專利名稱：聚亞芳基硫化物的氧化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過氧化聚亞芳基硫醚來制備聚亞芳基亞砜的方法。
聚亞芳基亞砜是一種特殊的工程聚合物，它特別適用于對聚合材料有較高要求的地方。因此，聚亞芳基亞砜優(yōu)越之處表現(xiàn)為如具有較高的破璃化溫度，熔點(diǎn)和分解溫度。而且聚亞芳基亞砜能被用作制備塑料泡沫所用的高溫發(fā)泡劑，因而它具有工業(yè)重要性。
盡管聚亞芳基亞砜具有廣泛而優(yōu)越的材料特性，但是，由于這些聚合物制備技術(shù)上的復(fù)雜性，和由此而導(dǎo)致的聚亞芳基亞砜的價(jià)格較高，使得聚亞芳基亞砜還不能被廣泛地加以利用。
一種已知的制備聚亞苯基亞砜(PPSO)的方法為使懸浮在乙酸酐中的低分子量的聚亞苯基硫醚(PPS)與濃度為70％的硝酸發(fā)生反應(yīng)(DE-A-1211399/US-332686)。這里，反應(yīng)發(fā)生的時(shí)間長達(dá)24小時(shí)，溫度為0到5℃。
EP-0623639描述了懸浮在惰性介質(zhì)中的聚亞芳基硫醚與臭氧所發(fā)生的氧化，其中硫醚單元(-S-)是部分還是全部轉(zhuǎn)化成亞砜單元(=亞硫?；?(-SO-)取決于所用氧化劑的數(shù)量。但是，對有毒臭氧的處理在技術(shù)上是復(fù)雜的，因此這種方法并不十分經(jīng)濟(jì)。
此外，在DE-A-1938806公開的一種方法中，用氧或氧載體如過氧化氫(H2O2)在含有硫酸的介質(zhì)中氧化含有磺?；木蹃喎蓟蛎?。在這種方法中，將硫醚單元直接轉(zhuǎn)化為砜單元(=磺酰基)(-SO2-)。
在Chimia28(1974)，第567-575頁(R.Gabier,J.Studinka:“NeuePolyphenylensulfone-Reaktion an festen Polymeren”[在固體聚合物中的新聚苯砜反應(yīng)])中也描述了懸浮在濃硫酸中的PPS和H2O2發(fā)生的氧化。這里它公開了所得到的聚亞芳基砜(PPSO2)也含有亞砜單元，它意味著從PPS到PPSO2的氧化經(jīng)過了形成亞砜單元的過程。但是，它也公開了在這種方法中不可能經(jīng)過PPSO步驟。
此外，GB-1365486描述了含磺?；蹃喎蓟蛎训难趸?。這里，將聚亞芳基硫醚砜溶于硫酸中，通過加入一種過氧化氫和硫酸的混合物將該聚亞芳基硫醚氧化。根據(jù)這種方法，也會將一些聚亞芳基硫醚砜中的硫醚單元轉(zhuǎn)化為亞砜單元，但主要是發(fā)生了到砜單元的轉(zhuǎn)化。
類似地，EP-A-0623641公開，在用過乙酸氧化(乙酸+H2O)PPS粉末的過程中-該反應(yīng)同樣在催化量的硫酸存在的條件下進(jìn)行，不能將PPSO階段分離出來。同樣在這種方法中，在很早的步驟中便形成了砜單元，因此所得的產(chǎn)物總為純的聚亞芳基砜或其中砜單元數(shù)量占主導(dǎo)地位的聚亞芳基亞砜砜共聚物。
EP-A-0791027公開了一種采用平衡系統(tǒng)NO2/N2O4氧化聚亞芳基硫醚的方法，這種方法導(dǎo)致了形成亞砜單元的高度選擇性，但是近來的研究表明，在這些芳香族化合物上會結(jié)合一些硝基。
本發(fā)明的目的在于提供一種經(jīng)濟(jì)的方法用于制備聚亞芳基亞砜，它克服了已知方法的缺點(diǎn)，特別是反應(yīng)時(shí)間長和選擇性低的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的目的是通過以下方法達(dá)到的將聚亞芳基硫醚懸浮在濃酸中，該濃酸的分子式為R-SO3H，其中R為鹵原子，OH基團(tuán)，含有1到6個(gè)C原子的脂肪基，含有1到6個(gè)C原子的鹵化脂肪基或含有6到18個(gè)C原子的芳香基；該濃酸的分子式也可以為R1-CR2R3-COOH，其中R1為鹵原子而R2和R3相互獨(dú)立，并且分別為鹵原子，含有1到5個(gè)C原子的脂肪基或含有1到5個(gè)C原子的鹵化脂肪基。于-20到+45℃下通過計(jì)量加入濃度為30到100％的過氧化氫溶液并充分混合，而將該聚亞芳基硫醚氧化。
