專利名稱：在聚碳酸酯產(chǎn)物中作為bpa清除劑的原酸酯的制作方法
本申請是我們于1996年10月3日提出的共同未決的美國專利申請S.N.08/724987的連續(xù)申請。
本發(fā)明涉及熱塑樹脂組合物，更準(zhǔn)確地說，涉及改進(jìn)的聚碳酸酯樹脂和其模塑制品。
聚碳酸酯和共聚多酯—碳酸酯是眾所周知的、商業(yè)上可以購得的樹脂。通過界面聚合制備聚碳酸酯的方法也是眾所周知的，例如其細(xì)節(jié)可見美國專利3028365、3334154、3275601、3915926、3030331、3169121和4188314中，在此，所有這些專利均結(jié)合到本發(fā)明中作為參考。
通過所述界面聚合技術(shù)制備的聚碳酸酯和共聚多酯—碳酸酯樹脂可以包含用在所述制備性聚合過程中的二元酚單體反應(yīng)物的未反應(yīng)的殘留物。在聚合物產(chǎn)物中的所述未反應(yīng)單體殘留物可以是較低量的，例如約50ppm或更低。但是，在穩(wěn)定性、顏色和用途方面，甚至微量的二元酚反應(yīng)物的殘留物可以具有對所述樹脂產(chǎn)物長期不利的影響。
本發(fā)明提供化學(xué)上結(jié)合未反應(yīng)的二元酚反應(yīng)物(界面聚合的殘留物)，以便得到不包含所述二元酚殘留物的聚碳酸酯和聚酯—碳酸酯樹脂的方法。所述不包含未反應(yīng)的二元酚反應(yīng)物的樹脂具有改進(jìn)的穩(wěn)定性。該方法將二元酚的雜質(zhì)殘留物轉(zhuǎn)變成為對產(chǎn)物樹脂性質(zhì)無不利影響的惰性分子。
本發(fā)明包括用于處理聚碳酸酯樹脂，以便除去用作制備性聚合中單體反應(yīng)物的未反應(yīng)二元酚反應(yīng)物的殘留物的方法，它包括在原酸酯或原碳酸酯的存在下加熱該樹脂的過程。
一般來說，通過界面聚合制備聚碳酸酯樹脂的方法包括二元酚與碳酰鹵(碳酸酯前體)的反應(yīng)。
盡管聚碳酸酯制備方法的反應(yīng)條件可以改變，然而，幾個優(yōu)選的方法一般包括將二酚反應(yīng)物溶在或分散在含水苛性堿中，并將所生成的混合物加入與水難混溶的合適的溶劑介質(zhì)中，及在合適的催化劑存在下和控制pH條件下，使所述反應(yīng)物與碳酸酯前體例如碳酰氯接觸。最常使用的與水難混溶的溶劑包含二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
所用的催化劑增加二元酚反應(yīng)物與所述碳酸酯前體的聚合速度。代表性催化劑包括(但不限于此)叔胺例如三乙胺、季磷鎓化合物、季銨化合物等。制備聚碳酸酯樹脂的優(yōu)選方法包括光氣化反應(yīng)。光氣化反應(yīng)進(jìn)行的溫度可以由低于0℃至高于100℃之間改變。所述光氣化反應(yīng)優(yōu)選在由室溫(25℃)至50℃間進(jìn)行。由于該反應(yīng)是放熱的，所以，可以利用光氣加入的速度來控制其反應(yīng)溫度。所需要光氣的量一般決定于二元酚的量。
所用的二元酚是公知的，其反應(yīng)基團(tuán)為兩個酚羥基。部分二元酚由通式(I)表示
(I)其中，A為包含1-約15個碳原子的二價烴基；包含1-約15個碳原子的取代的二價烴基，及取代基為例如鹵素、-S-、-SS-、-S(O)-、-S(O2)-、-O-或-C-；每個X單獨(dú)選自氫、鹵素和一價烴基例如1-約8個碳原子的烷基，6-18個碳原子的芳族基，7-約14個碳原子的芳烷基，7-約14個碳原子的烷芳基，1-約8個碳原子的烷氧基或6-18個碳原子的芳氧基；及m為0或1，n為0-4間的整數(shù)。
