專利名稱：能夠抑制根據(jù)時(shí)間的坍落度損失的改進(jìn)的水泥組合物的制作方法
本申請(qǐng)是中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枮?4105286.9、申請(qǐng)日為1994年4月5日、發(fā)明名稱為《用于水泥的具有極好的抑制坍落度損失特性的新型分散劑組合物)》的中國(guó)專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
本發(fā)明涉及一種水泥外加劑組合物，更具體地說(shuō)，它涉及用于水硬性水泥組合物例如砂漿和混凝土以阻止其流動(dòng)性隨時(shí)間下降(本文稱作坍落度損失)，同時(shí)在持久的時(shí)間內(nèi)明顯地改善組合物和易性和適用性的外加劑組合物。
坍落度損失在混凝土工業(yè)中是一個(gè)主要問(wèn)題。人們非常希望有這樣一種水泥外加劑，它能在延長(zhǎng)的時(shí)間里給予高流動(dòng)度，而又不會(huì)使水泥組合物出現(xiàn)明顯的緩凝。為了解決這個(gè)問(wèn)題，迄今已提出了各種技術(shù)方案，但是，這些方案并沒(méi)有把所希望的性能結(jié)合起來(lái)，或者只是在低程度上提供了所希望的性能。
坍落度損失是混凝土工業(yè)中最大的問(wèn)題，并且很多研究者曾試用過(guò)不同的方法來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題，但是滿意的答案至今仍未發(fā)現(xiàn)。因而，盡早地發(fā)現(xiàn)這個(gè)問(wèn)題的解決辦法是人們的強(qiáng)烈愿望。
從所周知，例如鏈烯基醚和馬來(lái)酸酐的共聚物及其衍生物可用作水泥外加劑，來(lái)改善坍落度損失，[日本特開(kāi)昭63-285140(1988)和平2-163108(1990)]，然而，這類已被在先使用的共聚物，對(duì)坍落度損失只有不大的改善或者導(dǎo)致被處理的水泥組合物過(guò)度的緩凝。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，下述具有特定分子結(jié)構(gòu)的某些共聚物組合物在不引起明顯緩凝的情況下對(duì)阻止坍落度損失有明顯的效果。
本發(fā)明涉及一種水泥外加劑組合物，該組合物要求采用某些鏈烯基醚/聚鏈烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物。
本發(fā)明特定的水泥外加劑組合物是鏈烯基醚/聚鏈烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物和它們的混合物，如下文詳述。我們意外地發(fā)現(xiàn)它們?cè)诔志玫臅r(shí)間里給予高的坍落度損失，大幅度地改善和易性和適用性，同時(shí)并沒(méi)有使被處理的水泥出現(xiàn)明顯緩凝。
本發(fā)明涉及一種水泥外加劑，該外加劑被意外地發(fā)現(xiàn)可使水泥組合物如混凝土和水泥砂漿獲得離流動(dòng)性；在沒(méi)有使水泥組合物的養(yǎng)護(hù)(凝固)出現(xiàn)明顯延遲的情況下，在延長(zhǎng)的時(shí)間里獲得高流動(dòng)性。這種性能上的結(jié)合用本發(fā)明所述的水泥外加劑組合物意外地達(dá)到了。