令人驚訝的是，已發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的方法中，實(shí)際上聚亞芳基硫醚中的硫醚單元的轉(zhuǎn)化具有選擇性，也就是說90％以上的該硫醚單元轉(zhuǎn)化為亞砜單元，而只有少數(shù)轉(zhuǎn)化為砜單元。而且，已發(fā)現(xiàn)如此得到的聚亞芳基亞砜的分解溫度很高。
在本發(fā)明的范圍中，聚亞芳基硫醚為含有亞芳基硫醚單元的線形或支化的聚合物。優(yōu)選的聚亞芳基硫醚為具有下式的重復(fù)單元的聚亞芳基硫醚。
-[(Ar1)n-X]m-[(Ar2)i-Y]j-[(Ar3)k-Z]l-[(Ar4)o-W]p-(1)其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和W、X、Y和Z相互獨(dú)立，可以相同或不同；指數(shù)n、m、i、j、k、l、o和p相互獨(dú)立，它們?yōu)?或整數(shù)1、2、3或4，它們的和至少為2；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4為含6到18個(gè)C原子的亞芳基；W、X、Y和Z為二價(jià)連接基，它們選自-SO2、-S-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-或含有1到6個(gè)C原子的亞烷基，而且連接基W、X、Y和Z中至少有一種含-S-。
亞芳基Ar1、Ar2、Ar3和Ar4可以是被取代的或未取代的。優(yōu)選的亞芳基為亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基、蒽和菲。特別優(yōu)選的聚亞芳基硫醚為聚亞苯基硫醚，尤其是名稱為Fortron和Ryton者。
在所要求保護(hù)的方法中，是將聚亞芳基硫醚懸浮在分子式為R-SO3H或R1-CR2R3-COOH的濃酸中，其中-R為鹵原子，OH基團(tuán)，含有1到6個(gè)C原子的脂肪基，如甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、戊基或異戊基，鹵化脂肪基，如-CF3、-CCl3或-CHCl2；或含有6到18個(gè)C原子的芳香基，如苯基、甲苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基或菲基；-R1為鹵原子，優(yōu)選為氟或氯；而R2和R3相互獨(dú)立，并且分別為鹵原子，優(yōu)選為氟或氯；含有1到5個(gè)C原子的脂肪基，優(yōu)選含有1到3個(gè)C原子，例如甲基、乙基和丙基；或含有1到5個(gè)C原子的鹵化脂肪基，如-CF3、-CCl3和-CHCl2。
特別優(yōu)選的酸的為濃硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氯甲磺酸、氯磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸和二氯乙酸。這種酸的濃度一般為75到100％，優(yōu)選為80到96％，特別優(yōu)選為82.5到90％。
為了將聚亞芳基硫醚氧化成聚亞芳基亞砜，一般將濃度為30到100％的過氧化氫溶液作為氧化劑計(jì)量加到聚亞芳基硫醚的懸浮液中。過氧化氫溶液的濃度優(yōu)選為35到85％，特別優(yōu)選為50到85％。也可選擇采用(A)濃度為50到100％的過氧化氫溶液和(B)濃度為95到100％的分子式為R-SO3H或R1-CR2R3-COOH的酸溶液的混合物進(jìn)行氧化，這里的R、R1、R2、R3分別為上述取代基中的一種，而A∶B為10∶1到1∶10。在這種情況下，特別優(yōu)選新鮮制備的過氧化硫酸，這種物質(zhì)也叫過一硫酸，它是由濃過氧化氫溶液和濃硫酸制得的，或特別優(yōu)選二氯過乙酸。
