專利名稱：聚烷基苯氧氨基鏈烷和含有它們的燃料組合物的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及新的聚烷基苯氧氨基鏈烷。本發(fā)明還涉及在燃料組合物中使用這些化合物用于防止和控制引擎沉積物。
相關(guān)技術(shù)的描述已知汽車發(fā)動(dòng)機(jī)引擎易在引擎元件，如化油器口，節(jié)流體(thrott lebodies)，燃料噴射器，吸入口(intake port)和進(jìn)氣閥的表面易形成沉積物，這是因?yàn)闊N燃料的氧化和聚合造成的。這些沉積物，即使以很少的量存在，也經(jīng)常引起一些值得注意的駕駛問題，如車速失控(stalling)和加速障礙。而且，引擎沉積物可明顯增加汽車燃料的消耗量和產(chǎn)生排氣污染。因此，開發(fā)有效的燃料清潔劑或“沉積物控制”添加劑用于防止或控制這類沉積物被認(rèn)為是非常重要的，且在本領(lǐng)域中已知有很多這樣的材料。
例如，已知當(dāng)將脂肪烴取代的苯酚用于燃料組合物時(shí)可減少引擎沉積物。Kreuz等在1974年11月19日發(fā)表的美國(guó)專利3,849,085中公開了一種汽車燃料組合物，它含有在汽油沸程內(nèi)的烴混合物，含有約0.01-0.25體積百分比的高分子量脂肪烴取代的苯酚，其中脂肪烴殘基具有平均分子量在約500到3,500范圍內(nèi)。這篇專利告訴我們?cè)谄徒M合物中含有少量的脂肪烴取代的苯酚不僅可以防止或抑制在汽油引擎中進(jìn)氣閥和口的沉積物的形成，而且可以提高燃料組合物在設(shè)計(jì)為在較高溫度運(yùn)轉(zhuǎn)的引擎中的效能，使燃料組合物在引擎集合管(mainifold)中分解和形成沉積物最少。
Machleder等在1981年3月31日發(fā)表的美國(guó)專利4,259,086中公開了一種用于燃料和潤(rùn)滑油的清潔劑添加劑，它含有脂肪烴取代的苯酚，表氯醇和一種伯或仲單胺或多胺的反應(yīng)產(chǎn)物。另外，Machleder等在1977年9月13日發(fā)表的美國(guó)專利4,048,081中公開了一種用于汽油的清潔劑添加劑是聚異丁烯苯酚與表氯醇反應(yīng)，然后用乙二胺或其它多胺胺化的反應(yīng)產(chǎn)物。
類似地，Machleder等在1979年1月16日發(fā)表的美國(guó)專利4,134,846中公開了一種燃料添加劑組合物，含有(1)脂肪烴取代的苯酚，表氯醇和一種伯或仲單-或多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，和(2)聚亞烷基苯酚的混合物。這篇專利告訴我們這類組合物顯示出極好的化油器，感應(yīng)系統(tǒng)和燃燒室清潔效能(detergency)，且，當(dāng)在烴燃料中以低濃度使用時(shí)可有效抑制生銹。
已知氨基苯酚在燃料組合物中可用作清潔劑/分散劑，抗氧化劑和抗腐蝕劑。例如，R.M.Lange在1982年3月16日發(fā)表的美國(guó)專利4,320,021中公開了一種具有至少30個(gè)碳原子的基本飽和的至少一種烴基取代基的氨基苯酚。此專利指出氨基苯酚非常有用且具有對(duì)于油基潤(rùn)滑劑和一般的液體燃料所希望的性質(zhì)。
另外，已知聚丁胺可有效用于防止內(nèi)燃機(jī)吸入系統(tǒng)的沉積物。例如，Kummer等在1989年5月23日發(fā)表的美國(guó)專利4,832,702中公開了燃料和潤(rùn)滑劑組合物，它含有通過臨氫重整(hydroformulating)聚丁烯或聚異丁烯，然后將所得氧代產(chǎn)物進(jìn)行Mannich反應(yīng)或在氫化條件下胺化制得的聚丁基或聚異丁基胺添加劑。
在本領(lǐng)域還已知聚醚胺燃料添加劑可用于防止和控制引擎沉積物。聚醚添加劑具有聚氧化烯“骨架”，即，分子中的聚醚部分由氧化烯單元重復(fù)組成。例如，Lewis等在1980年3月4日發(fā)表的美國(guó)專利4,191,537中公開了一種燃料組合物，此組合物主要部分是沸程在汽油范圍內(nèi)的烴和30-2,000ppm的分子量為約600-10,000，且至少有一個(gè)堿性氮原子的烴基聚氧化烯氨基甲氨酸酯組成的。烴基聚氧化烯部分是由在每個(gè)氧化烯單元中具有2-5個(gè)碳原子的氧化烯單元組成的。此專利指出此燃料組合物保持了吸入系統(tǒng)的清潔且不會(huì)導(dǎo)致燃燒室沉積物。
含有聚(氧化烯)部分的芳香化合物在本領(lǐng)域是已知的。例如，在上述美國(guó)專利4,191,537中，公開了烷基苯基聚(氧化烯)聚合物，它可用作制備烷基苯基聚(氧化烯)氨基甲氨酸酯的中間體。
類似地，Buckley在1989年11月21日發(fā)表的美國(guó)專利4,881,945中公開了一種燃料組合物含有沸程在汽油或柴油范圍內(nèi)的烴和約30-5,000ppm(parts per million)的具有至少一個(gè)堿性氮原子和平均分子量為約800-6,000且其中烷基部分含有至少40個(gè)碳原子的燃料可溶性烷基苯基聚氧化烯氨基甲氨酸酯。
Rath等，在1992年5月12日發(fā)表的美國(guó)專利5,112,364中，公開了汽油引擎燃料，含有少量的聚醚胺和/或聚醚胺衍生物，其中聚醚胺通過使用氨或伯胺對(duì)苯酚起始的或烷基苯酚起始的聚醚醇進(jìn)行還原胺化制得。
歐洲專利申請(qǐng)公開No.310,875，1989年4月12日公開，公開了火花點(diǎn)火引擎燃料，含有聚醚胺添加劑，它是通過首先丙氧化和/或丁氧化醇或伯或仲烷基單胺，然后用氨或脂肪族伯胺胺化所得聚醚制得。
法國(guó)專利No.2,105,539，1972年4月28日公開，公開了化油器清潔劑添加劑，它是可被最多5個(gè)具有1-30個(gè)碳原子的烴基在芳香環(huán)上取代的 苯氧丙胺。此專利還公開了由這類苯氧丙胺與烷基磷酸反應(yīng)得到的添加劑。
發(fā)明概述現(xiàn)在，我們公開一種特定的聚烷基苯氧氨基鏈烷，當(dāng)它在燃料組合物中用作燃料添加劑時(shí)可極好地控制引擎沉積物，特別是進(jìn)氣閥的沉積物。
本發(fā)明的化合物包括那些具有下列通式的化合物及其燃料可溶鹽
其中R是平均分子量在約600-5,000的聚烷基；R1和R2分別是氫或具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基；且A是氨基，在烷基部分具有約1-20個(gè)碳原子的N-烷基氨基，在每個(gè)烷基部分具有約1-20個(gè)碳原子的N，N-二烷基氨基，或具有約2-12個(gè)胺氮原子和約2-40個(gè)碳原子的多胺部分。
