專利名稱：含有受阻胺光穩(wěn)定劑的聚碳酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯和受阻胺光穩(wěn)定劑的可耐候的組合物(摻混物和配合物)。
背景技術(shù)：
已知含有聚碳酸酯的配合物和摻混物長時間暴露在陽光或其他形式的光下會發(fā)生降解?？梢姷囊粋€影響就是聚碳酸酯摻混物/配合物泛黃。這個問題通過在聚碳酸酯中使用光吸收劑或光保護(hù)劑已可減輕。因而，紫外線吸收劑(UVA)已知可用于聚碳酸酯配合物中以防止這些配合物因暴露在不同形式的光中發(fā)生降解。
應(yīng)用受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)穩(wěn)定聚烯烴是眾所周知的。商用HALS除了基于哌嗪酮那些外，主要是基于2,2,6,6-四甲基哌啶。美國專利4,190,571、4,292,240、4,480,092和5,071,981公開了某些哌嗪酮系HALS；而美國專利3,919,234、3,920,659和4,208,522公開了某些哌嗪二酮系HALS。
在聚碳酸酯中應(yīng)用HALS是非常少見的。HALS對聚碳酸酯配合物/摻混物的穩(wěn)定作用被認(rèn)為是“很小的”，例如參見Thompson和Klemchuk的“聚合物耐久性”(Polymer Durability),R.L.Clough等，美國化學(xué)學(xué)會化學(xué)進(jìn)展249,1995，第303-317頁。在聚碳酸酯配合物中應(yīng)用UVA提供了一種方法延緩聚碳酸酯由于曝光而造成的降解的速率。但是這種方法不能完全地保護(hù)聚碳酸酯配合物光誘導(dǎo)降解或脫色。因而仍然需要一種方法或配方以有助于保護(hù)聚碳酸酯配合物/摻混物免于因曝光而造成的降解或脫色。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，與上述研究報(bào)道相反，在含有聚碳酸酯的組合物中應(yīng)用哌嗪酮和哌嗪二酮系HALS可以大大地增加光穩(wěn)定性，因而減慢聚碳酸酯組合物的降解。還令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，HALS可以在相互之間沒有顯著化學(xué)反應(yīng)的情況下與聚碳酸酯結(jié)合，并且對聚碳酸酯組合物的熔體穩(wěn)定性的影響最小。
本發(fā)明提供一種含有聚碳酸酯和哌嗪酮和哌嗪二酮系HALS的至少一種的組合物。將哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS加到聚碳酸酯組合物中，令人驚奇地給出耐候性的聚碳酸酯組合物，并且保護(hù)聚碳酸酯組合物免于因曝光而造成不希望的降解或脫色。
本發(fā)明提供一種含有聚碳酸酯，以及哌嗪酮和哌嗪二酮系HALS的至少一種的組合物。本發(fā)明另一個實(shí)施方案提供一種組合物，其中，(a)聚碳酸酯占總組合物約95-99.95％(重量)；(b)哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS占總組合物的約5-0.05％(重量)。另一個優(yōu)選的實(shí)施方案提供一種組合物，其中哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS占總組合物的約0.1-1％(重量)。
本發(fā)明的第二方面提供一種組合物，它含有(a)聚碳酸酯；(b)至少一種哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS；(c)添加劑；和(d)摻混用料。在其一個實(shí)施方案中，提供一種組合物，其中(a)聚碳酸酯占總組合物約10-99.9％(重量)；(b)哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS占總組合物的約0.05-5％(重量)；(c)添加劑占總組合物的約0.01-25％(重量)；和(d)摻混用料占總組合物的約0-89％(重量)。
優(yōu)選的實(shí)施方案提供一種組合物，其中總組合物含有0.1-1％的HALS和30-60％(重量)的摻混用料。還有另一個實(shí)施方案提供的組合物，其中的聚碳酸酯是雙酚A聚碳酸酯。
另一個優(yōu)選的實(shí)施方案提供的組合物，其中的哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS是選自
式Ⅰ
式Ⅱ
式Ⅲ和
式Ⅳ
其中R1和R2獨(dú)立地為C1-24烷基、氫、?；⒈郊谆?、C1-12鹵烷基、C2-17鏈烯基、未取代的C7-14芳烷基、或烷氧羰基；R2也任選代表氧；R3和R4獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C5-18環(huán)烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R3和R4當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C4-12脂環(huán)族環(huán)；R5和R6獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R5和R6當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C4-12脂環(huán)族環(huán)；R7是C1-20烷基、苯甲基、
