專利名稱：含有少量苯乙烯的壓敏粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由50-99.98％重量(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯a)，0.02-1.8％重量的乙烯基芳香化合物b)，0-10％的烯類不飽和酸或烯類不飽和酸酐c)，和0-40％的其它單體d)組成的聚合物，所述重量百分?jǐn)?shù)基于聚合物重量計。
進(jìn)一步，本發(fā)明涉及這些聚合物或它們的水分散體的用途。
壓敏粘合劑(PSAS)使用時形成一個持久的粘膜，該粘膜在室溫甚至在輕微壓力下能粘附在許多種物質(zhì)的表面。壓敏粘合劑用來生產(chǎn)自粘產(chǎn)品，如自粘性的標(biāo)簽、膠帶和薄膜。此類產(chǎn)品使用非常簡單，并且可迅速粘合。與結(jié)觸型粘合組合物相比，可以沒有風(fēng)干時間。而且，粘合后不需要放置一段時間才能達(dá)到粘合效果。自粘產(chǎn)品的質(zhì)量主要取決于內(nèi)聚力和在被粘合的表面上形成的薄膜的粘合力是否相互合適匹配以滿足應(yīng)用要求。
特別地，對于作標(biāo)簽應(yīng)用的壓敏粘合劑，其粘合必須充分以便在粘貼和切割時不產(chǎn)生皺褶和邊緣不出膠，否則切割工具將被弄臟并且切面變粘。同時，為了得到與所粘基體良好的粘合效果，粘合力應(yīng)當(dāng)保持在較高的水平。
通常，不可能使粘合力和內(nèi)聚力同時都保持最佳。期望采取措施把兩種性能都提高，或至少在保持一種不變的同時提高另一種性能。
基于含苯乙烯的聚合物的包括壓敏粘合劑在內(nèi)的粘合劑在文獻(xiàn)DE-A-3 013 812、US-A-5 416 134和EP-A-625 557等中已經(jīng)報道。然而在這些已公開專利的實施例中所制備和應(yīng)用的聚合物至少包含4％重量的苯乙烯。這種共聚物的粘合力和內(nèi)聚力的水平，或粘合力/內(nèi)聚力的比率仍然沒達(dá)到所期望的水平。
因此本發(fā)明的目標(biāo)是提供粘合力和/或內(nèi)聚力得以提高的聚合物。
我們發(fā)現(xiàn)上述聚合物和它們作為壓敏粘合劑的用途實現(xiàn)了上述目標(biāo)。
該新型的聚合物優(yōu)選包含至少0.05％重量的乙烯基芳香化合物，而且該乙烯基芳香化合物的含量優(yōu)選不超過1.5％重量，更優(yōu)選不超過1.0％重量，特別是不超過0.5％重量。
優(yōu)選的聚合物組成為50-99.98％重量的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯a)，0.02-1.5％重量的乙烯基芳香化合物b)，0-10％重量的烯類不飽和酸c)，0-40％重量的不同于a)-c)的其它單體d)。
特別優(yōu)選的聚合物組成為60-99.95％重量的a)，0.05-1％重量的b)，0-5％重量的c)，0-35％重量的d)。
尤為優(yōu)選的聚合物組成為80-99.8％重量的a)，0.2-1％重量的b)，0-2％重量的c)，0-18％重量的d)。
在一個具體實施方案中單體c)的含量至少為0.1％，組分a)的最大含量要相應(yīng)降低。
合適的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸異辛酯。
在一個優(yōu)選的實施方案中，單體a)除(甲基)丙烯酸C3-C12烷基酯(單體a2))外還應(yīng)包含(甲基)丙烯酸C1-C2烷基酯(單體a1))。
特別地，單體a1)占所有單體a)重量的5-50％，優(yōu)選10-40％的重量，特別是10-20％的重量，單體a1)一般為(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯，優(yōu)選丙烯酸甲酯。
優(yōu)選的乙烯基芳香化合物至多有20個碳原子。合適的例子是乙烯基甲苯以及α-和B-甲基苯乙烯。特別優(yōu)選苯乙烯。
烯類不飽和酸或烯類不飽和酸酐c)的例子是馬來酸、富馬酸、衣康酸，更優(yōu)選丙烯酸和/或異丁烯酸、(甲基)丙烯酸酐或馬來酸酐。
