專利名稱：含有增滑劑和抗粘結(jié)劑的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明針對(duì)烯烴聚合物組合物，這種聚合物組合物用于抗粘結(jié)性和光學(xué)性得到改善的薄膜。本發(fā)明的主題是一種組合物，它包括飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺、不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物，當(dāng)用于含有均相的乙烯/α-烯烴共聚物及由此得到的共混物組合物時(shí)，這些組分結(jié)合得到最佳的防滑和抗粘結(jié)值。本發(fā)明還針對(duì)這樣的組合物，它包含飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺、不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物，當(dāng)用于含有一種或多種α-烯烴與一種或多種亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的基本上無(wú)規(guī)共聚物的組合物或由此得到的共混物組合物時(shí)，這些組分結(jié)合得到最佳的防滑和抗粘結(jié)值。本發(fā)明還針對(duì)這樣的組合物，它包含至少一種均相的乙烯/α-烯烴共聚物或一種或多種α-烯烴與一種或多種亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的基本上無(wú)規(guī)的共聚物，至少一種增滑劑，和至少一種改性劑，所述改性劑含有丙烯均聚物、丙烯/α-烯烴共聚物、成核劑，以及它們的混合物。
乙烯均聚物和乙烯/α-烯烴共聚物對(duì)于制造多種制品來(lái)說(shuō)具有重要性。它們包括吹塑和流延以及單層和共擠出的薄膜，后者用于諸多應(yīng)用，例如多層和柔性包裝密封材料，特別是借助于垂直、水平或熱成型/密封包裝的材料。為使這類樹脂易于加工成這樣的制品，所得薄膜層必須具有良好的滑動(dòng)性和抗粘結(jié)性。
聚烯烴膜或?qū)拥幕瑒?dòng)性是一層在另一層上滑動(dòng)能力的量度，通常是以薄膜的摩擦系數(shù)(COF)表示。低滑動(dòng)性(或高摩擦系數(shù))有害于自動(dòng)高速包裝操作。低滑動(dòng)性常常造成設(shè)備沾污，大大降低時(shí)間，以及不完善的產(chǎn)品。滑動(dòng)性差的薄膜在以大型輥?zhàn)由a(chǎn)時(shí)難以處置，而且因加工設(shè)備引起的摩擦過(guò)程，特別是制造薄膜時(shí)而變形。典型地，隨著聚烯烴組合物的密度下降，薄膜的粘性一般提高而且摩擦系數(shù)加大。
聚烯烴膜或?qū)拥摹罢辰Y(jié)”性可定義為膜或?qū)佑捎诩词馆p微施壓也自身粘結(jié)的傾向性。這種“粘結(jié)”也或多或少取決于或決定于加壓量以及加壓時(shí)間和溫度?！捌茐男哉辰Y(jié)”指的是形成基本上不可逆粘附的傾向性，它很有可能造成薄膜形變或撕裂。這種“破壞性粘結(jié)”即使在加壓壓力很小，例如制膜輥，尤其是在很溫暖或很熱的條件下制輥、貯存或運(yùn)輸時(shí)也會(huì)出現(xiàn)。粘結(jié)可通過(guò)加入細(xì)分無(wú)機(jī)填料例如二氧化硅而降低。不過(guò)，加入太高含量的填料不利于薄膜的光學(xué)特性。如果薄膜具有很高的粘結(jié)傾向性，那么在加工過(guò)程中這種粘附也可能造成薄膜變形和撕裂。
這些問(wèn)題導(dǎo)致了研制大量的添加劑或這樣的試劑，當(dāng)它們包括在聚合物組合物中時(shí)，能改善滑動(dòng)性和降低生產(chǎn)出的聚合物膜粘結(jié)的傾向性。使用這種增滑劑或抗粘結(jié)劑已成為許多公開文獻(xiàn)的主題，這部分是由于多種這樣的添加劑的原因，也可能是由于這樣的添加劑的種類和組合(以及它們的絕對(duì)和相對(duì)量)根據(jù)與他們相混的聚合物的性質(zhì)而變化。例如，當(dāng)本世紀(jì)七十和八十年代以齊格勒催化劑生產(chǎn)的低壓氣相或液相低密度聚乙烯(LLDPE)商售時(shí)，相對(duì)于在引入LLDPE之前就廣泛使用的自由基聚合的聚烯烴來(lái)說(shuō)，這些低密度聚乙烯要求用新的添加劑包裝來(lái)維持滑動(dòng)性和抗粘結(jié)性。例如，美國(guó)專利4394474(McKinney等)敘述了一種通過(guò)向聚合物中加入一種仲脂肪酸酰胺和細(xì)分的天然礦物組分而在LLDPE的壓模薄膜中降低粘結(jié)性和提高滑動(dòng)性的方法。美國(guó)專利4430289(McKinney等)敘述了一種通過(guò)向聚合物中加入一種具有飽和烷基和不飽和烯基的仲脂肪酸酰胺和細(xì)分的天然礦物組分在LLDPE的吹塑薄膜中降低粘結(jié)性和提高滑動(dòng)性的方法。美國(guó)專利4454272(McKinney等)敘述了包括高分子量LLDPE、仲脂肪酸酰胺和細(xì)分天然礦物的共混物的組合物。美國(guó)專利4529764(McKinney等)敘述了一種擠壓吹塑薄膜，此膜主要由高分子量LLDPE、仲脂肪酸酰胺和細(xì)分天然礦物的共混物組成。美國(guó)專利4751262(Mckinney等)敘述了包括乙烯/丙烯酸共聚物或離聚物、飽和仲脂肪酸酰胺、不飽和或混合/不飽和仲脂肪酸酰胺和細(xì)分天然礦物的組合物。美國(guó)專利4785042(Azuma等)敘述了聚乙烯樹脂組合物，包括低密度聚乙烯、佛石、脂肪酸酰胺和抗靜電劑。美國(guó)專利5393814(Chen等)敘述了包括聚烯烴、二羧酸的鏈烯基單酰胺的物質(zhì)組合物。最后，J610119644-A敘述了含LLDPE、脂肪酸酰胺和/或硅膠顆粒的線性低密度聚乙烯樹脂。
近年來(lái)，為乙烯/α-烯烴共聚引入的金屬茂基催化劑導(dǎo)致生產(chǎn)出新的乙烯共聚物(術(shù)語(yǔ)“共聚物”指的是這樣的聚合物，其中至少兩個(gè)不同的單體聚合得到包括共聚物、三元共聚物等在內(nèi)的共聚物)。這些金屬茂催化劑包括雙(環(huán)戊二烯基)。催化劑體系和單(環(huán)戊二烯基)-或受限幾何催化劑體系。這類受限幾何金屬配合物及其制備方法公開在美國(guó)專利545403，申請(qǐng)日1990年7月3日(歐洲專利申請(qǐng)416815)；歐洲專利申請(qǐng)468651；歐州專利申請(qǐng)514828；美國(guó)專利申請(qǐng)876268，申請(qǐng)日1992年5月1日(歐洲專利申請(qǐng)520732)以及美國(guó)專利申請(qǐng)5374696；美國(guó)專利申請(qǐng)5470993；美國(guó)專利申請(qǐng)5055438；美國(guó)專利申請(qǐng)5057475；美國(guó)專利申請(qǐng)5096867；美國(guó)專利申請(qǐng)5064802以及美國(guó)專利申請(qǐng)5132380。另外，在美國(guó)專利申請(qǐng)5132380中公開和要求保護(hù)作為烯烴聚合催化劑非常有用的前述受限幾何催化劑的特定的陽(yáng)離子衍生物。在美國(guó)專利申請(qǐng)5453410中，陽(yáng)離子受限幾何催化劑與鋁氧烷的結(jié)合體被公開為合適的烯烴聚合催化劑。其中所含的敘述、前述未決的美國(guó)專利申請(qǐng)、授權(quán)的美國(guó)專利和公開的歐洲專利申請(qǐng)?jiān)诖苏w結(jié)合入本文作為參考。
這類催化劑體系的使用得到了新的乙烯共聚物，因此對(duì)含有這些材料的組合物有了新的要求。這樣的聚合物稱作均相共聚物，其特征在于相對(duì)于例如傳統(tǒng)的齊格勒催化的多相聚烯烴聚合物它的窄分子量分布和組成分布。盡管不希望受任何理論的束縛，但均相共聚物往往在大于0.92克/厘米3密度下比同系的多相共聚物發(fā)粘要小；而在小于約0.92克/厘米3的密度下發(fā)粘要高。所以，包括這些物質(zhì)的新的組合物必須取得目的滑動(dòng)性和抗粘結(jié)水平，同時(shí)保持其他重要特性例如光學(xué)特性。
均相共聚物所伴有的改進(jìn)的強(qiáng)度特性和多相共聚物固有的處理特性相結(jié)合的嘗試還導(dǎo)致了開發(fā)包括用金屬茂催化劑生產(chǎn)的均相共聚物和用傳統(tǒng)的齊格勒催化劑生產(chǎn)的多相共聚物的共混物的組合物。合適的共混物組合物及其生產(chǎn)方法公開在美國(guó)專利申請(qǐng)08/510527，申請(qǐng)日1995年8月2日；和08/747419，申請(qǐng)日1996年11月12日，這些專利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考。這樣的共混物也要求新的組合物具有與實(shí)現(xiàn)目的滑動(dòng)性和抗粘結(jié)水平所需的改進(jìn)的滑動(dòng)性和抗粘結(jié)性。
除了乙烯/脂族α-烯烴共聚物之外，也可使用新的受限幾何催化劑以制備普通種類的α-烯烴/受阻亞乙烯基單體的基本無(wú)規(guī)共聚物，包括α-烯烴/乙烯基芳族單體共聚物等等的物質(zhì)。這些物質(zhì)，例如乙烯/苯乙烯共聚物，提供了很寬的物質(zhì)結(jié)構(gòu)和使其用于不同應(yīng)用的特性。再有，特別是對(duì)這種物質(zhì)的薄膜應(yīng)用來(lái)說(shuō)，需要包括這些物質(zhì)的組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)目的滑動(dòng)性和粘結(jié)水平。
所以，提供均相共聚物組合物或基本無(wú)規(guī)α-烯烴與一種或多種亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體組合物，而且這樣的組合物具有良好的抗粘結(jié)性和低COF，同時(shí)還保持良好的物理特性；以及保持良好的光學(xué)性，同時(shí)還具有耐濫用性，將是有利的。
另外，提供包括均相共聚物或α-烯烴與一種或多種亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的基本無(wú)規(guī)共聚物的共混物的組合物，而且這樣的組合物具有良好的抗粘結(jié)性和低COF值，同時(shí)還保持良好的物理特性；以及保持良好的光學(xué)性包括密封性和耐濫用性，也是有利的。
通過(guò)以下本發(fā)明的實(shí)施方案來(lái)完成這些和其它優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明涉及這樣的組合物，包括(A)具有窄組成分布的均相乙烯/α-烯烴共聚物；和(B)飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺；和(C)不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺；和(D)細(xì)分無(wú)機(jī)化合物；且其中組分B和C的濃度之和大于1500ppm，以組分A，B，C和D的組合重量計(jì)，且當(dāng)樹脂組合物制成厚度2密耳的吹塑薄膜時(shí)，所述薄膜的特征在于具有低于49克的粘結(jié)性和COF低于0.31。
本發(fā)明還涉及這樣的組合物，包括(A)一種共聚物共混物組合物，包括(1)具有窄組成分布的均相乙烯/α-烯烴共聚物；和(2)第二種共聚物，包括(a)具有寬組成分布的均相乙烯/α-烯烴共聚物；或(b)具有不同的I2或密度，或Mw，或Mw/Mn的共聚物；或(c)(a)或(b)的任意組合；和(B)飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺；和(C)飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺；和(D)細(xì)分無(wú)機(jī)化合物；且其中組分B和C的濃度之和大于1500ppm，以組分A，B，C和D的組合重量計(jì)，且當(dāng)樹脂組合物制成厚度2密耳的吹塑薄膜時(shí)，所述薄膜的特征在于具有低于49克的粘結(jié)性和COF低于0.31。