本發(fā)明還提供一種燃料組合物，含有占主要量的在汽油或柴油沸程內(nèi)的烴和有效控制沉積物量的本發(fā)明的化合物。
本發(fā)明還提供一種燃料濃縮物，含有沸程在約150°F-400°F的惰性穩(wěn)定的親油有機(jī)溶劑和約10-70重量百分比的本發(fā)明化合物。
另外，本發(fā)明基于意外地發(fā)現(xiàn)當(dāng)特定的聚烷基苯氧氨基鏈烷在燃料組合物中作為添加劑時(shí)，可極好地控制引擎沉積物，特別是在進(jìn)氣閥。
發(fā)明詳述本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷具有通式
其中R，R1，R2和A定義如上。
優(yōu)選的，R是具有平均分子量在約600-3,000，更優(yōu)選約700-3,000，且最優(yōu)選約900-2,500的聚烷基。
優(yōu)選R1和R2之一是氫或1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，且另一個(gè)是氫。更優(yōu)選，R1和R2之一是氫，甲基或乙基，且另一個(gè)是氫。更優(yōu)選，R2是氫，甲基或乙基，且R1是氫。
一般地，A是氨基，在烷基部分具有約1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選約1-6個(gè)碳原子，更優(yōu)選約1-4個(gè)碳原子的N-烷基氨基；在每個(gè)烷基部分具有約1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選約1-6個(gè)碳原子，更優(yōu)選約1-4個(gè)碳原子的N，N-二烷基氨基；或具有約2-12個(gè)胺氮原子和約2-40個(gè)碳原子，優(yōu)選約2-12個(gè)胺氮原子和約2-24個(gè)碳原子的多胺部分。更優(yōu)選A是氨基或從聚亞烷基多胺，包括亞烷基二胺衍生來的多胺部分。最優(yōu)選，A是氨基或從乙二胺或二亞乙基三胺衍生的多胺部分。
優(yōu)選R取代基在芳香環(huán)的間位或，更優(yōu)選，對(duì)位，即在醚基的對(duì)位或間位。
用于本發(fā)明的化合物一般具有足夠的分子量以使其在一般引擎進(jìn)氣閥工作溫度(約200℃-250℃)時(shí)不揮發(fā)。一般地，用于本發(fā)明的化合物分子量在約700-3,500，優(yōu)選約700-2,500。
通式I化合物的燃料可溶鹽可通過那些含有氨基或取代的氨基的化合物制備，且這些鹽也可被期望用于防止或控制引擎沉積物。合適的鹽包括，例如，用強(qiáng)有機(jī)酸，如烷基-或芳基磺酸質(zhì)子化氨基部分得到的鹽。優(yōu)選的鹽是從甲苯磺酸和甲磺酸得到的鹽。定義在這里使用的術(shù)語具有下列含義，除非特別說明其含義不同。
術(shù)語“氨基”指基團(tuán)-NH2。
術(shù)語“N-烷基氨基”指基團(tuán)-NHRa，其中Ra是烷基。術(shù)語“N，N-二烷基氨基”指基團(tuán)；-NRbRc，其中Rb和Rc是烷基。
術(shù)語“烴基”指主要由碳和氫組成有機(jī)基團(tuán)，它可以是脂肪的，脂環(huán)的，芳香的或它們的結(jié)合，例如，芳烷基或烷芳基。這類烴基一般不是脂族不飽和的，即，烯屬或炔屬不飽和，但可含有少量雜原子，如氧或氮，或鹵素，如氯。
術(shù)語“烷基”包括直鏈和支鏈烷基。
術(shù)語“低級(jí)烷基”指具有1-6個(gè)碳原子的烷基，且包括伯，仲和叔烷基。典型的低級(jí)烷基包括，例如，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，正己基等等。
術(shù)語“聚烷基”指一般從聚烯烴衍生得到的烷基，這些聚烯烴是單烯，特別是1-單-烯，如乙烯，丙烯，丁烯等等的聚合物或共聚物。優(yōu)選使用的單烯具有約2-24個(gè)碳原子，且更優(yōu)選，約3-12個(gè)碳原子。更優(yōu)選的單烯包括丙烯，丁烯，特別是異丁烯，1-辛烯和1-癸烯。從這些單烯制備的聚烯烴包括聚丙烯，聚丁烯，特別是聚異丁烯，和從1-辛烯和1-癸烯制備的聚α烯烴。
術(shù)語“燃料”或“烴燃料”一般指具有沸點(diǎn)在汽油和柴油范圍內(nèi)的液體烴。一般合成方法本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷可通過下列一般方法制備。這里應(yīng)說明的是給出的是典型的或優(yōu)選的工藝條件(例如，反應(yīng)溫度，時(shí)間，反應(yīng)物摩爾比，溶劑，壓力等)，除非另有說明也可使用其它工藝條件。最佳的反應(yīng)條件可根據(jù)所使用的具體的反應(yīng)劑或溶劑而變化，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)優(yōu)化反應(yīng)路線而決定。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)知道當(dāng)按照合成路線進(jìn)行反應(yīng)時(shí)需要封鎖或保護(hù)特定的功能基。在這種情況下，保護(hù)基可保護(hù)特定的功能基不進(jìn)行不希望的反應(yīng)或封鎖其與其它功能基或常用于進(jìn)行希望的化學(xué)轉(zhuǎn)化的試劑之間的不希望的反應(yīng)。對(duì)特定的功能基選擇合適的保護(hù)基對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。在例如，T.W.Greene和P.G.M.Wuts，有機(jī)合成中的保護(hù)基，第二版，Wiley，紐約，1991中有對(duì)不同的保護(hù)基的引入和除去的描述，且此文獻(xiàn)在此引作參考。合成本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷的制備可從下式的聚烷基苯酚開始
其中R定義如上，使用下式的亞烷基碳酸酯
其中R1和R2定義如上，在催化劑量的堿金屬氫化物或氫氧化物，或堿金屬鹽存在下，羥基烷基化，得到下式的聚烷基苯氧烷醇
其中R，R1和R2定義如上。
通式II的聚烷基苯酚是已知材料，且一般可通過使用希望的聚烯烴或氯化聚烯烴烷基化苯酚制備。例如，在美國(guó)專利4,744,921和美國(guó)專利5,300,701中有對(duì)聚烷基酚進(jìn)一步的討論。
