專利名稱：搪塑成型用聚合物混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑彈性聚烯烴組合物的混合物；所述混合物是部分交聯(lián)的，但仍具有良好的熔體流動速率。
本發(fā)明的混合物特別適用于用搪塑成型法生產(chǎn)層壓制品。特別是，將所述混合物用來生產(chǎn)用于，例如，在汽車工業(yè)中覆蓋某些汽車部件的合成革。
從熱塑性聚烯烴生產(chǎn)的合成革是該技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)業(yè)已周知的，例如已公開的歐州專利申請EP-A-633 289，屬于Himont公司，描述了部分交聯(lián)熱塑彈性聚烯烴組合物在搪塑工藝中生產(chǎn)合成革的用途。所述組合物具有良好的力學(xué)性能，如高的斷裂伸長率，因此，從這種組合物獲得的層壓制品適用于熱成型工藝。但是，所述組合物存在熔體流動速率低的問題，因而在以搪塑成型法生產(chǎn)的層壓制品中形成許多針孔。
此外，已公開的歐州專利申請EP-A-637 610，屬于Himont公司，描述了適合于用搪塑工藝生產(chǎn)非常柔軟的合成革的熱塑聚烯烴組合物。從所述組合物生產(chǎn)的皮革，拉伸強(qiáng)度和彈性回復(fù)值不高。
專利申請WO 95/35344(Reydel)也描述了用于通過搪塑工藝生產(chǎn)合成革的組合物。所述組合物包含一種由結(jié)晶的丙烯聚合物和含有少量乙烯的丙烯/乙烯橡膠組成的多相基體。為便于皮革從模具上脫下來并防止因低分子量橡膠顆粒堆積在表面而造成發(fā)粘和污染模具之類的問題，所述組合物也含有包含橡膠的樹脂，所述橡膠是交聯(lián)或未交聯(lián)的乙丙橡膠或三元乙丙橡膠。但是為達(dá)到所要求的性能，如終產(chǎn)物特定的柔軟度和熔體流動速率，所述專利申請中列舉的所有組合物都含有增量油，這一點已被我們的分析所證明并表示在對比實例中了。
此外，上述專利申請WO 95/35344中的典型組合物，按對比實例中所示的我們所作的測量，目前的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率尚不盡人意。為防止層壓制品在脫模時遭撕裂，所述性能具有良好的數(shù)值是重要的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，采用搪塑工藝可以生產(chǎn)具有柔軟度良好的層壓制品，盡管制品中并不含有增量油。不含增量油就大大減少了從層壓制品中逐漸滲出會造成惡臭和發(fā)霧的低分子物質(zhì)的量，也能消除因所述油積聚在表面而使層壓制品呈現(xiàn)所不希望的發(fā)亮和油狀外觀。
還已發(fā)現(xiàn)，用本發(fā)明的混合物，能通過搪塑工藝生產(chǎn)出在所述層壓制品表面，特別是與模具接觸的表面，和制品內(nèi)部針孔數(shù)目減少、所述針孔尺寸減小的層壓制品。為達(dá)到所述結(jié)果，需要聚合物具有良好的熔體流動速率。事實上，搪塑工藝中典型的良好的熔體流動速率再加上聚合物粉末的良好流動性，就能使聚合物在模具內(nèi)均勻而迅速地分布，從而大大減少會導(dǎo)致層壓制品中各種尺寸針孔的孔洞的產(chǎn)生，從而改進(jìn)層壓制品的外觀，否則層壓制品會因表面有許多大針孔而報廢。此外，由于所述針孔也常在層壓制品內(nèi)部形成，從而降低所述層壓制品的力學(xué)性能，例如，降低拉伸強(qiáng)度，因而是更加不希望產(chǎn)生針孔的。
為避免所述的不利因素，現(xiàn)已從一種彈性熱塑組合物的混合物的粉末來生產(chǎn)層壓制品，所述組合物含聚合物組分，其粘度非常低，因而，盡管有部分交聯(lián)的橡膠存在，但仍允許熔體混合物在搪塑成型的充模過程中有良好的流動性。由于溶體流動，混合物鋪展得更均勻，因而首先就減少了孔洞的尺寸與數(shù)目，并因此而減少了層壓制品中的針孔。