本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺、不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物的三組分共混物在用于包括均相乙烯/α-烯烴共聚物的組合物或由它得到的共混物組合物時(shí)，這三組分結(jié)合得到滑動(dòng)性和粘結(jié)性的最佳值。另外，一般在不損失包括光學(xué)性、密封性和耐濫用性在內(nèi)的其他重要特性的條件下，可以實(shí)現(xiàn)這些優(yōu)點(diǎn)。這些樹脂的應(yīng)用包括吹塑和流延和單層和共擠出薄膜，它們可用于多層和柔性包裝密封材料，特別是借助于垂直、橫向或熱成型填充/密封包裝的材料。
本發(fā)明還涉及這樣的組合物，包括(A)至少一種基本無(wú)規(guī)的共聚物其中所述共聚物包括(1)0.5-65摩爾％的聚合物單元，衍生自(a)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(b)至少一種受阻脂族亞乙烯基單體，或(c)至少一種亞乙烯基芳族單體和至少一種受阻脂族亞乙烯基單體的組合體；和(2)35-99.5摩爾％衍生自至少一種脂族C2-C20的α-烯烴聚合物單元；和(B)飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺；或(C)飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺；或(D)細(xì)分無(wú)機(jī)化合物；或(E)(B)，(C)和(D)中至少一種的組合體。
本發(fā)明還涉及這樣的組合物，包括(A)一種樹脂組合物，包括(1)具有窄組成分布的均相乙烯/α-烯烴共聚物；或(2)至少一種基本無(wú)規(guī)共聚物；其中所述共聚物包括(a)0.5-65摩爾％的聚合物單元，衍生自(i)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(ii)至少一種受阻脂族亞乙烯基單體，或(iii)至少一種亞乙烯基芳族單體和至少一種受阻脂族亞乙烯基單體；和(b)35-99.5摩爾％衍生自至少一種脂族C2-C20的α-烯烴聚合物單元；和任選的(3)丙烯均聚物或丙烯和一種或多種C2-C30的α-烯烴的共聚物；和(B)一種或多種(1)飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺；或(2)飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺；或(3)B(1)和B(2)的組合體；和任選的，(C)一種成核劑。
參考以下附圖
和所附的權(quán)利要求將更好地理解本發(fā)明的這些和其他特點(diǎn)。
本文所稱的屬于某族的元素或金屬全部指的是CRC Press，Inc.于1989年出版和獲版權(quán)的元素周期表。所稱的族是采用IUPAC命名族系統(tǒng)在元素周期表中反應(yīng)的族。
本文記載的任何數(shù)值包括從低值到高值一個(gè)單位增量的所有值，條件是在任何低值和任何高值之間有至少2個(gè)單位的間隔。例如，如果指出組分含量或工藝變量如溫度、壓力和時(shí)間的數(shù)值是例如1-90，優(yōu)選20-80，更優(yōu)選30-70，就等于在此說(shuō)明書中清楚地列舉了15-85，22-68，43-51，30-32等等。對(duì)于低于1的數(shù)值，據(jù)認(rèn)為一個(gè)單位是0.0001，0.001，0.01或0.1挺合適。僅用一個(gè)實(shí)例特別指出，而在所列舉的最低值至最高值之間的可能的數(shù)值組合被認(rèn)為是以類似方式在本申請(qǐng)書中專門指出了。
本文中術(shù)語(yǔ)“烴基”意指任何脂族，環(huán)脂族，芳族，芳基取代脂族，芳基取代環(huán)脂族，脂族取代芳族，或脂族取代環(huán)脂族基團(tuán)。
本文中術(shù)語(yǔ)“烴氧基”意指在它與所連的碳原子之間有一氧鍵的烴基。
術(shù)語(yǔ)“甲硅烷基”意指在它與所連的碳原子之間有一硅鍵的基團(tuán)。
術(shù)語(yǔ)“甲鍺烷基”意指在它與所連的碳原子之間有一鍺鍵的基團(tuán)。
術(shù)語(yǔ)“取代環(huán)戊二烯基”旨在包括環(huán)戊二烯基殘基的環(huán)取代或多核衍生物，其中取代基是烴基，烴氧基，烴基氨基，氰基，鹵代，甲硅烷基，甲鍺烷基，硅氧基或其混合物，或兩個(gè)這樣的取代基是亞烴基，取代基(或兩個(gè)取代基一起)具有至多30個(gè)非氫原子。取代環(huán)戊二烯基的具體例子有茚基、四氫化茚基，芴基，和八氫化芴基。
術(shù)語(yǔ)“布郎斯臺(tái)德酸陽(yáng)離子”意指一種起著質(zhì)子供體作用的陽(yáng)離子。
本文所用的共聚物指的是這樣的聚合物，其中至少兩個(gè)不同的單體聚合得到共聚物。這種共聚物包括共聚物，三元共聚物，等等。
對(duì)于本發(fā)明的組合物，COF值是按照ASTM D-1894(使用TMI直接驅(qū)動(dòng)監(jiān)視滑動(dòng)和摩擦試驗(yàn)儀)在24小時(shí)后測(cè)定的。對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，“良好的”滑動(dòng)性為COF值低于0.31。
對(duì)于本發(fā)明的組合物，粘結(jié)值是按照ASTM D-3354-89(使用Kayeness粘結(jié)性試驗(yàn)儀)在脫機(jī)下測(cè)定的。對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，“良好的”粘結(jié)性為樹脂低于49克。
用于本發(fā)明的聚合物組合物的密度是ASTM D-792測(cè)定的。
用于本發(fā)明的聚合物組合物的分子量采用ASTM D-1238，條件190℃/2.16千克(正常稱作‘條件(E)’，也稱作I2)的熔融指數(shù)測(cè)定法方便地表示。熔融指數(shù)與聚合物的分子量成反比。所以，分子量越高，熔融指數(shù)就越低，盡管比率不是線性的。
對(duì)于本文介紹的新的共聚物組合物用的其他有用的物理特性測(cè)定包括熔流率(MFR)，即由測(cè)定I10(按照ASTM D-1238，條件190℃/10千克(正常稱作‘條件(N)’)并用I2除所得I10測(cè)定的。這兩個(gè)熔融指數(shù)之比是熔流率，定義為I10/I2。
本發(fā)明的分子量(Mw)和分布(Mw/Mn)是采用凝膠滲透色譜法(GPC)，在配有混合多孔柱的Waters 150C高溫色譜裝置上(系統(tǒng)操作溫度為140℃)測(cè)定的。其溶劑是1，2，4-三氯苯，由此制備0.3％重量的樣品溶液用于注射。流速為1.0毫升/分且注射尺寸為100微升。
分子量的測(cè)定是利用窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)(來(lái)自PolymerLaboratories)連同其洗脫液體積推斷出的。等同的聚乙烯分子量的測(cè)定是利用適當(dāng)?shù)挠糜诰垡蚁┖途郾揭蚁┑腗ark-Houwink系數(shù)(如Williams和Ward所述在聚合物科學(xué)雜志，Polymer Letters，第6卷(621)，1968中所述)得到以下方程式M聚乙烯＝a*(M聚苯乙烯)b在此式中，a＝0.4316和b＝1.0。重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn以普通方式，按下式計(jì)算的Mj＝(∑Wi(Mij))j其中wi是由GPC柱洗脫出的分子量為Mi分子的分?jǐn)?shù)i的重量分?jǐn)?shù)，且當(dāng)計(jì)算Mw時(shí)j＝1，當(dāng)計(jì)算Mn時(shí)j＝-1。
除了原料聚合物之外，本發(fā)明的組合物可包括飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺，不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物。
用于本發(fā)明的飽和脂肪酸酰胺基本符合以下實(shí)驗(yàn)式RaC(O)NHRb其中Ra是C10-C26的飽和烷基，且Rb獨(dú)立地是氫或C10-C26的飽和烷基。與以上實(shí)驗(yàn)式結(jié)構(gòu)相符的化合物的例子是棕櫚酰胺、硬脂酰胺、花生酰胺、山崳酰胺、硬脂基硬脂酰胺、棕櫚基棕櫚酰胺、硬脂基花生酰胺及其混合物。
用于本發(fā)明的飽和亞乙基雙酰胺基本符合實(shí)驗(yàn)式RaC(O)NHCH2CH2NHC(O)Ra其中Ra定義如上。與上式結(jié)構(gòu)相符的化合物的例子是硬脂酰胺基乙基硬脂酰胺，硬脂酰胺基乙基棕櫚酰胺，棕櫚酰胺基乙基硬脂酰胺及其混合物。
用于本發(fā)明的不飽和脂肪酰胺基本與下式相符Rc(CO)NHRd。其中Rc是C10-C26的不飽和烷基且Rd獨(dú)立地是氫或C10-C26的不飽和烷基。與以上實(shí)驗(yàn)式符合的化合物的例子是油酰胺、芥酰胺、亞麻酰胺及其混合物。
用于本發(fā)明的不飽和亞乙基雙酰胺基本與以下實(shí)驗(yàn)式符合ReC(O)NHCH2CH2NHC(O)Re其中Re是C10-C26的飽和或不飽和烷基，條件是至少一個(gè)Re是不飽和的。與以上實(shí)驗(yàn)式結(jié)構(gòu)符合的化合物包括芥酰胺基乙基芥酰胺、油酰胺基乙基油酰胺、芥酰胺基乙基油酰胺、油酰胺基乙基芥酰胺，硬脂?；一骢０?，芥酰胺基乙基棕櫚酰胺，棕櫚酰胺基乙基油酰胺及其混合物。
用于本發(fā)明的細(xì)分無(wú)機(jī)化合物包括但不限于以下物質(zhì)粘土，硅酸鋁，硅藻土、二氧化硅、滑石、石灰石、發(fā)煙二氧化硅、硫酸鎂、硅酸鎂、三水合氧化鋁、氧化鎂、氧化鋅、二氧化鈦，以硅質(zhì)材料為佳。無(wú)機(jī)化合物優(yōu)選具有0.02-40微米的平均粒徑，0.7-1000平方米/克的表面積，以及21-175份油/100份有機(jī)物的吸油質(zhì)。
本文所定義的本發(fā)明的均聚物和共聚物在美國(guó)專利3645992(Elston)中做了說(shuō)明，其公開內(nèi)容結(jié)合入本文作為參考。因此，均聚物和共聚物是其中共聚單體在所給的共聚物分子內(nèi)無(wú)規(guī)分布且其中基本所有的共聚物分子在該共聚物內(nèi)具有相同的乙烯/共聚單體比。這樣的共聚物與稱作均相共聚物的典型的齊格勒催化的共聚物不同，后者共聚物分子沒(méi)有相同的乙烯/共聚單體比。該均聚物也與高壓自由基催化的乙烯聚合得到的LDPE不同，該聚合反應(yīng)得到的高支化聚乙烯是本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員已知的，具有很多長(zhǎng)鏈分支。
本文所用的術(shù)語(yǔ)“窄組成分布”描述了均相共聚物的共聚單體分布，意指按照差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定，該均相共聚物僅具有單一熔融峰，而且基本上沒(méi)有可測(cè)的“高密度”聚合物餾分。
窄組成分布的均相共聚物另外的特征是SCBDI(短鏈分支分布指數(shù))或CDBI(組成分布分支指數(shù))，其定義為具有共聚單體含量的聚合物分子的重量百分?jǐn)?shù)在平均總摩爾共聚單體含量的50％內(nèi)。聚合物的CDBI易于由本領(lǐng)域已知的技術(shù)得到的數(shù)據(jù)計(jì)算，例如升溫洗脫分級(jí)(簡(jiǎn)稱為TREF)，參見例如Wild等人的‘聚合物科學(xué)雜志’，Poly.Phys.Ed.20卷，441頁(yè)(1982)，美國(guó)專利4798081(Hazlitt等人)，或參見美國(guó)專利5008204(Stehling)，其公開的內(nèi)容結(jié)合入本文作參考。CDBI的技術(shù)在美國(guó)專利5322728(Davey等人)和美國(guó)專利5246783(Spenadel等人)或美國(guó)專利5089321(Chum等人)中做了說(shuō)明，所有這些專利公開的內(nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考。對(duì)于本發(fā)明用的均相窄組成的乙烯/α-烯烴共聚物的SCBDI或CDBI高于50％，優(yōu)選高于70％，更優(yōu)選高于90％。