因此，通式II的聚烷基苯酚可通過常規(guī)方法從相應(yīng)的烯烴制備。例如，上述通式II的聚烷基苯酚可通過合適的烯烴或烯烴混合物與苯酚在烷基化催化劑存在下，在約25℃-150℃，且優(yōu)選30℃-100℃，或以純態(tài)或在基本上惰性的溶劑中，在大氣壓下反應(yīng)制備。優(yōu)選的烷基化催化劑是三氟化硼。反應(yīng)物可按摩爾比使用?？蛇x擇地使用摩爾過量的苯酚，即，每當(dāng)量烯烴使用2-3當(dāng)量苯酚，并循環(huán)使用未反應(yīng)的苯酚。后一步主要是為了最大化得到單烷基苯酚。惰性溶劑的例子包括庚烷，苯，甲苯，氯苯和250稀釋劑，它是芳香烴，鏈烷烴和環(huán)烷烴(naphthenes)的混合物。
本發(fā)明聚烷基苯酚中使用的聚烷基取代基一般是從聚烯烴衍生來的，這些聚烯烴是單烯，特別是1-單-烯，如乙烯，丙烯，丁烯等等的聚合物或共聚物。優(yōu)選使用的單烯具有約2-24個(gè)碳原子，且更優(yōu)選，約3-12個(gè)碳原子。更優(yōu)選的單烯包括丙烯，丁烯，特別是異丁烯，1-辛烯和1-癸烯。從這些單烯制備的聚烯烴包括聚丙烯，聚丁烯，特別是聚異丁烯，和從1-辛烯和1-癸烯制備的聚α烯烴。
優(yōu)選的用于制備本發(fā)明用的聚烷基苯酚的聚異丁烯是含有至少20％的，優(yōu)選至少50％，且更優(yōu)選至少70％的更具反應(yīng)活性的甲基亞乙烯基異構(gòu)體的聚異丁烯。合適的聚異丁烯包括那些使用BF3催化劑制備的聚異丁烯。在美國(guó)專利4,152,499和4,605,808中有關(guān)于這類在總組合物中具有高百分含量的甲基亞乙烯基異構(gòu)體的聚異丁烯的制備的描述。這類聚異丁烯，已知為“反應(yīng)活性”聚異丁烯，可得到羥基在烴鏈末端或接近末端的高分子量醇。具有高烷基亞乙烯基含量的合適的聚異丁烯的例子包括Ultravis30，它是數(shù)均分子量在約1300且甲基亞乙烯基含量在74％的聚異丁烯，和Ultravis10，它是數(shù)均分子量在約950且甲基亞乙烯基含量在76％的聚異丁烯，這兩種聚異丁烯都可從英國(guó)石油公司(BritishPetroleum)得到。
通式III的亞烷基碳酸酯是已知化合物，可從商業(yè)途徑獲得或容易地使用常規(guī)方法制備。合適的亞烷基碳酸酯的例子包括碳酸1，2-亞乙酯，碳酸丙二酯，碳酸1，2-亞丁酯，碳酸2，3-亞丁酯等。優(yōu)選的亞烷基碳酸酯是碳酸1，2-亞乙酯。
用于聚烷基苯酚和亞烷基碳酸酯反應(yīng)的催化劑可以是任何已知的羥基烷基化催化劑。典型的羥基烷基化催化劑包括堿金屬氫化物，如氫化鋰，氫化鈉和氫化鉀，堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，和堿金屬鹽，例如堿金屬鹵化物，如氯化鈉和氯化鉀，和堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉和碳酸鉀。催化劑的使用量一般為約0.01-1.0當(dāng)量，優(yōu)選約0.05-0.3當(dāng)量。
聚烷基苯酚和亞烷基碳酸酯一般以基本上等當(dāng)量的量在羥基烷基化催化劑存在下在約100℃-210℃，優(yōu)選150℃-170℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)。反應(yīng)可在有或無惰性溶劑存在下進(jìn)行。
反應(yīng)時(shí)間可根據(jù)具體的烷基苯酚和亞烷基碳酸酯反應(yīng)劑，所使用的催化劑和反應(yīng)溫度而變化。一般地，反應(yīng)時(shí)間為約2小時(shí)到約5小時(shí)。一般通過二氧化碳的釋放量監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)完成后，可使用常規(guī)方法分離出聚烷基苯氧烷醇產(chǎn)物。
使用亞烷基碳酸酯羥基烷基化苯酚的反應(yīng)是本領(lǐng)域中已知的，例如在美國(guó)專利2,987,555；2,967,892；3,283,030和4,341,905中有描述。
另外，通式IV的聚烷基苯氧烷醇產(chǎn)物也可通過通式II的聚烷基苯酚與下式的烯化氧在如上所述的羥基烷基化催化劑存在下反應(yīng)制備
其中R1和R2定義如上。
合適的通式V的烯化氧包括環(huán)氧乙烷，1，2-環(huán)氧丙烷，1，2-環(huán)氧丁烷，，2，3-環(huán)氧丁烷等。優(yōu)選的烯化氧是環(huán)氧乙烷。
類似于與亞烷基碳酸酯的反應(yīng)，聚烷基苯酚與烯化氧以基本上等當(dāng)量或等摩爾的量在0.01-1.0當(dāng)量羥基烷基化催化劑，如氫化鈉或氫化鉀存在下，在約30℃到約150℃溫度范圍內(nèi)，反應(yīng)約2-24小時(shí)。反應(yīng)可在有或無基本上無水的惰性溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑包括甲苯，二甲苯等。一般地，反應(yīng)在足夠容納反應(yīng)劑和所使用的溶劑的壓力下進(jìn)行，一般在常壓或更高的壓力下進(jìn)行。反應(yīng)完成后，使用常規(guī)方法分離聚烷基苯氧烷醇產(chǎn)物。
通式IV的聚烷基苯氧烷醇接下來可直接或通過中間體與合適的胺反應(yīng)制備所需的通式I的聚烷基苯氧氨基鏈烷?？墒褂玫挠糜谛纬砂凡糠?，即，本發(fā)明聚烷基苯氧氨基鏈烷的取代基A的合適的胺反應(yīng)劑將在下面詳細(xì)討論。胺部分一般地，本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷的胺部分含有平均一個(gè)分子中至少一個(gè)堿性氮原子。“堿性氮原子”是指可被強(qiáng)酸滴定的，例如，伯，仲或叔胺氮原子；其區(qū)別于，例如，氨基甲?；牡?，例如，-OC(O)NH-，其氮原子不能被強(qiáng)酸滴定。優(yōu)選的，胺部分的堿性氮原子中至少一個(gè)是伯或仲胺氮原子，更優(yōu)選，至少一個(gè)是伯胺氮原子。
本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷的胺部分優(yōu)選從氨，伯烷基或仲二烷基單胺，或含末端氨基氮原子的多胺衍生得到。