雖然本發(fā)明的混合物具有低粘度值，但它們的確導(dǎo)致出現(xiàn)某種有限程度的發(fā)霧和發(fā)粘。
另一個優(yōu)點在于從所述混合物得到的層壓制品具有良好的力學(xué)性能；特別是，它們的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率能使層壓制品具有良好的拉伸強(qiáng)度并使它們成為抗變形的。正是所述特性能使層壓制品在脫模時不受損傷。
因此本發(fā)明的目標(biāo)是一種彈性熱塑組合物的混合物，它包含(重量百分?jǐn)?shù))A)40～90％，優(yōu)選60～80％的多相聚烯烴組合物(A)，該組合物的熔體流動速率(按ASTM-D 1238條件L測定)為20～100g/10min，優(yōu)選30～60g/10min；以及B)10～60％，優(yōu)選20～40％的部分動態(tài)交聯(lián)多相聚烯烴組合物(B)。
多相聚烯烴組合物是指一種包含CH2＝CHR烯烴聚合物的組合物，其中R是氫或C1-C8烷基基團(tuán)；所述組合物同時包含結(jié)晶與非結(jié)晶彈性聚合物。
部分交聯(lián)定義為交聯(lián)度優(yōu)選小于或等于70％，更優(yōu)選少于50％，例如，3％～45％。交聯(lián)度以凝膠與交聯(lián)前溶于室溫二甲苯的彈性共聚物組分的相對重量比表示。凝膠含量對應(yīng)于因交聯(lián)而不溶解的彈性共聚物的分?jǐn)?shù)。
優(yōu)選地，多相組合物(A)和(B)是從一種基礎(chǔ)組合物得到的，所述基礎(chǔ)組合物包含下述聚合物組分(重量份數(shù)或百分?jǐn)?shù))a)10～40份，優(yōu)選20～40份全同立構(gòu)指數(shù)大于80，優(yōu)選大于90的全同立構(gòu)均聚丙烯，或丙烯與乙烯和/或C4-C10的α烯烴的無規(guī)共聚物，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R是C2-C8烷基基團(tuán)；所述共聚物含80％以上的丙烯，在沸騰正庚烷中的全同立構(gòu)指數(shù)大于80。
b)0～20份含有乙烯、室溫下不溶于二甲苯的共聚物組分；以及c)40～95份，優(yōu)選60～80份，由乙烯與丙烯和/或C4-C10α烯烴以及任選地少量二烯形成的共聚物組分，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R是C2-C8烷基基團(tuán)；所述組分在室溫下溶于二甲苯，所含的乙烯量少于或等于35％，優(yōu)選15～30％。
上述基礎(chǔ)組合物的實例，在Himont公司的歐洲專利申請公開EP-A-0 472 946中有所描述。
優(yōu)選地，組分(b)中的乙烯含量為等于或大于(b)總重量的75重量％，更優(yōu)選大于或等于80重量％。
例如，組分(b)是一種基本上線形的半結(jié)晶乙烯共聚物，除乙烯以外，它還優(yōu)選含有與組分(c)中存在的同種α烯烴。當(dāng)有這種α烯烴存在時，所述組分的量最好大于1重量份。
在基礎(chǔ)組合物中共聚的乙烯總量可以改變，例如，從15％至35％。
組分(C)中二烯的量優(yōu)選為1～4重量％。上述二烯的具體實例有1，3-丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和5-亞乙基-2-降冰片烯。
上述基礎(chǔ)組合物可通過將組分(a)，(b)和(c)在熔融態(tài)，即在它們的熔點或軟化溫度以上，進(jìn)行混合而制備，或者也可以在有高度立體定向的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑存在下，通過兩階段或多階段接續(xù)聚合反應(yīng)來制備。特別是，該催化劑體系包含(i)一種含有鈦化合物和電子給體化合物并都以鹵化鎂為載體的固體催化劑組分以及(ii)一種三烷基鋁化合物與一種電子給體化合物。