可提及的其它單體是烷基超過十二個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯；含羥基單體、特別是(甲基)丙烯酸C1-C10羥烷酯；C1-C20羧酸的乙烯基酯，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯；乙烯基醚、優(yōu)選C1-C4醇的乙烯基醚，如乙烯基甲基醚或乙烯基異丁基醚；和有一個或兩個烯類不飽和基團的C2-C8烴，如乙烯、丁二烯或異戊二烯；以及含腈基的單體，如(甲基)丙烯腈。
單體優(yōu)選通過自由基聚合方式進(jìn)行聚合，也可以采用陰離子聚合。自由基聚合和陰離子聚合是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉的聚合方法。
自由基聚合可在溶劑中進(jìn)行，如有機溶劑(溶液聚合)、水分散體(乳液聚合、懸浮聚合)，或在本體中進(jìn)行，即在無水或無有機溶劑的情況下進(jìn)行聚合(本體聚合)。
優(yōu)選采用乳液聚合合成這種新型聚合物。
乳液聚合在采用離子和/或非離子乳化劑和/或保護(hù)性膠體和/或穩(wěn)定劑作為表面活性劑的情況下進(jìn)行。
合適的保護(hù)性膠體在Houben-Weyl，《有機化學(xué)方法(Methoden derorganischen Chemie)》，第ⅩⅣ/1卷，Makromolekulare Stoffe,Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,1961,PP.411-420中有詳細(xì)描述。合適的乳化劑有陰離子、陽離子和非離子乳化劑。作為伴隨的表面活性物質(zhì)，乳化劑單獨使用更常用，這些乳化劑的分子量與保護(hù)性膠體不同，通常低于2,000g/mol。當(dāng)使用表面活性劑的混合物時，它的各個組分當(dāng)然必須是相容的，若不確定可以預(yù)先用實驗方法來檢測。表面活性劑優(yōu)選陰離子和非離子乳化劑。常用的伴隨乳化劑是乙氧基化的脂肪醇(乙氧基化度3至50，烷基碳原子數(shù)8到36)，乙氧基化單-烷基苯酚、二-烷基苯酚和三-烷基苯酚(乙氧基化度3到50，烷基碳原子數(shù)4到9)，磺化琥珀酸二烷基酯的堿金屬鹽和烷基硫酸的堿金屬鹽和銨鹽(烷基碳原子數(shù)8到12)，乙氧基化的烷醇的堿金屬鹽和銨鹽(乙氧基化度4到30，烷基碳原子數(shù)12到18)，乙氧基化的烷基苯酚的堿金屬鹽和銨鹽(乙氧基化度3到50，烷基碳原子數(shù)4到9)，烷基磺酸(烷基碳原子數(shù)12到18)和烷芳基磺酸(烷基碳原子數(shù)9到18)的堿金屬鹽和銨鹽。
其它合適的乳化劑為結(jié)構(gòu)式Ⅱ所示化合物
其中R5和R6是H或C4-C14的烷基，但不能都是H,X和Y是堿金屬離子和/或銨離子。R5和R6優(yōu)選C6-C18的直鏈或帶支鏈的烷基，或H原子，更優(yōu)選C6、C12或C16的烷基，且不同時為氫原子。X和Y優(yōu)選為鈉、鉀或銨離子，尤其優(yōu)選鈉離子。特別優(yōu)選的化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)式中，X和Y是鈉，R5是帶支鏈的12個碳的烷基，R6是氫或與R5相同。在許多情況下采用的是含單烷基化產(chǎn)物的重量比例為50-90％的工業(yè)級混合物，如DowfaxR2Al(Dow化學(xué)公司出品)。
合適的乳化劑在文獻(xiàn)Houben-Weyl(引述見上)pp.192-208中報道。
商品化的乳化劑有DowfaxR2Al,EmulanRNP50,DextrolROC 50,Emugator 825,Emugator 825 S,EmulanROG,TexaponRNSO,NekanilR904 S,LumitenEI-RA,Lumiten E 3065,Disponil FES 77,Lutensol AT18,Steinapol VSL,Emulphor NPS 25.