伯烷基單胺用于制備本發(fā)明含1個(gè)氮原子的化合物，且它具有約1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選約1-6個(gè)碳原子，更優(yōu)選約1-4個(gè)碳原子。合適的單胺的例子包括N-甲基胺，N-乙基胺，N-正丙基胺，N-異丙基胺，N-正丁基胺，N-異丁基胺，N-仲丁基胺，N-叔丁基胺，N-正戊基胺，N-環(huán)戊基胺，N-正己基胺，N-環(huán)己基胺，N-辛基胺，N-癸基胺，N-十二烷基胺，N-十八烷基胺，N-芐基胺，N-(2-苯基乙基)胺，2-氨基乙醇，3-氨基-1-丙醇，2-(2-氨基乙氧)乙醇，N-(2-甲氧乙基)胺，N-(2-乙氧乙基)胺等。優(yōu)選的伯胺是N-甲基胺，N-乙基胺和N-正丙基胺。
本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷的胺部分也可以從仲二烷基單胺衍生得到。仲胺的烷基可相同或不同，一般每一個(gè)分別含有約1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1-6個(gè)碳原子，最優(yōu)選1-4個(gè)碳原子。其中一個(gè)烷基或兩個(gè)烷基都可含有一個(gè)或多個(gè)氧原子。
優(yōu)選的，仲胺的烷基分別選自甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，2-羥乙基和2-甲氧乙基。更優(yōu)選，烷基是甲基，乙基或丙基。
本發(fā)明中可使用的典型的仲胺的例子包括N，N-二甲基胺，N，N-二乙基胺，N，N-二正丙基胺，N，N-二異丙基胺，N，N-二正丁基胺，N，N-二仲丁基胺，N，N-二正戊基胺，N，N-二正己基胺，N，N-二環(huán)己基胺，N，N-二辛基胺，N-乙基-N-甲基胺，N-甲基-N-正丙基胺，N-正丁基-N-甲基胺，N-甲基-N-辛基胺，N-乙基-N-異丙基胺，N-乙基-N-辛基胺，N，N-二(2-羥乙基)胺，N，N-二(3-羥丙基)胺，N，N-二(乙氧乙基)胺，N，N-二(丙氧乙基)胺等。優(yōu)選的仲胺是N，N-二甲基胺，N，N-二乙基胺和N，N-二正丙基胺。
環(huán)仲胺也可用于制備本發(fā)明的添加劑。在這些環(huán)狀化合物中，烷基一起形成1個(gè)或多個(gè)5-或6-員含有多達(dá)約20個(gè)碳原子的環(huán)。含有胺氮原子的環(huán)一般是飽和的環(huán)。環(huán)可被約1-10個(gè)碳原子的烴基取代且可含有一個(gè)或多個(gè)氧原子。
合適的環(huán)仲胺包括哌啶，4-甲基哌啶，吡咯烷，嗎啉，2，6-二甲基嗎啉等。
合適的多胺可以是直鏈或支鏈的結(jié)構(gòu)，且可以是環(huán)狀的或非環(huán)的或它們的結(jié)合。一般地，這類多胺的胺氮原子被至少兩個(gè)碳原子隔開，即，具有縮醛胺結(jié)構(gòu)的多胺是不合適的。多胺可含有一個(gè)或多個(gè)氧原子，一般以醚或羥基的形式存在。特別優(yōu)選碳與氮之比在約1∶1到約10∶1之間的多胺。
在使用多胺制備本發(fā)明化合物時(shí)，多胺的不同氮原子并不是幾何上等價(jià)的，可有多種取代的異構(gòu)體，且這些可能的異構(gòu)體也包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的一組多胺是聚亞烷基多胺，包括亞烷基二胺。這類聚亞烷基多胺一般含有約2-12個(gè)氮原子和約2-40個(gè)碳原子，優(yōu)選約2-24個(gè)碳原子。優(yōu)選的，這類聚亞烷基多胺的亞烷基含有約2-6個(gè)碳原子，更優(yōu)選2-4個(gè)碳原子。
合適的聚亞烷基多胺的例子包括乙二胺，丙二胺，異丙二胺，丁二胺，戊二胺，己二胺，二亞乙基三胺，二亞丙基三胺，二甲基氨基丙基胺，二亞異丙基三胺，二亞丁基三胺，二亞仲丁基三胺，三亞乙基四胺，三亞丙基四胺，三亞異丁基四胺，四亞乙基五胺，五亞乙基六胺，二甲基氨基丙基胺，和它們的混合物。
特別合適的聚亞烷基多胺具有下式結(jié)構(gòu)H2N-(R3-NH)z-H其中R3是直鏈或支鏈亞烷基，具有約2-6個(gè)碳原子，優(yōu)選約2-4個(gè)碳原子，更優(yōu)選2個(gè)碳原子，即，亞乙基(-CH2CH2-)；且z是1-4的整數(shù)，優(yōu)選1或2。
特別優(yōu)選的聚亞烷基多胺是乙二胺，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，和四亞乙基五胺。最優(yōu)選的是乙二胺和二亞乙基三胺，特別是乙二胺。
還可以用于本發(fā)明的是具有一個(gè)或多個(gè)5-至6-員環(huán)的環(huán)多胺。這類環(huán)多胺化合物包括哌嗪，2-甲基哌嗪，N-(2-氨基乙基)哌嗪，N-(2-羥乙基)哌嗪，1，2-雙-(N-哌嗪基)乙烷，3-氨基吡咯烷，N-(2-氨基乙基)吡咯烷等。在這些環(huán)多胺中，優(yōu)選哌嗪。
適用于本發(fā)明的很多多胺是商業(yè)可得的，其它的多胺可通過本領(lǐng)域已知的方法制備。例如，在Sidgewick“氮的有機(jī)化學(xué)”，Clarendon Pres s，牛津，1966；Noller“有機(jī)化合物化學(xué)”，Saunders，Philadelphia，2ndEd.，1957；和Kirk-Othmer“化學(xué)技術(shù)百科全書”，2nd，Ed.，特別是卷2，pp.99-116中有制備胺的方法和它們的反應(yīng)的詳細(xì)描述。聚烷基苯氧氨基鏈烷的制備如上所述，本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷可通過通式IV的聚烷基苯氧烷醇，直接或通過中間體，與含氮化合物，如氨，伯或仲烷基單胺，或所述多胺反應(yīng)方便地制備。因此，可使用本領(lǐng)域各種已知方法將通式IV的聚烷基苯氧烷醇轉(zhuǎn)化為所希望的聚烷基苯氧氨基鏈烷。
例如，首先可將聚烷基苯氧烷醇的末端羥基通過與合適的試劑，如甲磺酰氯反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為合適的離去基團(tuán)，如甲磺酸酯，氯化物或溴化物等。所得的聚烷基苯氧烷基甲磺酸酯或等價(jià)的中間體可通過與鄰苯二甲酰亞胺鉀在合適的溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺存在下反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鄰苯二甲酰亞胺衍生物。接著，使聚烷基苯氧烷基鄰苯二甲酰亞胺衍生物與合適的胺，如肼反應(yīng)，使其轉(zhuǎn)化為所需的聚烷基苯氧氨基鏈烷。另外，也可將離去基團(tuán)轉(zhuǎn)化為疊氮化物，例如，如Turnbull Scriven，化學(xué)評(píng)論(ChemicalReviews)，88卷，p297-368，1988中所描述的。然后將疊氮化物通過用氫氣還原，在催化劑如鈀炭或Lindlar催化劑存在下，轉(zhuǎn)化為所需的聚烷基苯氧氫基鏈烷。