部分所用二元酚的典型實(shí)例為雙酚化合物，例如雙(4-羥基-苯基)甲烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(也稱作雙酚-A)、2，2-雙(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙烷；二元酚醚例如雙(4-羥基苯基)醚、雙(3，5-二氯-4-羥基苯基)醚；二羥基-聯(lián)苯例如P，P’-二羥基聯(lián)苯、3，3’-二氯-4，4’-二羥基聯(lián)苯；二羥基芳基砜例如雙(4-羥基苯基)砜、雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)砜；二羥基苯例如間苯二酚、對苯二酚、鹵素和烷基取代的二羥基苯例如1，4-二羥基-2，5-二氯苯、1，4-二羥基-3-甲基苯；及二羥基二苯硫醚和二羥基二苯亞砜例如雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜和雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)亞砜。其它的各種二元酚可購買到并公開于美國專利第2999835號、第3028365號和3153008號中，在此均結(jié)合到本發(fā)明中作為參考。當(dāng)然，也可能使用二種或多種不同的二元酚或二元酚與二元醇的結(jié)合物。
所述碳酸酯前體可以是碳酰鹵、二芳基碳酸酯或二鹵代甲酸酯。所述碳酰鹵包含碳酰溴、碳酰氯和它們的混合物。所述二鹵代甲酸酯包含二元酚的二鹵代甲酸酯例如2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二氯苯基)丙烷、對苯二酚等的二氯代甲酸酯，或二元醇的二鹵代甲酸酯例如乙二醇的二鹵代甲酸酯等。盡管所有上述碳酸酯前體都是有用的，優(yōu)選碳酰氯(也稱光氣)。
在聚碳酸酯范圍內(nèi)也包含高分子量熱塑性任意支化的聚碳酸酯。這些任意支化的聚碳酸酯是通過多官能化的有機(jī)化合物與上述二元酚和碳酸酯的前體共反應(yīng)制備的。所述用于制備支化聚碳酸酯的多官能化有機(jī)化合物參見美國專利第3635895號和第4001184號，在此結(jié)合到本發(fā)明中作為參考。這些多官能化的化合物一般為芳族化合物并包含至少三個官能基，它們是羧基、(羧)酸酐基、酚基、鹵甲?；蛩鼈兊幕旌衔?。這些多官能化的芳族化合物的部分非限制性實(shí)例包含1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酰氯、4-氯甲?；彵蕉姿狒?、1，2，4，5-苯四酸、1，2，4，5-苯四酸二酐、苯六甲酸、苯六甲酸酐、1，3，5-苯三酸、二苯甲酮四酸、二苯甲酮四酸酐等。優(yōu)選的多官能化芳族化合物是1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷、1，2，4-苯三酸酐或1，2，4-苯三酸或它們鹵甲?；苌?。在此也包含線性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。
在本發(fā)明方法中處理的聚碳酸酯樹脂可以具有較低的重量平均分子量或較高的重量平均分子量(Mw)。所述較低Mw樹脂一般為封端的聚碳酸酯。
所謂“封端的”聚碳酸酯是通過上述制備芳族碳酸酯聚合物的方法制備的，其中所述反應(yīng)混合物包含少量的分子量調(diào)節(jié)劑或鏈終止劑以提供所述碳酸酯聚合物上的未端基團(tuán)，從而控制聚碳酸酯的分子量。
一般將分子量調(diào)節(jié)劑即鏈終止劑在使它們與碳酸酯前體接觸前或接觸期間加入反應(yīng)物中。有用的分子量調(diào)節(jié)劑包含(但不僅于此)一元酚例如苯酚、苯并二氫吡喃-I(chroman-I)、對叔丁基苯酚、對異丙苯基苯酚等。