根據(jù)本發(fā)明，在本方法中必需將計(jì)量加入的氧化劑盡可能快速而完全地分散在聚亞芳基硫醚的懸浮液中，并且在-20到+45℃下進(jìn)行計(jì)量加入，優(yōu)選溫度條件為0到+25℃，特別優(yōu)選為5到20℃。一般通過完全混合反應(yīng)混合物的方法而使氧化劑完全快速地分散?？梢酝ㄟ^已知的方法進(jìn)行這種操作，例如通過采用有效的攪拌器和阻流板等。為了將溫度保持在特定的范圍，同時(shí)冷卻氧化劑和聚亞芳基硫醚懸浮液及反應(yīng)混合液是有利之舉。特別是在計(jì)量加入氧化劑時(shí)，應(yīng)保證溫度不要升得太快，特別是不要超過45℃。
應(yīng)以每小時(shí)0.1到2摩爾當(dāng)量的氧化劑進(jìn)行計(jì)量加入這種氧化劑，而氧化一摩爾硫醚單元所需的氧化劑的數(shù)量為一摩爾當(dāng)量。優(yōu)選計(jì)量為每小時(shí)0.25到1摩爾當(dāng)量，特別優(yōu)選為每小時(shí)0.5到0.7摩爾當(dāng)量。
反應(yīng)的氧化劑的摩爾數(shù)應(yīng)大約相當(dāng)于聚亞芳基硫醚中的硫醚單元的摩爾數(shù)，也應(yīng)是說，氧化劑的摩爾數(shù)與硫醚單元的摩爾數(shù)的比率應(yīng)不大于1.05∶1，否則加入的氧化劑過多；但不小于0.98∶1，否則加入的氧化劑小于化學(xué)計(jì)量數(shù)。
在計(jì)量加入結(jié)束后，進(jìn)一步將反應(yīng)混合物完全混合0.5到5小時(shí)，優(yōu)選為0.5到3個(gè)小時(shí)，特別優(yōu)選為1到2個(gè)小時(shí)，以盡可能地使硫醚單元完全氧化。一般將溫度保持在上述特定的范圍內(nèi)，優(yōu)選通過冷卻將反應(yīng)混合物保持在恒定的溫度。
為進(jìn)行后處理，用水或冰水將反應(yīng)混合物稀釋并進(jìn)行過濾，將聚亞芳基亞砜保留在過濾器上而將得到的稀酸作為濾出液。也可將稀酸、例如上一次操作得到的稀酸用作稀釋液。所得到產(chǎn)物的粒子大小受后處理過程中的反應(yīng)混合物的混合程度的影響，如果混合得較好而且該批量的粘度較低，則粒子通常較小。通常獲得的粒子大小為小于或等于70μm，優(yōu)選為小于或等于50μm。
一般來說，如果在反應(yīng)開始時(shí)采用其粒子盡可能細(xì)小的聚亞芳基硫醚粉末則會比較有利。聚亞芳基硫醚的粒子大小通常為1到100μm，優(yōu)選為5到75μm，特別優(yōu)選為5到45μm。
根據(jù)本發(fā)明的方法，一般要將至少90％，優(yōu)選為至少95％的硫醚單元氧化成亞砜單元，而將至多10％，優(yōu)選為至多5％的硫醚單元氧化成砜單元。殘留硫醚單元的比例一般小于5％，優(yōu)選為小于2％。
在用本發(fā)明的方法所得到的聚亞芳基亞砜典型的分解步驟中，其溫度與在硝酸中氧化得到的產(chǎn)物相比通常高20到25℃。就本發(fā)明對聚苯硫醚進(jìn)行氧化而言，其中的分解步驟是通過熱解重量分析法(TGA)檢測到的，該分解步驟是通過在空氣中以10K/min的速度加熱直至溫度為500℃的條件下進(jìn)行的，通常分解溫度為365℃到367℃，而在硝酸中氧化的PPS的分解步驟中的溫度為340℃。如果在氮條件下采用差示掃描量熱法(DSC)進(jìn)行檢測，則本發(fā)明的分解步驟的溫度約為380到385℃，而在硝酸中氧化后的溫度約為365到370℃。
根據(jù)相應(yīng)的玻璃化溫度或熔點(diǎn)，可通過熔化壓縮法或燒結(jié)法對根據(jù)本發(fā)明的方法制得的聚亞芳基亞砜進(jìn)行進(jìn)一步的熱塑處理。在熱塑性處理過程中，通過常用的熱塑性方法將含有聚亞芳基亞砜的成型材料轉(zhuǎn)化為成形制品和有用部件，如通過注射成型和擠出的方法。這些成型材料還可含有粉狀填充物，如白堊、滑石、粘土和云母，纖維性增強(qiáng)材料，如玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、聚合物纖維或針狀單晶，以及常規(guī)的添加劑和加工輔助劑，如抗氧劑、潤滑劑，脫膜劑和UV穩(wěn)定劑。