本發(fā)明的外加劑組合物是一種用于水泥的新型組合物，該組合物被意外地發(fā)現(xiàn)具有非常好的抑制坍落度損失的特性。該組合物可以由通式(Ⅰ)所示的鏈烯基醚，R1O(A1O)mR2(Ⅰ)其中，A1O是一個(gè)氧化烯基，或二個(gè)或多個(gè)氧化烯基混和物，每一個(gè)有二或三個(gè)碳原子，所說(shuō)的基團(tuán)可以以嵌段或隨機(jī)方式加入；R1是具有2-5個(gè)碳原子的鏈烯基；R2是具有1-4個(gè)碳原子的烷基；并且m是氧化烯基平均加成摩爾數(shù)，為20-150，通式(Ⅱ)所示聚鏈烯基醚，Z[O(A2O)nR3]a(Ⅱ)
其中，Z是具有2-8個(gè)羥基的化合物的殘基；A2O是一個(gè)氧化烯基，或二個(gè)或更多個(gè)氧化烯基的混合物，每一個(gè)有2或3個(gè)碳原子，所說(shuō)的基團(tuán)可以以嵌段或隨機(jī)的方式加入R3是具有2-5個(gè)碳原子的鏈烯基，n是氧化烯基平均加成摩爾數(shù)，為1～100；a的值是2-8。
和馬來(lái)酸酐本身，其水解產(chǎn)物，或其水解產(chǎn)物的鹽的一種或多種共聚物組成。
通式(Ⅰ)的化合物和通式(Ⅱ)的化合物的可共聚雙鏈的等價(jià)比例是99∶1～60∶40，通式(Ⅰ)的化合物和通式(Ⅱ)的化合物的總和與馬來(lái)酐的等價(jià)比例是30∶70～70∶30。所說(shuō)的共聚物平均分子量是2,000-1,000,000。
本發(fā)明的共聚物，其水解產(chǎn)物，或所說(shuō)的水解產(chǎn)物的鹽，不象傳統(tǒng)的水泥分散劑，其流動(dòng)性并不隨時(shí)間而減少。很多情況下，被處理的水泥組合物的流動(dòng)性還得到增加，所以單獨(dú)使用時(shí)，它能夠制備具有較好的抑制坍落度損失特性的混凝土。本外加劑也可與現(xiàn)有的水泥分散劑聯(lián)合使用。
另外，本發(fā)明的外加劑沒(méi)有緩凝，也不會(huì)導(dǎo)致被處理的水泥組合物養(yǎng)護(hù)后強(qiáng)度的下降。
在上述通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)中，分別用R1和R3表示的具有2-5個(gè)碳原子的鏈烯基包括，例如乙烯基，烯丙基，甲代烯丙基，1,1-二甲基-2-丙烯基，和3-甲基-3-丁烯基及其類似物。其中，烯丙基是最優(yōu)選的。
在上述通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)中，分別用A1O和A2O表示的具有2-3個(gè)碳原子的氧化烯基包括，例如，氧化乙烯基和氧化丙烯基，其中，氧化乙烯基是最優(yōu)選的。
在上述通式(Ⅰ)中，用R2表示的具有1～4個(gè)碳原子的烷基可以選自例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，和叔丁基及其類似物。當(dāng)烷基有四個(gè)以上的碳原子時(shí)，在處理的砂漿或混凝土組合物中的引氣量將增加。因此，如果希望低的引氣量，優(yōu)選碳原子數(shù)為1-4的烷基。
上述通式(Ⅰ)的氧化烯基平均加成摩爾數(shù)可選在20-150。一般，當(dāng)m增加時(shí)，緩凝較弱，并且在隨時(shí)可增加坍落度上有較好的效果，m值優(yōu)選30～120。
上述通式(Ⅱ)中的提供含有2-8個(gè)羥基的殘基(Z)的化合物的例子是多元酚，例如鄰苯二酚，間苯二酚，對(duì)苯二酚，間苯三酚及類似物；多元醇，如乙二醇，丙二醇，丁二醇，十二碳二醇，十八碳二醇，新戊二醇，苯代乙二醇，丙三醇，二丙三醇，聚丙三醇，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，1,3,5～戊三醇，1,2,3,4-丁四醇，季戊四醇，二季戊四醇，山梨醇，脫水山梨醇，solbide，山梨醇/丙三醇縮合物，核糖醇，阿糖醇，木糖醇，甘露糖醇，及類似物；糖，如木糖，阿糖，核糖，鼠李糖，葡萄糖、果糖，半乳糖，甘露糖，山梨糖，纖維素二糖，麥芽糖，異麥芽糖，海藻糖，棉子糖，蔗糖，龍膽三糖，松三糖，及類似物和它們的酯化的或部分酯化的產(chǎn)物。