或
R8是氫、C1-24烷基，或芳基；R9和R10獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C5-18環(huán)烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R9和R10當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C4-12脂環(huán)族環(huán)；R11和R12獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R11和R12當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C4-12脂環(huán)族環(huán)；R13和R14獨(dú)立地代表C1-18烷基，其中至少一個所述基團(tuán)在∝碳原子上是支化的；R15是C1-20烷基；R17是N(C4-8環(huán)烷基)
R18是H或C1-4烷基；A是具有1-6個碳原子任選用C1-C6烷基取代的直鏈或支鏈(低級)亞烷基；和n代表1-4的整數(shù)。
優(yōu)選的HALS如以下各式所示
其中，R3、R4、R5和R6各自為甲基；R17是N(C4-8環(huán)烷基)
；和R18是H或C1-4烷基。另一個優(yōu)選的實(shí)施方案提供一種組合物，其中HALS是式Ⅱ的哌嗪二酮
式Ⅱ其中，R9和R10獨(dú)立地代表甲基；或R9和R10當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個環(huán)己基環(huán)；和R11和R12獨(dú)立地代表甲基；或R11和R12當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個環(huán)己基環(huán)。
本發(fā)明所用的聚碳酸酯還有下式所示的多重結(jié)構(gòu)單元〔-O-A1-O-C(O)-〕式Ⅴ其中A1是二價(jià)的芳烴基。適合的A1基包括間亞苯基、對亞苯基、4,4’-亞聯(lián)苯基、4,4’-雙(3,5-二甲基)-亞苯基、2,2-雙(4-亞苯基)丙烷和類似的基團(tuán)如美國專利4,217,438中以名字或分子式(通式或特式)公開的那些相應(yīng)于二羥基取代的芳烴類。
A1基優(yōu)選如下式所示
-A2-Y-A3-式Ⅵ其中A2和A3各自為單環(huán)的二價(jià)芳烴基，Y是橋連烴基，它的一個或兩個原子將A2和A3分開。式Ⅵ的自由價(jià)鍵通常在A2和A3的相對于Y的間位或?qū)ξ弧Ｆ渲蠥1為式Ⅵ的化合物是雙酚類，為簡化起見，術(shù)語“雙酚”在本文中有時是指二羥基取代的芳烴；但是應(yīng)該理解，這種類型的非雙酚化合物也可適用。
式Ⅵ中，A2和A3可以是未取代的亞苯基或其烴取代的衍生物，例舉的取代基(一個或幾個)為烷基和鏈烯基。未取代的亞苯基是優(yōu)選的。雖然A2和A3兩者可為鄰或間亞苯基，或一個為鄰或間亞苯基另一個為對亞苯基，但優(yōu)選兩者都為對亞苯基。
橋連基Y中的一個或兩個原子，優(yōu)選一個原子，將A2和A3分開。例舉的這類基團(tuán)為亞甲基、環(huán)己基亞甲基、2-〔2.2.1〕雙環(huán)庚基亞甲基、亞乙基、異亞丙基、亞新戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)十五烷基、亞環(huán)十二烷基和亞金剛烷基；偕亞烷基基團(tuán)是優(yōu)選的。但是也包括不飽和基團(tuán)。從易得性和特別適用于本發(fā)明的目的考慮，優(yōu)選的雙酚是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(“BPA”)，其中Y是異亞丙基，A2和A3各自為對亞苯基。有關(guān)本發(fā)明所用的聚碳酸酯的詳細(xì)描述可參見美國專利4,125,572、3,028,365、3,334,154和3,915,926，所有這些專利都在此引入作為參考。