其它作為碳酸酯聚合物的鏈終止劑也是公知的。例如，美國專利第3085992號公開鏈烷醇胺作為鏈終止劑；美國專利第3399172號公開酰亞胺作為鏈終止劑；美國專利第3275601號公開在制備聚碳酸酯的界面聚合過程中，苯胺和甲基苯胺作為鏈終止劑的功能；及美國專利第4011184號公開作為聚碳酸酯的分子量調(diào)節(jié)劑的一級和二級胺。此外，美國專利第3028365號公開可以使用芳族胺和其它單官能化合物來控制或調(diào)節(jié)聚碳酸酯的分子量，從而形成芳(基)氨基甲酸酯端基。具有氨基甲酸酯端基的芳族聚碳酸酯公開于美國專利第4111910號中。使用終止量的氨、銨化合物、一級環(huán)烷基、脂族的或芳烷基胺和二級環(huán)烷基、烷基或芳烷基胺制備這些碳酸酯。
用本發(fā)明方法處理的芳族碳酸酯聚合物包含聚酯碳酸酯(也稱為共聚多酯—聚碳酸酯)即除了包含重復(fù)的式(II)聚碳酸酯鏈單元以外
(II)其中，D是用在聚合反應(yīng)中的二元酚的二價芳基，也包含具如下式(III)重復(fù)的羧酸酯單元的樹脂
(III)其中，D如以上定義，R1如以下定義。
也可以通過為技術(shù)熟練人員所熟知的界面聚合技術(shù)制備所述共聚多酯—聚碳酸酯樹脂，例如參見美國專利第3169121號和第4487896號。
一般而言，依照上述制備聚碳酸酯均聚物的方法，制備共聚多酯—聚碳酸酯樹脂，只是加入在難與水混溶的溶劑中的二羧酸(酯前體)。
一般而言，任何常規(guī)用于制備線性聚酯的二羧酸均可以用于制備所述共聚多酯—碳酸酯樹脂。一般可以使用的二羧酸包含脂族二羧酸、芳族二羧酸和脂族-芳族二羧酸。這些酸是公知的，例如公開于美國專利第3169121中，在此結(jié)合到本發(fā)明中作為參考。這類芳族二羧酸的代表化合物是由通式(IV)表示的化合物HOOC-R1-COOH(IV)其中，R1表示芳族基例如亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基、取代亞苯基等；二價脂族-芳族烴基例如芳烷基或烷芳基；或通過如下式的非芳族鍵連接的二個或多個芳基-E-其中，E為二價亞烷基(alkylene of alkylidene)。E也可以由非亞烷基鍵連接的二個或多個亞烷基所組成，所述非亞烷基鍵例如芳族鍵、叔胺鍵、醚鍵、羰基鍵、含硅鍵或含硫鍵例如硫醚、亞砜、砜等。此外，E可以是包含5-7個碳原子的環(huán)脂族基(例如環(huán)戊基、環(huán)己基)或包含5-7個碳原子的環(huán)亞烷基，例如環(huán)己亞烷基。E也可以是不含碳原子的含硫鍵，例如硫醚、亞砜或砜；醚鍵；羰基；直接結(jié)合；叔氮基；或含硅鍵例如硅烷甲硅烷氧基。E所表示的其它基團(tuán)為技術(shù)熟練人員可以想到的基團(tuán)。對本發(fā)明而言，優(yōu)選芳族二羧酸。因而，在優(yōu)選的式(IV)的芳族二官能化羧酸中，R1為芳基例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基或取代亞苯基。可用于制備本發(fā)明的聚酯—碳酸酯樹脂的芳族二羧酸部分非限制性實(shí)例包含苯二甲酸、間苯二酸、對苯二酸、高鄰苯二酸、鄰-、間-和對-苯二乙酸和多核芳族酸例如聯(lián)苯二羧酸和萘二羧酸的異構(gòu)體。所述芳族化合物可以被無機(jī)原子例如氯、溴、氟等，無機(jī)基團(tuán)例如硝基，有機(jī)基團(tuán)例如烷基，或含氧基團(tuán)例如烷氧基等取代，僅需要所述基團(tuán)對反應(yīng)物和反應(yīng)條件是惰性的并不受影響。特別有用的芳族二羧酸為由通式(V)表示的化合物
(V)其中j為包含在0-4范圍內(nèi)的正整數(shù)；每個R3單獨(dú)選自烷基，優(yōu)選低級烷基(1-約6個碳原子)。
可以使用這些二羧酸的混合物。因而，在此所用術(shù)語二羧酸可以理解為包含二個或多個二羧酸的混合物。
作為芳族二羧酸最優(yōu)選間苯二酸、對苯二酸和它們的混合物。