按照TREF技術(shù)測(cè)定，用于本發(fā)明的窄組成分布的均相共聚物基本沒(méi)有可測(cè)的“高密度”(或均聚物)餾分。均相共聚物和聚合物在15％重量或以下，優(yōu)選低于10％重量，特別是低于5％重量?jī)?nèi)具有的分支度低于或等于2個(gè)甲基/1000個(gè)碳。
本發(fā)明的組分中，也包括基本線性的乙烯/α-烯烴共聚物。本發(fā)明的基本線性的乙烯/α-烯烴共聚物在美國(guó)專利5272236和5278272中有定義，所述美國(guó)專利在此結(jié)合入本文作參考?；揪€性的乙烯/α-烯烴共聚物也是均相共聚物，由于共聚單體在所給的共聚物分子內(nèi)是無(wú)規(guī)分布的，而且基本所有共聚物分子具有相同的/共聚單體比。
不過(guò)，術(shù)語(yǔ)“基本線性的”乙烯/α-烯烴共聚物意指聚合物還含有長(zhǎng)鏈分支。長(zhǎng)鏈分支在此定義為共聚單體中的總碳數(shù)減去兩個(gè)碳加至少一個(gè)的鏈長(zhǎng)，例如乙烯/辛烯基本線性的乙烯共聚物的長(zhǎng)鏈分支長(zhǎng)度至少是7個(gè)碳(即，8減2等于6加1等于7個(gè)碳長(zhǎng)鏈分支長(zhǎng))。長(zhǎng)鏈分支可以與聚合物主鏈等長(zhǎng)。長(zhǎng)鏈分支度是采用13C-核磁共振(NMR)光譜測(cè)定的，并用Randall的方法定性(Rev.Macromol.Chem.Phys.C29(2&3)285-297頁(yè))，其公開內(nèi)容結(jié)合入本文作參考。當(dāng)然，長(zhǎng)鏈分支度與短鏈分支度不同，后者僅由加入共聚單體得到，例如乙烯/辛烯基本線性的聚合物是6個(gè)碳長(zhǎng)，而相同聚合物的長(zhǎng)鏈分支是至少7個(gè)碳長(zhǎng)。
更具體地說(shuō)，聚合物定義為0.01個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳至3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳，更優(yōu)選0.01個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳至1個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳，特別優(yōu)選0.05個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳至1個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳。
用于本發(fā)明的基本線性的乙烯/α-烯烴共聚物令人驚奇地具有優(yōu)良的加工性，即使它們相當(dāng)有窄分子量分布?；揪€性的乙烯/α-烯烴共聚物具有下式定義的分子量分布Mw/MnMw/Mn≤(I10/I2)-4.63甚至更驚奇的是，基本線性烯烴聚合物的熔流率(I10/I2)實(shí)質(zhì)上與多分散性指數(shù)(Mw/Mn)無(wú)關(guān)地變化。這與具有流變性的傳統(tǒng)多相分支的線性聚乙烯樹脂形成反差，從而隨著多分散指數(shù)提高，I10/I2值也提高。對(duì)于用于本發(fā)明的組合物的基本線性乙烯/α-烯烴聚合物來(lái)說(shuō)，I10/I2比代表長(zhǎng)鏈支化度，即I10/I2比越高，聚合物中的長(zhǎng)鏈支化度就越高。
“流變加工指數(shù)”(PI)是采用氣相擠出流變儀(GER)測(cè)定的聚合物的表觀粘度(千泊)。氣相擠出流變儀由M.Shida.R.N.Shroff和L.V.Cancio在‘聚合物工程科學(xué)’第17卷，11號(hào)，770頁(yè)(1977)中和John Dealy，Van Nostrand Reinhold Co.(1982)，97-99頁(yè)出版的‘熔融塑料用流變儀’97-99頁(yè)中做了說(shuō)明，這兩篇文章整體并入本文作為參考。所有GER試驗(yàn)都是在190℃，5250-500psig的氮?dú)鈮毫ο?，使?.0296英寸直徑并具有180度進(jìn)口角的20∶1L/D模具進(jìn)行的。對(duì)于本文所述的基本線性乙烯/α-烯烴聚合物，PI是采用GER在2.15×106這因/平方厘米的表觀剪應(yīng)力下測(cè)定的材料的表觀粘度(千泊)。本文所述的基本線性乙烯/α-烯烴聚合物優(yōu)選的PI為0.01-50千泊，更優(yōu)選15千泊或更小?；揪€性乙烯/α-烯烴聚合物的PI小于或等于對(duì)比的基本線性乙烯/α-烯烴聚合物的PI的70％，所述對(duì)比基本線性乙烯/α-烯烴聚合物不含有長(zhǎng)鏈分支，但具有相同的I2和Mw/Mn。
使用表觀剪應(yīng)力對(duì)表觀剪切率曲線鑒定熔體斷裂現(xiàn)象。按照Ramamurthy在‘流變雜志’30(2)，337-357，1986所述，在高于一特定的臨界流速，觀測(cè)的擠出物不規(guī)整可廣義地分為兩大類表面熔體破壞和熔體破壞。
表面熔體破壞出現(xiàn)在表觀穩(wěn)定流動(dòng)條件下，具體范圍是鏡面光澤損失到更苛刻的“鯊魚皮”。在本文中，表面熔體破壞開始(OSMF)的特征是開始損失擠出物光澤，此時(shí)擠出物的表面粗度只能由40倍放大檢測(cè)出。基本線性乙烯/α-烯烴共聚物的表面熔體破壞開始出現(xiàn)時(shí)的臨界剪切率高于不含有長(zhǎng)鏈分支，但具有相同的I2和Mw/Mn的基本線性乙烯/α-烯烴聚合物的表面熔體破壞開始出現(xiàn)時(shí)的臨界剪切率至少50％，其中這里所用的“相同”意指每個(gè)值是在對(duì)比線性乙烯聚合物的對(duì)比值的10％之內(nèi)。
熔體破壞出現(xiàn)在不穩(wěn)定的流動(dòng)條件下，具體范圍由規(guī)則(粗糙和光滑，螺旋等等交替)到無(wú)規(guī)變形。對(duì)于商業(yè)可接受性來(lái)說(shuō)，(例如，在吹塑薄膜產(chǎn)品中)，缺陷如果不是不存在的話，就應(yīng)是最小。本文基于由GER擠出的擠出物的表面粗度和構(gòu)型的變化，使用表面熔體破壞開始出現(xiàn)時(shí)(OSMF)和整體熔體破壞開始出現(xiàn)時(shí)(OGMF)的臨界剪切率。
用于制備本發(fā)明的均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物組分的舉例性金屬茂催化劑包括a)滿足下式的金屬配合物L(fēng)iMXpX’q它已具有催化活性或之后通過(guò)與活化助催化劑結(jié)合或使用活化技術(shù)賦予了催化活性，其中M是元素周期表4族金屬，具有+2，+3或+4價(jià)氧化態(tài)，以η5鍵接方式結(jié)合到一個(gè)或多個(gè)L基團(tuán)上；L每次出現(xiàn)獨(dú)立地是環(huán)戊二烯基，茚基，四氫化茚基，芴基，四氫化芴基或八氫化芴基，所述基團(tuán)可任意選擇地取代有1-8個(gè)取代基，所述取代基選自烴基，鹵素，鹵代烴基，氨基烴基，烴氧基，二烴基氨基，二烴基膦基，甲硅烷基，烴氧基甲硅烷基，和含有至多20個(gè)非氫原子的鹵代甲硅烷基，或進(jìn)一步任選的兩個(gè)這樣的L基可通過(guò)一個(gè)二價(jià)取代基連接在一起，所述取代基選自烴二基、鹵代烴二基、亞烴氧基、亞烴氨基、硅烷二基、鹵代硅烷二基、和含有至多20個(gè)非氫原子的二價(jià)氨基硅烷基；X每次出現(xiàn)是一價(jià)陰離子6-鍵合的配位體基團(tuán)，兩個(gè)價(jià)鍵都連到M上的二價(jià)陰離子6-鍵合的配位體基團(tuán)，或一個(gè)價(jià)鍵連到M上而另一個(gè)價(jià)鍵連到L基團(tuán)上的二價(jià)陰離子6-鍵合的配位體基團(tuán)，所述X至多含有60個(gè)非氫原子；X’每次出現(xiàn)獨(dú)立地是至多20個(gè)原子的中性路易斯堿的配體化合物；1是1或2；p是0，1，或2，且當(dāng)X是一價(jià)陰離子6-鍵合的配位體基團(tuán)或一個(gè)價(jià)鍵連到M上而另一個(gè)價(jià)鍵連到L基團(tuán)上的二價(jià)陰離子6-鍵合的配位體基團(tuán)時(shí)，比M的正常氧化態(tài)少1，或當(dāng)X是兩個(gè)價(jià)鍵都連到M上的二價(jià)陰離子6-鍵合的配位體基團(tuán)時(shí)，比M的正常氧化態(tài)少1+1；和q是0，1，或2。
據(jù)認(rèn)為，用于制備本發(fā)明的均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物組分的催化劑以一種或多種衍生自前述金屬配合物a)的陽(yáng)離子或兩性離子物種的混合物形式出現(xiàn)。完全陽(yáng)離子或部分電荷分離的金屬配合物，即兩性離子金屬配合物已在前面美國(guó)專利5470993和5486632中公開，其講述的內(nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考。
據(jù)認(rèn)為，陽(yáng)離子配合物符合下式LiM+Mp-1A-其中M是4族金屬，+4或+3正常氧化態(tài)；L，X，l和p定義如上；以及A-是衍生自活性助催化劑的非配位相容的陰離子。
具體地說(shuō)，兩性離子配合物是用路易斯酸活化助催化劑、特別是三(全氟芳基)硼烷，由4族金屬二烯配合物(為金屬取代的環(huán)戊烯形式)活化得到，其中金屬是+4正常氧化態(tài)(即，X是2-丁烯-1，4-二基，或其烴基取代的衍生物，其兩個(gè)價(jià)鍵都連到M上)。這些兩性離子配合物據(jù)認(rèn)為符合下式LiM-Xp-1X**-A-其中M是+4正常氧化態(tài)的4族金屬；L，X，l和p定義如上；X**是共軛二烯的二價(jià)殘基X’，它是通過(guò)在一個(gè)碳上對(duì)金屬取代的環(huán)戊烯的金屬鍵開環(huán)形成的；和A-是衍生自活化助催化劑的及非配位相容的陰離子。
這里所用的術(shù)語(yǔ)“非配位”意指陰離子既不與組分a)配位，亦或僅僅很弱地與其配位，保持足夠的活動(dòng)性以便由路易斯堿(包括α-烯烴在內(nèi))置換。具體地說(shuō)，非配位陰離子指的是這樣一種陰離子，當(dāng)它在本發(fā)明的催化劑體系中起著電荷平衡陽(yáng)離子作用時(shí)，不把其片段傳遞給所述陽(yáng)離子，從而形成中性四配位金屬配合物和中性副產(chǎn)物?！跋嗳莸年庪x子”為當(dāng)最初形成的配合物分解并不受所需后面聚合影響時(shí)，不降解成中性的陰離子。
優(yōu)選的X’基團(tuán)是膦，特別是三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦和雙(1，2-二甲基膦基)乙烷；P(OR)3，(其中R是C1-C30烴基)；醚，特別是四氫呋喃；胺，特別是吡啶、聯(lián)吡啶、四甲基亞乙基二胺(TMEDA)和三乙胺；烯烴；以及C4-C40共軛二烯。包括共軛二烯X’基團(tuán)的配合物有那些金屬為+2正常氧化態(tài)的配合物。
用于本發(fā)明的配合物a)的例子包括前述物種
其中M是鈦，鋯或鉿，優(yōu)選鋯或鉿(+2或+4正常氧化態(tài))；在每次出現(xiàn)中，R3獨(dú)立地選自氫、烴基、甲硅烷基、甲硅鍺基、氰基、鹵素及其混合物，所述R3具有至多20個(gè)非氫原子，或相鄰的R3基一起形成二價(jià)衍生物(即，烴二基，硅烷二基或鍺烷二基)，由此形成稠合環(huán)系。X”每次出現(xiàn)獨(dú)立地是至多40個(gè)非氫原子的陰離子配體基團(tuán)，或兩個(gè)X”基一起形成至多40個(gè)非氫原子的二價(jià)陰離子配位基團(tuán)或一起是具有4-30個(gè)非氫原子的共軛二烯，與M形成π-配合物，其中M是+2正常氧化態(tài)，R*每次出現(xiàn)獨(dú)立地是C1-4烷基或苯基，E每次出現(xiàn)獨(dú)立地是碳或硅，且x是整數(shù)1-8.
