專利名稱：酸官能化和環(huán)氧官能化聚酯樹脂的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及線性叔羧基官能化聚酯樹脂、該樹脂的制備方法、可通過將該線性叔羧基官能化聚酯樹脂縮水甘油化得到的聚縮水甘油酯樹脂、包含該線性叔羧基官能化聚酯樹脂或該聚縮水甘油酯樹脂的涂料組合物、特別是粉末涂料組合物或液體涂料組合物和通過使用所述涂料組合物得到的固化產(chǎn)物。
基于2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷和表氯醇的固體反應產(chǎn)物的粉末涂料組合物已經(jīng)公知了很長一段時間。以這些組合物為基礎制備的固化產(chǎn)物是耐水解的，然而它們卻顯示出低的耐紫外線能力，因而不適合于要求高度的室外耐久性的應用例如建筑元件或汽車面漆。
歐洲專利申請447360(EP-A-447,360)中公開了能夠用于高質(zhì)量室外耐久性涂料和模塑組合物中的三縮水甘油酯。由于在三羧酸加合物前體中存在的端羧基官能團的次要性能，因此在這些三羧酸加合物的縮水甘油化過程中應該避免強堿性條件，以免所形成的縮水甘油酯的水解和/或樹脂骨架中一種或多種酯基的水解。結(jié)果是制得的三縮水甘油酯將含有相對高量的可水解氯和/或含有可能導致毒性問題的低分子量水解產(chǎn)物。
在EP-A-447,360的實施例2中反映出高含量的可水解氯，該申請涉及六氫化鄰苯二甲酸酐和二羥甲基丙酸的2∶1加合物的縮水甘油化過程。得到的產(chǎn)物具有氯含量為1.5％。涂料組合物中如此高含量的殘余氯一般是不合適的。另外，由于EP-A-447,360中報道的三縮水甘油酯是液體的事實，因此它們不能應用于粉末涂料組合物。
最常用的室外耐久性粉末涂料體系是聚酯/三縮水甘油基異氰脲酸酯(TGIC)。而鑒于健康和安全的原因，人們對TGIC的用途持懷疑的態(tài)度。TGIC是比較有毒性的(老鼠口服LD50為0.4g/kg)，且根據(jù)Ames誘變性試驗有跡象表明該化合物是誘變的。
另一方面具有5～13個碳原子的高度支化羧酸的縮水甘油酯CARDURA(商標)公知能夠容易地制備和反應，但是其仍然是單官能試劑。
由歐洲專利申請EP0634434A2可知線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂的制備方法，其中包括使下列組分反應(a)至少一種包含一個單官能伯或仲羥基的化合物A′和/或至少一種包含一個伯或仲羥基和一個叔脂族羧基的化合物A″；(b)至少一種包含兩個芳族或仲脂族羧基的芳族或脂環(huán)族二羧酸化合物B或其酐；(c)至少一種包含兩個脂族羥基的二醇化合物C，其中羥基可以獨立地是伯或仲羥基；和(d)至少一種包含一個叔脂族羧基和兩個脂族羥基的二羥基單羧酸化合物D，其中每一羥基可以獨立地是伯或仲羥基，化合物A′∶A″∶B∶C∶D的摩爾比是M∶N∶X+Y+1∶X∶Y，其中M+N=2,X范圍是2～8,Y范圍是2-N～8，溫度是100～240℃，直到基本上所有的在反應混合物中起始存在的非叔羧基全部反應為止。
該申請中公開了在合適的堿和催化劑存在下，由該線性叔脂族羧基官能化聚酯與過量表鹵醇反應得到的聚縮水甘油酯樹脂。優(yōu)選地，聚酯與表氯醇反應。所述的線性聚酯和由此得到的相應聚縮水甘油酯與交聯(lián)劑一起用于粉末涂料組合物中。
歐洲專利申請EP0720997A2披露了線性叔羧基官能化聚酯和環(huán)氧官能化聚酯樹脂。這些聚酯樹脂由以下反應得到a)至少一種包含兩個芳族和/或仲脂族羧基的芳族和/或脂環(huán)族羧酸化合物A或其酐，b)至少一種包含兩個脂族羥基的羥基化合物B，其中每一羥基可以獨立地是伯或仲羥基，c)至少一種包含至少一個叔脂族羧基和兩個脂族羥基的羥基取代羧酸化合物C，其中每一羥基可以獨立地是伯或仲羥基，和d)視具體情況而存在的一種包含一個羧基的羧酸化合物D，化合物A∶B∶C∶D的摩爾比是(X+Y-1)∶X∶Y∶Z，其中X范圍是2～8,Y范圍是2～8,Z范圍是0～2。
