內(nèi)表面有大量的霧產(chǎn)生。例○～△產(chǎn)生的霧在○和△之間，接近于○。△～○產(chǎn)生的霧在△和○之間，接近于△。為了試驗由薄膜表面的防陰劑引起的霜化現(xiàn)象，將薄膜在40℃下處理二星期，用貝葉斯測量計測定薄膜的濁度。據(jù)此將求得的透明性等級以下述5個階段表示。(透明性等級)好，◎＞○＞△＞×＞××壞。實施例1～11組成聚氯乙烯樹脂(平均聚合度1300)100重量份二-2-乙基己基酞酸鹽，45重量份(花王(株)、ビニサィザ-80)磷酸三甲苯酯5重量份(大八化學工業(yè)所(株))穩(wěn)定劑(Ba-Zn系)1.5重量份(勝田加工(株)、BZ-330M)穩(wěn)定劑1.0重量份(勝田加工(株)PSE-1020B)環(huán)氧樹脂(シェル、ェピコ-ト828)1.5重量份亞甲基雙硬脂酰胺0.3重量份(日本化成(株)、ビスァマィドLA)本發(fā)明的防陰防霧劑(B)成分2.0重量份(C)成分0.3重量份將由上述組成形成的配合物用表面溫度160℃的試驗輥熔融混合7分鐘后，在160℃的溫度下進行5分鐘擠壓，得到100μm厚的薄膜，用于防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表1，評價結(jié)果示于表2。比較例1～3為了比較，使用添加了3.0重量份山梨糖醇酐單棕櫚酸鹽(花王(株)、レォド-ルSP-P10)代替實施例中所示配合組成的本發(fā)明防陰防霧劑制得的薄膜(比較例1)，進而添加0.3重量份氟系表面活性劑(ュニダィンDS-403)制得的薄膜(比較例2)，和沒有添加防陰劑、防霧劑的薄膜(比較例3)，進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表1，評價結(jié)果示于表2。表1＊1POE表示聚氧化乙烯，()內(nèi)的數(shù)字表示加成摩爾數(shù)。*2POP表示聚氧化丙烯，()內(nèi)的數(shù)字表示加成摩爾數(shù)。*3未添加防陰防霧劑。表2<p>實施例12～21組成低密度聚乙烯樹脂(LDPE)100重量份(熔化指數(shù)1.3)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分1.5重量份(C)成分0.3重量份首先，用雙軸擠壓機制作5(重)％的防陰防霧劑體混合物，之后，將母體混合物和初始顆粒混合，調(diào)制成上述濃度，用T模具單軸擠壓機加工成80μm厚的薄膜，用于防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表3，評價結(jié)果示于表4。比較例4-8為了比較，添加1.5重量份的山梨糖醇酐單棕櫚酸鹽(比較例4)，聚氧化乙烯(2)硬脂酰胺單硬脂酸鹽(比較例5)代替實施例中所示配合組成的本發(fā)明防陰防霧劑，制作的薄膜，在比較例4和比較例5的薄膜中，進一步添加0.3重量份的氟系表面活性劑(ュニダィンDS-403)制作的薄膜(比較例6和比較例7)，及沒有添加防陰劑、防霧劑的薄膜(比較例8)、進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表3，評價結(jié)果示于表4。表3<p>表4</tables>實施例22～26細成乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)樹脂100重量份(熔化指數(shù)0.5，VA％＝5％)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分1.5重量份(C)成分0.3重量份首先，用雙軸擠壓機制作5(重量)％的防陰防霧劑母體混合物，之后將母體混合物和初始顆?；旌希{(diào)制成上述濃度，用T模具單軸擠壓機加工成80μm厚的薄膜，用于防陰性、防霧性及透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表5，評價結(jié)果示于表6。比較例9～11為了比較，添加1.5重量份的山梨糖醇酐單棕櫚酸鹽(比較例9)代替實施例中所示配合組成的本發(fā)明防陰防霧劑制得的薄膜，進而在比較例9的薄膜中添加0.3重量份氟系表面活性劑(ュニダィンDS-403)制得的薄膜(比較例10)，和不添加防陰劑、防霧劑的薄膜(比較例11)，進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表5，評價結(jié)果示于表6。表5表6<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="784">初期防陰性低溫防陰性防陰持久性防霧透明性25日50日75日100日性實施例22◎4-55-45-45-44-5○○實施例23◎5-45-45-45-44-5○○實施例24○4-54-54-54-54○～△○實施例25○44-54-544○～△○實施例26◎4-55-45-44-54-5○○比較例9×34321××△比較例10×3432-31○△比較例11××11111○◎</table></tables>實施例27～31組成直鏈低密度聚乙烯樹脂(LLDPE)100重量份(熔化指數(shù)1.9)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分1.5重量份(C)成分0.3重量份首先，用雙軸擠壓機制作5(重)％的防陰防霧劑母體混合物，之后將母體混合物和初始顆?