在上述通式(Ⅱ)中所示的加入的氧化烯基平均加成摩爾數(shù)(n)可選自1～1,000。一般，具有高n值組份的共聚物在其制備過(guò)程中趨向于增加共聚物的粘度，而且，隨著n值的增加，只能提供很小的坍落度的性能的改善，因此，優(yōu)選的是選擇n在1～200的共聚物。
用通式(Ⅰ)所示的化合物和用通式(Ⅲ)所示的化合物的可共聚雙鍵的當(dāng)量比可選自99∶1～60∶40。為了獲得具有極好的坍落度維持性和坍落度改善性的共聚物，控制通式(Ⅰ)中氧化烯基的平均摩爾數(shù)(m)以及用通式(Ⅰ)所示的化合物和用通式(Ⅱ)所示的化合物的可共聚雙鍵的等價(jià)比例是重要的。一般，優(yōu)選的是通式(Ⅰ)中m值較大，形成的共聚物中通式(Ⅰ)所示的組分，數(shù)量較少。另一方面，當(dāng)m值較小時(shí)，優(yōu)選使用含有較高量的用通式(Ⅰ)所示的組分的共聚物。
盡管用通式(Ⅰ)中m值足夠大的共聚物可達(dá)到極好的坍落度維持性，并且不用大量的通式(Ⅱ)的組分也能獲得此性能，但是這樣的共聚作用的實(shí)現(xiàn)是不易實(shí)施的。
相反，含有通式(Ⅰ)組分和通式(Ⅱ)組分的能達(dá)到高水平坍落度維持性的共聚物可以容易制備，并且通過(guò)本發(fā)明很容易達(dá)到所希望的性能。
本發(fā)明聚合物以具有改善水泥組合物初始坍落度和隨時(shí)間增加坍落度為特征。申請(qǐng)的聚合物具體種類不是關(guān)鍵的，這些具體種類無(wú)論單獨(dú)使用，還是與其它水泥外加劑結(jié)合使用，可以由本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員根據(jù)水泥的類型或所用的骨料的情況而定。
能與本發(fā)明聚合物復(fù)合使用的水泥外加劑包括傳統(tǒng)的水泥分散劑，比如萘磺酸/甲醛縮合物，磺化的蜜胺樹(shù)脂，木質(zhì)素磺酸，氨基磺酸，羥基羧酸，烯屬不飽和二羧酸酐，線性或環(huán)狀具有4-6個(gè)碳原子的烯類共聚物，聚羧酸和類似物；如日本專利昭63-285140(1988)或日本專利平2-163108(1990)所公開(kāi)的一種馬來(lái)酸酐和式(Ⅰ)所示組分的共聚物，或兩種或多種共聚物的混和物。
然而，當(dāng)與一定的傳統(tǒng)分散劑復(fù)合時(shí)，用本共聚物達(dá)到的所希望的性能可能不能明顯地顯示出來(lái)，特別是當(dāng)這些外加劑用量大時(shí)。
如果考慮到這些方面，將本發(fā)明共聚物與聚羧酸水泥分散劑或是與馬來(lái)酸酐與通式(Ⅰ)所示的組分的共聚物，如日本專利昭63～285140(1988)和日本專利平2-163108(1990)所公開(kāi)的，其水解產(chǎn)物或其水解產(chǎn)物的鹽結(jié)合使用是最理想的。這些傳統(tǒng)分散劑的復(fù)合對(duì)本發(fā)明所達(dá)到的性能沒(méi)有或有很小的不利作用。
本文所述的水泥外加劑組合物可與其它已知的水泥外加劑一塊使用，比如引氣劑，防水劑，增強(qiáng)劑，促進(jìn)養(yǎng)護(hù)劑，消泡劑和其它可加入和使用的類似物。
馬來(lái)酸酐和通式(Ⅰ)表示的組分和通式(Ⅱ)表示的組分的共聚物可利用過(guò)氧化物催化劑引發(fā)的共聚化作用很容易地形成。共聚物的可共聚雙鍵的當(dāng)量比可選自30∶70-70∶30，優(yōu)選是50∶50。在某些情況下，在共聚物制備中，其它可共聚的部分，如苯乙烯，a-鏈烯，或乙烯基乙酸酯，及類似物也可用來(lái)提供總結(jié)合量不超過(guò)30％重量數(shù)量單體。