金屬配合物a)的另外的例子是滿足式LMXpX’q(III)的物質(zhì)，其中L，M，X，X’，p和q定義如上。優(yōu)選的金屬配合物屬于前類(III)并滿足下式
其中M是鈦，鋯或鉿(+2，+3或+4正常氧化態(tài))；R3在每次出現(xiàn)，獨(dú)立地選自氫、烴基、甲硅烷基、甲硅鍺基、氰基、鹵素及其混合物，所述R3具有至多20個(gè)非氫原子，或相鄰的R3基一起形成二價(jià)衍生物(即，烴二基，硅烷二基或鍺烷二基)，由此形成稠合環(huán)系，各X”是鹵素，烴基，烴氧基，烴氨基或甲硅烷基，所述基團(tuán)至多具有20個(gè)非氫原子，或兩個(gè)X”基一起形成中性C5-30共軛二烯或其二價(jià)衍生物；Y是-O-，-S-，-NR*-，-PR*-；Z是SiR*2；CR*2，SiR*2SiR*2，CR*2CR*2，CR*＝CR*，CR*2SiR*2；或GeR*2，其中R*定義如上，且n是整數(shù)1-3。
用于本發(fā)明的最優(yōu)選的配合物a)是滿足下式的配合物
其中R3每次出現(xiàn)獨(dú)立地是以下基團(tuán)，選自氫、烴基、鹵代烴基、甲硅烷基、甲硅鍺基、氰基、鹵素及其混合物，所述基團(tuán)具有至多20個(gè)非氫原子；M是鈦，鋯或鉿；Z，Y，X和X’定義如上；p是0，1或2；且q是0或1；條件是如果p是2，q是0，M為+4正常氧化態(tài)，且X是一陰離子配體，選自鹵化物，烴基，烴氧基，二烴基酰胺基，二烴基膦基，烴基硫基和甲硅烷基，以及鹵代，二烴基氨基，烴氧基，及其二烴基膦基取代的衍生物，所述X基含有至多20個(gè)非氫原子，如果p是1，q是0，M為+3正常氧化態(tài)，且X是一穩(wěn)定的陰離子配體基團(tuán)，選自烯丙基、2-(N，N-二甲基氨基甲基)苯基，和2-(N，N-二甲基)-氨基芐基，或M是+4正常氧化態(tài)，且X是共軛二烯的二價(jià)衍生物，M和X一起形成金屬取代的環(huán)戊烯基，和如果p是0，q是1，M為+2正常氧化態(tài)，且X’是一中性共軛或非共軛二烯，任選地取代一個(gè)或多個(gè)烴基，所述X’基含有至多40個(gè)非碳原子并與M形成一個(gè)π-配合物。
用于本發(fā)明的更優(yōu)選的配合物a)是滿足下式的配合物
其中R3每次出現(xiàn)獨(dú)立地是氫或C1-6烷基；M是鈦；Y是-O-，-S-，-NR*-，-PR*-；Z*是SiR*2，CR*2，SiR*2SiR*2，CR*2CR*2，CR*＝CR*，CR*2SiR*2或GeR*2；R*每次出現(xiàn)獨(dú)立地是氫，或選自烴基、烴氧基、甲硅烷基、鹵代烷基、鹵代芳基、及其組合，所述R*具有至多20個(gè)非氫原子且任選地，來(lái)自Z的兩個(gè)R*基(當(dāng)R*不為氫時(shí))，或來(lái)自Z的一個(gè)R*基和Y的一個(gè)R*基形成環(huán)系；p是0，1或2；q是0或1；條件是如果p是2，q是0，M是+4正常氧化態(tài)，且X每次出現(xiàn)獨(dú)立地是甲基或芐基，如果p是1，q是0，M是+3正常氧化態(tài)，且X是2-(N，N-二甲基)氨基芐基；或M是+4正常氧化態(tài)和X是2-丁烯-1，4-二基，和如果p是0，q是1，M是+2正常氧化態(tài)，且X’是1，4-二苯基-1，3-丁二烯或1，3-戊二烯。后一種二烯是不對(duì)稱二烯類，從而生產(chǎn)出的金屬配合物實(shí)際是各自幾何異構(gòu)體的混合物。
這種配合物是采用公知的合成技術(shù)制備的。制備金屬配合物的優(yōu)選方法公開在美國(guó)專利5491246，其內(nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考。該反應(yīng)是在合適的非干擾溶劑中，在-100至300℃，優(yōu)選-78至100℃，更優(yōu)選0至50℃的溫度進(jìn)行。可使用還原劑，以使金屬M(fèi)從高價(jià)氧化態(tài)降到低價(jià)氧化態(tài)。合適的還原劑的例子是堿金屬，堿土金屬，鋁，和鋅，堿金屬和堿土金屬的合金，例如鈉/汞齊和鈉/鉀合金，萘基鈉，石墨鉀，烷基化鋰，二烯基化鋰或鉀和格林雅試劑。
合適的用于形成配合物的反應(yīng)介質(zhì)包括脂族和芳族烴，醚，和環(huán)謎，特別是支鏈烴，例如異丁烷，丁烷，戊烷，辛烷，和它們的混合物；環(huán)烴和脂環(huán)烴，例如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷以及他們的混合物；芳族和烴基取代的芳族化合物，例如苯、甲苯、和二甲苯，C1-4二烷基醚，(聚)亞烷基二醇的C1-4二烷基醚，和四氫呋喃。上述物質(zhì)的混合物也是合適的。
用于與組分a)結(jié)合的合適的活化助催化劑是能夠從中提出X取代基以形成惰性非干擾抗衡離子或形成兩性離子離子衍生物a)的化合物。這里所用的合適的活化助催化劑包括全氟化三(芳基)硼化合物，最優(yōu)選的是三(五氟苯基)硼烷；非聚合相容的非配位形成離子化合物(包括在氧化條件下使用這樣的化合物)，尤其是使用相容的非配位陰離子的銨、鏻、氧鎓、碳鎓、硅鎓或锍鹽，以及相容的非配位陰離子的二茂鐵鎓鹽。合適的活化技術(shù)包括使用本體電解。也可以使用前述的活化助催化劑和技術(shù)的組合。前述的活化助催化劑和技術(shù)在前面關(guān)于不同的金屬配合物中做了介紹，參見以下文獻(xiàn)歐洲專利申請(qǐng)277003，美國(guó)專利申請(qǐng)5153157，美國(guó)專利申請(qǐng)5064802，歐洲專利申請(qǐng)468651，和歐洲專利申請(qǐng)520732(相當(dāng)于1992年5月1日申請(qǐng)的美國(guó)專利系列07/876,286)，和美國(guó)專利申請(qǐng)5350723，這些專利的內(nèi)容結(jié)合入本文作為參考。
更具體地說(shuō)，用作催化劑的合適的形成離子化合物包括能供給質(zhì)子的布郎斯臺(tái)德酸的陽(yáng)離子，和相容的非配位陰離子A-。這里所用的術(shù)語(yǔ)“非配位”意指陰離子或物質(zhì)不與含4族金屬前體配合物和由它得到的催化衍生物相配合，或亦或僅僅很弱地與其配位，保持足夠的活動(dòng)性以便由路易斯堿(包括α-烯烴在內(nèi))置換?！跋嗳莸年庪x子”為當(dāng)最初形成的配合物分解并不受所需后面聚合或其它配合物應(yīng)用影響時(shí)，不降解成中性的陰離子。
優(yōu)選的陰離子是含有僅一種配合物的物質(zhì)，包括一帶電荷的金屬或類金屬核，其陰離子能平衡兩種組分結(jié)合時(shí)形成的活性催化物種(金屬陽(yáng)離子)的電荷。而且，所述陰離子應(yīng)具有足夠的靈活性，以便由烯屬二烯烴和炔屬不飽和化合物或其它中性路易斯堿(例如醚或腈)置換。合適的金屬包括但不限于鋁，金和鉑。合適的類金屬包括但不限于硼，磷和硅。當(dāng)然，含有包括配合物(含一個(gè)金屬或類金屬原子)的陰離子的化合物是公知的，許多，特別是在陰離子部分含一個(gè)硼原子化合物是市售的。
這樣的助催化劑優(yōu)選由以下通式表示(L*-H)d-(A)d-其中L*是中性路易斯堿；(L*-H)-是布郎斯臺(tái)德酸；Ad-是具有d-電荷的非配位相容的陰離子，和D是整數(shù)1-3。
更優(yōu)選，Ad-滿足下式[M’Q4]-；其中M’是硼或鋁，為+3正常氧化態(tài)；以及Q每次出現(xiàn)獨(dú)立地選自氫化物，二烷基酰胺基，鹵化物，烴基，烴基氧化物，鹵代烴基，鹵代烴氧基，和鹵代甲硅烷基烴基(包括全鹵代烴基-全鹵代烴氧基-和全鹵代甲硅烷基烴氧基)，所述Q具有至多20個(gè)碳，條件是Q鹵化物不能出現(xiàn)一次以上。合適的烴基氧化物Q基的例子公開在美國(guó)專利5296433，其公開內(nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考。
在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)例中，d是1，即抗衡離子具有一個(gè)負(fù)電荷且為A-。特別用于制備本發(fā)明的催化劑的含硼的活化助催化劑可由以下通式表示(L*-H)-(BQ4)-；其中L*定義如上；B是硼，正常氧化態(tài)為3；和Q是烴基，烴氧基，氟代烴基，氟代烴氧基，或氟代甲硅烷基烴氧基，它們至多具有20個(gè)非氫原子，條件是Q烴基不能出現(xiàn)一次以上。
最優(yōu)選，Q每次出現(xiàn)是氟代芳基，特別是全氟苯基。
可用作本發(fā)明的活化助催化劑的硼化合物的非限制性代表例是三取代的銨鹽，例如四(五氟苯基)硼酸三甲銨，四(五氟苯基)硼酸三乙銨，四(五氟苯基)硼酸三丙銨，四(五氟苯基)硼酸三正丁銨，四(五氟苯基)硼酸三仲丁銨，四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基-N-十二烷基銨，四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基-N-十八烷基銨，四(五氟苯基)硼酸N-甲基-N，N-雙十二烷基銨，四(五氟苯基)硼酸N-甲基-N，N-雙十八烷基銨，四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺，正丁基三(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺，芐基三(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺，四(4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2，3，5，6-四氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺，四(4-(三異丙基甲硅烷基)-2，3，5，6-四氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺，五氟苯氧基三(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺，四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯胺，四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基-2，4，6-三甲基苯胺，四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三甲基胺，四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基胺，四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三丙基胺，四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三正丁基胺，四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸二甲基叔丁基胺，四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N，-二甲基苯胺，四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N，-二乙基苯胺，四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N，-二甲基-2，4，6-三甲基苯胺；二取代的銨鹽，例如四(五氟苯基)硼酸二-異丙基銨，和四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨。三取代的鏻鹽，例如四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻，四(五氟苯基)硼酸三(鄰甲苯基)鏻，和四(五氟苯基)硼酸三(2，6-二基苯基)鏻；二取代的氧鎓鹽，例如四(五氟苯基)硼酸二苯基氧鎓，四(五氟苯基)硼酸二(鄰甲苯基)氧鎓，和四(五氟苯基)硼酸二(2，6-二基苯基)氧鎓；二取代的锍，例如四(五氟苯基)硼酸二苯基锍，四(五氟苯基)硼酸二(鄰甲苯基)锍，和四(五氟苯基)硼酸二(2，6-二基苯基)锍。