特別是將含有可熱塑性處理的聚亞芳基亞砜的成形制品用作高強(qiáng)度功能的組件，如用于飛行器結(jié)構(gòu)或自動(dòng)推進(jìn)結(jié)構(gòu)和用于化學(xué)儀器結(jié)構(gòu)。由燒結(jié)法得到的成形制品含有聚亞芳基亞砜，它特別適用于對熱穩(wěn)定性和對化學(xué)藥品的耐受性要求高的地方。也可將聚亞芳基亞砜用作其它聚合物的填充劑和增強(qiáng)材料或高溫化學(xué)發(fā)泡劑。
就以下的實(shí)施例而言，采用的是粒子大小為17μm的聚苯硫醚(PPS，由Ticona GmbH,Frankfurt得到的Fortron)。實(shí)施例1-7氧化將mPPS克(=nPPS摩爾當(dāng)量)的聚苯硫醚(PPS)懸浮在mH2SO4克濃度為XH2SO4％的硫酸中。將該懸浮液冷卻至TStart℃。接著在tMeter分鐘內(nèi)一滴一滴地加入mH2O2克(=nH2O2摩爾當(dāng)量)的濃度為XH2O2的過氧化氫溶液(H2O2)，同時(shí)攪拌，反應(yīng)的溫度不超過TReact℃。
在一滴一滴加入H2O2后，將該反應(yīng)批量再攪拌tReact小時(shí)，同時(shí)冷卻，在室溫下攪拌tafter小時(shí)。
在反應(yīng)結(jié)束后，該批量或多或少表現(xiàn)出強(qiáng)的粘性。產(chǎn)物實(shí)際上以完全溶解的形式、部分溶解的形式、高度溶脹或僅有部分溶脹的形式存在(=表1中的稠度)。
反應(yīng)混合物的顏色的變化為從透明淺綠色到混濁淺綠色到乳狀暗紫羅蘭色(=表1中的顏色)。
在反應(yīng)結(jié)束時(shí)硫酸的濃度為XEND％。
后處理通過往該反應(yīng)批量中加入冷水(冰水)而使產(chǎn)物發(fā)生沉淀，并用Ultraturrax將其分散約30分鐘。
接著將產(chǎn)物濾出，用10升去離子水洗滌至中性。在真空干燥箱中于120℃下將該聚合物烘干，在混合器中將其粉碎以使聚集粒子彼此分開。
分析將分析的結(jié)果總結(jié)在表4中。
表1實(shí)施例1-7的實(shí)驗(yàn)參數(shù)
mPPS=所用的聚苯硫醚的質(zhì)量；nPPS=所用的PPS的摩爾當(dāng)量；mH2SO4=所用硫酸的質(zhì)量；XH2SO4=所用硫酸的濃度；mH2O2=所用H2O2溶液的質(zhì)量；nH2O2=所用H2O2的摩爾當(dāng)量；XH2O2=所用H2O2溶液的濃度；TStart=冷卻PPS/硫酸懸浮液的初始溫度；tMeter=定量加入H2O2溶液的時(shí)間；TReact=反應(yīng)的最高溫度；tReact=在TReact下的反應(yīng)時(shí)間；tAfter=隨后在室溫下的反應(yīng)時(shí)間；XEnd=在反應(yīng)結(jié)束時(shí)反應(yīng)介質(zhì)(硫酸)的濃度。實(shí)施例8-12氧化將mPPS克(=nPPS摩爾當(dāng)量)的聚苯硫醚(PPS)懸浮在mH2SO4克濃度為XH2SO4％的硫酸中。將該懸浮液冷卻至TStart℃。接著在tMeter分鐘內(nèi)一滴一滴地加入mCaro克由m’H2SO4克濃度為96％的硫酸新鮮制得的過一硫酸和mH2O2克(=nH2O2摩爾當(dāng)量)的濃度為85％的過氧化氫溶液(H2O2)，同時(shí)攪拌，反應(yīng)的溫度不超過TReact℃。
在一滴一滴加入過一硫酸后，將該反應(yīng)批量再攪拌tReact小時(shí)，同時(shí)冷卻，在室溫下攪拌tafter小時(shí)。
在反應(yīng)結(jié)束后，該批量或多或少表現(xiàn)出強(qiáng)的粘性。
產(chǎn)物實(shí)際上以部分溶解的形式或差不多以溶脹的形式存在。
反應(yīng)混合物的顏色的變化為從暗紅棕色到鐵紅色到暗粉紅色(=表2中的顏色)。
在反應(yīng)結(jié)束時(shí)硫酸的濃度為XEND％。
后處理通過往該反應(yīng)批量中加入冷水(冰水)使產(chǎn)物發(fā)生沉淀，并用Ultraturrax將其分散約30分鐘。
接著將產(chǎn)物濾出，用10升去離子水洗滌至中性。在真空干燥箱中于120℃下將該聚合物干燥，在混合器中將其粉碎以使聚集粒子彼此分開。