本發(fā)明共聚物水解產(chǎn)物或部分水解產(chǎn)物是至少含有一些馬來(lái)酸單元的產(chǎn)物，該馬來(lái)酸單元由共聚的馬來(lái)酸酐單元水解產(chǎn)生。
共聚物水解產(chǎn)物的鹽是由馬來(lái)酸單元和堿金屬鹽，如鋰鹽，鈉鹽，鉀鹽；堿土金屬鹽，如鎂鹽和鈣鹽，以及銨鹽和有機(jī)胺鹽形成的那些鹽。
本共聚物的平均分子量選自2,000-1,000,000，優(yōu)選10,000～100,000。
本發(fā)明的水泥外加劑組合物可用于不同類型的水泥，如普通波特蘭水泥，早強(qiáng)水泥，超早強(qiáng)水泥，；高爐礦渣水泥，中熱水泥，粉煤灰水泥，抗硫酸鹽水泥，和其它類似水泥；以及水養(yǎng)護(hù)材料，如石膏和類似材料。
本文所說(shuō)的共聚物外加劑能以不同方式加到水泥組合物中去。例如，該共聚物可作為水的一部分直接加入水硬性水泥中以形成初始水泥組合物或者在使用前才加入最終的組合物中。該具體的應(yīng)用形式由具體的應(yīng)用決定。
本發(fā)明的水泥外加劑組合物在沒(méi)有導(dǎo)致水泥組合物如砂漿和混凝土的凝結(jié)時(shí)間明顯延長(zhǎng)的情況下具有高流動(dòng)性。另外，該外加劑組合物對(duì)坍落度損失具有極好的延緩作用，進(jìn)而，明顯電改善了應(yīng)用在結(jié)構(gòu)或與建筑有關(guān)的工作上的水泥組合物的和易性。
本發(fā)明的水泥外加劑組合物可用在不同的應(yīng)用上，例如預(yù)拌混凝土的流化劑，高范圍AE減水劑，或應(yīng)用于制備二次混凝土產(chǎn)品的高范圍減水劑。
給出以下例子只起說(shuō)明目的，并不意味著對(duì)本發(fā)明的限制，本發(fā)明的保護(hù)范圍按所附的權(quán)利要求書為準(zhǔn)。除非另外說(shuō)明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都以重量計(jì)。
馬來(lái)酸酐，通式(Ⅰ)的組分和通式(Ⅱ)的組分的共聚物用日本專利平2-297411(1989)所公開(kāi)的程序制備，如以下例子所示實(shí)施例1
下列成分置于裝有冷凝器，N2氣導(dǎo)入管，溫度計(jì)和攪拌裝置的四頸燒瓶中。
把燒瓶的溫度提高到80～90℃，同時(shí)在N2氣氣氛下連續(xù)攪拌7小時(shí)，共聚化反應(yīng)在此條件下進(jìn)行。
鏈烯基醚(聚氧化乙烯-烯丙基-甲基醚；所加的環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols)573.0g。
二鏈烯基醚(聚氧乙烯二烯丙基醚；所加的環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols)55.5g馬來(lái)酸酐 43.9g過(guò)氧化苯甲酰 4.5g甲苯 104.8g反應(yīng)完成時(shí)，在110℃，約10mmHg壓力下減壓蒸餾除去甲苯，得到在室溫下為固體的棕色共聚物。(標(biāo)記共聚物為(a))實(shí)施例2把下列成分置于裝有冷凝器，N2氣導(dǎo)入管，溫度計(jì)，和攪拌裝置的四頸燒瓶中。
把燒瓶的溫度提高到80～90℃，同時(shí)在N2氣氣氛下連續(xù)攪拌7小時(shí)，共聚化反應(yīng)在此條件下進(jìn)行。
鏈烯基醚(聚氧化乙烯-烯丙基-甲基醚；所加的環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols) 573.0g二鏈烯基醚(聚氧乙烯基二烯丙基醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols)102.4g馬來(lái)酸酐 49.8g