通式IV的聚烷基苯氧烷醇也可通過與合適的鹵化試劑，如HCl，亞硫酰氯，或表氯醇反應(yīng)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的聚烷基苯氧烷基氯化物，然后用合適的胺，如氨，伯或仲烷基單胺，或所述多胺置換氯化物，例如，Honnen的美國(guó)專利4,247,301，其公開的內(nèi)容在此作為參考引入。
另外，本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷可從相應(yīng)的聚烷基苯氧烷醇通過常規(guī)的還原胺化制備。如在Rath等的美國(guó)專利5,112,364和Herbstman等的美國(guó)專利4,332,595中所描述的，這些公開的內(nèi)容在此作為參考引入。
在還原胺化過程中，用合適的胺，如氨或伯烷基單胺，在氫氣和氫化脫氫催化劑存在下胺化聚烷基苯氧烷醇。胺化反應(yīng)一般在約160℃-250℃的溫度范圍內(nèi)，約1,000-5000psig，優(yōu)選約1,500-3,000psig壓力下反應(yīng)。合適的氫化脫氫催化劑包括那些含鉑，鈀，鈷，鎳，銅或鉻或它們的混合物的催化劑。一般地，使用過量的氨或胺反應(yīng)劑，如約5倍到約60倍摩爾過量，優(yōu)選約10倍到約40倍摩爾過量的氨或胺。
當(dāng)與多胺反應(yīng)劑進(jìn)行還原胺化時(shí)，胺化優(yōu)選按照一般轉(zhuǎn)讓的共同待審(commonly-assigned copending)1995年12月19日申請(qǐng)的美國(guó)專利申請(qǐng)No.08/574,485，題目為“從聚氧丁烯醇和乙二胺還原胺化制備燃料添加劑的方法”中描述的兩步反應(yīng)進(jìn)行，所述文獻(xiàn)的公開內(nèi)容作為參考全文引入。按照此方法，合適的醇首先與氫化催化劑在至少230℃接觸，以得到含羰基的中間體，此中間體再與多胺在低于約190℃在氫氣和氫化催化劑存在下反應(yīng)制備所需的多胺加成物。
另一可選擇的制備本發(fā)明聚烷基苯氧氨基鏈烷的方法是，通式II的聚烷基苯酚與下式的取代氮丙啶反應(yīng)
其中R1和R2定義如上，R4是氫或1～20個(gè)碳原子的烷基。優(yōu)選的取代氮丙啶是其中R1是氫，R2是氫，甲基或乙基，且R4是氫的取代的氮丙啶。
取代的氮丙啶與醇反應(yīng)制備β-氨基醚的反應(yīng)是本領(lǐng)域已知的，見例如，Ham和Dermer，“乙烯亞胺和其它氮丙啶類”，Academic Press，紐約，1969，p224-227和p256-257。
燃料組合物本發(fā)明的化合物可作為添加劑用于烴燃料用于防止或控制引擎沉積物，特別是進(jìn)氣閥的沉積物。要達(dá)到所希望的沉積物控制程度，所使用的添加劑的濃度更根據(jù)所使用燃料的類型，引擎的類型，和其它燃料添加劑的存在而變化。
一般地，本發(fā)明化合物在烴燃料中的濃度為約50到約2500ppm(重量)，優(yōu)選75-1,000ppm。當(dāng)存在其它沉積物控制添加劑時(shí)，可使用較少量的本發(fā)明的添加劑。
本發(fā)明的化合物可使用惰性穩(wěn)定的親油的(即，溶于汽油)的沸程在約150°F-400°F(65-205℃)的有機(jī)溶劑制成濃縮物形式。優(yōu)選使用脂肪的或芳香的烴溶劑，如苯，甲苯，二甲苯或高沸點(diǎn)芳香烴或芳香族的稀釋劑。含有約3-8個(gè)碳原子的脂肪醇，如異丙醇，異丁基甲醇(i sobutylcarbinol)，正丁醇等，與烴溶劑結(jié)合也適用于本發(fā)明的添加劑。在濃縮物中，添加劑的量一般為約10-70重量百分比，優(yōu)選10-50重量百分比，更優(yōu)選20-40重量百分比。
在汽油燃料中，其它燃料添加劑可與本發(fā)明的添加劑一起使用，包括，例如，氧合劑(oxygena tes)，如叔丁基甲基醚，抗爆劑，如甲基環(huán)戊二烯基錳三羰基，和其它分散劑/洗滌劑，如烴基胺，烴基聚(氧化烯)胺，烴基聚(氧化烯)氨基甲氨酸酯，或琥珀酰亞胺。另外，還可存在抗氧化劑，金屬減活化劑和破乳劑。
在柴油燃料中，可使用其它已知的添加劑，如傾點(diǎn)下降劑，流動(dòng)改性劑(flow improver)，十六烷值改進(jìn)劑等。
燃料可溶的，非揮發(fā)性載體液體或油也可與本發(fā)明的化合物一起使用。載體液體是化學(xué)惰性烴可溶的液體載體，它基本上增加非揮發(fā)性殘?jiān)?NVR)，或燃料添加劑組合物的無溶劑液體部分并不會(huì)導(dǎo)致辛烷的需要量的大量增加。載體液體可以是天然的或合成的油，如礦物油，精煉石油，合成的聚烷烴和烯，包括氫化的和非氫化的聚α烯烴，和合成的聚氧化烯衍生的油，如那些在，例如Lewi s的美國(guó)專利No.4,191,537中描述的油，和聚酯，例如，在Robinson的美國(guó)專利No.3,756,793和Vogel等的美國(guó)專利5,004,478，和歐洲專利申請(qǐng)1990年3月7日公開的No.356,726和1990年8月16日公開的No.382,159中描述的。
這些載體液體作為載體用于本發(fā)明的燃料添加劑并幫助除去和延遲沉積物。這些載體液體當(dāng)與本發(fā)明的化合物結(jié)合使用時(shí)可顯示協(xié)同的沉積物控制性質(zhì)。
載體液4的用量一般約為烴燃料重量的100-5000ppm，優(yōu)選燃料的400-3000ppm。優(yōu)選的，載體液體與沉積物控制添加劑的比例為約0.5∶1到約10∶1，更優(yōu)選1∶1到4∶1，最優(yōu)選約2∶1。
當(dāng)以燃料濃縮物的形式使用時(shí)，載體液體的用量一般為約20-60重量百分比，優(yōu)選從30至50重量百分比。