這些聚酯樹脂能夠與合適的固化劑一起用于粉末涂料的生產(chǎn)，或者能夠轉(zhuǎn)變成相應的縮水甘油酯，再與合適的固化劑一起用于粉末涂料的生產(chǎn)。
雖然按照優(yōu)異的室外耐久性(UV穩(wěn)定性)和固化狀態(tài)下的耐水解性的要求，線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂和其聚縮水甘油酯能夠?qū)崿F(xiàn)一定程度的進步，但是就它們在以現(xiàn)代化方式經(jīng)濟地施用的粉末涂料中的應用來說，仍需進一步改進這些性能。
因此，本發(fā)明的目的是提供線性、酸官能化聚酯樹脂，其中酸官能度僅包含叔脂族羧酸官能度，該聚酯樹脂能夠容易地被縮水甘油化以形成聚縮水甘油酯樹脂。當用于室外可耐久的粉末涂料組合物中時，該線性、叔羧基官能化聚酯樹脂和該聚縮水甘油酯樹脂必需顯示進一步改進的性能，其對環(huán)境是相對友好的。
由于大量的研究和實驗，目前已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)了所研究的該線性酸官能化聚酯樹脂。
因此，本發(fā)明提供由下面的反應得到的線性、叔羧基官能化聚酯樹脂a)至少一種化合物A1，包含下列組分的反應產(chǎn)物(ⅰ)下式的合成高支化飽和單羧酸異構(gòu)體的混合物的縮水甘油酯
，其中R1、R2和R3是1～15個碳原子的烷基，這其中至少一個是甲基，每一種酸含有5～19、優(yōu)選5～13個碳原子，且優(yōu)選CARDURA縮水甘油酯，和(ⅱ)該合成高支化飽和單羧酸的混合物，組分(ⅰ)和(ⅱ)的摩爾比為1∶1,該組分A1視具體情況而定與羥基新戊酸(A2)和/或氫化二羥苯基丙烷(A3)混合；b)至少一種包含兩個芳族或仲脂族羧基的芳族或脂環(huán)族二羧酸化合物B或其酐；以及視具體情況而存在的c)至少一種包含一個叔脂族羧基和兩個脂族羥基的二羥基單羧酸化合物C，其中每一羥基獨立地是伯或仲羥基；和d)視具體情況而定至少一種包含兩個脂族羥基的二醇化合物D，其中每一羥基獨立地是伯或仲羥基；化合物A1∶A2+A3∶B∶C∶D的摩爾比是A1∶(2-A1)∶X+Y+1∶X∶Y，其中A1范圍是0.1～2,Y范圍是0～6,X范圍是2～8，溫度是100～225℃，直到基本上所有的在反應混合物中起始存在的非叔羧基全部反應為止。
當其酸值實際上相當于理論酸值時，其中理論酸值根據(jù)反應混合物中起始存在的反應物的叔羧基的量而計算，由此制得的線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂基本上不含有非叔羧基。術(shù)語“實際上”此處用來表示與理論值存在至多+/-5％、優(yōu)選至多3％的偏差。這由標準堿量滴定法測定。
對于本領域熟練人員來說應該明白，所制得樹脂的分子量分布和數(shù)均分子量將取決于本發(fā)明方法中的具體反應物和所用比例。雖然在所用酯化反應條件下，化合物A1、A2、A3和D中的叔脂族羧基不反應，但這些叔脂族羧基與表鹵醇的縮水甘油化能夠在標準堿性條件下進行，于是能夠得到聚縮水甘油酯樹脂，其含有低的可水解鹵素含量，通常低于基于組合物總重量的0.5wt％。
可以理解的是，本發(fā)明的其它方面由以下構(gòu)成上述線性羧基官能化聚酯的聚縮水甘油酯；包含該線性叔羧基官能化聚酯樹脂和/或由此得到的該聚縮水甘油酯的涂料組合物、特別是粉末涂料組合物或液體涂料；和通過使用這些涂料組合物得到的固化產(chǎn)物。