過(guò)氧化苯甲酰 5.2g甲苯 112.6g反應(yīng)后，在110℃約10mmHg壓力下減壓蒸餾除去甲苯，獲得室溫下為固體的棕色共聚物。[標(biāo)記共聚物為(b)]實(shí)施例3將以下成分置于裝有冷凝器，N2氣導(dǎo)入管，溫度計(jì)，和攪拌裝置的四頸燒瓶中，并且，把燒瓶的溫度提高到90～100℃并在N2氣氣氛下連續(xù)攪拌3小時(shí)，共聚反應(yīng)在此條件下進(jìn)行。
鏈烯基醚(聚氧乙烯-烯丙基-甲醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=91mols)800.0g二鏈烯基醚(聚氧乙烯二烯丙基醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols) 20.7g馬來(lái)酸酐 21.9g叔丁基過(guò)氧化物-2-乙基己酸酯 4.8g甲苯 136.8g反應(yīng)后，在110℃約10mmHg的壓力下減壓蒸餾除去甲苯，獲得室溫下為固體的棕色共聚物。(標(biāo)記共聚物為(C))實(shí)施例4將下列成分置于裝有冷凝器，N2氣導(dǎo)入管，溫度計(jì)和攪拌器的四頸燒瓶中，并把燒瓶溫度開(kāi)高至90°-100℃，同時(shí)在N2氣氣氛下連續(xù)攪拌3小時(shí)，共聚反應(yīng)在此條件下進(jìn)行。
鏈烯基醚(聚氧乙烯-烯丙基-甲基醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=115mols) 2500g
二鏈烯基醚(聚氧乙烯二烯丙基醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols) 24.1g馬來(lái)酸酐 50.8g過(guò)氧化苯甲酰 15.0g甲苯 420.7g反應(yīng)后，在110℃，約10mmHg的壓力下減壓蒸餾除去甲苯，獲得室溫下為固體的棕色共聚物。(標(biāo)記共聚物為(d))實(shí)施例5將下列成分置于裝有冷凝器，N2氣導(dǎo)入管，溫度計(jì)，和攪拌設(shè)備的四頸燒瓶中，并且把燒瓶溫度提高到90-100℃并在N2氣氣氛下連續(xù)攪拌3小時(shí)，共聚反應(yīng)在此條件下進(jìn)行。
鏈烯基醚(聚氧乙烯-烯丙基-甲基醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=115mols)2500g二鏈烯基醚(聚氧乙烯二烯丙基醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=200mols)138.3g馬來(lái)酸酐 50.8g過(guò)氧化苯甲酰 15.0g甲苯 439.7g反應(yīng)后，在110℃約10mmHg壓力下通過(guò)減壓蒸餾除去甲苯，獲得室溫下為固體的棕色共聚物。(標(biāo)記共聚物為(e))實(shí)施例6將下列成分置于裝有冷凝器，N2氣導(dǎo)入管，溫度計(jì)，和攪拌設(shè)備的四頸燒瓶中，并且把燒瓶的溫度提高到85°-90℃，在N2氣氣氛下連續(xù)攪拌3小時(shí)，共聚反應(yīng)在此條件下進(jìn)行。