制備和實(shí)施例在下述非限制性的實(shí)施例中可進(jìn)一步理解本發(fā)明。其中，除非特別指出不同外，所有的溫度和溫度范圍是指“攝氏度系統(tǒng)”且術(shù)語“室溫”指約20℃-25℃。術(shù)語“百分比”或“％”指重量百分比，且術(shù)語“摩爾”指克摩爾。術(shù)語“等當(dāng)量”是指試劑摩爾量相等，摩爾數(shù)等于在前或后述的實(shí)施例中所述試劑的有限的摩爾數(shù)或有限的重量或體積。其中所給的質(zhì)子磁共振光譜(p.m.r.或n.m.r)是在300MHz測(cè)定的，符號(hào)定義如下單峰(s)，寬單峰(bs)，雙峰(d)，雙重雙峰(dd)，三峰(t)，雙重三峰(dt)，四重峰(q)，和多峰(m)，且cps指每秒的周期數(shù)(cycles per second)。
實(shí)施例1聚異丁基苯酚的制備向裝備有磁攪拌子，回流冷凝管，溫度計(jì)，加料漏斗和氮?dú)膺M(jìn)氣口的燒瓶中加入203.2g苯酚。將苯酚加熱至40℃，除去熱源。然后，滴加入三氟化硼乙醚合物73.5毫升。將1040g Ultravis10聚異丁烯(分子量950，76％甲基亞乙烯基，可從英國(guó)石油公司獲得)溶于1,863毫升己烷中。加入聚異丁烯的速率使反應(yīng)溫度保持在22℃-27℃。將反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢?6小時(shí)。然后，加入400毫升濃氫氧化銨，接著再加入2,000毫升己烷。將反應(yīng)混合物用水洗滌(3×2,000毫升)，硫酸鎂干燥，過濾并真空蒸除溶劑，得到1,056.5g粗反應(yīng)產(chǎn)物。粗產(chǎn)物用質(zhì)子NMR測(cè)定含有80％所需產(chǎn)物，并用硅膠色譜純化，先用己烷，再用己烷∶乙酸乙酯∶乙醇(93∶5∶2)洗脫。
實(shí)施例2制備下式化合物
(分子量～950)向裝備有磁攪拌子，回流冷凝管，氮?dú)膺M(jìn)氣口和溫度計(jì)的燒瓶中加入氫化鉀(1.1g，35％重量百分比分散于礦物油中)和4-聚異丁基苯酚(99.7g，按照實(shí)施例1制備)。將反應(yīng)物在130℃加熱1小時(shí)然后冷卻至100℃。加入碳酸乙二醇酯(8.6g)并將混合物在160℃加熱16小時(shí)。將反應(yīng)物冷卻至室溫并加入1毫升異丙醇。將反應(yīng)物用1升的己烷稀釋，用水洗滌3次并用鹽水洗滌1次。用無水硫酸鎂干燥有機(jī)層，過濾，真空除去溶劑，得到98.0g所需產(chǎn)物為黃色油狀物。
實(shí)施例3制備下式化合物
將實(shí)施例2得到的醇(20.0g)，三乙胺(2.9mL)，和無水二氯甲烷(200mL)混合。將溶液冷卻至0℃并滴加入甲磺酰氯(1.5mL)。將反應(yīng)物在室溫氮?dú)夥障聰嚢?6小時(shí)。將溶液用二氯甲烷(600mL)稀釋并用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌2次，鹽水洗滌1次。用無水硫酸鈉干燥有機(jī)層，過濾，真空除去溶劑，得到20.4g產(chǎn)物為黃色油狀物。
實(shí)施例4制備下式化合物
將乙二胺(12.3ml)和無水甲苯(100mL)在氮?dú)夥障禄旌?。滴加入?shí)施例3得到的產(chǎn)物(20.4g，溶于100mL無水甲苯中)。所得溶液回流16小時(shí)。將溶液用己烷(600mL)稀釋，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌1次，水洗滌3次，鹽水洗滌1次。用無水硫酸鈉干燥有機(jī)層，過濾并真空除去溶劑，得到15.1g產(chǎn)物為黃色油狀物。將此油狀物用硅膠色譜純化，用己烷/乙醚(50∶50)洗脫，再用己烷/乙醚/甲醇/異丙基胺(40∶40∶15∶5)洗脫，得到10.3g所需產(chǎn)物為黃色油狀物。1H NMR(CDCL3)d 7.25(d，2H)，6.8(d，2H)，4.1(t，2H)，3.0(t，2H)，2.85(t，2H)，2.75(t，2H)，1.95(bs，3H)，1.5-0.7(m，137H)。
實(shí)施例5制備下式化合物
將如實(shí)施例3所述制備的甲磺酸酯(406.5g)，疊氮化鈉(198.2g)，Adogen 464，從Ashland化學(xué)公司得到的甲基三烷基(C8-C10)氯化銨(8.0mL)，N，N-二甲基甲酰胺(800mL)和甲苯(1.2L)混合。將反應(yīng)物回流16小時(shí)然后冷卻至室溫。將混合物過濾，真空除去溶劑。剩余物用己烷(3.0L)稀釋，并用水洗滌3次，鹽水洗滌1次。用無水硫酸鎂干燥有機(jī)層，過濾，真空除去溶劑，得到334.3g所需疊氮化物為黃色油狀物。
實(shí)施例6制備下式化合物
將實(shí)施例5的產(chǎn)物(334.3g)在乙酸乙酯(750mL)和甲苯(750mL)中的溶液，其中含有10％鈀炭(7.0g)，在35-40psi在Parr低壓氫化器中氫解16小時(shí)。濾出催化劑并真空除去溶劑，得到322.3g所需產(chǎn)物為黃色油狀物。1H NMR(CDCL3)d 7.25(d，2H)，6.8(d，2H)，4.0(t，1H)，3.1(t，2H)，2.35(bs，2H)，0.7-1.6(m，137H)。
實(shí)施例7制備下式化合物
向裝備有機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，氮?dú)膺M(jìn)氣口和溫度計(jì)的燒瓶中加入氫化鉀(15.1g，35％重量百分比分散于礦物油中)和4-聚異丁基苯酚(1378.5g，按照實(shí)施例1制備)。將反應(yīng)物在130℃加熱1小時(shí)然后冷卻至100℃。加入碳酸丙二醇酯(115.7毫升)并將混合物在160℃加熱16小時(shí)。將反應(yīng)物冷卻至室溫并加入10毫升異丙醇。將反應(yīng)物用10升的己烷稀釋，用水洗滌3次并用鹽水洗滌1次。用無水硫酸鎂干燥有機(jī)層，過濾，真空除去溶劑，得到1301.7g所需產(chǎn)物為黃色油狀物。
實(shí)施例8制備下式化合物
將實(shí)施例7得到的醇(50.0g)，三乙胺(7.0mL)，和無水二氯甲烷(500mL)混合。將溶液冷卻至0℃并滴加入甲磺酰氯(3.7mL)。將反應(yīng)物在室溫氮?dú)夥障聰嚢?6小時(shí)。將溶液用二氯甲烷(1.5L)稀釋并用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌3次，鹽水洗滌1次。用無水硫酸鈉干燥有機(jī)層，過濾，真空除去溶劑，得到57.7g產(chǎn)物為黃色油狀物。
實(shí)施例9制備下式化合物