接續(xù)聚合反應(yīng)工藝的實例在上述歐州專利申請EP-A-0 472946中有所描述。如果存在所述的組分(b)，則(b)/(C)重量比優(yōu)選為小于0.4，特別是0.1～0.3。此外，組分(C)相對于多相組合物總重量的重量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為50～90％，特別是65～80％。
可從上述基礎(chǔ)組合物獲得的本發(fā)明混合物是優(yōu)選的混合物。所述彈性熱塑組合物的混合物包含1°)一種多相聚烯烴組合物(A)，它包含下述聚合物組分(重量份數(shù)或百分?jǐn)?shù))a)10～40份，優(yōu)選20～40份，全同立構(gòu)指數(shù)大于80，優(yōu)選大于90的全同立構(gòu)均聚丙烯，或丙烯與乙烯和/或C4-C10的α烯烴的無規(guī)共聚物，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；所述共聚物含有大于80％的丙烯，在沸騰正庚烷中全同立構(gòu)指數(shù)大于80；所述組分的特性粘數(shù)為0.8～1.3dL/g。
b)0～20份含乙烯的共聚物組分，室溫下不溶于二甲苯；以及c)40～95份，優(yōu)選60～80份由乙烯與丙烯和/或C4-C10的α烯烴以及任選地少量二烯形成的共聚物組分，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；所述組分在室溫下溶于二甲苯，所含的乙烯量小于或等于35％，優(yōu)選15～30％。以及2°)一種部分動態(tài)交聯(lián)的多相聚烯烴組合物(B)，它包含下述聚合物組分(重量份數(shù)或百分?jǐn)?shù))i)5～50份，優(yōu)選5～35份全同立構(gòu)指數(shù)大于80，優(yōu)選大于90的全同立構(gòu)均聚丙烯，或丙烯與乙烯和/或C4-C10的α烯烴的無規(guī)共聚物，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；所述共聚物含85％以上，優(yōu)選95％以上的丙烯，在沸騰正庚烷中全同立構(gòu)指數(shù)大于80；所述組分的特性粘數(shù)為0.15～0.6dL/g。
ii)50～95份，優(yōu)選65～95份部分交聯(lián)并在室溫下部分溶于二甲苯的彈性聚合物組分，它含有乙烯、丙烯和/或C4-C10α烯烴以及任選地少量的二烯，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；所述組合物(B)包含20～92％，優(yōu)選40～80％的組分(I)，該組分在室溫下溶于二甲苯，并含有乙烯、丙烯和/或C4-C10α烯烴以及任選地少量的二烯，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；其中存在于組分(I)中的乙烯量少于或等于35％，優(yōu)選15～30％，更優(yōu)選20～30％。
更優(yōu)選地，組合物(A)中組分(a)的特性粘數(shù)為0.9～1.2dL/g。
更優(yōu)選地，組合物(B)中組分(a)的特性粘數(shù)為0.2～0.5dL/g。
本發(fā)明混合物的粉末的流動速率可以用已知的技術(shù)方法達(dá)到，也可以通過使由本發(fā)明的混合物生產(chǎn)的粉末表現(xiàn)出缺乏粘性來達(dá)到；用所述的已知技術(shù)，能得到有規(guī)則地形成的尺寸減小且尺寸相當(dāng)均勻的粉末，如下面詳述。