鏈烯基醚(聚氧乙烯聚氧丙烯-烯丙基-丁基醚；所加環(huán)氧乙烷的摩爾數(shù)=57mols；以隨機(jī)形式加入)3400g二鏈烯基醚(聚氧乙烯二烯丙基醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols) 49.4g馬來(lái)酸酐62.5g偶氮二異丁腈12.5g甲苯574.9g反應(yīng)后，在110℃約10mmHg壓力下通過(guò)減壓蒸餾除去甲苯，獲得室溫下為固體的棕色共聚物。(標(biāo)記共聚物為(f))實(shí)施例7將下列成分置于裝有冷凝器，N2氣導(dǎo)入管，溫度計(jì)，和攪拌裝置的四頸燒瓶中，并且把燒瓶溫度提高到75-85℃并在N2氣氣氛下連續(xù)攪拌3小時(shí)，共聚反應(yīng)在此條件下進(jìn)行。
鏈烯基醚(聚氧乙烯-甲代烯丙基-甲基醚；所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols) 3076g三鏈烯基醚(甘油/環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物的三甲代烯丙基醚，所加環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)=33mols) 72.6g馬來(lái)酸酐 208.5g偶氮二異丁腈 14.7g甲苯 524.8g反應(yīng)后，在110℃約10mmHg壓力下通過(guò)減壓蒸餾除去甲苯，獲得在室溫下為固體的棕色共聚物。[標(biāo)記共聚物為(g)]每一種共聚物都進(jìn)行了分析，并且每種共聚物的重要參數(shù)在下面的表(1)中給出。
表1
實(shí)施例8～17以下面表2所說(shuō)的配方為基礎(chǔ)，將40升混凝土組合物和水泥外加劑(如下面表3所示)加入50升容積的強(qiáng)力攪拌機(jī)中，并攪拌90秒以制備流態(tài)混凝土，其坍落度為18cm，含氣量來(lái)4-5％(采用從Denka-GraceK.K.，可得到的AEA引氣劑，使含氣量達(dá)到要求的水平)攪拌完成后，拌合料御入攪拌舟皿(blending boat)中并且將其工作幾次。在攪拌30分鐘和60分鐘后立即測(cè)定坍落度和含氣量隨時(shí)間的變化。測(cè)試坍落度，含氣量，凝結(jié)時(shí)間，和抗壓強(qiáng)度的方法，和制備測(cè)試抗壓強(qiáng)度的測(cè)試樣品的方法以JISA6204為準(zhǔn)。測(cè)試的結(jié)果列于表4比較例1-5按照以上所說(shuō)的實(shí)施例8-17的程序，制備用于比較的流態(tài)化混凝土，每個(gè)比較例的組合物列于下面表3中，并且測(cè)試結(jié)果列于表4中。
表2配方混凝土種類W/CS/S+G 單位重量[kg/m3][％][％]CWSG空白 0.640.50 320 205 850 876測(cè)定 0.540.48 320 166 866 965所用材料水泥(C)普通硅酸鹽水泥(三個(gè)品牌同等數(shù)量的混和物比重=3.16)水(W)自來(lái)水細(xì)集料(S)來(lái)自于日本ohi河的砂子，(比重=2.60；細(xì)度模數(shù)=2.76)粗集料(G)在東京oume制備的碎石(比重=2.68；細(xì)度模數(shù)=6.60)
表3
PC(a)通式(Ⅰ)表示的化合物，其中，R1是CH2-CHCH2,R2是-CH3,A1O是-C2H4O-，和m是33，與馬來(lái)酸酐的可共聚雙鍵的等價(jià)比例是1∶1，平均分子量是20,000。所用為具有這種組成的共聚物的鈣鹽。
PC(b)聚羧酸鈣水泥分散劑(商品)NSFC萘磺酸鈣水泥分散劑(商品)LS木質(zhì)素磺酸鈣水泥分散劑(商品)
表4
3)與空白混凝上相比，延遲時(shí)間。
4)已證實(shí)分離。
權(quán)利要求