將實(shí)施例8制備的甲磺酸酯(57.7g)，疊氮化鈉(27.1g)，Adogen464(1.0mL)，N，N-二甲基甲酰胺(400mL)和甲苯(600mL)混合。將反應(yīng)物回流16小時(shí)然后冷卻至室溫。將混合物過濾，真空除去溶劑。剩余物用己烷(1.5L)稀釋，并用水洗滌3次，鹽水洗滌1次。用無水硫酸鎂干燥有機(jī)層，過濾，真空除去溶劑，得到43.1g所需疊氮化物為黃色油狀物。
實(shí)施例10制備下式化合物
將實(shí)施例9的產(chǎn)物(43.1g)在乙酸乙酯(100mL)和甲苯(100mL)中的溶液，其中含有10％鈀炭(2.0g)，在35-40psi在Parr低壓氫化器中氫解16小時(shí)。濾出催化劑并真空除去溶劑，得到41.5g所需產(chǎn)物為黃色油狀物。1H NMR(CDCL3)d 7.25(d，2H)，6.85(d，2H)，3.9(abq，1H)，3.65(abq，1H)，3.35(m，1H)，1.9(bs，2H)，0.7-1.6(m，140H)。
實(shí)施例11單缸引擎試驗(yàn)將試驗(yàn)化合物混合于汽油中，其減少沉積物的能力在ASTM/CFR單缸引擎試驗(yàn)(single-cylinder engine test)中測(cè)定。
使用Waukesha CFR單缸引擎。每次進(jìn)行15小時(shí)，每次結(jié)束后拆除進(jìn)氣閥，用己烷洗滌并稱重。用試驗(yàn)進(jìn)行后的進(jìn)氣閥重量減去試驗(yàn)前干凈進(jìn)氣閥的重量。兩次稱重的重量差為沉積物的重量。沉積物的重量越小說明添加劑的效果越好。試驗(yàn)條件如下水套溫度200°F；真空為12英寸Hg柱，空氣燃料比為12，點(diǎn)火時(shí)間為400BTC；引擎速度為1800rpm；曲軸箱的油為商業(yè)可得的30W油。
在表I和表II中列出了每個(gè)試驗(yàn)化合物在進(jìn)氣閥的含碳沉積物的量，用毫克表示。
表I進(jìn)氣閥沉積物重量(毫克)樣品1第1次第2次平均基礎(chǔ)燃料333.5354.9344.2實(shí)施例4 22.5 22.7 22.61每一百萬份含150份活性組分(ppma)。
表II進(jìn)氣閥沉積物重量(毫克)樣品1第1次第2次平均基礎(chǔ)燃料 323.8312.1318.0實(shí)施例6 12.1 21.0 16.61每一百萬份含125份活性組分(ppma)。
上述用于單缸引擎試驗(yàn)的基礎(chǔ)燃料是一般的辛烷無鉛汽油，不含燃料清潔劑。試驗(yàn)化合物與基礎(chǔ)燃料混合達(dá)到表中所列的濃度。
表I和表II的數(shù)據(jù)證明用本發(fā)明的聚烷基苯氧氨基鏈烷(實(shí)施例4和6)與基礎(chǔ)燃料相比可明顯減少進(jìn)氣閥的沉積物。
權(quán)利要求
1.具有下列通式的化合物或其燃料可溶鹽
其中R是平均分子量在約600-5,000的聚烷基；R1和R2分別是氫或具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基；且A是氨基，在烷基部分具有約1-20個(gè)碳原子的N-烷基氨基，在每個(gè)烷基部分分別具有約1-20個(gè)碳原子的N，N-二烷基氨基，或具有約2-12個(gè)胺氮原子和約2-40個(gè)碳原子的多胺部分。
2.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R1和R2之一是氫或具有1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，且另一個(gè)是氫。
3.按照權(quán)利要求2的化合物，其中R1和R2之一是氫，甲基或乙基，且另一個(gè)是氫。
4.按照權(quán)利要求3的化合物，其中R2是氫，甲基或乙基，且R1是氫。
5.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R是具有平均分子量在約600-3,000范圍內(nèi)的聚烷基。
6.按照權(quán)利要求5的化合物，其中R是具有平均分子量在約700-3,000范圍內(nèi)的聚烷基。
7.按照權(quán)利要求6的化合物，其中R是具有平均分子量在約900-2,500范圍內(nèi)的聚烷基。
8.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R是衍生自聚丙烯，聚丁烯，或1-辛烯或1-癸烯的聚α-烯烴低聚物的聚烷基。
9.按照權(quán)利要求8的化合物，其中R是衍生自聚異丁烯的聚烷基。
10.按照權(quán)利要求9的化合物，其中聚異丁烯含有至少約20％的甲基亞乙烯基異構(gòu)體。
11.按照權(quán)利要求1的化合物，其中A是氨基，N-烷基氨基或多胺部分。
12.按照權(quán)利要求11的化合物，其中A是氨基或在烷基部分具有約1-4個(gè)碳原子的N-烷基氨基。
13.按照權(quán)利要求12的化合物，其中A是氨基。
14.按照權(quán)利要求11的化合物，其中A是具有約2-12個(gè)胺氮原子和約2-40個(gè)碳原子的多胺部分。
15.按照權(quán)利要求14的化合物，其中A是衍生自含有約2-12個(gè)胺氮多胺原子和約2-24個(gè)碳原子的聚亞烷基多胺的多胺部分。
16.按照權(quán)利要求15的化合物，其中聚亞烷基多胺具有下式結(jié)構(gòu)H2N-(R3-NH)z-H其中R3是具有約2～6個(gè)碳原子的亞烷基，且z是約1-4的整數(shù)。
17.按照權(quán)利要求16的化合物，其中R3是有約2-4個(gè)碳原子的亞烷基。
18.按照權(quán)利要求17的化合物，其中聚亞烷基多胺是乙二胺或二亞乙基三胺。
19.按照權(quán)利要求18的化合物，其中聚亞烷基多胺是乙二胺。
20.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R是衍生自聚異丁烯的聚烷基，R1和R2是氫且A是氨基或衍生自乙二胺的多胺部分。
21.燃料組合物，含有主要量沸程在汽油或柴油范圍內(nèi)的烴和有效控制沉積物量的下列通式化合物或其燃料可溶鹽
其中R是平均分子量在約600-5,000的聚烷基；R1和R2分別是氫或具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基；且A是氨基，在烷基部分具有約1-20個(gè)碳原子的N-烷基氨基，在每個(gè)烷基部分分別具有約1-20個(gè)碳原子的N，N-二烷基氨基，或具有約2-12個(gè)胺氮原子和約2-40個(gè)碳原子的多胺部分。