表面活性劑通常的用量為被聚合的單體的重量的0.1-10％乳液聚合的水溶性引發(fā)劑包括過二硫酸的銨鹽和堿金屬鹽如過二硫酸鈉、過氧化氫或有機過氧化物如叔丁基過氧化氫。
特別優(yōu)選氧化-還原引發(fā)劑體系，該體系由至少一種通常為無機還原劑的還原劑和一種無機或有機的氧化劑組成。
例如，上述乳液聚合所采用的引發(fā)劑可以作為氧化-還原引發(fā)劑體系中的氧化劑組分。
還原劑組分例如包括亞硫酸的堿金屬鹽如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、二亞硫酸(disulfurous acid)的堿金屬鹽如二亞硫酸鈉，亞硫酸氫鹽(bisulfite)和脂肪醛與酮的加合物如亞硫酸氫丙酮，或還原試劑如羥基甲亞磺酸和它的鹽，或抗壞血酸。氧化-還原引發(fā)劑體系可以與可溶性金屬化合物一起使用，其中金屬組分能以多種價態(tài)存在。
常見氧化-還原引發(fā)劑體系的例子是抗壞血酸/硫酸亞鐵/過二硫酸鈉、叔丁基過氧化氫/二亞硫酸鈉、和叔丁基過氧化氫/羥基甲亞磺酸鈉。各個組分、例如還原劑可以是混合物，如羥基甲亞磺酸鈉與二亞硫酸鈉的混合物。
上述化合物大部分以水溶液的形式使用，溶液的濃度下限取決于水分散體中可接受的水量的多少，濃度上限取決于相關(guān)化合物在水中的溶解性。通常的濃度范圍為0.1-30％重量，優(yōu)選為0.5-20％重量，特別是1.0-10％重量。
引發(fā)劑量通常為要聚合的單體的重量的0.1到10％，優(yōu)選為0.5到5％。乳液聚合也可以用幾種不同引發(fā)劑。
此外，在聚合時可以加入調(diào)節(jié)劑以減少摩爾質(zhì)量。可適用作調(diào)節(jié)劑的化合物包括含一個巰基的化合物如叔丁基硫醇、乙基丙烯?；柿虼妓狨?、巰基乙醇、巰基丙基三甲氧基硅烷或叔十二烷基硫醇。這些調(diào)節(jié)劑的比例占聚合物重量的0到0.3％，優(yōu)選為0.02到0.3％。
乳液聚合通常在30到95℃，優(yōu)選50到90℃之間進(jìn)行，聚合介質(zhì)為水或水與甲醇等能與水混溶的溶劑的混合物，但優(yōu)選僅為水。乳液聚合的方式可以為間歇式或包括(等濃度)分批加料或按濃度梯度加料的連續(xù)方式。通常優(yōu)選連續(xù)方式，在此過程中先加入一部分初始物料，加熱到聚合溫度進(jìn)行初始聚合，然后在連續(xù)聚合過程中將剩余物料以(等濃度)分批或按一定的濃度梯度，并通常是位于不同位置的多個獨立的物料流的方式加入到連續(xù)的聚合區(qū)域內(nèi)，這些物料流中的一個或多個含有純的或乳化形式的單體。
在自由基水乳液聚合的過程中，引發(fā)劑加入到聚合容器中的方式為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知?；蛘吲c初始物料一起一次性加入到聚合容器中，或者分批加入或根據(jù)自由基聚合所消耗的速率連續(xù)加入。加料方式取決于引發(fā)劑的化學(xué)性質(zhì)和聚合速率。最好是在起始加料中加入一部分，剩下的根據(jù)聚合所消耗的速率補充加入。
為了除掉殘余的單體，即使是在乳液聚合基本完成后通常也要加入引發(fā)劑，如在單體的轉(zhuǎn)化率至少為95％后也要加入引發(fā)劑。
在加料過程中各個組分可以從反應(yīng)器的上部、側(cè)部或底部加入。
乳液聚合生成的聚合物水分散體，固含量通常為15到75％重量，優(yōu)選40到75％重量。
為了得到反應(yīng)器的高時空產(chǎn)率，優(yōu)選分散體具有最大的固含量。為了使固含量大于60％重量，應(yīng)設(shè)定雙峰值或多峰值的粒徑分布，否則會由于粘度太高而使分散體不容易處理。通過加入聚合物粒種或加入過量的乳化劑或微乳液可以得到新的粒徑的固體成分。高固含量下的低粘度其優(yōu)點是在高固含量下涂布性能得以改進(jìn)。新粒徑的粒子的制備可以在任何所期望的時間內(nèi)完成，這取決于低粘度分散體所需要的粒徑分布。