本發(fā)明的組合物含有至少一種哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS。應(yīng)當(dāng)注意，一種或幾種哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS的混合物可以用為本發(fā)明要求專利保護(hù)的組合物的一部分。哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS一般可用式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ或式Ⅳ表示。本發(fā)明中也應(yīng)用添加劑材料，如著色劑、增白劑、熱穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、沖擊改性劑、增量劑、抗靜電劑和加工助劑?？杉尤氡景l(fā)明組合物中的各種添加劑都是本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所用的和熟知的。這種添加劑的例舉描述可參見R.Gachter和H.Muller的著作“塑料添加劑”(Plastics Additives)，第4版，1993，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。
此外，本發(fā)明所用的術(shù)語摻混用料是指以芳族聚酯、脂族聚酯和苯乙烯聚合物為代表的一種或幾種聚合物成分。摻混用料的例子包括聚(對苯二甲酸丁二酯)、聚(對苯二甲酸乙二酯)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物(ASA)和聚(1,4-環(huán)己烷二甲醇-1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(PCCD)。
實(shí)驗(yàn)詳述實(shí)施例通過提供涉及在聚碳酸酯中的哌嗪酮系HALS的耐候性能來闡述本發(fā)明。
實(shí)施例1溶劑鑄膜的光穩(wěn)定性將20％固含量的二氯甲烷溶液在玻璃板上用6密耳刮刀鑄成約18微米厚的BPA聚碳酸酯膜。二氯甲烷溶液中HALS的加入量為聚碳酸酯樹脂的1.0％(重量)。
將這些薄膜暴露在裝有CIRA內(nèi)過濾器和鈉鈣玻璃外過濾器的Atlas公司Ci35a型氙弧燈耐候測定儀Weather-Ometer中。光照周期165分鐘，條件是340納米光的輻射強(qiáng)度為0.77瓦/平方米，黑板溫度50℃，干球溫度30℃，濕球溫度下降7℃。在15分鐘無光照周期的最后10分鐘用水噴灑。曝光量以340納米輻射的總千焦(kJ)數(shù)測定。
薄膜的泛黃指數(shù)(YI，按ASTM的D-1925方法得到)如表1所示。YI數(shù)低提示光對聚碳酸酯的影響較小，因而光穩(wěn)定性較高。
HALS的結(jié)構(gòu)如圖2所示。癸二酸雙〔2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基〕酯(Tinuvin770)、癸二酸雙〔1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基〕酯(Tinuvin765)和1-乙?；?4-(3-十二烷基-2,5-二氧代-1-吡咯烷基)2,2,6,6-四甲基哌啶(Sanduvor3058)都是哌啶類的商用HALS。1,1’-(1,2-乙二基)雙〔3,3,5,5-四甲基哌嗪酮〕(Good-riteTM3034，簡稱GR3034)是哌嗪酮類的代表。YI的數(shù)據(jù)表明，GR3034在減少聚碳酸酯鑄膜的光泛黃方面是優(yōu)異的。Good-riteTM3034的YI數(shù)比其他HALS更低，提示了Good-riteTM3034的優(yōu)越性。
表1．含HALS的聚碳酸酯鑄膜的光穩(wěn)定性
Sanduvor3058表1中HALS的結(jié)構(gòu)實(shí)施例2含HALS注塑試樣的光穩(wěn)定性聚碳酸酯粉末在擠出前于60℃烘箱中干燥過夜。將試樣與2.0％(重量)金紅石型TiO2和1.0％(重量)各種HALS干混。
表4中，摻混物5a和5b由BPA-PC和聚(對苯二甲酸1,4-丁二酯)(PBT)(配合比例70/30)、金紅石型TiO2(2.0％(重量))或碳黑(0.6％(重量)，以25％BPA-PC母粒的形式加入)、Good-riteTM3034HALS(1.0％(重量))和亞磷酸(0.08％(重量))組成。同樣，表6中的摻混物7a和7b由BPA-PC和聚(1,4-環(huán)己烷二甲醇-1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(PCCD)(配合比例70/30)、金紅石型TiO2(2.0％(重量))或碳黑(0.6％(重量)，以25％BPA-PC母粒的形式加入)、Good-riteTM3150HALS(2.5％(重量))和亞磷酸(0.05％(重量))組成。在這兩種摻混物中，亞磷酸是用作為催化劑猝滅劑，以猝滅聚碳酸酯或聚酯樹脂合成后遺留下來的聚合催化劑，防止發(fā)生酯交換反應(yīng)。與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的摻混物由BPA-PC、苯乙烯-丙烯腈共聚物和丁二烯基高接枝橡膠(配合比例67∶16.5∶16.5)金紅石型TiO2(2.0％(重量))、HALS(1.0％(重量))、Irgaphos-168(0.3％(重量))和Irganox-1076(0.3％(重量))。Irgaphos-168和Irganox-1076兩者都是作為加工助劑加入。