線性叔脂族羧基官能化聚酯的制備方法一般按照通用酯化反應方法、優(yōu)選按照共沸縮合方法進行。特別地，縮合反應如下進行將化合物A～D同時加入反應器中，此后在3～8小時的時間內(nèi)溫度由室溫升高到180～210℃，于是在連續(xù)共沸除去水的條件下啟動并進行反應。一般持續(xù)進行共沸除水，直到得到其酸值相當于上述理論酸值的反應產(chǎn)物為止。本領域公知的酯化反應催化劑例如二丁基錫氧化物、對甲苯磺酸、辛酸錫、辛酸鋅和蓖麻醇酸鋰可以用于該酯化方法，但是一般并不需要。
用作本發(fā)明線性叔脂族羧基官能化聚酯組分的合適的化合物A1是由含有5～13個碳原子的VERSATIC酸得到的化合物(VERSATIC是商標)。
可以理解的是，已經(jīng)引入反應加合物組分A1中的兩個高支化飽和羧酸(優(yōu)選VERSATIC酸)可以相同或不同。
例如，酸VERSATIC10或VERSATIC9與CARDURA5可以以1∶1的摩爾比相互反應，或酸VERSATIC10可以與CARDURA5以1∶1的摩爾比反應或VERSATIC10酸與CARDURA10以1∶1的摩爾比反應以得到合適的組分A1。
可以理解的是，如果A1比例約為2，則由羧基官能化聚酯樹脂和/或源于此的相應聚縮水甘油樹脂組分得到的最終涂料組合物(其中A1的比例具有該值)，顯示出優(yōu)異的顏料潤濕性能和固化過程中涂層的流動性。
然而，也發(fā)現(xiàn)由羧基官能化聚酯樹脂組分和/或聚縮水甘油樹脂組分得到的粉末涂料(其中A1的比例明顯小于2，希望為了達到最終固化涂料的特定Tg值)，也顯示出改進的顏料潤濕和流動性。
為了獲得源于上述特定線性聚酯和/或它們的相應線性聚縮水甘油酯的粉末涂料組合物的最佳性能，至少一種要引入組分A1中的VERSATIC酸必須具有相對小數(shù)目的碳原子(例如5個)。特別是VERSATIC5和VERSATIC10的結(jié)合是優(yōu)選引入的。
在組分A1中，引入的兩種支化酸更優(yōu)選具有相對小數(shù)目的碳原子，且最優(yōu)選僅使用酸VERSATIC5。
為了得到源于線性聚酯或上述聚縮水甘油酯的液體涂料組合物，使用由相對高分子量的VERSATIC酸、優(yōu)選VERSATIC10酸得到的組分A1。
用于本發(fā)明方法的合適的化合物B是例如鄰苯二甲酸(PA)、四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸(HHPA)、甲基六氫化鄰苯二甲酸、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸、甲基橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸和1,3-環(huán)己烷二羧酸或其混合物；其中HHPA是特別優(yōu)選的。
用于本發(fā)明方法的合適的化合物C的典型例子是二羥甲基丙酸。
用于本發(fā)明方法中的合適的化合物D包括含有兩個脂族羥基的支化脂族、脂環(huán)族或芳脂族化合物，其中每一羥基獨立地或是伯羥基或是仲羥基，例如丙二醇、新戊二醇、氫化二羥苯基丙烷(HDPP)、氫化4,4′二羥基二苯基、1,4-環(huán)己烷二羥甲基、1,4-二羥基環(huán)己烷、羥基新戊酰羥基新戊酸酯和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇或其混合物；其中HDPP是特別優(yōu)選的。
如上所述按照本發(fā)明方法得到的線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂，根據(jù)本領域公知方法能夠容易地轉(zhuǎn)變成聚縮水甘油酯樹脂，該方法即在合適的堿和催化劑存在下與過量表鹵醇反應。最合適的是使用表氯醇。