；旌?，調(diào)制成上述濃度，用T模具單軸擠壓機加工成80μm厚的薄膜，用于防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表7，評價結(jié)果示于表8。比較例12～14為了比較，添加1.5重量份山梨糖醇酐棕櫚酸鹽(比較例12)代替實施例中所示配合組成的本發(fā)明防陰防霧劑，在比較例12的薄膜中進一步添加0.3重量份的氟系表面活性劑(ュニダィンDS-403)制成的薄膜(比較例13)，和不添加防陰劑、防霧劑的薄膜(比較例14)，進行防陰性、防霧性和透明性試驗，防陰防霧劑的配方示于表7，評價結(jié)果示于表8。表7</tables>表8實施例32～34外層組成乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)樹脂100重量份(熔化指數(shù)0.5，VA％＝5％)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分0.5重量份(C)成分0.1重量份內(nèi)層組成乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)樹脂100重量份(熔化脂數(shù)0.5，VA％＝15％)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分2.5重量份(C)成分0.5重量份在上述配合中，首先用雙軸擠壓機進行混合，造粒，之后用該顆粒，以3層吹氣成形機制得100μm(外層/內(nèi)層/外層＝20μm/60μm/20μm)的多層薄膜。對該薄膜進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表9，評價結(jié)果示于表10。比較例15為了比較，內(nèi)層部分添加2.5重量份，外層部分添加0.5重量份山梨糖醇酐棕櫚酸鹽代替實施例中所示配合組成的本發(fā)明防陰防霧劑而制得的薄膜(比較例15)，進行防陰性，防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表9，評價結(jié)果示于表10。表9</tables>表10</tables>實施例35～37外層組成低密度聚乙烯(LDPE)樹脂100重量份(熔化指數(shù)0.8)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分0.5重量份(C)0.1重量份內(nèi)層組成乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)樹脂100重量份(熔化脂數(shù)1.5，VA％＝15％)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分2.5重量份(C)成分0.5重量份上述配合后，首先用雙軸擠壓機進行混合造粒，而后用此顆粒，用3層吹氣成形機制得100μm(外層/內(nèi)層/外層＝20μm/60μm/20μm)的多層薄膜。對該薄膜進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表11，評價結(jié)果示于表12。比較例16為了比較，在內(nèi)層部分添加2.5重量份，外層部分添加0.5重量份的山梨糖醇酐棕櫚酸鹽代替實施例中所示組合細成的本發(fā)明防陰防霧劑制得薄膜(比較例16)，進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表11，評價結(jié)果示于表12。表11</tables>表12</tables>實施例38～40外層組成直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)樹脂100重量份(熔化指數(shù)0.7)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分0.5重量份(C)成分0.1重量份內(nèi)層組成乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)樹脂100重量份(熔化指數(shù)1.5，VA％＝15％)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成分+(B)成分2.5重量份(C)成分0.5重量份上述配合后，首先用雙軸擠壓機進行混合造粒，而后用該顆粒，以3層吹氣成形機制得100μm(外層/內(nèi)層/外層＝20μm/60μm/20μm)的多層薄膜。