配合物用混合器摻混后再在十筒體Werner&Pfliederer30毫米同向雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行配合。造粒好的配合物在60℃的烘箱中干燥過夜，然后在Nissei160噸塑壓機(jī)上在標(biāo)準(zhǔn)條件下注塑成1/8”厚的板。將這些板進(jìn)行三個不同條件下的耐候性試驗(yàn)。耐候試驗(yàn)條件(A)是160分鐘光照周期和20分鐘無光照周期，最后15分鐘內(nèi)噴灑水(所有其他參數(shù)與實(shí)施例1的薄膜相同)；耐候試驗(yàn)條件(B)與實(shí)施例1薄膜的參數(shù)相同；耐候試驗(yàn)條件(C)在裝備S型硼硅酸鹽內(nèi)和外過濾器的Atlas公司Ci35a型氙弧燈耐候測定儀Weather-Ometer中進(jìn)行。光照周期160分鐘，條件是340納米光的輻射強(qiáng)度為0.77瓦/平方米，黑板溫度70℃，干球溫度45℃，濕球溫度下降10℃。在20分鐘無光照周期的最后15分鐘用水噴灑。
含有HALS的BPA-PC板的泛黃指數(shù)(YI,ASTM D-1925)列于表2a和2b中。表2a和2b中GoodriteTM哌嗪酮的YI值較低，表明它們在耐候試驗(yàn)中防止變色的作用要比其他HALS好。
表2a含有HALS的加TiO2顏料聚碳酸酯板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(A
表2b含有HALS的加TiO2顏料聚碳酸酯板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(B
Good-riteTM哌嗪酮在加TiO2顏料的BPA-PC板中也提供最好的保光性，表3a和3b中它們的光澤度較高。光澤的測定是用BYK Gardner顯微三重光澤計(jì)(micro tri gloss meter)，觀測角為60°。如下所述，Good-riteTM哌嗪酮HALS在BPA-PC中也比較容易加工，在與BPA-PC摻混時提供同樣的好處。
表3a含有HALS的加TiO2顏料聚碳酸酯板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(A
表3b含有HALS的加TiO2顏料聚碳酸酯板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(B)
含有HALS的加TiO2顏料BPA-PC/PBT摻混物的泛黃指數(shù)列于表4中，光澤度列于表5a。含有碳黑和HALS的BPA-PC/PBT摻混物的光澤度列于表5b。用泛黃指數(shù)判斷黑色試樣的顏色變化是不可靠的，所以沒有列出。
表4含有HALS的加TiO2顏料PC/PBT摻混物板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(B)
表5a含有HALS的加TiO2顏料PC/PBT摻混物板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(B)
表5b含有HALS的加碳黑顏料PC/PBT摻混物板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(B)
表4、5a和5b的數(shù)據(jù)表明，加入Good-riteTM哌嗪酮提高了摻混物的光穩(wěn)定性。光穩(wěn)定性的提高可以由較高的光澤度和較低的YI值看出。
含有HALS的加TiO2顏料BPA-PC/PCCD摻混物的泛黃指數(shù)列于表6中，光澤度列于表7a。含有碳黑和HALS的BPA-PC/PCCD摻混物的光澤度列于表7b。
表6含有HALS的加TiO2顏料PC/PCCD摻混物板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(C)
表7a含有HALS的加TiO2顏料PC/PCCD摻混物板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(C)
表7b含有HALS的加碳黑顏料PC/PCCD摻混物板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(C)
含有HALS的加TiO2顏料BPA-PC/ABS摻混物的泛黃指數(shù)列于表8中。
表8含有HALS的加TiO2顏料PC/ABS摻混物板的光穩(wěn)定性耐候試驗(yàn)條件(B
上述數(shù)據(jù)證明，在BPA-PC中加入哌嗪酮系HALS的好處是可以從BPA-PC的各種摻混物上看出。較高的光澤度和較低的YI值清楚表明，Good-riteTM哌嗪酮對BPA-PC與PBT、PCCD和ABS的加TiO2和碳黑顏料摻混物的耐候性有很大地改進(jìn)。
實(shí)施例3熔體穩(wěn)定性前述實(shí)施例證明，在防止BPA-PC和BPA-PC摻混物的變色和失去光澤方面Good-riteTM3034要優(yōu)于其他HALS。但是，還必須考慮HALS對物理性能的影響。大多數(shù)HALS的堿性會使聚碳酸酯加工時發(fā)生降解，通常妨礙它們在聚碳酸酯中的使用。為了克服這個缺點(diǎn)，生產(chǎn)了幾種N-烷基化和?；腍ALS變體。樹脂的熔體穩(wěn)定性應(yīng)該為降解度和隨后對物理性能的影響提供直接的證據(jù)。