對組合物(A)和(B)所要求的特性粘數(shù)可通過，例如，對組合物進(jìn)行的聚合物鏈化學(xué)裂解來獲得?；瘜W(xué)裂解工藝用已知的技術(shù)進(jìn)行。所述技術(shù)之一是基于利用在聚合物組合物中加入足夠量的過氧化物，以獲得所需的粘度和/或分子量。在聚合物組合物化學(xué)裂解工藝中用起來最方便的過氧化物的分解溫度優(yōu)選為150～250℃。所述過氧化物的實例有二叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)-己烯和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)-己烷，它們以商品名Luperox101出售。降解所需的過氧化物量優(yōu)選為聚合物重量的0.05～5％，更優(yōu)選0.5～1％。
組合物(B)是通過將上述基礎(chǔ)組合物進(jìn)行交聯(lián)得到的。一般地說，本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)所知的任何交聯(lián)劑都可用來制備交聯(lián)組合物(B)。特別是可以用160℃半壽期為3～20min，優(yōu)選7～18min的有機(jī)過氧化物作為交聯(lián)劑。過氧化物的具體實例有1，1′-二(叔丁基過氧)二異丙苯、二枯基過氧化物、4，4′-二(叔丁基過氧)-戊酸丁酯和2，5-二(叔丁基過氧)-2，5二甲基己烷。過氧化物的用量一般為經(jīng)受交聯(lián)的組合物總重量的0.5～5％，優(yōu)選1～3％。
可以將交聯(lián)輔劑與過氧化物一起使用。優(yōu)選的交聯(lián)輔劑是1，2聚丁二烯、氰脲酸三烯丙酯、基異氰脲酸三烯丙酯、乙二醇二甲基甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯和通式為
和
的呋喃衍生物，其中X是-CHO，-COOH，-CHONH，-CN，-NO2，-CH2-CO-CH2-COOR或-CH(COOR)2，其中R是C6-C8芳基或C1-C4烷基，n是1或2，R1和R2，可以相同或不同，是氫、C1-C4烷基或C5-C8環(huán)烷基。
一般地說，1，2聚丁二烯的分子量至少為1300，優(yōu)選2400～13000。1，2構(gòu)型的乙烯基含量優(yōu)選等于或大于50％，特別是50～90％。一個具體實例是Lithene Ph(Revertex公司)。
本發(fā)明所用的組合物(B)要經(jīng)動態(tài)交聯(lián)工藝。所述工藝包括在有交聯(lián)劑存在的條件下，將基礎(chǔ)組合物在溫度等于或高于組合物(B)的軟化或熔融溫度下進(jìn)行混合，而且甚至在交聯(lián)階段還繼續(xù)所述的混合工藝。交聯(lián)劑可在第一混合階段之前、期間或之后加入?；旌峡梢栽?，例如，內(nèi)部混煉機(jī)(Banbury型)內(nèi)或在雙螺桿擠出機(jī)和/或Buss擠出機(jī)內(nèi)，或在兩者聯(lián)用的系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行。
動態(tài)交聯(lián)的時間可以變化，優(yōu)選40s～6min，交聯(lián)溫度優(yōu)選140～220℃。
交聯(lián)度的間接評估可以，如前所示，以因交聯(lián)降低了起始組合物中組分(C)的溶解度而形成的凝膠量來評估。所述量用下式計算凝膠％＝(C-X)·(1/C)·100式中，C是起始組合物中組分(C)的百分?jǐn)?shù)，而X是部分交聯(lián)組合物中可溶部分的分?jǐn)?shù)。在所述公式中，忽略了起始組合物中組分(A)的溶解度貢獻(xiàn)，因為與組分(C)的相比，其貢獻(xiàn)是極小的。
在前述歐州專利申請EP-A-633 289中列舉了能用來生產(chǎn)本發(fā)明混合物的聚烯烴組合物(B)的優(yōu)選實例。專利中的說明包括于此供參考。
在本發(fā)明的彈性熱塑性組合物的混合物中，優(yōu)選加入一種能進(jìn)一步提高粉末流動速率的物質(zhì)，如二氧化硅，其量為0.5～2重量％。
此外，本發(fā)明的彈性熱塑組合物的混合物也可含有通常存在于聚烯烴組合物中的物質(zhì)，例如無機(jī)填料、增塑劑、炭黑、顏料和穩(wěn)定劑等，所述聚烯烴組合物含有在組合物進(jìn)行混合和交聯(lián)中加進(jìn)的彈性體。