已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂和聚縮水甘油酯樹脂都能夠形成粉末涂料組合物，其顯示明顯改進的物理性能，且可根據(jù)組分A1、A2和A3之間的摩爾比并根據(jù)引入到組分A1中的每一VERSATIC殘留物的類型而特制。例如如果組分A1中VERSATIC酸殘留物存在明顯差異(VERSATIC10和VERSATIC5酸)且其中A1/A2+A3摩爾比相對低(即HPA和/或HDPP量較大)，則可得到作為最終產(chǎn)物的固體樹脂。
對于優(yōu)選的官能化聚酯和其縮水甘油酯，A2和A3的范圍是0.1～1。
另一方面當存在主要量的由二酸(組分b)和二羥基單羧酸(組分c)形成的所謂軟嵌段和較少量的二醇(組分a)和二酸(組分b)的混合物時，線性聚酯和源于此的相應聚縮水甘油酯能夠用作涂料中的液體樹脂。而且如果所有VERSATIC酸組分僅含有大數(shù)目的碳原子(例如VERSATIC10或VERSATIC9酸，其中VERSATIC10酸是優(yōu)選的)，則其液體性能更加明顯。
可以理解的是，由于本發(fā)明聚縮水甘油酯樹脂的聚合物性能，現(xiàn)在相對低量的毒性可以與優(yōu)異的涂料性能結(jié)合起來。更具體地，已經(jīng)實現(xiàn)了優(yōu)異的耐候性和耐酸性與產(chǎn)生粘附和平滑外觀的有吸引力的薄膜流動的結(jié)合。
發(fā)現(xiàn)了由本發(fā)明的線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂得到的那些聚縮水甘油酯樹脂，其A1范圍是0.1～0.25，而X的范圍是2～4，同時Y的范圍是1～4，該聚縮水甘油酯樹脂能夠提供最優(yōu)選的室外耐久性粉末涂料組合物。
另一方面發(fā)現(xiàn)了當Y的范圍是0～2和/或A1含有C10或更高級的酸時，能夠得到室溫下的液體樹脂。
本發(fā)明的可固化粉末涂料組合物可以通過下面方法制得或是向上述本發(fā)明的線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂中或是向通過將該線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂縮水甘油化而制得的聚縮水甘油酯樹脂中加入交聯(lián)樹脂。
用于本發(fā)明粉末涂料組合物中的交聯(lián)化合物的量通常使交聯(lián)化合物的反應性基團與線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂中存在的叔脂族羧基或聚縮水甘油酯樹脂中存在的環(huán)氧基團的量大致相等。
本發(fā)明的液體涂料組合物可以通過下面方法制得或是向液體線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂中或是向通過將該線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂縮水甘油化而制得的液體聚縮水甘油酯樹脂中加入液體交聯(lián)樹脂。
可以理解的是，該液體涂料組合物能夠通過浸漬、噴涂或刷光或輥涂施加。
與本發(fā)明的線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂一起使用的合適的交聯(lián)樹脂是例如室外耐久性環(huán)氧樹脂，諸如本發(fā)明的聚縮水甘油酯樹脂、歐洲專利申請公開EP518,408中公開的α、α′二支化二羧酸的二縮水甘油酯和歐洲專利申請公開EP366,205中公開的基于在每個α碳原子上帶有兩個烷基取代基的多羧酸的聚縮水甘油酯。