優(yōu)選的(L*-H)+陽(yáng)離子是N，N-二甲基苯胺，三丁基銨，N-甲基-N，N-雙十二烷基銨，N-甲基-N，N-雙十八烷基銨，和它們的混合物。
另一種合適的形成離子的活化助催化劑包括陽(yáng)離子型氧化劑和下式表示的非配位相容的陰離子所成的鹽(Oxe+)d(Ad-)e其中Oxe+是具有e+電荷的陽(yáng)離子型氧化劑；e是整數(shù)1-3；和Ad-和d定義如上。
陽(yáng)離子型氧化劑的例子有二茂鐵，烴基取代的二茂鐵，Ag+或Pb+2。Ad-的優(yōu)選實(shí)例是關(guān)于含有活化助催化劑、特別是四(五氟苯基)硼酸鹽的布郎斯臺(tái)德酸的上述定義的陽(yáng)離子。
另一種合適的形成離子的活化助催化劑包括一種化合物，它是碳鎓離子和非配位相容的陰離子的鹽，其結(jié)構(gòu)式為+A-其中+是C1-20碳鎓離子；和A-定義如上。優(yōu)選的碳鎓離子是三苯基甲基鎓。
進(jìn)一步合適的形成離子的活化助催化劑包括一種化合物，它是硅鎓和非配位相容陽(yáng)離子的鹽，其結(jié)構(gòu)式為R3’Si+A-其中R’是C1-10烴基，和A-定義如上。
優(yōu)選的硅鎓鹽活化助催化劑是四(五氟苯基)硼酸三甲基硅鎓，四(五氟苯基)硼酸三乙基硅鎓及其醚取代的加合物。硅鎓鹽已經(jīng)籠統(tǒng)地在以前J.Chem Soc.Chem.Comm.，1993，383-384，以及Lambert，J.B.，等人.，Organometallics，1994，13，2430-2443中公開。USSN08/304314(1994年9月12日申請(qǐng))要求保護(hù)用于加聚催化劑的上述硅鎓鹽作為活化助催化劑的用途。
醇、硫醇、硅醇和肟與三(五氟苯基)硼烷的特定的配合物也是有效的催化劑活化劑，并可用于本發(fā)明。這類助催化劑公開在美國(guó)專利5296433，其有關(guān)內(nèi)容結(jié)合入本文作為參考。
最優(yōu)選的活化助催化劑是三(五氟苯基)硼烷和四(五氟苯基)硼酸N，N-雙十八烷基-N-甲基銨。后一種化合物是衍生自雙(氫化牛脂)甲基銨化合物的硼酸鹽混合物的主要組分，其混合物可用作活化助催化劑。
所用的金屬配合物與活化助催化劑的摩爾比優(yōu)選為1∶10-2∶1，更優(yōu)選1∶5-1.5∶1，最優(yōu)選1∶5-1∶1。
金屬茂催化劑可以含有不含鋁助催化劑或僅含少量(即，3∶1 Al∶過(guò)渡金屬比-100∶1 Al∶過(guò)渡金屬比)鋁助催化劑。例如，用作均相催化劑的陽(yáng)離子配合物可以進(jìn)一步用額外的活化劑例如烷基鋁氧烷活化。優(yōu)選的助活化劑包括甲基鋁氧烷，丙基鋁氧烷，異丁基鋁氧烷，和它們的組合體。所謂改性的甲基鋁氧烷(MMAO)也適用作助催化劑。制備這種改性的鋁氧烷的一種技術(shù)在美國(guó)專利4960878(Crapo等人)中做了公開，其公開內(nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考，制備鋁氧烷也可參照4544762(Kaminsky等人)，5015749(Schmidt等人)，5041583(Sangokoya)，5041584(Crapo等人，和5041585(Deavenport等人)中做了公開，其公開內(nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考。
一般來(lái)說(shuō)，聚合可在現(xiàn)有技術(shù)用于齊格勒納塔或Kaminsky-Sinn型聚合反應(yīng)公知的條件下進(jìn)行，即溫度0-250℃，優(yōu)選30-200℃，和壓力1-30000大氣壓(1×105-3×108Pa)或更高。需要的話，可以使用懸浮、溶液、淤漿、氣相、固態(tài)粉末聚合或其他工藝條件。可以使用載體，特別是二氧化硅、氧化鋁、或聚合物(特別是聚四氟乙烯或聚烯烴)，且在該催化劑用于氣相聚合法時(shí)最好采用。載體的優(yōu)選用量應(yīng)能提供催化劑(基于金屬)載體的重量比為1∶100000-1∶10，更優(yōu)選1∶50000-1∶20，最優(yōu)選1∶10000-1∶30。
在多數(shù)聚合反應(yīng)中，所用的催化劑與可聚合化合物的摩爾比為10-12∶1-10-1∶1，更優(yōu)選10-9∶1-10-5∶1。
聚合用的合適的溶劑是惰性液體。例子有支鏈和直鏈烴，例如異丁烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，和它們的混合物；環(huán)烴和脂環(huán)烴，例如環(huán)己烷，環(huán)庚烷，甲基環(huán)己烷，甲基環(huán)庚烷，和它們的混合物；全氟化烴，例如C4-C10烷烴，和芳烴和烷基取代的芳烴化合物，例如苯，甲苯，二甲苯，和乙苯。
合適的共聚單體還包括但不限于乙烯，丙烯，丁烯，丁二烯，環(huán)戊烯，1-己烯，4-乙烯基環(huán)己烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1，4-己二烯，1-辛烯，1-癸烯，苯乙烯，二乙烯基苯，烯丙基苯，乙烯基甲苯(包括所有的單獨(dú)或混合的異構(gòu)體)，上述共聚單體的混合物也試用。
在本發(fā)明的樹脂組合物中的組分還包括均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物與其它包括但不限于低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯基乙酸酯(EVA)以及優(yōu)選多相寬的組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物、最優(yōu)選與不同分子量和/或密度的均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的聚合物共混物。
這種多相組分不同于均相組分，即在均相組分中，基本上所有共聚物分子在共聚物內(nèi)都具有相同的乙烯/共聚單體比，而多相共聚物是其中共聚物分子沒(méi)有相同乙烯/共聚單體比的共聚物。本文所用的術(shù)語(yǔ)“寬的組成分布”敘述了多相共聚物的共聚單體分布，意指多相共聚物具有“高密度”部分，且DVC測(cè)定，多相共聚物用DSC檢測(cè)具有多重熔融峰(即，具有至少兩個(gè)獨(dú)特的熔融峰)。多相共聚物和聚合物在10％(重量)或以上、優(yōu)選大于15％(重量)，特別優(yōu)選大于20％(重量)內(nèi)具有低于或等于2個(gè)甲基/1000個(gè)碳的支化度。多相共聚物和聚合物在25％(重量)或更低，優(yōu)選低于15％(重量)，特別是低于10％(重量)內(nèi)還具有低于或等于25個(gè)甲基/1000個(gè)碳的支化度。
共混物的多相共聚物組分可以是乙烯均聚物或優(yōu)選乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴和/或C4-C18二烯烴的共聚物。優(yōu)選乙烯和苯乙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯和辛烯-1的均相共聚物，特別優(yōu)選乙烯和1-辛烯的共聚物。
本文多相共聚物所用的術(shù)語(yǔ)“寬的分子量分布”意指共聚物(或部分)的Mw/Mn大于3，優(yōu)選3-5。
適用于制備本發(fā)明的多相組分的催化劑典型地是載體齊格勒納塔型催化劑，他們?cè)谌芤壕酆戏ǖ母呔酆蠝囟忍貏e適用。這類組合物的例子是由有機(jī)鎂化合物、烷基鹵或鹵化鋁或氫氯化鋁，以及過(guò)渡金屬化合物衍生的組合物。這種催化劑的例子公開在美國(guó)專利4314912(Lowery，Jr，等人)，4547475(Glass等人)，和4612300(Coleman III)，其公開內(nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考。
合適的催化劑也可從惰性氧化物載體和過(guò)渡金屬化合物得到。適用于溶液聚合方法的這種組合物的例子在美國(guó)專利5231151和5420090(Spencer.等人)有說(shuō)明，其內(nèi)容結(jié)合入本文作參考。
如果使用第二種乙烯/α-烯烴共聚物的共混物，那么本文中說(shuō)明的各組分可在單獨(dú)的反應(yīng)器中制備，并隨后一起共混，以制備本發(fā)明的共聚物共混物組合物組分。優(yōu)選，盡管本文介紹的均相乙烯共聚物和額外共混物組分以多級(jí)反應(yīng)器方案制備，但也可以并聯(lián)或串聯(lián)操作，例如按美國(guó)專利3914342(Mitchell)和WO94/00500公開的那樣，其公開內(nèi)容結(jié)合入本文作參考。在多級(jí)反應(yīng)器方案中，至少一個(gè)反應(yīng)器用金屬茂催化劑制備均相乙烯共聚物，至少一個(gè)反應(yīng)器使用單一部位催化劑制備第二聚合物，也就是不同的均相乙烯共聚物，或使用齊格勒催化劑制備多相乙烯共聚物。在優(yōu)選操作方案中，以串聯(lián)操作反應(yīng)器。當(dāng)反應(yīng)器串聯(lián)連接時(shí)，在一個(gè)第一反應(yīng)器中，由金屬茂催化劑得到的聚合反應(yīng)產(chǎn)物與乙烯/α-烯烴反應(yīng)物，需要的話，第二催化劑和溶劑一起直接(即，順序)加入到第二反應(yīng)器中。
包括本發(fā)明樹脂組合物的各個(gè)組分一般通過(guò)以下方法進(jìn)行混合，即制備含有所需用量的飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺、不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物在可以是乙烯的均相或多相共聚物中的高負(fù)荷的母煉膠。然后，混合母煉膠或讓它與額外量的均相共聚物或含均相共聚物的共混物一起放置以實(shí)現(xiàn)在從所得組合物制成的制品中達(dá)到所需的各組分的濃度。
另外，各飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺、不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物的濃縮物也可以在聚乙烯基體中制備，并與額外量的均相共聚物或含均相共聚物的共混物進(jìn)行混合，以便各組分達(dá)到所需濃度。這些所需的濃度主要隨聚合物組分密度的不同而變化，但正確量可由本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員采用本文所述的混合方法和試驗(yàn)工序不費(fèi)力地通過(guò)實(shí)驗(yàn)而確定。