將上述多相組合物(A)和(B)以及其它任選組分，按上述比例，用周知的設(shè)備如Banbury，Buss或單螺桿擠出機(jī)和/或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行混合。接著，用液氮作冷卻介質(zhì)將混合物在很低的溫度下碾磨，直到，例如，變成粉末。為用于搪塑工藝，優(yōu)選本發(fā)明的聚烯烴組合物粉末具有規(guī)則的形狀。優(yōu)選粒度分布窄和直徑小的粉末。特別是，顆粒直徑最好小于500μm，優(yōu)選小于350μm，更優(yōu)選地，不超過5重量％的顆粒有大于300μm，更優(yōu)選大于250μm的直徑。例如，可以用直徑為250μm的顆粒不超過5重量％的粉末或直徑為，例如，150～160μm的顆粒占50重量％的粉末。
從本發(fā)明的混合物所獲得的粉末可用于搪塑成型工藝。所用的工藝技術(shù)與方法是傳統(tǒng)上已知并用過的，例如，生產(chǎn)聚氯乙烯的技術(shù)。
描述使用本發(fā)明的混合物的工藝實例之一包括下列步驟I)將模具加熱(例如在烘箱內(nèi))到200～280℃；II)把聚烯烴組合物粉末引進(jìn)模具，然后使所述粉末熔化。
III)通過后加熱(例如在烘箱內(nèi))進(jìn)一步熔化步驟(II)中在模具內(nèi)形成的聚合物片的外表面，目的是消除可能的表面不規(guī)則性，以及IV)將由此獲得的層壓制品冷卻并脫模。
產(chǎn)品可以就這樣以合成革的形式使用，也可作進(jìn)一步處理，如涂漆或噴漆。
為說明起見，給出下面的實例，但本發(fā)明不限于這些。
實例和對比實例中有關(guān)產(chǎn)品、混合物、組合物和所得試樣的性能數(shù)據(jù)用下述方法測定熔體流動速率(MFR)ASTM-D 1238在二甲苯中的溶解度(見下面注1)
單位表面的針孔數(shù)目(見下面注2)平均針孔直徑(見下面注2)最大針孔直徑(見下面注2)彎曲彈性模量ASTM D-790肖氏A硬度ASTM D-2240壓縮永久變形ASTM D-395方法B拉伸強(qiáng)度ASTM D-412斷裂伸長率ASTM D-412霧度試驗DIN 75201注1測定溶于二甲苯的百分?jǐn)?shù)制備樣品在二甲苯中的重量濃度為1％的溶液，將樣品在135℃二甲苯中保持1小時，同時攪拌。繼續(xù)攪拌使之冷卻到95℃，然后，把溶液倒入浴溫為25℃的容器中，維持20分鐘，但不攪拌，然后再攪拌10分鐘。然后將溶液過濾。在一部分濾液中加入丙酮，使溶解的聚合物沉淀出來。然后將由此獲得的聚合物回收、清洗、干燥后稱重，以確定在二甲苯中的溶解百分?jǐn)?shù)。
注2測定單位表面針孔數(shù)目及平均針孔直徑與最大針孔直徑用Wild反射式體視顯微鏡拍攝放大20倍的皮革照片，從照片上數(shù)單位表面上的針孔數(shù)。直徑是在假設(shè)針孔截面是圓形的條件下測量的。測量最大針孔的最大直徑并計算針孔的平均直徑。
在所述的實例與對比實例中所用的組合物如下I)MFR為0.6g/10min的多相組合物，它包含(重量百分?jǐn)?shù))a)33％的結(jié)晶性丙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為4.3％，共聚物中有9％不溶25℃二甲苯，其特性粘數(shù)[η]為1.5dL/g。
b)6％完全不溶于25℃二甲苯的乙烯/丙烯共聚物，以及c)61％乙烯含量為30％的乙烯/丙烯無定形共聚物，在25℃完全溶于二甲苯中，其特性粘數(shù)[η]為3.1dL/g。
該組合物是在有高產(chǎn)率和高度定向的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑存在下通過接續(xù)聚合反應(yīng)得到的，催化劑的載體為氯化鎂。