這種新型聚合物可用作粘合劑，特別是壓敏粘合劑，它們特別適合于作標(biāo)簽用壓敏粘合劑。
這些聚合物優(yōu)選以水分散體的形式使用。
在壓敏粘合劑的應(yīng)用實例中，優(yōu)選在聚合物或水分散體中加入增粘劑，即提供粘性的樹脂。增粘劑已經(jīng)有報道，如見文獻(xiàn)Adhesive Age,1987年7月，pp.19-23或《(聚合物材料科學(xué)加工(Polym.Mater.Sci.Eng.)》61(1989)PP.588-592中的報道。
所加入的增粘劑是天然樹脂(例如松香)和通過歧化、異構(gòu)化、聚合、二聚和/或氫化而得到的衍生物。它們能以鹽的形式存在(如單價或多價離子)，更優(yōu)選以酯的形式存在，用來酯化反應(yīng)的醇可是單羥基或多羥基的，如甲醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2,3-丙三醇和季戊四醇。
此外，用作增粘劑樹脂的還有烴類樹脂如苯并呋喃-茚樹脂，多萜樹脂，基于不飽和烴如丁二烯、戊烯、甲基丁烯、異戊二烯、戊間二烯、二乙烯基甲烷、戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯的烴類樹脂。
目前越來越多用作增粘劑的其它聚合物是低摩爾質(zhì)量的聚丙烯酸酯。這些聚丙烯酸酯優(yōu)選其重均分子量低于30,000，且其中烷基為1到8個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量至少為60％，優(yōu)選至少為80％重量。
優(yōu)選的增粘劑是天然或經(jīng)化學(xué)修飾的松香，主要由松香酸或其衍生物組成。
這種增粘劑能以簡單的方式加入到該新型聚合物中，最好是加入到該聚合物的水分散體中，在后一種情況下，增粘劑本身優(yōu)選以水分散體的形式加入。
在100份重量聚合物中增粘劑加入的比例優(yōu)選為5到100份重量，特別是10到50份重量(固體/固體)。
在包括壓敏粘合劑在內(nèi)的粘合劑的應(yīng)用中，除了增粘劑外也可采用其它添加劑，如增稠劑、消泡劑、增塑劑、顏料、濕潤劑或填料。
為了用作包括壓敏粘合劑在內(nèi)的粘合劑，該新型聚合物和水分散體或水性配方可通過通常的方法如輥涂、刀涂、涂鋪等方法涂布到紙或聚合物膜或金屬等基體上，聚合物膜基體優(yōu)選包括聚乙烯、單軸或雙軸取向的聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺。水能在50到150℃下干燥除去。為便于進(jìn)一步使用，涂有(壓敏粘合劑)粘合劑的基體(如標(biāo)簽等)的一側(cè)可覆有可剝離紙(如硅化紙等)。
用作粘合劑時該新型聚合物內(nèi)聚力和/或粘合/內(nèi)聚比率都得到提高。
實施例測試方法a)測試樣條的制備被測試的分散體以75∶25(基于固體)的比例與一種商品松香酯水分散體(Tacolyn 3175,Hercules)混合，在硅化紙上用醫(yī)用刮刀將混合物涂成薄膜，在90℃下干燥3分鐘。選擇合適的醫(yī)用刮刀間隔高度以使每單位面積上干燥的粘合劑的重量為19-21克/米2。將白色標(biāo)簽紙(單位面積重量80克/米2)放在已干燥的粘合劑上并用手工輥軸輥壓。將所得的層壓結(jié)構(gòu)的標(biāo)簽紙切成2厘米寬的0.5英寸長的樣條。在檢測前，樣條在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境條件下至少保存24小時。