與其使用所述二羧酸本身(這是可能的并且有時甚至是優(yōu)選的)不如使用該酸的反應(yīng)衍生物。這些反應(yīng)衍生物的實(shí)例為酰基鹵。優(yōu)選的酰基鹵為酰二氯和酰二溴。從而，例如可能使用間苯二酰氯、對苯二酰氯和它們的混合物代替使用間苯二酸、對苯二酸或它們的混合物。
用于制備共聚多酯—碳酸酯樹脂的反應(yīng)物比例將根據(jù)包含該產(chǎn)物樹脂的本發(fā)明共混物的可能用途而改變。技術(shù)熟練人員會知道如上述美國專利所敘述的有用的比例。一般而言，所述酯鍵的量相對碳酸酯鍵可以為5-約90％(摩爾)，例如5摩爾雙酚A與4摩爾間苯二酰氯和1摩爾光氣完全反應(yīng)將產(chǎn)生80％(摩爾)酯鍵的共聚多酯—碳酸酯。
根據(jù)本發(fā)明方法處理的聚碳酸酯樹脂也可以包含聚碳酸酯樹脂與常規(guī)模塑助劑的共混物，所述模塑助劑有例如抗氧劑；抗靜電劑；惰性填充劑如玻璃、滑石、云母和粘土；紫外幅射吸收劑如二苯酮，苯并三唑等；水解穩(wěn)定劑例如在美國專利第3489716號、第4138379號和第3839247號中公開的環(huán)氧化物，在此均結(jié)合到本發(fā)明中作為參考；沖擊改性劑和顏色穩(wěn)定劑如有機(jī)亞磷酸鹽；熱穩(wěn)定劑如亞磷酸鹽；脫模劑和阻燃劑。部分特別有用的阻燃劑為磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽。這些類型的阻燃劑公開于美國專利第3933734、3931100、3978024、3948851、3926980、3919167、3909490、3953396、3953300、3917559、3951910和3940366中，在此均結(jié)合到本發(fā)明中作為參考。
在本發(fā)明方法中，為除去如上述式(I)所表示的那些未反應(yīng)的二元酚反應(yīng)物所使用的原酸酯和原碳酸酯是一類眾所周知的有機(jī)化合物，其制備方法同樣也是眾所周知的。原酸酯和原碳酸酯的實(shí)例為式(VI)的無環(huán)化合物(VI)
其中R1、R2、R3和R4各獨(dú)立為烷基、芳基或芳烷基和P為0(原酸酯)或1(原碳酸酯)。其實(shí)例還包括式(VII)環(huán)狀原酸酯和原碳酸酯
(VII)其中R5、R7和R8各獨(dú)立地選自氫、烷基和芳基；或R7和R8與它們所連接的碳原子一起形成4-8個碳的環(huán)；每個R6為二價亞烷基或亞芳基部分；R9代表氫、鹵素、1-5個碳原子的低級烷基，取代或未取代芳基；L為0或1，m為0-2間的整數(shù)，P為0或1和t為1，除非當(dāng)R5所連接的碳原子和R7形成另一個環(huán)時，t為0。
原酸酯的實(shí)例為原丙酸甲酯、原異丁酸甲酯、原甲酸乙酯、原丙酸乙酯、原苯甲酸三甲酯等。所述原酸酯可以通過眾所周知的方法制備，例如通過像相應(yīng)的三鹵化物與醇鈉的反應(yīng)制備〔見Soh和MaJ.Am.Chem.Soc.542964(1932)〕。原碳酸酯的實(shí)例為2-甲氧基-2-苯基-1，3-二氧戊環(huán)。作為有用的原酸酯和原碳酸酯也包括那些包含端基原酸酯和原碳酸酯官能基的聚合和低聚合化合物，例如那些在美國專利第5212255號和第5391616號中作為實(shí)例介紹的化合物，在此均結(jié)合到本發(fā)明中作為參考。
本發(fā)明方法可以通過將一定比例(約25ppm-約500ppm)的所述原酸酯與所述聚碳酸酯樹脂混合并加熱該混合物而進(jìn)行。盡管本發(fā)明者沒有受任何操作理論的限制，但是，總反應(yīng)可以在所述二元酚(I)殘留物的苯基羥基和所述原酸酯間進(jìn)行?？傊?，所述殘留的二元酚作為活性羥基化合物被除去。