所以在一典型制備中，陶氏化學(xué)公司得到并利用金屬茂催化劑制備的94.7千克均相乙烯-辛烯共聚物AFFINITYPL1880(熔融指數(shù)，I2＝1.0克/10分鐘，密度＝0.9020克/厘米3)與3.0千克在乙烯-辛烯共聚物的基體中的5wt％芥酸酰胺的濃縮物(熔融指數(shù)，I2＝6.0克/10分鐘，密度＝0.9110克/厘米3)和1.0千克在乙烯-辛烯共聚物的基體中的5wt％硬脂酰胺的濃縮物(熔融指數(shù)，I2＝6.0克/10分鐘，密度＝0.9110克/厘米3)，和1.25千克在乙烯-辛烯共聚物的基體中的20wt％二氧化硅濃縮物(熔融指數(shù)，I2＝6.0克/10分鐘，密度＝0.9110克/厘米3)進(jìn)行混合.得到含有1500ppm芥酸酰胺、500ppm硬脂酰胺和2500ppm二氧化硅的最終樹脂組合物。
盡管各個(gè)組分的有效量和優(yōu)選濃度不同程度上隨均相共聚物或共混組分的密度、加工溫度和薄膜表面的光滑度而變化，但對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，一般優(yōu)選的濃度，(i)飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺是10-1250，優(yōu)選100-1000，更優(yōu)選250-750ppm，(ii)不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺是250-10000，優(yōu)選500-8000，更優(yōu)選750-5000ppm和(iii)細(xì)分無(wú)機(jī)化合物是500-15000，優(yōu)選1000-10000，更優(yōu)選1250-7500ppm，以及不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺與飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺的一般重量比是10∶1-1∶10。最終，飽和脂肪酸酰胺和亞乙基雙酰胺，以及不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺的濃度和優(yōu)選大于1500ppm.
加入到本發(fā)明樹脂組合物中的均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的密度是0.870-0.940，優(yōu)選0.890-0.920，更優(yōu)選0.890-0.910克/厘米3。
對(duì)于均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物，其熔融指數(shù)I2為0.2-100，優(yōu)選0.4-50，更優(yōu)選0.5-20克/10分鐘。
所述均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的I10/I2比值為大于5.6，優(yōu)選5.6-13，更優(yōu)選5.6-11。
所述均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的Mw/Mn比值優(yōu)選為1.8-6.0。
加入到本發(fā)明樹脂組合物的共混組分(包括兩種均相共聚物)中的第一均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的用量為10-90wt％，優(yōu)選15-85wt％，更優(yōu)選20-80wt％，與最終樹脂組合物的各個(gè)組分的組合重量計(jì)。
在這種共混物中，所述均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的密度一般為0.870-0.940，優(yōu)選0.870-0.920，更優(yōu)選0.870-0.905克/厘米3。
所述第一均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)I2一般為0.05-100，優(yōu)選0.2-50，更優(yōu)選0.2-20克/10分鐘。
所述第一均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的I10/I2比值為大于5.6，優(yōu)選5.6-13，更優(yōu)選5.6-11。
所述第一均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的Mw/Mn比值優(yōu)選為1.8-6.0。
加入到本發(fā)明樹脂組合物的共混組分中的第二均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的用量為10-90wt％，優(yōu)選15-85wt％，更優(yōu)選20-80wt％，與最終樹脂組合物的各個(gè)組分的組合重量計(jì)。
所述第二均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)，密度，Mw/Mn，和I10/I2經(jīng)過(guò)選擇，以便得到最終共混物組合物的所需特性。
加入到本發(fā)明樹脂組合物的共混組組合物(包括均相和多相共聚物)中的均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的用量為10-90wt％，優(yōu)選15-85wt％，更優(yōu)選20-80wt％，與最終樹脂組合物的各個(gè)組分的組合重量計(jì)。
在這種共混物中，所述均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的密度一般為0.870-0.940，優(yōu)選0.870-0.920，更優(yōu)選0.870-0.905克/厘米3。
所述均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)I2一般為0.05-100，優(yōu)選0.2-50，更優(yōu)選0.2-20克/10分鐘。
所述均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的I10/I2比值為大于5.6，優(yōu)選5.6-13，更優(yōu)選5.6-11。
所述均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的Mw/Mn比值優(yōu)選為1.8-6.0。
加入到本發(fā)明共混組合物中的均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的用量為10-90wt％，優(yōu)選15-85wt％，更優(yōu)選20-80wt％，與最終組分A和B的組合重量計(jì)。
所述均相寬的組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)，密度，Mw/Mn，和I10/I2經(jīng)過(guò)選擇，以便得到最終共混物組合物的所需特性。
本發(fā)明包括兩種均相共聚物或均相或多相乙烯/α-烯烴共聚物組分的最終共混物組合物的密度一般為0.870-0.940，優(yōu)選0.890-0.920，更優(yōu)選0.890-0.910克/厘米3。
本發(fā)明的最終共混的乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)I2一般為0.2-100，優(yōu)選0.4-50，更優(yōu)選0.5-20克/10分鐘。
本發(fā)明的最終共混的乙烯/α-烯烴共聚物的I10/I2比值為大于5.6，優(yōu)選5.6-13，更優(yōu)選5.6-11。
本發(fā)明的最終共混的乙烯/α-烯烴共聚物的Mw/Mn比值優(yōu)選為1.8-6.0。
本發(fā)明的組合物還可包括一種或多種基本無(wú)規(guī)的共聚物。本文在包括α-烯烴和亞乙烯基芳族單體或受阻脂族或環(huán)脂族的亞乙烯基單體的基本無(wú)規(guī)的共聚物中所用的術(shù)語(yǔ)“基本無(wú)規(guī)”意指所述共聚物的單體分布可以由Bernoulli統(tǒng)計(jì)模型或由一級(jí)或二級(jí)Markovian統(tǒng)計(jì)模型說(shuō)明，參見聚合物順序確定，J.C.Randall的碳-13核磁共振法(AcademicPress New York，1997，71-78頁(yè))。優(yōu)選，包含α-烯烴和亞乙烯基芳族單體的基本無(wú)規(guī)的共聚物在高于3個(gè)單元的亞乙烯基芳族單體的嵌段中不含有占總量15％以上的亞乙烯基芳族單體。更優(yōu)選，共聚物不以高度全同立構(gòu)規(guī)正度或間同立構(gòu)為特征。這意味著在基本無(wú)規(guī)的共聚物的碳-13核磁共振光譜中，滿足代表內(nèi)消旋二價(jià)基順序或外消旋二價(jià)基順序的主鏈亞甲基和次甲基碳的峰面積應(yīng)不超過(guò)主鏈亞甲基和次甲基碳的總峰面積的75％。
本發(fā)明的基本無(wú)規(guī)的α-烯烴/亞乙烯基芳族共聚物共混物組分包括但不限于由聚合一種或多種α-烯烴與一種或多種亞乙烯基芳族單體/或一種或多種受阻芳族或環(huán)脂族亞乙烯基單體以及任選的其它可聚合的單體制備的共聚物。
舉例來(lái)說(shuō)，合適的α-烯烴包括含2-20、優(yōu)選2-12、更優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的α-烯烴。特別優(yōu)選的是乙烯，苯乙烯，丁烯-1，4-甲基-1-戊烯，己烯-1，和辛烯-1。這些α-烯烴不含有芳族部分。優(yōu)選的是乙烯與C3-C8α-烯烴混合物。更優(yōu)選是乙烯。
可用于制備共聚物的合適的亞乙烯基芳族單體包括但不限于例如由下式表示的單體
其中R1選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；各R2獨(dú)立地選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；Ar是苯基或被1-5個(gè)取代基取代的苯基，所述取代基選自鹵素，C1-4烷基，和C1-4鹵代烷基；和n是0-4，優(yōu)選0-2，最優(yōu)選0。單亞乙烯基芳族單體的例子包括苯乙烯，乙烯基苯，α-甲基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，氯代苯乙烯，包括這些化合物的所有異構(gòu)體。特別合適的這種單體包括苯乙烯及其低級(jí)烷基-或鹵素-取代的的衍生物。優(yōu)選的單體包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，苯乙烯的低級(jí)烷基(C1-4)或苯環(huán)取代的的衍生物，例如鄰-，偏-，和對(duì)-甲基苯乙烯，環(huán)鹵代苯乙烯，對(duì)乙烯基甲苯或其混合物。更優(yōu)選的芳族單亞乙烯基單體是苯乙烯。
術(shù)語(yǔ)“受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基化合物”意指滿足下式的可加聚的亞乙烯基單體