與本發(fā)明的聚縮水甘油酯樹脂一起使用的合適的交聯(lián)樹脂是例如本發(fā)明的(相應)酸官能化聚酯樹脂；固體多元酸例如癸二酸、1,12-十二烷雙酸；酐例如聚壬二酸聚酐；酸官能化聚酯例如1mol三羥甲基丙烷和3mol六氫化鄰苯二甲酸酐的反應產(chǎn)物，1,6-己二醇與摩爾過量的1,12-十二烷雙酸的反應產(chǎn)物，4mol的1,10-癸烷二羧酸、1.49mol的己二醇、0.47mol的1,1,1三(羥甲基)丙烷和0.27mol季戊四醇的反應產(chǎn)物，4mol的1,10-癸烷二羧酸、1.2mol的己二醇、0.45mol的三羥甲基丙烷、0.29mol的季戊四醇和0.21mol的二羥甲基丙酸的反應產(chǎn)物和1mol六甲氧基甲基蜜胺和3mol羥基新戊酸的反應產(chǎn)物和胺型固化劑。
最優(yōu)選的是線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂和源于此的聚縮水甘油酯的混合物。
本發(fā)明的粉末涂料組合物可以進一步包含催化劑和視具體情況而存在的其它添加劑，如本領域公知的適用于粉末涂料組合物中的那些。
合適的催化劑是例如季銨和鏻鹽；金屬鹽/化合物例如辛酸亞錫(Ⅱ)；堿性化合物例如咪唑；和叔胺例如二氮雜雙環(huán)/十一碳烯。
所用催化劑的量通常是基于粉末涂料組合物總重量的大約0.1～2wt％。
本發(fā)明的粉末涂料組合物的合適的固化時間和固化溫度是在粉末涂料體系方面慣用的那些。
下面的實施例用來說明本發(fā)明，而不是將其范圍限制到這些具體的實施方案中。實施例1本發(fā)明的線性叔脂族羧基官能化聚酯1～4和兩個用于比較的現(xiàn)有技術(shù)的聚酯(a和b)的制備。
按照表1中所示的摩爾量將化合物(a)～(f)加入到圓底玻璃反應器中，該反應器裝有帶有回流冷凝器的Dean & Stark分水器、溫度控制器、氮氣入口和攪拌器。
然后在30分鐘內(nèi)將混合物加熱到150℃，并加入二甲苯(基于反應混合物總重量的5wt％)。在2小時內(nèi)將反應混合物的溫度升高到210℃，并保持在210℃直到達到上述的理論酸值為止。將由此形成的酸官能化聚酯出料并將其冷卻到室溫。
表1(*)
(*)給出的數(shù)字表示為了制備線性叔羧基官能化聚酯樹脂1～4、a和b在實施例1的方法中加入到反應器中的特定化合物的摩爾量。
由所用縮寫表示的化合物是V-EPHV 由1mol的VERSATIC酸和1mol的VERSATIC酸的縮水甘油酯(CARDURA)形成的反應產(chǎn)物HPA 羥基新戊酸HHPA六氫化鄰苯二甲酸酐DMPA二羥甲基丙酸HDPP氫化的二羥苯基丙烷按照所論述的現(xiàn)有技術(shù)得到的官能化聚酯樹脂的分子結(jié)構(gòu)(a)和(b)是a)HPA-(HHPA-DMPA)2-HHPA-(HDPP-HHPA)6-HPA該反應產(chǎn)物是根據(jù)EP-A-0634434得到的樹脂的樣品。b)HDPP-(HHPA-DMPA)4-(HHPA-HDPP)4該反應產(chǎn)物是根據(jù)EP-A-0720997得到的樹脂的樣品。實施例2聚縮水甘油酯樹脂Ⅰ～Ⅴ的制備。
將如實施例1中制備的其量相當于1羧基當量的線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂1～4、a和b溶解于8mol表氯醇(ECH)和異丙醇(IPA)中。將溶液加入到裝有溫度控制器、攪拌器和回流冷凝器的3升玻璃反應器中。接著升溫到70℃，然后在60分鐘的時間內(nèi)逐步加入1.2mol的NaOH水溶液。經(jīng)過另外的10分鐘反應時間后，將反應器內(nèi)容物沉淀并使含水相與有機相分離。
將有機相真空閃蒸以除去水、IPA和ECH。
將得到的產(chǎn)物溶解于甲苯中并用水洗滌有機相三次，之后真空閃蒸有機相以除去甲苯。將由此得到的縮水甘油酯出料并冷卻。制得的固體和液體聚縮水甘油酯樹脂的性能列于表2中。
表
>(1)如實施例1中所制備。(2)用于比較的縮水甘油酯。(3)如實施例2中所制備。(4)通過使用Kofler Bench測定軟化范圍。