分析將分析的結(jié)果總結(jié)在表4中。
表2實(shí)施例8-12的實(shí)驗(yàn)參數(shù)
mPPS=所用的聚苯硫醚的質(zhì)量；nPPS=所用的PPS的摩爾當(dāng)量；m’H2SO4=所用硫酸的質(zhì)量；XH2SO4=所用硫酸的濃度；mCaro=所用過一硫酸的質(zhì)量，該物質(zhì)是由質(zhì)量為m’H2SO4濃度為96％的硫酸制得的；mH2O2=所用濃度為85％H2O2溶液質(zhì)量；nH2O2=所用H2O2的摩爾當(dāng)量；TStart=冷卻PPS/硫酸懸浮液的初始溫度；tMeter=定量加入H2O2溶液所需的時(shí)間；TReact=反應(yīng)的最高溫度；tReact=在TRcal下的反應(yīng)時(shí)間；tAfter=隨后在室溫下的反應(yīng)時(shí)間；XEnd=在反應(yīng)結(jié)束時(shí)反應(yīng)介質(zhì)(硫酸)的濃度。實(shí)施例13-16氧化將mPPS克(=nPPS摩爾當(dāng)量)的聚苯硫醚(PPS)懸浮在mDCA克濃度為XDCA％的二氯乙酸(DCA)中。
將該懸浮液冷卻至TStart℃。接著在tMeter分鐘內(nèi)一滴一滴地加入mH2O2克(=nH2O2摩爾當(dāng)量)的濃度為XH2O2的過氧化氫溶液(H2O2)，同時(shí)攪拌，反應(yīng)的溫度不超過TReact℃。
在一滴一滴加入H2O2后，將該反應(yīng)批量再攪拌tReact小時(shí)，同時(shí)冷卻，在室溫下攪拌tafter小時(shí)。
在反應(yīng)結(jié)束后，該批量或多或少表現(xiàn)出強(qiáng)的粘性。產(chǎn)物實(shí)際上以完全溶解的形式、部分溶解的形式或僅有部分溶脹的形式存在(=表3中的稠度)。
反應(yīng)混合物的顏色的變化為從無色混濁到乳白色(=表3中的顏色)。
在反應(yīng)結(jié)束時(shí)二氯乙酸的濃度為XEND％。
后處理通過往該反應(yīng)批量中加入熱水(60-70℃)使產(chǎn)物發(fā)生沉淀，并用Ultraturrax將其分散約30分鐘。
接著將產(chǎn)物濾出，用約5升去離子水洗滌至中性。在真空干燥箱中于120℃下將該聚合物干燥，在混合器中將其粉碎以使聚集粒子彼此分開。
分析將分析的結(jié)果總結(jié)在表4中。
表3實(shí)施例13-16的實(shí)驗(yàn)參數(shù)<
mPPS=所用的聚苯硫醚的質(zhì)量；nPPS=所用的PPS的摩爾當(dāng)量；mDCA=所用二氯乙酸的質(zhì)量；XDCA=所用二氯乙酸的濃度；mH2O2=所用H2O2溶液的質(zhì)量；nH2O2=所用H2O2的摩爾當(dāng)量；XH2O2=所用H2O2溶液的濃度；TStart=冷卻PPS/DCA懸浮液的初始溫度；tMeter=定量加入H2O2溶液的時(shí)間；TReact=反應(yīng)的最高溫度；tReact=在TReact下的反應(yīng)時(shí)間；tAfter=隨后在室溫下的反應(yīng)時(shí)間；XEnd=在反應(yīng)結(jié)束時(shí)反應(yīng)介質(zhì)(二氯乙酸)的濃度。
表4對實(shí)施例1-16中的聚亞芳基亞砜的1H NMR分析(含氘二氯乙酸溶液=D2-DCA)<
氧化程度純PPSO=100％。
權(quán)利要求
1.一種制備聚亞芳基亞砜的方法，其中將聚亞芳基硫醚懸浮在分子式為R-SO3H或R1-CR2R3-COOH的濃酸中，其中R為鹵原子、OH基團(tuán)、含有1到6個(gè)C原子的脂肪基、含有1到6個(gè)C原子的鹵化脂肪基或含有6到18個(gè)C原子的芳香基；R1為鹵原子；而R2和R3相互獨(dú)立，并且分別為鹵原子、含有1到5個(gè)C原子的脂肪基、或含有1到5個(gè)C原子的鹵化脂肪基；在-20到45℃溫度下，通過計(jì)量加入濃度為30到100％的過氧化氫溶液并完全混合而將該聚亞芳基硫醚氧化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中反應(yīng)的過氧化氫溶液的摩爾數(shù)