加熱促進(jìn)所需要的反應(yīng)，最好將聚碳酸酯樹脂和原酸酯的混合物在大氣壓下，加熱到約280℃-約380℃的范圍內(nèi)，維持足以完成反應(yīng)的一段時間。一般15-30分鐘為足以完成反應(yīng)的時間。
使用熔體共混技術(shù)，通過混合和加熱聚碳酸酯樹脂的混合物有利于本發(fā)明方法的進(jìn)行。因而，優(yōu)選通過均勻地共混聚碳酸酯和原酸酯制備本發(fā)明的樹脂組合物。所述共混過程可以通過使用一起共混合成聚合樹脂成分的常規(guī)和公知的技術(shù)和設(shè)備來完成。一般而言，通過在常規(guī)混煉輥、料團(tuán)混合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等中預(yù)混合和通過將所述混料在擠塑機(jī)中共混或在足以達(dá)到均勻共混的高溫下，使其在輥煉機(jī)中熔融，可以共混所述成分的混合物。在冷卻過程中，將所述共混物切粒并儲存，以便模塑成產(chǎn)品。
所述熔體共混在可以促進(jìn)該反應(yīng)的催化比例量的催化劑的存在下進(jìn)行比較有利。催化比例量一般在占所述樹脂組合物重量的約0.00001-0.01份的范圍內(nèi)。有用的催化劑為堿性催化劑。該類催化劑的實(shí)例為堿金屬或堿土金屬的氧化物、氫化物、氫氧化物或氨化物，例如像氫氧化鋰等。堿性金屬氧化物也可以是例如氧化鋅等。有用的催化劑的實(shí)例也可以是弱酸的鹽例如硬脂酸鋰；有機(jī)鈦催化劑例如四辛基鈦酸鹽；有機(jī)錫催化劑例如二丁基錫氧化物；含鋁或硼陰離子催化劑例如美國專利第4330669和第4395062號等所介紹的催化劑。
作為催化劑優(yōu)選四丁基銨四苯基硼酸鹽。
下列實(shí)施例介紹組成和利用本發(fā)明的方式和方法并提出由本發(fā)明者預(yù)期的實(shí)施本發(fā)明的最佳形式，但不認(rèn)為是對本發(fā)明范圍的限制。全部份數(shù)均以重量計算。
實(shí)施例1-3將通過均勻混合70％(重量)的其Mw為37500的支化聚碳酸酯樹脂(Lexan，General Electric Co.)及30％(重量)的線性聚碳酸酯樹脂(Mw21500)制備的聚碳酸酯樹脂粉末與不同用量的原酸酯共混，時常加入酯基轉(zhuǎn)移催化劑。將該混合物熔融共混并擠塑成塑料粒料。在混合約20分鐘后，于約320℃下，擠塑所述熔體。檢驗(yàn)該塑料粒料，測定在擠塑的塑料粒料中游離雙酚A(BPA)的含量。
實(shí)施例1樣品(聚碳酸酯)游離BPA含量來自粉狀混合物(未處理)的粒料 9.8ppm來自用0.03％原苯甲酸三甲酯處理粉末的粒料 1.8ppm來自用0.03％原苯甲酸三甲酯和0.004％四丁基銨四苯基硼酸酯處理粉末的粒料 低于1ppm
實(shí)施例2樣品(聚碳酸酯)游離BPA含量來自粉末狀混合物(未處理)的粒料9.8ppm來自用0.01％原苯甲酸三甲酯處理粉末的粒料 低于1ppm來自用0.02％原苯甲酸三甲酯處理粉末的粒料 2.1ppm來自用0.03％原苯甲酸三甲酯處理粉末的粒料 1.7ppm來自用0.03％2-甲氧基-2-苯基-1，3-二氧 1.7ppm戊環(huán)處理粉末的粒料實(shí)施例3樣品(聚碳酸酯)游離BPA含量來自粉末狀混合物(未處理)的粒料16ppm來自用0.0025％原苯甲酸三甲酯處理粉末的粒料16ppm來自用0.05％原苯甲酸三甲酯處理粉末的粒料 5.0ppm來自用0.075％原苯甲酸三甲酯處理粉末的粒料 1.0ppm
權(quán)利要求
1.用于處理聚酸酯樹脂以便除去在所述制備聚合過程中作為單體反應(yīng)物使用的未反應(yīng)的二元酚反應(yīng)物的殘留物的方法，它包括在原酸酯或原碳酸酯存在下加熱該樹脂的過程。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述二元酚為式(I)化合物