b)作為內(nèi)聚力量度的剪切強度的測試(按FINAT FTM7)剝?nèi)ス杌埡螅瑢?biāo)簽測試樣條粘貼在不銹鋼板的邊上，粘合面積為0.5英寸×0.5英寸。20分鐘后，將500克重量固定在紙樣條的末端，將金屬板豎直懸掛。周圍條件23℃,50％的相對濕度。直到在重量作用下樣條脫落，便可得到以分鐘為單位的時間所表示的剪切強度。測量三個樣條，取結(jié)果的平均值。
c)作為粘合力量度的剝離強度的測試(按FINAT FTM1)剝?nèi)ス杌埡?，?厘米寬的標(biāo)簽測試樣條粘貼在不銹鋼板上。周圍條件23℃,50％的相對濕度。粘合1分鐘后，借助拉力測試儀器以75毫米/分鐘的速度以180度的角度將樣條剝離。剝離強度以2厘米多少牛頓的力表示，作三個樣品取結(jié)果的平均值。另外斷面特征以如下符號表示。
A粘合破裂，在金屬板上無殘余K內(nèi)聚破裂(粘合劑內(nèi)部分離)F在金屬板上有薄的非粘合劑薄膜，粘合劑保留在紙樣條上RP紙撕裂比較實施例1在一聚合反應(yīng)器中，攪拌下將溶有0.75g的壞血酸的328g水的溶液加熱到85℃，然后在維持?jǐn)嚢柘聦?.6g過二硫酸鈉在8g水中的溶液加入。5分鐘后，開始加入物料流1，頭10分鐘加入速度為1.9g/分鐘，下一個10分鐘物料流1的速度為3.8克/分鐘，再下一個10分鐘速度增為5.7克/分鐘。然后添加的速度增加為9.96克/分鐘并且保持180分鐘。與加入物料流1同時，開始添加額外的溶有5.4g過二硫酸鈉的72g水的溶液，并且保持固定速度添加210分鐘。物料流1加完后繼續(xù)在85℃下加熱攪拌15分鐘，然后冷至80℃。80℃下繼續(xù)攪拌，同時將15克濃度為10％的叔丁基過氧化氫水溶液、1.5克二亞硫酸鈉在10克水和1.4克丙酮的混合物中的溶液計量加入。
物料流1340克 水51.4克濃度為35％的用25個乙氧基單元乙氧基化的壬基苯酚硫酸單酯鈉鹽的水溶液15克 濃度為25％的氫氧化鈉水溶液1.05克 叔-十二烷基硫醇7.5克 丙烯酸(AA)247.5克丙烯酸甲酯(MA)870克 丙烯酸丁酯(BA)375克 丙烯酸2-乙基己基酯(EHA)實施例1重復(fù)比較實施例1的步驟，但物料流1中的1.5克丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
實施例2重復(fù)比較實施例1的步驟，但物料流1中的3.75克丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
實施例3重復(fù)比較實施例1的步驟，但物料流1中的7.5克丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
實施例4重復(fù)比較實施例1的步驟，但物料流1中的15克丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
比較實施例2重復(fù)比較實施例1，但物料流1中的30克丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
表1共聚物的組成(重量百分?jǐn)?shù))
表2粘合值
*AF斷面特征比較實施例3重復(fù)比較實施例1的過程，但物料流1的組成為7.5克 丙烯酸(AA)247.5克丙烯酸甲酯(MA)1020克 丙烯酸丁酯(BA)225克 丙烯酸2-乙基己基酯(EHA)實施例5重復(fù)比較實施例3的步驟，但物料流1中的3.75克丙烯酸甲酯用苯乙烯替代實施例6重復(fù)比較實施例3的步驟，但物料流1中的15克丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
表3共聚物的組成(重量百分?jǐn)?shù))
表4粘合值