對該薄膜進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表13，評價結(jié)果示于表14。比較例17為了比較，內(nèi)層部分添加2.5重量份，外層部分添加0.5重量份(比較例17)山梨糖醇酐單棕櫚酸鹽，代替實施例中所示配合組成的本發(fā)明防陰防霧劑制得薄膜，進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑的配方示于表13，評價結(jié)果示于表14。表13</tables>表14</tables>實施例41～43組成低密度聚乙烯樹脂(LDPE)100重量份(熔化指數(shù)1，3)本發(fā)明的防陰防霧劑(A)成+(B)成分+(C)成分1.8重量份首先，用雙軸擠壓機制作5(重)％的防陰防霧劑母體混合物，而后將母體混合物和初始顆?；旌希{(diào)制成上述濃度，用T模具單軸擠壓機加工成80μm厚的薄膜，用于防陰性、防霧性和透明性試驗，防陰防霧劑示于表15，評價結(jié)果示于表16。比較例18為了比較，添加1.5重量份(比較例18)山梨糖醇酐硬脂酸酯代替實施例中所示的配合組成的本發(fā)明防陰防霧劑制得薄膜，進行防陰性、防霧性和透明性試驗。防陰防霧劑示于表15，評價結(jié)果示于表16。表15</tables>表16</tables>權(quán)利要求1.一種合成樹脂用防陰防霧劑組合物，由下述(A)、(B)和(C)形成，其重量比為[(A)+(B)]/(C)＝50/50～98/2，且(A)/(B)＝100/0～0/100的比率(A)以式(1)表示的化合物(以下稱化合物(1))，式中，R1為12～22個碳原子數(shù)的烷基，12～22個碳原子數(shù)的鏈烯基或12～22個碳原子的?；?，m和n是形成m+n＝2～10(平均值)的1以上的數(shù)，或化合物(1)的脂肪酸酯，但是，脂肪酸是12～22個碳原子數(shù)的飽和或不飽和脂肪酸、化合物(1)的2個羥基中，0.5～2.0個形成和該脂肪酸的酯鍵，(B)是2～18個碳原子的多價醇的脂肪酸酯，但，脂肪酸是12～22個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸，或該脂肪酸酯的環(huán)氧化物加成物，但，環(huán)氧化物的碳原子數(shù)為2～3個，平均加成摩爾數(shù)，對于1摩爾脂肪酸酯為0.1～20摩爾。(C)以式(2)表示的支鏈高級脂肪酸式中，R2和R3是5-16個碳原子數(shù)的直鏈或支鏈烷基，或該支鏈高級脂肪酸(2)和化合物(1)的脂肪酸酯，但，化合物(1)的2個羥基中，0.5～2.0個形成和該脂肪酸的酯鍵。2.一種合成樹脂組合物，對于100重量份合成樹脂，含有0.1～5重量份權(quán)利要求1記載的防陰防霧組合物。3.一種合成樹脂組合物，對于100重量份合成樹脂，含有0.5～4重量份權(quán)利要求1記載的防陰防霧劑組合物。4.由權(quán)利要求2記載的合成樹脂組合物的農(nóng)業(yè)用薄膜。5.由權(quán)利要求3記載的合成樹脂組合物形成的農(nóng)業(yè)用薄膜。6.由2層以上形成的農(nóng)業(yè)用薄膜，其中至少含有1層權(quán)利要求2記載的合成樹脂組合物形成的薄膜。7.由2層以上形成的農(nóng)業(yè)用薄膜，其中至少含有一層權(quán)利要求3記載的合成樹脂組合物形成的薄膜。8.權(quán)利要求1中記載的防陰防霧劑組合物，其特征是[(A)+(B)]/(C)＝70/30～90/5，且(A)/(B)＝100/0～10/90。9.由權(quán)利要求8記載的防陰防霧到組合物和聚烯烴樹脂形成的農(nóng)業(yè)用薄膜。10.權(quán)利要求1中記載的防陰防霧組合物，(C)成分中，式(2)中的R2和R3分別是具有2個以上甲基的支鏈烷基。11.由權(quán)利要求10記載的防陰防霧劑組合物和聚烯烴樹脂形成的農(nóng)業(yè)用薄膜。全文摘要通過向聚烯烴系樹脂等合成樹脂中添加能付與優(yōu)良防陰性能和防霧性能的合成樹脂用防陰防霧劑,及使用它的具有優(yōu)良低溫防陰性、防陰持久性、透明性、防霧性的農(nóng)業(yè)用薄膜。合成樹脂用防陰防霧劑含有(A)特定的聚氧乙烯烷基胺或酰胺(以下稱化合物(1))或化合物(1)的脂肪酸酯,(B)2～18個碳原子的多元醇的脂肪酸酯或該脂肪酸酯的環(huán)氧化物加成物,和(C)特定的支鏈高級脂肪酸,或化合物(1)和該支鏈高級脂肪酸的酯,重量比為(A)+(B)/(C)=50/50～98/2,且(A)/(B)=100/0～0/100的比率,及含有它的合成樹脂組合物和農(nóng)業(yè)用薄膜。文檔編號C08K5/17GK1175602SQ9711850公開日1998年3月11日申請日期1997年8月7日優(yōu)先權(quán)日1996年8月7日發(fā)明者武中晃,西勛,龜井芳治申請人:花王株式會社