(I)其中，A為包含1-約15個碳原子的二價烴基；包含1-約15個碳原子的取代的二價烴基，及取代基為例如鹵素、-S-、-SS-、-S(O)-、-S(O2)-、-O-或-C-；每個X單獨(dú)選自氫、鹵素和一價烴基例如1-約8個碳原子的烷基，6-18個碳原子的芳族基，7-約14個碳原子的芳烷基，7-約14個碳原子的烷芳基，1-約8個碳原子的烷氧基或6-18個碳原子的芳氧基；及m為0或1，n為0-4間的整數(shù)。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述二元酚為雙酚A。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述聚碳酸酯樹脂為支化聚碳酸酯樹脂。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述聚碳酸酯樹脂為線性聚碳酸酯樹脂。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述聚碳酸酯為聚酯—碳酸酯樹脂。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述原酸酯或原碳酸酯為式(VI)化合物
(VI)其中R1、R2、R3和R4各獨(dú)立為烷基、芳基或芳烷基和P為0(原酸酯)或1(原碳酸酯)。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述原酸酯為原苯甲酸三甲酯。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述原酸酯或原碳酸酯為式(VII)化合物。
VII其中R5、R7和R8各獨(dú)立地選自氫、烷基和芳基；R6選自1-10個碳原子范圍內(nèi)的一極烷基，1-10個碳原子范圍內(nèi)的二級烷基，1-10個碳原子范圍內(nèi)的芳烷基，6-10個碳原子范圍內(nèi)的芳基，或與其所連接的碳原子形成4-8個碳的環(huán)，從而產(chǎn)生雙環(huán)化合物(VII)的亞烷基；或R7和R8與它們所連接的碳原子一起形成4-8個碳的環(huán)；每個R6為二價亞烷基或亞芳基部分；R9代表氫、鹵素、1-5個碳原子的低級烷基，取代或未取代芳基；L為0或1，m為0-2間的整數(shù)，P為0或1及t為1，除非當(dāng)R5所連接的碳原子和R7形成另一個環(huán)時，t為0。
10.權(quán)利要求9的方法，其中所述原碳酸酯為2-甲氧基-2-苯基-1，3-二氧戊環(huán)。
11.權(quán)利要求1的方法，其中加熱朗度在約280℃-約380℃范圍內(nèi)。
12.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑為四丁基銨四苯基硼酸鹽。
13.權(quán)利要求1的方法，其中加熱過程在催化劑存在下進(jìn)行。
14.權(quán)利要求11的方法，其中所述催化劑為四丁基銨四苯基硼酸鹽。
15.權(quán)利要求1的方法，其中所述加熱過程是通過將所述原酸酯或原碳酸酯與聚碳酸酯熔融共混而進(jìn)行的。
16.權(quán)利要求1方法的產(chǎn)物。
17.由聚碳酸酯樹脂中除去雜質(zhì)二元酚的方法，它包括在催化劑存在下將所述樹脂與25-500ppm的原酸酯或原碳酸酯熔融共混的過程。
全文摘要
通過在原酸酯或原碳酸酯存在下加熱所述樹脂,除去聚碳酸酯樹脂中未反應(yīng)的、在其制備過程中所用二元酚反應(yīng)物的殘留物。
文檔編號C08G64/40GK1180716SQ9712112
公開日1998年5月6日 申請日期1997年9月30日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月3日
發(fā)明者P·P·吳, F·F·扈利 申請人:通用電氣公司