約相當(dāng)于聚亞芳基硫醚中硫醚單元的摩爾數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所用的分子式為R-SO3H的酸的形式為濃硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氯甲磺酸或氯磺酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，其中所用的分子式為R1-CR2R3-COOH的酸的形式為濃三氟乙酸、三氯乙酸或二氯乙酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中分子式為R-SO3H或分子式為R1-CR2R3-COOH的酸的濃度為75到100％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中所用的聚亞芳基硫醚為具有以下式所示重復(fù)單元的線形或支化聚亞芳基硫醚-[(Ar1)n-X]m-[(Ar2)i-Y]j-[(Ar3)k-Z]l-[(Ar4)o-W]p-(1)其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和W、X、Y和Z相互獨(dú)立，可以相同或不同；指數(shù)n、m、i、j、k、l、o和p相互獨(dú)立，它們?yōu)?或整數(shù)1、2、3或4，它們的和至少為2；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4為含6到18個(gè)C原子的亞芳基；W、X、Y和Z為二價(jià)連接基，它們選自-SO2-、-S-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-或含有1到6個(gè)C原子的亞烷基，而且連接基W、X、Y和Z中至少有一種含-S-。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中所用的聚亞芳基硫醚為聚苯硫醚。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中聚亞芳基硫醚的粒子大小為1到100μm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中，計(jì)量加入的過氧化氫溶液的量為每小時(shí)0.1到2摩爾當(dāng)量。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到9中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中，在計(jì)量加入過氧化氫溶液后，將反應(yīng)混合物在-20到+45℃溫度下進(jìn)一步完全混合0.5到5個(gè)小時(shí)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1到10中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中，計(jì)量加入含有(A)濃度為50到100％的過氧化氫溶液和(B)濃度為95到100％的分子式為R-SO3H或R1-CR2R3-COOH的酸溶液的混合物代替過氧化氫溶液來氧化聚亞芳基硫醚，這里的R為鹵原子、OH基團(tuán)、含有1到6個(gè)C原子的脂肪基、含有1到6個(gè)C原子的鹵化脂肪基或含有6到18個(gè)C原子的芳香基；R1為鹵原子；而R2和R3相互獨(dú)立，并且分別為鹵原子、含有1到5個(gè)C原子的脂肪基、或含有1到5個(gè)C原子的鹵化脂肪基；而A∶B為10∶1到1∶10。
全文摘要
一種制備聚亞芳基亞砜的方法,其中,將聚亞芳基硫醚懸浮在濃酸中,該濃酸為R－SO
文檔編號C08G75/18GK1222535SQ9812330
公開日1999年7月14日 申請日期1998年11月19日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月19日
發(fā)明者D·齊勒, H·謝肯巴赫 申請人:提克納有限公司