1．一種能夠抑制根據(jù)時(shí)間的坍落度損失的改進(jìn)的水泥組合物，該組合物包括水硬性水泥、集料、水和一種水泥組合物外加劑，該水泥組合物外加劑包括由下述通式(Ⅰ)表示的鏈烯基醚，R1O(A1O)mR2(Ⅰ)其中A1O是一個(gè)具有2-3個(gè)碳原子的氧化烯基或其混合物；R1是具有2-5個(gè)碳原子的鏈烯基；R2是具有1-4個(gè)碳原子的烷基；m代表氧化烯基的平均摩爾數(shù)，并且數(shù)值是20-150。和由下列通式(Ⅱ)所表示的聚鏈烯基醚，Z[O(A2O)nR3]a(Ⅱ)其中Z是具有2-8個(gè)羥基的化合物的殘基A2O是一個(gè)具有2-3個(gè)碳原子的氧化烯基或其混合物；R3是具有2-5個(gè)碳原子的鏈烯基；n代表氧化烯基的平均摩爾數(shù)，并且是1-1000；a值是2-8，以及馬來(lái)酸酐本身、其水解產(chǎn)物、或其水解產(chǎn)物的鹽組成的至少一種共聚物，其中，通式(Ⅰ)表示的化合物和通式(Ⅱ)表示的化合物可共聚雙鍵的當(dāng)量比是99∶1-60∶40，通式(Ⅰ)表示的化合物和通式(Ⅱ)表示的化合物總和與馬來(lái)酸酐本身、其水解產(chǎn)物或其水解產(chǎn)物的鹽的當(dāng)量比是30∶70-70∶30；共聚物的重均分子量約為2,000-1,000,000。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的水泥組合物，其中在所含的外加劑中A1O和A2O基團(tuán)各自分別表示氧化烯基的混合物，并且以嵌段或隨機(jī)的構(gòu)型存在。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的水泥組合物，其中在所含的水泥組合物外加劑中A1O和A2O基團(tuán)各自獨(dú)立地表示氧化乙烯基。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的水泥組合物，其中在所含的水泥組合物外加劑中A1O和A2O基團(tuán)各自獨(dú)立地表示氧化丙烯基。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的水泥組合物，其中在所含的水泥組合物外加劑中，通式(Ⅰ)中的m表示30-120，而通式(Ⅱ)中的n表示1-200。
6．根據(jù)權(quán)利要求4的水泥組合物，其中在所含的水泥組合物外加劑中，通式(Ⅰ)中的m表示30-120，而通式(Ⅱ)中的n表示1-200。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的水泥組合物，其中在所含的水泥組合物外加劑中的共聚物重均分子量為10,000-100,000。
8．根據(jù)權(quán)利要求1至7的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的水泥組合物，其中的水泥組合物外加劑是包括所說(shuō)的共聚物和與之復(fù)合的選自分散劑，加氣劑，消氣劑，防水劑，增強(qiáng)劑，加速養(yǎng)護(hù)劑和消泡劑或它們的混合物的水泥外加劑。
9．權(quán)利要求1的改進(jìn)的水泥組合物，其中集料由用以形成混凝土的砂子和石子組成。
全文摘要
一種能抑制根據(jù)時(shí)間的坍落度損失的改進(jìn)的水泥組合物,該組合物含有水硬性的水泥、集料、水和一種水泥組合物外加劑,這種外加劑由鏈烯基醚,聚鏈烯基醚,和馬來(lái)酸酐的共聚物組成。
文檔編號(hào)C08F290/00GK1215034SQ9811687
公開(kāi)日1999年4月28日 申請(qǐng)日期1998年8月3日 優(yōu)先權(quán)日1993年4月5日
發(fā)明者S·本田, T·原, H·小谷田 申請(qǐng)人:格雷斯公司, 日本油脂株式會(huì)社