22.按照權(quán)利要求21的燃料組合物，其中R1和R2之一是氫或具有1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，且另一個(gè)是氫。
23.按照權(quán)利要求22的燃料組合物，其中R1和R2之一是氫，甲基或乙基，且另一個(gè)是氫。
24.按照權(quán)利要求23的燃料組合物，其中R2是氫，甲基或乙基，且R1是氫。
25.按照權(quán)利要求21的燃料組合物，其中R是具有平均分子量在約600-3,000范圍內(nèi)的聚烷基。
26.按照權(quán)利要求25的燃料組合物，其中R是具有平均分子量在約700-3,000范圍內(nèi)的聚烷基。
27.按照權(quán)利要求26的燃料組合物，其中R1是具有平均分子量在約900-2,500范圍內(nèi)的聚烷基。
28.按照權(quán)利要求21的燃料組合物，其中R是衍生自聚丙烯，聚丁烯，或1-辛烯或1-癸烯的聚α-烯烴低聚物的聚烷基。
29.按照權(quán)利要求28的燃料組合物，其中R是衍生自聚異丁烯的聚烷基。
30.按照權(quán)利要求29的燃料組合物，其中聚異丁烯含有至少約20％的甲基亞乙烯基異構(gòu)體。
31.按照權(quán)利要求21的燃料組合物，其中A是氨基，N-烷基氨基或多胺部分。
32.按照權(quán)利要求31的燃料組合物，其中A是氨基或在烷基部分具有約1-4個(gè)碳原子的N-烷基氨基。
33.按照權(quán)利要求32的燃料組合物，其中A是氨基。
34.按照權(quán)利要求31的燃料組合物，其中A是具有約2-12個(gè)胺氮原子和約2-40個(gè)碳原子的多胺部分。
35.按照權(quán)利要求34的燃料組合物，其中A是衍生自含有約2-12個(gè)胺氮多胺原子和約2-24個(gè)碳原子的聚亞烷基多胺的多胺部分。
36.按照權(quán)利要求35的燃料組合物，其中聚亞烷基多胺具有下式結(jié)構(gòu)H2N-(R3-NH)z-H其中R3是具有約2-6個(gè)碳原子的亞烷基，且z是約1-4的整數(shù)。
37.按照權(quán)利要求36的燃料組合物，其中R3是有約2-4個(gè)碳原子的亞烷基。
38.按照權(quán)利要求37的燃料組合物，其中聚亞烷基多胺是乙二胺或二亞乙基三胺。
39.按照權(quán)利要求38的燃料組合物，其中聚亞烷基多胺是乙二胺。40、按照權(quán)利要求21的燃料組合物，其中R是衍生自聚異丁烯的聚烷基，R1和R2是氫且A是氨基或衍生自乙二胺的多胺部分。
41.按照權(quán)利要求21的燃料組合物，其中每一百萬份組分中含有約50-2,000重量份所述化合物。
42.按照權(quán)利要求21的燃料組合物，其中組分進(jìn)一步含有每一百萬份組分中含有約100-5,000重量份的燃料可溶的，非揮發(fā)性載體液體。
43.燃料濃縮物，含有惰性穩(wěn)定的親油的沸程在約150F-400°F的有機(jī)溶劑和約10-70重量百分比的下式化合物或其燃料可溶鹽
其中R是平均分子量在約600-5,000的聚烷基；R1和R2分別是氫或具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基；且A是氨基，在烷基部分具有約1-20個(gè)碳原子的N-烷基氨基，在每個(gè)烷基部分分別具有約1-20個(gè)碳原子的N，N-二烷基氨基，或具有約2-12個(gè)胺氮原子和約2-40個(gè)碳原子的多胺部分。
44.按照權(quán)利要求43的燃料濃縮物，其中R1和R2之一是氫或具有1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，且另一個(gè)是氫。
45.按照權(quán)利要求44的燃料濃縮物，其中R1和R2之一是氫，甲基或乙基，且另一個(gè)是氫。
46.按照權(quán)利要求45的燃料濃縮物，其中R2是氫，甲基或乙基，且R1是氫。
47.按照權(quán)利要求43的燃料濃縮物，其中R是具有平均分子量在約600-3,000范圍內(nèi)的聚烷基。
48.按照權(quán)利要求47的燃料濃縮物，其中R是具有平均分子量在約700-3,000范圍內(nèi)的聚烷基。
49.按照權(quán)利要求48的燃料濃縮物，其中R是具有平均分子量在約900-2,500范圍內(nèi)的聚烷基。
50.按照權(quán)利要求43的燃料濃縮物，其中R是衍生自聚丙烯，聚丁烯，或1-辛烯或1-癸烯的聚α-烯烴低聚物的聚烷基。
51.按照權(quán)利要求50的燃料濃縮物，其中R是衍生自聚異丁烯的聚烷基。
52.按照權(quán)利要求51的燃料濃縮物，其中聚異丁烯含有至少約20％的甲基亞乙烯基異構(gòu)體。
53.按照權(quán)利要求43的燃料濃縮物，其中A是氨基，N-烷基或多胺部分。
54.按照權(quán)利要求53的燃料濃縮物，其中A是氨基或在烷基部分具有約1-4個(gè)碳原子的N-烷基氨基。
55.按照權(quán)利要求54的燃料濃縮物，其中A是氨基。
56.按照權(quán)利要求53的燃料組合物，其中A是具有約2-12個(gè)胺氮原子和約2-40個(gè)碳原子的多胺部分。
57.按照權(quán)利要求56的燃料濃縮物，其中A是衍生自含有約2-12個(gè)胺氮多胺原子和約2-24個(gè)碳原子的聚亞烷基多胺的多胺部分。
58.按照權(quán)利要求57的燃料濃縮物，其中聚亞烷基多胺具有下式結(jié)構(gòu)H2N-(R3-NH)z-H其中R3是具有約2-6個(gè)碳原子的亞烷基，且z是約1-4的整數(shù)。
59.按照權(quán)利要求58的燃料濃縮物，其中R3是有約2-4個(gè)碳原子的亞烷基。
60.按照權(quán)利要求59的燃料濃縮物，其中聚亞烷基多胺是乙二胺或二亞乙基三胺。
61.按照權(quán)利要求60的燃料濃縮物，其中聚亞烷基多胺是乙二胺。
62.按照權(quán)利要求43的燃料濃縮物，其中R是衍生自聚異丁烯的聚烷基，R1和R2是氫且A是氨基或衍生自乙二胺的多胺部分。
63.按照權(quán)利要求43的燃料濃縮物，其中燃料濃縮物進(jìn)一步含有每一百萬份組分中含有約20-60重量份的燃料可溶的，非揮發(fā)性載體液體。
全文摘要
具有下列通式的聚烷基苯氧氨基鏈烷，其中R是平均分子量在約600—5,000的聚烷基;R
文檔編號(hào)C08F8/30GK1193339SQ97190531
公開日1998年9月16日 申請(qǐng)日期1997年5月12日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月14日
發(fā)明者R·E·徹派克 申請(qǐng)人:切夫里昂化學(xué)公司