II)其量和組分與組合物(I)相同、但MFR為40g/10min、組分a)的特性粘數(shù)[η]為約1dL/g的多相組合物。該組合物是用適量的過氧化物Trigonox 101/50使組合物(I)發(fā)生化學(xué)裂解而得到的。
III)其量和組分與組合物(I)相同的多相組合物，所不同的是本組合物是部分交聯(lián)的，所述交聯(lián)是用動態(tài)交聯(lián)工藝實現(xiàn)的。組分a)的特性粘數(shù)[η]為約0.35dL/g。交聯(lián)是在過氧化物Trigonox 101/50和1，2聚丁二烯(Lithene PH)存在的條件下進(jìn)行的。按說明中給出的公式算得的凝膠百分?jǐn)?shù)為約38.4。該組合物是按前述歐洲專利申請EP-A-633 289所述的方法制備的，該專利的說明書包括于此供參考。
IV)包含32重量％Dutral TER 537 E2型動態(tài)交聯(lián)的乙烯/丙烯/二烯橡膠、6.5重量％結(jié)晶均聚丙烯、6.5重量％苯乙烯聚合物和32重量％增量油的多相組合物。
V)三井石油化學(xué)公司以商品名Milastomer 6030N出售的樹脂按我們的分析，這是一種部分動態(tài)交聯(lián)的彈性熱塑組合物，含23重量％增量油。
VI)三井石油化學(xué)公司以商品名Milastomer 9020N出售的樹脂按我們的分析，這是一種不含增量油的部分動態(tài)交聯(lián)彈性熱塑組合物。
表1所示的上述組合物的性能，是用厚度為1～3mm的120×120mm平板測定的，所述平板是在200℃模壓成型得到的，操作中開始3分鐘不加壓，然后在200巴下維持3分鐘，最后在壓力下使平板冷卻到23℃。實例1將70重量份組合物(II)與30重量份組合物(III)在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)于180℃進(jìn)行混合并擠出。
然后把230℃/2.16kg下MFR為36g/10min的擠出混合物在-70～-100℃的溫度下研磨，從而得到粒度分布對應(yīng)于說明書中所示值的粉末。
然后，把研磨產(chǎn)物與0.7重量％的Sylobloc 45H(Grace公司)混合。
最后，將粉末在230℃用于搪塑成型工藝，與模腔接觸20秒，在230℃后固化2分鐘，接著冷卻，從而得到針孔直徑和密度如表2所示的皮革。
按上述方法制備的模壓成型平板的力學(xué)性能列于表3。對比實例1(1c)重復(fù)實例1，但用230℃/2.16kg下MFR為40g/10min的組合物(II)代替組合物(II)和(III)。
由此所得皮革的針孔直徑和密度列于表2。
按上述方法制備的模壓成型平板的力學(xué)性能列于表3。對比實例2(2c)重復(fù)實例1，但用組合物(IV)代替組合物(III)。所得混合物在230℃/2.16kg下的MFR為28g/10min。
由此所得皮革的針孔直徑與密度列于表2。
按上述方法制備的模壓成型平板的力學(xué)性能列于表3。平板發(fā)粘。對比實例3(3c)重復(fù)實例1的混合和擠出工藝，但用90重量份的組合物(II)和10重量份的組合物(V)。
按上述方法制備的模壓成型平板的力學(xué)性能列于表3。對比實例4(4c)重復(fù)實例3C，但用70重量份的組合物(II)和30重量份的組合物(V)。
按上述方法制備的模壓成型平板的力學(xué)性能列于表3。對比實例5(5c)重復(fù)實例1的混合和擠出工藝，但用90重量份的組合物(II)和10重量份的組合物(VI)。
按上述方法制備的模壓成型平板的力學(xué)性能列于表3。對比實例6(6c)重復(fù)對比實例5C，但用70重量份的組合物(II)和30重量份的組合物(VI)。
按上述方法制備的模壓成型平板的力學(xué)性能列于表3。
表1
1)在230℃/2.16kg下測定；2)在230℃/5kg下測定；3)在70℃保持22小時4)ASTM-3，條件100℃166小時，以測試前后的重量％之差測定。
表2
表權(quán)利要求