本發(fā)明的粉末涂料組合物A和表示比較組合物的D和E。
表3中所示的所有成分在室溫下混合，然后在Buss單螺桿擠出機上在110℃熔融共混。將擠出物冷卻、壓片、在精細磨機中研磨并經(jīng)過106微米篩分選。將粉末靜電噴涂在鉻酸鹽預處理過的2mm厚的鋁板上。涂敷的板在200℃烘烤15分鐘。最終的涂層(厚度為40-60微米)非常平滑、堅硬、有光澤并顯示良好的機械性能和良好的耐候性。
表3
可以理解的是，D和E被認為是比較組合物且組合物C的性能應該與組合物D相比較，同時組合物A和B的性能與E的相比較。
*等級5=優(yōu)異的外觀；非常平滑和粘附。
3=中等至良好的外觀；有一些桔皮皺紋。
1=非常差的粗糙外觀。
**Atlas老化試驗機中的小時，在光澤度下降50％之前進行SAE-J1960試驗方法。
權(quán)利要求
1.由下面反應得到的線性、叔羧基官能化聚酯樹脂a)至少一種化合物A1，包含下列組分的反應產(chǎn)物(ⅰ)下式的合成高支化飽和單羧酸異構(gòu)體的混合物的縮水甘油酯
，其中R1、R2和R3是1～15個碳原子的烷基，這其中至少一個是甲基，每一種酸含有5～19、優(yōu)選5～13個碳原子，和(ⅱ)該合成高支化飽和單羧酸的混合物，組分(ⅰ)和(ⅱ)的摩爾比為1∶1，該組分A1視具體情況而定與羥基新戊酸(A2)和/或氫化二羥苯基丙烷(A3)混合；b)至少一種包含兩個芳族或仲脂族羧基的芳族或脂環(huán)族二羧酸化合物B或其酐；視具體情況而定c)至少一種包含一個叔脂族羧基和兩個脂族羥基的二羥基單羧酸化合物C，其中每一羥基獨立地是伯或仲羥基；和d)視具體情況而定至少一種包含兩個脂族羥基的二醇化合物D，其中每一羥基獨立地是伯或仲羥基；化合物A1∶A2+A3∶B∶C∶D的摩爾比是A1∶(2-A1)∶X+Y+1∶X∶Y，其中A1的范圍是0.1～2,Y的范圍是0～6,X的范圍是2～8，溫度是100～225℃，直到基本上所有的在反應混合物中起始存在的非叔羧基已經(jīng)反應為止。
2.權(quán)利要求1的線性、叔羧基官能化聚酯樹脂，其中A1表示含有10個碳原子的高支化飽和單羧酸的縮水甘油酯和含有5個碳原子的高支化飽和單羧酸的反應產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求1的線性、叔羧基官能化聚酯樹脂，其中A1表示含有5個碳原子的高支化飽和單羧酸的縮水甘油酯和含有5個碳原子的高支化飽和單羧酸的反應產(chǎn)物。
4.權(quán)利要求1的線性、叔羧基官能化聚酯樹脂，其中A1表示含有10個碳原子的高支化飽和單羧酸的縮水甘油酯和含有10個碳原子的高支化飽和單羧酸的反應產(chǎn)物。
5.一種通過在合適的堿存在下，使權(quán)利要求1～4中任一項的線性、叔羧基官能化聚酯樹脂與表鹵醇反應制得的聚縮水甘油酯樹脂。
6.一種粉末涂料組合物，包含權(quán)利要求1～4中任一項的線性、叔脂族羧基官能化聚酯樹脂和交聯(lián)劑。
7.一種粉末涂料組合物，包含權(quán)利要求5的聚縮水甘油酯樹脂和交聯(lián)劑。
8.一種液體涂料組合物，包含權(quán)利要求1～4中任一項的線性叔脂族羧基官能化聚酯樹脂和交聯(lián)劑。
9.一種液體涂料組合物，包含權(quán)利要求5的聚縮水甘油酯樹脂和交聯(lián)劑。
10.用權(quán)利要求6和7的涂料組合物涂敷的制品。
全文摘要
由下列組分反應得到的線性、叔羧基官能化聚酯樹脂a)至少一種化合物A
文檔編號C08G63/60GK1234043SQ97199066
公開日1999年11月3日 申請日期1997年11月24日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月25日
發(fā)明者R·P·C·馮加倫, P·G·庫曼斯, E·J·沃斯 申請人:國際殼牌研究有限公司