其中A1是至多20個(gè)碳的空間龐大的脂族或環(huán)脂族取代基，R1是選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；各R2獨(dú)立地選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；或R1和A1也可以一起成環(huán)系。所用術(shù)語(yǔ)“空間龐大的”意指帶有這種取代基的單體通常不能夠在與乙烯聚合可比的速率下通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)齊格勒納塔聚合催化劑進(jìn)行加聚。優(yōu)選的受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基化合物是其中帶有烯屬不飽和鍵的碳原子之一是叔或季取代的單體。這種取代基的例子包括環(huán)脂族基團(tuán)，例如環(huán)己基，環(huán)己烯基，環(huán)辛烯基，或其環(huán)烷基或芳基取代的衍生物，包括叔丁基，和降冰片基。最優(yōu)選的受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基化合物是環(huán)己烯和取代的環(huán)己烯的不同的異構(gòu)乙烯基環(huán)取代的衍生物，和5-亞乙基-2-降冰片烯。特別合適的是1-，3-，和4-乙烯基環(huán)己烯。
其他任選的可聚合烯屬不飽和單體包括應(yīng)變的(strained)環(huán)烯烴，例如降冰片烯和C1-10烷基或C6-10芳基取代的降冰片烯，其舉例的共聚物有乙烯/苯乙烯/降冰片烯。
基本無(wú)規(guī)的共聚物可通過(guò)典型接枝、氫化、官能化或本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員公知的其它反應(yīng)改性。聚合物可容易地磺化或氯化，以便按照確立的技術(shù)提供官能化衍生物。制備基本無(wú)規(guī)共聚物的方法是在金屬茂或受限幾何催化劑和活化助催化劑存在下將可聚合單體的混合物聚合。
基本無(wú)規(guī)共聚物可按照歐洲專利申請(qǐng)0416815和美國(guó)專利5703187(Francis Timmers)介紹的方法制備，所述專利在此結(jié)合入本文作參考。這種聚合反應(yīng)的優(yōu)選操作條件是壓力從大氣壓(1×105帕斯卡)至3000大氣壓(3×108帕斯卡)，溫度從-30℃至200℃。在高于各個(gè)單體的自動(dòng)聚合溫度的溫度下聚合和除去未反應(yīng)的單體可導(dǎo)致形成某些數(shù)量的均聚物聚合產(chǎn)物，例如生產(chǎn)出無(wú)規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯。
合適的催化劑和制備基本無(wú)規(guī)共聚物的方法的例子在美國(guó)專利申請(qǐng)545403，申請(qǐng)日1990年7月3日(歐洲專利申請(qǐng)416815)；美國(guó)專利申請(qǐng)702475，申請(qǐng)日1991年5月20日(歐洲專利申請(qǐng)514828)；美國(guó)專利申請(qǐng)876268，申請(qǐng)日1992年5月1日(歐洲專利申請(qǐng)520732)；美國(guó)專利申請(qǐng)241523，申請(qǐng)日1994年5月12日；以及美國(guó)專利申請(qǐng)5055438；5057475；5096867；5064802；5132380；5189192；5321106；5347024；5350723；5374696；和5399635，所有這些專利文獻(xiàn)和專利申請(qǐng)?jiān)诖私Y(jié)合入本文作參考。
基本無(wú)規(guī)的α-烯烴/亞乙烯基芳族共聚物也可通過(guò)JP07/278230介紹的方法使用以下通式所示的化合物而制備
其中Cp1和Cp2彼此獨(dú)立地是環(huán)戊二烯基，茚基，芴基，或它們的取代物，R1和R2彼此獨(dú)立地是氫原子，鹵原子，C1-12烴基，烷氧基，或芳氧基；M是IV族金屬，優(yōu)選Zr或Hf，最優(yōu)選Zr；R3是用于交聯(lián)Cp1和Cp2的亞烷基或硅烷二基。
基本無(wú)規(guī)的α-烯烴/亞乙烯基芳族共聚物也可通過(guò)John G，Bradfute等(W.R.Grace & Co.)在WO95/32095；R.B.Pannell(ExxonChemical Patents.Inc.)在WO94/00500；和在塑料技術(shù)，25頁(yè)(1992年9月)介紹的方法制備，所有這些文獻(xiàn)公開的內(nèi)容在此結(jié)合入本文作為參考。
基本無(wú)規(guī)的共聚物也是合適的，所述共聚物包括至少一種α-烯烴/乙烯基芳族/乙烯基芳族/α-烯烴四價(jià)組，參見Francis J.Timmers等人的美國(guó)專利申請(qǐng)08/708809，申請(qǐng)日1996年9月4日。這些共聚物在碳-13核磁共振光譜中含有附加信號(hào)，強(qiáng)度大于3倍峰-峰噪音。這些信號(hào)出現(xiàn)在化學(xué)位移范圍43.70-44.25和38.0-38.5ppm。特別是，在44.1，43.9和38.2ppm觀測(cè)到主峰。質(zhì)子測(cè)試核磁共振試驗(yàn)指出在化學(xué)位移區(qū)域43.70-44.25ppm的信號(hào)是次甲基碳，在區(qū)域38.0-38.5ppm中的信號(hào)是亞甲基碳。
據(jù)信，這些信號(hào)是由于這樣的順序造成的，即兩個(gè)頭-尾乙烯基芳族單體領(lǐng)先插入，而后是至少一個(gè)α-烯烴插入，例如乙烯/苯乙烯/苯乙烯/乙烯四價(jià)組，其中所述四價(jià)組的苯乙烯單體的插入專門以1，2(頭-尾)方式進(jìn)行。本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員都知道，對(duì)于包括不是苯乙烯的乙烯基芳族單體和不是乙烯的α-烯烴的這樣的四價(jià)組，乙烯/乙烯基芳族單體/乙烯基芳族單體/乙烯四價(jià)組將提高相似的碳-13核磁共振峰，但與化學(xué)位移稍有不同。
在下式表示的催化劑存在下，
其中各Cp每次出現(xiàn)獨(dú)立地是π-鍵合到M上的取代的環(huán)戊二烯基；E是C或Si；M是IV族金屬，優(yōu)選Zr或Hf，最優(yōu)選Zr；各R每次出現(xiàn)獨(dú)立地是氫，烴基，硅烴基，或烴甲硅烷基，它們至多含有30個(gè)、優(yōu)選1-20個(gè)、更優(yōu)選1-10個(gè)碳或硅原子；各R’每次出現(xiàn)獨(dú)立地是氫，鹵素，烴基，烴氧基，硅烴基，或烴甲硅烷基，它們至多含有30個(gè)、優(yōu)選1-20個(gè)、更優(yōu)選1-10個(gè)碳或硅原子或兩個(gè)R’基一起是C1-10烴基取代的1，3-丁二烯；m是1或2；且任選地，但優(yōu)選在一種活化助催化劑存在下，在30-250℃，通過(guò)聚合制備這些共聚物。特別合適的取代環(huán)戊二烯基包括下式表示的基團(tuán)
其中各R每次出現(xiàn)獨(dú)立地是氫，烴基，硅烴基，或烴甲硅烷基，它們至多含有30個(gè)、優(yōu)選1-20個(gè)、更優(yōu)選1-10個(gè)碳或硅原子或兩個(gè)R基一起構(gòu)成這種基團(tuán)的二價(jià)衍生物。優(yōu)選，R每次出現(xiàn)獨(dú)立地是(若合適，包括所有異構(gòu)體)氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，芐基，苯基或甲硅烷基或(若合適)兩個(gè)這樣的R基連在一起形成稠合環(huán)系，例如茚基、芴基、四氫化茚基或八氫化茚基。
特別優(yōu)選的催化劑包括例如外消旋(二甲基硅烷二基-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯，外消旋(二甲基硅烷二基-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)鋯1，4-二苯基-1，3-丁二烯，外消旋(二甲基硅烷二基-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)-C1-4烷基鋯，外消旋(二甲基硅烷二基-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二-C1-4烷氧基鋯。
還包括鈦基受限幾何催化劑，[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η-)-1，5，6，7-四氫-s-茚-1-基]硅烷氨合(2-)-N]鈦二甲基；(1-茚基)(叔丁基酰胺基)二甲基-硅烷鈦二甲基；((3-叔丁基)(1，2，3，4，5-η-)-1-茚基)(叔丁基酰胺基)二甲基硅烷鈦二甲基；和((3-異丙基)(1，2，3，4，5-η-)-1-茚基)(叔丁基酰胺基)二甲基硅烷鈦二甲基，或其任何組合。
用于本發(fā)明的共聚物的其它制備方法在文獻(xiàn)中有介紹。Longo和Grassi(Makromol.Chem.191卷，2387-2396頁(yè))和D’Anniello等人(應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志，58卷，1701-1706)報(bào)導(dǎo)了使用基于甲基鋁氧烷(MAO)和環(huán)戊二烯基三氯化鈦(CpTiCl3)的催化劑體系制備乙烯-苯乙烯共聚物。Xu和Lin(Polymer Preprints，Am.Chem.Soc.Div.Polym.Chem.)，35卷，686-687頁(yè)報(bào)導(dǎo)了用MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化劑進(jìn)行共聚以得到苯乙烯和苯乙烯的無(wú)規(guī)共聚物。Lu等人(應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志，53卷，1453-1460頁(yè))報(bào)導(dǎo)了用TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化劑共聚合乙烯和苯乙烯。Sernetz和Mulhaupt.(Macromo1.Chem.Phys.，197卷，1071-1083頁(yè)，1997)介紹了聚合條件對(duì)用Me2Si(Me4Cp)(N-叔丁基)TiCl2/甲基鋁氧烷齊格勒納塔催化劑苯乙烯與乙烯共聚合的影響。用橋接金屬茂催化劑生產(chǎn)的乙烯和苯乙烯共聚物已在Arai，Toshiaki和Suzuki(PolymerPreprints，Am.Chem.Soc.Div.Polym.Chem.)，38卷，349-350頁(yè)中做了介紹。生產(chǎn)α-烯烴/乙烯基芳族單體共聚物例如丙烯/苯乙烯和丁烯/苯乙烯在美國(guó)專利5244996(授權(quán)給Mitsui PetrochemicalIndustries Ltd)或美國(guó)專利5652315(也授權(quán)給Mitsui PetrochemicalIndustries Ltd)或公開在德國(guó)專利197 11 339A1(Denki KAGAKU KogyoKK.)。所有公開的用于制備共聚物組分的上述方法結(jié)合入本文作為參考。
用于本發(fā)明的一種或多種α-烯烴和一種或多種單亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種受阻芳族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的共聚物基本是無(wú)規(guī)聚合物。這些共聚物通常含有0.5-65，優(yōu)選1-55，更優(yōu)選2-50摩爾％的至少一種亞乙烯基芳族單體和/或受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體和35-99.5，優(yōu)選45-99，更優(yōu)選50-98摩爾％至少一種C2-20脂族α-烯烴。