1.一種彈性熱塑組合物的混合物，它包含(重量％)A)40～90％的多相聚烯烴組合物(A)，其熔體流動速率(按ASTM-D1238，條件L測定)為20～100g/100min；以及B)10～60％部分動態(tài)交聯(lián)的多相聚烯烴組合物(B)。
2.權(quán)利要求1的混合物，其中組合物(A)的含量為60～80重量％。
3.權(quán)利要求1的混合物，其中組合物(B)的含量為20～40重量％。
4.權(quán)利要求1的混合物，其中組合物(A)的熔體流動速率為30～60g/10min。
5.權(quán)利要求1的混合物，其中多相聚烯烴組合物(A)包含下列聚合物組分(重量份數(shù)和百分?jǐn)?shù))a)10～40份全同立構(gòu)指數(shù)大于80，優(yōu)選大于90的全同立構(gòu)均聚丙烯，或丙烯與乙烯和/或C4-C10α烯烴的無規(guī)共聚物，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；所述共聚物在沸騰正庚烷中全同立構(gòu)指數(shù)大于80；所述組分的特性粘數(shù)為0.8～1.3dL/g；b)0～20份含乙烯的共聚物組分，室溫下不溶于二甲苯；以及c)40～95份由乙烯與丙烯和/或C4-C10α烯烴以及任選地少量二烯形成的共聚物組分，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)，所述組分在室溫下溶于二甲苯，含有少于或等于35％的乙烯；以及其中部分動態(tài)交聯(lián)多相聚烯烴組合物(B)包含下列聚合物組分(重量份數(shù)或百分?jǐn)?shù))i)5～50份全同立構(gòu)指數(shù)大于80的全同立構(gòu)均聚丙烯，或丙烯與乙烯和/或C4-C10α烯烴的無規(guī)共聚物，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；所述共聚物含有85％以上的丙烯，在沸騰正庚烷中全同立構(gòu)指數(shù)大于80；所述組分的特性粘數(shù)為0.15～0.6dL/g；ii)50～95份部分交聯(lián)并在室溫下部分溶于二甲苯的彈性聚合物組分，它含有乙烯、丙烯和/或C4-C10α烯烴以及任選地少量的二烯；所述α烯烴的通式為CH2＝CHR。其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；所述組合物(B)包含20～92％的組分(I)，該組分在室溫下溶于二甲苯，并含有乙烯、丙烯和/或C4-C10α烯烴以及任選地少量的二烯，所述α烯烴的通式為CH2＝CHR，其中R為C2-C8烷基基團(tuán)；組分(I)中存在的乙烯量少于或等于35％。
6.權(quán)利要求5的混合物，其中組分(A)中組分a)的特性粘數(shù)為0.9～1.2dL/g。
7.權(quán)利要求5的混合物，其中組分(B)中組分a)的特性粘數(shù)為0.2～0.5dL/g。
8.一種方法，包括將從權(quán)利要求1的混合物所得到的粉末進(jìn)行搪塑的工藝。
9.權(quán)利要求1的方法，其中粉末顆粒的直徑小于500μm。
10.用權(quán)利要求1的混合物的粉末通過搪塑成型獲得的層壓制品。
全文摘要
一種彈性熱塑組合物的混合物,它包含A)40—90重量%熔體流動速率(按ASTM－D1238,條件L測定)為20—100g/10min的多相聚烯烴組合物(A),和B)10—60重量%部分動態(tài)交聯(lián)的多相聚烯烴組合物(B)。上述混合物的粉末用于搪塑工藝以生產(chǎn)層壓制品。
文檔編號C08L53/00GK1244882SQ97181343
公開日2000年2月16日 申請日期1997年11月13日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月15日
發(fā)明者V·布拉加, C·穆拉斯, U·祖徹利 申請人:蒙特爾北美公司