熔體穩(wěn)定性是在氮?dú)獗Ｗo(hù)的RDS7700流變儀上測定，溫度300℃，用轉(zhuǎn)動頻率1弧度/秒的由注塑板切割出的在烘箱上千燥的盤。在45分鐘內(nèi)測定動態(tài)流變性能的變化。
結(jié)果列于表10中。所有含HALS試樣的起始粘度都比比較例低。Tinuvin770是堿性最大的胺，其造成的降解也最大，甚至非堿性的?；奉?Tinuvin440和Sanduvor3058)也引起很大的降解，這可由試驗(yàn)過程中粘度的下降看出。含有Good-riteTM3034、Good-riteTM31501,1’,1”-〔1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三〔(環(huán)己基亞氨基)-2,1-乙二基〕〕三-3,3,5,5-四甲基哌嗪酮〕和Good-riteTM31591,1’,1”-〔1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三〔(環(huán)己基亞氨基)-2,1-乙二基〕〕三-3,3,4,5,5-五甲基哌嗪酮〕的配合物在試驗(yàn)期間粘度變化最小。
Good-riteTM3034、3150、3159的加工性和耐候性相結(jié)合證實(shí)，在聚碳酸酯中哌嗪酮類的作用要優(yōu)于其他商用HALS。
表10含受阻胺聚碳酸酯的熔體穩(wěn)定性
Tinuvin622 GR3150:R’=H；GR3159:R’=CH權(quán)利要求
1．一種組合物含有(a)聚碳酸酯；和(b)至少一種哌嗪酮和哌嗪二酮系HALS。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中(a)聚碳酸酯占總組合物約95-99.95％(重量)；和(b)哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS占總組合物的約5-0.05％(重量)。
3．權(quán)利要求2的組合物，其中HALS占總組合物的約0.1-1％(重量)。
4．權(quán)利要求3的組合物，其中聚碳酸酯是BPA聚碳酸酯。
5．權(quán)利要求4的組合物，其中哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS是選自
式Ⅰ
式Ⅱ
式Ⅲ和
式Ⅳ其中R1和R2獨(dú)立地為C1-24烷基、氫、?；?、苯甲基、C1-12鹵烷基、C1-12烷基、C2-14鏈烯基、未取代的C7-14芳烷基、或烷氧羰基；R2也任選代表氧；R3和R4獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C5-18環(huán)烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R3和R4當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C5-12脂環(huán)族環(huán)；R5和R6獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R5和R6當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C5-12脂環(huán)族環(huán)；R7是C1-20烷基、苯甲基、
或
R8是氫；R9和R10獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C5-18環(huán)烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R9和R10當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C5-12脂環(huán)族環(huán)；R11和R12獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R11和R12當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C5-12脂環(huán)族環(huán)；R13和R14獨(dú)立地代表C1-18烷基，其中至少一個所述基團(tuán)在∝碳原子上是支化的；R15是C1-20烷基；R17是N(C4-8環(huán)烷基)
R18是H或C1-4烷基；A是具有1-6個碳原子，任選用C1-C6烷基取代的直鏈或支鏈(低級)亞烷基；和n代表1-4的整數(shù)。
6．權(quán)利要求5的組合物，其中HALS是如以下各式所示的哌嗪酮
式Ⅲ和
式Ⅳ其中，R3R4、R5和R6各自為甲基；R17是N(C4-8環(huán)烷基)
；和R18是H或C1-2烷基。
7．權(quán)利要求5的組合物，其中HALS是如下式所示的哌嗪二酮