*AF斷面特征比較實施例4在一聚合反應(yīng)器中，攪拌下將溶有0.75g壞血酸的281g水的溶液加熱到85℃，然后在維持?jǐn)嚢柘聦⑷苡?.6g過二硫酸鈉的15g水的溶液加入。5分鐘后，開始加入物料流1，頭10分鐘加入速度為1.9g/分鐘，下一個10分鐘物料流1的速度為3.8克/分鐘，再下一個10分鐘速度增為5.7克/分鐘。然后添加的速度增加為9.96克/分鐘并且保持180分鐘。與加物料流1同時，開始添加額外的溶有5.4g過二硫酸鈉的135g水的溶液，并且保持固定速度添加210分鐘。物料流1加完后繼續(xù)在85℃下加熱攪拌15分鐘，然后冷至80℃。80℃下繼續(xù)攪拌，同時將15克濃度10％的叔丁基過氧化氫水溶液、1.5克二亞硫酸鈉在10克水和1.05克丙酮的混合物中的溶液計量加入。物料流1310克水51.4克 濃度為35％的用25個乙氧基單元乙氧基化的壬基苯酚硫酸單酯鈉鹽的水溶液9.6％濃度為25％的氫氧化鈉水溶液1.05克 叔-十二烷基硫醇15克 甲基丙烯酸(MAA)30克 丙烯酸羥乙基酯(HEA)195克甲基丙烯酸甲酯(MMA)435克丙烯酸丁酯(BA)825克丙烯酸2-乙基己基酯(EHA)
實施例7重復(fù)比較實施例1的步驟，但物料流1中的3.75克甲基丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
實施例8重復(fù)比較實施例1的步驟，但物料流1中的7.5克甲基丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
實施例9重復(fù)比較實施例1的步驟，但物料流1中的15克甲基丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
比較實施例5重復(fù)比較實施例1的步驟，但物料流1中的30克甲基丙烯酸甲酯用苯乙烯替代。
表5共聚物的組成(重量百分?jǐn)?shù))
表6粘合值
*AF斷面特征從上面的實施例可得出結(jié)論，添加少量的乙烯基芳香化合物，粘合力會有顯著的增加，而內(nèi)聚力基本上不變。如果乙烯基芳香化合物的含量太高，則粘合力保持不變而內(nèi)聚力降低至不可接受的水平。
權(quán)利要求
1．一種具有如下組成的聚合物50-99.98％重量的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯a)，0.02-1.8％重量的乙烯基芳香化合物b)，0-10％重量的烯類不飽和酸或烯類不飽和酸酐c)，和0-40％重量的其它單體d)，上述重量百分?jǐn)?shù)基于聚合物的重量計。
2．含有權(quán)利要求1所述的聚合物的水分散體。
3．權(quán)利要求2所要求的水分散體作為壓敏粘合劑的應(yīng)用。
4．權(quán)利要求2所要求的水分散體作為標(biāo)簽用壓敏粘合劑的應(yīng)用。
5．含有權(quán)利要求1所要求的聚合物或權(quán)利要求2所要求的水分散體的壓敏粘合劑。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的壓敏粘合劑，它還含有增粘劑樹脂。
7．涂有權(quán)利要求5或6所要求的壓敏粘合劑的基體。
8．涂有權(quán)利要求5或6所要求的壓敏粘合劑的標(biāo)簽。
全文摘要
一種具有以下組成的聚合物50—99.98%重量的C
文檔編號C08F220/18GK1227573SQ97197075
公開日1999年9月1日 申請日期1997年7月29日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月9日
發(fā)明者B·舒勒, G·奧克特, J·圖克, R·諾迪吉克, J·多伯拉爾, R·巴徹, W·霍默 申請人:巴斯福股份公司