其中，R8和R10獨(dú)立地代表甲基；或R9和R10當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個環(huán)己基環(huán)；和R11和R12獨(dú)立地代表甲基；或R11和R12當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個環(huán)己基環(huán)。
8．一種組合物含有(a)聚碳酸酯；(b)至少一種哌嗪酮和哌嗪二酮系HALS；(c)一種添加劑；和(d)摻混用料。
9．權(quán)利要求8的組合物，其中(a)聚碳酸酯占總組合物約38-68％(重量)；(b)哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS占總組合物的約0.05-5％(重量)；(c)添加劑占總組合物的約0.01-25％(重量)；和(d)摻混用料占總組合物的約0-89％(重量)。
10．權(quán)利要求9的組合物，其中HALS占總組合物的0.1-1％(重量)，摻混用料占總組合物的約30-60％(重量)。
11．權(quán)利要求10的組合物，其中添加劑包括至少一種著色劑、穩(wěn)定劑、沖擊改性劑和加工助劑。
12．權(quán)利要求11的組合物，其中摻混用料包括至少一種芳族聚酯、脂族聚酯和苯乙烯聚合物。
13．權(quán)利要求12的組合物，其中聚碳酸酯是BPA聚碳酸酯。
14．權(quán)利要求13的組合物，其中哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS是選自
式Ⅰ
式Ⅱ
式Ⅲ和
式Ⅳ其中R9和R2獨(dú)立地為C1-24烷基、氫、?；?、苯甲基、C1-12鹵烷基、C1-12烷基、C2-14鏈烯基、未取代的C7-14芳烷基、或烷氧羰基；R2也任選代表氧；R3和R4獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C5-18環(huán)烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R3和R4當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C5-12脂環(huán)族環(huán)；R5和R6獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R1和R6當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C5-12脂環(huán)族環(huán)；R7是C1-20烷基、苯甲基、
或
R8是氫；R9和R10獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C5-18環(huán)烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R9和R10當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C5-12脂環(huán)族環(huán)；R11和R12獨(dú)立地代表C1-18鹵烷基、C1-18烷基、C2-18鏈烯基，或未取代的C7-18芳烷基；或R11和R12當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個C5-12脂環(huán)族環(huán)；R13和R14獨(dú)立地代表C1-18烷基，其中至少一個所述基團(tuán)在∝碳原子上是支化的；R15是C1-20烷基；R17是
R18是H或C1-4烷基；A是具有1-6個碳原子任選用C1-C6烷基取代的直鏈或支鏈(低級)亞烷基；和n代表1-4的整數(shù)。
15．權(quán)利要求14的組合物，其中HALS是如以下各式所示的哌嗪酮
式Ⅲ和
式Ⅳ其中，R3、R4、R5和R6各自為甲基；R17是N(C4-8環(huán)烷基)
；和R18是H或C1-2烷基。
16．權(quán)利要求14的組合物，其中HALS是如下式所示的哌嗪二酮
式Ⅱ其中，R9和R10獨(dú)立地代表甲基；或R9和R10當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個環(huán)己基環(huán)；和R11和R12獨(dú)立地代表甲基；或R11和R12當(dāng)與其相連的碳一起時形成一個環(huán)己基環(huán)。
17．權(quán)利要求16的組合物，其中聚碳酸酯是BPA聚碳酸酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS的可耐候的聚羰酸酯組合物(配合物或摻混物)。這些哌嗪酮或哌嗪二酮系HALS使聚碳酸酯具有光穩(wěn)定性,因而可以減輕泛黃或其他形式的光誘導(dǎo)降解。
文檔編號C08L69/00GK1209446SQ9811878
公開日1999年3月3日 申請日期1998年8月27日 優(yōu)先權(quán)日1997年8月27日
發(fā)明者J·E·皮克特, R·L·卡特, G·E·斯皮爾曼 申請人:通用電氣公司