這些共聚物的數(shù)均分子量(Mn)一般高于1000，優(yōu)選5000-1000000，更優(yōu)選10000-500000。
可用于本發(fā)明的共聚物的熔融指數(shù)(I2)為0.01-1000，優(yōu)選0.1-100，最優(yōu)選0.5-30克/10分。
可用于本發(fā)明的共聚物的多分散比Mw/Mn為1.5-20，優(yōu)選1.8-10，更優(yōu)選2-5。
在制備基本無(wú)規(guī)共聚物時(shí)，例如由于在高溫下亞乙烯基芳族單體的均聚，可形成某一數(shù)量的均聚物。一般來(lái)說(shuō)，存在亞乙烯基芳族均聚物不會(huì)破壞本發(fā)明的目的，可以容忍。如果需要，通過(guò)萃取技術(shù)例如從溶液中用非溶劑(對(duì)共聚物或亞乙烯基芳族均聚物來(lái)說(shuō))選擇性沉淀，可從共聚物中分離出亞乙烯基芳族均聚物。對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，無(wú)規(guī)立構(gòu)的亞乙烯基芳族均聚物存在量?jī)?yōu)選不高于20重量％，更優(yōu)選低于15重量％(以共聚物的總重計(jì))。
用于含基本無(wú)規(guī)共聚物的組合物的飽和和不飽和酰胺和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物的性質(zhì)如前所述。
盡管各個(gè)組分的有效量和優(yōu)選濃度或多或少隨基本無(wú)規(guī)共聚物的組成、制造溫度和薄膜表面光滑度而變化，但對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，乙苯優(yōu)選的濃度是(i)飽和脂肪酸酰胺或亞乙基-雙酰胺為0-5000，優(yōu)選250-2500，更優(yōu)選500-1500ppm，(ii)不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基-雙酰胺為0-10000，優(yōu)選500-7500，更優(yōu)選1000-3000ppm，和(iii)細(xì)分無(wú)機(jī)化合物為0-20000，優(yōu)選1000-15000，更優(yōu)選2000-10000ppm。
在本發(fā)明中還包括含均聚物或基本無(wú)規(guī)共聚物和改性劑的組合物。改性劑包括丙烯均聚物或丙烯/α-烯烴共聚物和/或成核劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，密度為0.885-0.905克/厘米3的均相共聚物的折光指數(shù)與丙烯均聚物或丙烯α-烯烴共聚物的折光指數(shù)類似。這使得這種丙烯均聚物或共聚物能分散在所述均相共聚物內(nèi)而不會(huì)破壞光學(xué)特性，同時(shí)起著抗粘結(jié)劑的作用。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)加入成核劑改善所述均相共聚物的光學(xué)質(zhì)量時(shí)，還觀察到由它制造的薄膜的粘結(jié)傾向令人驚奇地下降。
用于本發(fā)明的薄膜結(jié)構(gòu)的聚丙烯一般是全同立構(gòu)形式的均聚物聚丙烯，盡管其他形式的聚丙烯也可使用(例如，間同立構(gòu)的聚丙烯)。不過(guò)也可使用丙烯與C2-C20的α-烯烴的共聚物，包括但不限于耐沖擊共聚物(例如使用其中第二共聚步驟是乙烯與丙烯反應(yīng)的共聚物)和無(wú)規(guī)共聚物(也為反應(yīng)器改性和通常含有1.5-7重量％乙烯與丙烯共聚物)。不同聚丙烯聚合物的完整討論包含在現(xiàn)代塑料大百科全書/89，1998年10月中發(fā)行，65卷，11號(hào)，86-92頁(yè)，其整個(gè)說(shuō)明在此結(jié)合入本文作參考。用于本發(fā)明的聚丙烯的分子量易于用按照ASTM D-1238，條件230℃/2.16千克(以前稱作條件(L)，也稱作條件I2)的熔流率測(cè)定方法指示。熔流率與聚合物的分子量成反比。所以，分子量越高，熔流率就越低，盡管其關(guān)系不是線性的。
當(dāng)均勻線性或基本線性的乙烯/α-烯烴聚合物的折射率在來(lái)自聚丙烯聚合物的折射率0.005折射率單位內(nèi)、特別是在0.002折射率單位內(nèi)(典型地是在589納米測(cè)定)時(shí)，實(shí)現(xiàn)良好的透明性。一般來(lái)說(shuō)，聚丙烯的折射率為1.470-1.515，例如透明的聚丙烯均聚物的折射率為1.5065，且透明的聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物的折射率為1.5044(于589納米)。
折射率是用Milton Roy公司制造并在589納米(鈉“d”線)操作的Abbe-3L折光儀測(cè)定的。通過(guò)將BOY 30T注射模塑成型機(jī)中的聚合物注塑成厚度約0.125英寸(0.317厘米)，制備用于在折光儀中進(jìn)行測(cè)試的樣品。以同樣方式以及厚度約0.125英寸(0.317厘米)制備用于測(cè)試物理特性的樣品。
Chum，Silvis和Kao在題為‘以用于沖擊改性的聚烯烴彈性體為基礎(chǔ)的INSITE技術(shù)’，SPO’93一文中提出了基本線性乙烯聚合物的折射率對(duì)密度的曲線。由此曲線，他們得到以下等式RI＝Q.69694(密度)+0.87884其中RI是聚合物的折射率。因此，當(dāng)需要使用具有1.5044的透明的聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物時(shí)，優(yōu)選的均勻線性和基本線性乙烯聚合物具有0.898克/厘米3。
為了提高透明性，聚丙烯聚合物的粘度應(yīng)是低于均勻線性或基本線性乙烯聚合物的。粘度與熔融指數(shù)成反比(在均勻線性或基本線性乙烯聚合物的情況下)，也與熔流率成反比(在聚丙烯聚合物的情況下)。聚乙烯的熔融指數(shù)與聚丙烯的熔流率進(jìn)行比較的估算值是聚丙烯熔流率除以4。例如，具有熔流率為12克/10分鐘的聚丙烯其粘度或流動(dòng)行為有點(diǎn)兒象熔融指數(shù)為3克/10分鐘的聚乙烯。所以，使用2或4克/10分鐘熔流率的聚丙烯與1.6克/10分鐘熔融指數(shù)的乙烯聚合物可能會(huì)導(dǎo)致這樣的共混物，其中較高粘度的組分構(gòu)成了共混物的最低組分，因此，要獲得低濁度和高透明度的薄膜結(jié)構(gòu)，這是不優(yōu)選的。相比之下，使用熔流率12克/10分鐘的聚丙烯與熔融指數(shù)為1.6克/10分鐘的乙烯聚合物可能會(huì)導(dǎo)致這樣的共混物，其中較低粘度的組分構(gòu)成了共混物的低粘度組分，使最低組分在均相線性或基本線性乙烯聚合物主相的分散性得到改進(jìn)，由此提供了優(yōu)良的光學(xué)特性。
術(shù)語(yǔ)‘成核劑’定義為意指用于控制粒徑和由液體、超飽和溶液或飽和蒸汽形成結(jié)晶過(guò)程的一種物質(zhì)。有兩類成核劑，包括(1)在高剪切下分散入聚合物組合物中的預(yù)成型顆粒；和(2)在聚合物組合物的其他組分的熔體中原地形成的顆粒，這種顆粒在比聚合物組合物的其他組分要高的溫度下結(jié)晶，形成起著均相聚合物和蠟的成核部位作用的纖維網(wǎng)。
在高剪切下分散入聚合物組合物中的預(yù)成型顆粒的例子包括親有機(jī)的多層顆粒。這種顆粒可采用本領(lǐng)域公知的方法，由親水硅酸鹽類物質(zhì)制備。這種物質(zhì)的說(shuō)明例是綠土粘土礦，例如蒙脫土、蒙脫石、貝得石、鉻嶺石、水輝石、皂土、鋅蒙脫石、鎂輝石，水羥硅鈉石，和蛭石。其他適用的多層顆粒包括伊利石類礦物，例如伊利石和伊利石類與以上命名的粘土礦的摻和物。其他合適的多層顆粒，尤其使用于陰離子聚合物的多層顆粒是雙層氫氧化物，例如Mg6Al3.4(OH)18.8(CO3)1.7H2O(參見W.T.Reichle，J.Catal.，94卷，547頁(yè)(1985))。層上沒(méi)有負(fù)荷或負(fù)荷很少的其他多層顆?？捎糜诒景l(fā)明。這種物質(zhì)包括氯化物，例如ReCl3和FeOCl，硫?qū)倩?，例如TiS2，MoS2，和MoS3；氰化物，例如Ni(CN)2，和氧化物，例如H2Si2O5，V5O13，HTiNbO5，Cr0.5V0.5S2，W0.2V2.8O7，Cr3O8，MoO3(OH)2，VOPO4-2H2O，CaPO4CH3-H2O，MnHAsO4-H2O，和Ag6Mo10O33。
親水多層顆粒通過(guò)使鈉、鉀或鈣陽(yáng)離子與合適的物質(zhì)例如水溶性聚合物，季銨鹽，兩性離子表面活性劑和氯化合物或類似物進(jìn)行交換，可賦予其親有機(jī)性?？山粨Q的水溶性聚合物的代表例有乙烯醇的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇，聚亞烷基二醇例如聚乙二醇，水溶性纖維素聚合物例如甲基纖維素和羧甲基纖維素，烯屬不飽和羧酸的聚合物例如聚丙烯酸及其鹽，以及聚乙烯基吡咯烷酮。
可用于本發(fā)明的季銨鹽(陽(yáng)離子表面活性劑)的代表例包括具有十八烷基、十六烷基、十四烷基、或十二烷基的季銨鹽，優(yōu)選的季銨鹽包括二甲基二氫化脂銨鹽，十八烷基三甲基銨鹽，雙十八烷基二甲基銨鹽，十六烷基三甲基銨鹽，雙十六烷基二甲基銨鹽，十四烷基三甲基銨鹽，和雙十四烷基二甲基銨鹽。
優(yōu)選的親有機(jī)多層顆粒是由離子交換季銨陽(yáng)離子制備的物質(zhì)。更優(yōu)選的親有機(jī)多層顆粒是用季銨鹽處理的蒙脫土粘土，最優(yōu)選二甲基二氫化脂銨鹽，它是以ClaytoneTMHY(Southern Clay Products的商標(biāo))出售的。
親有機(jī)多層顆粒也可以通過(guò)用無(wú)機(jī)物、由氫化可聚合的金屬醇鹽例如Si(OR)4，Al(OR)3，Ge(OR)4，Si(OC2H5)4，Si(OCH3)4，Ge(OC3H7)，或Ge(OC2H5)4得到的聚合物單獨(dú)或任意組合與鈉、鉀、或鈣陽(yáng)離子進(jìn)行交換而制備。另外，無(wú)機(jī)物可以是膠體無(wú)機(jī)化合物。可單獨(dú)或任意組合使用膠體無(wú)機(jī)化合物的代表例有SiO2，Sb2O3，F(xiàn)e2O3，Al2O3，TiO2，ZrO2，和SnO2。
親有機(jī)多層物質(zhì)也可以按照WO93/11190，9-21頁(yè)介紹的方法，通過(guò)官能化有機(jī)硅烷化合物的交換而制備，所述文獻(xiàn)的內(nèi)容結(jié)合入本文作為參考。
成核劑(是在聚合物組合物的其他組分的熔體中原地形成的顆粒)的例子有縮醛類，例如三亞萘基山梨醇，三(4-甲基-1-亞萘基)山梨醇，三-(4-甲氧基-1-亞萘基)山梨醇，和二亞芐基zylitol。優(yōu)選的物質(zhì)是山梨醇和苯甲醛的縮合產(chǎn)物的縮醛，它可包括例如混合的醛，也就是它可包括一個(gè)未取代苯甲醛取代基和一個(gè)取代苯甲醛取代基，或它可包括兩個(gè)未取代苯甲醛取代苯甲醛取代基。在取代苯甲醛殘基的鄰，間，和/或?qū)ξ坏娜魏挝恢每墒褂玫娜〈ɡ缇哂?至5個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，羥基，甲氧基，單-和二烷基氨基，和鹵素例如氟，溴，和氯。在美國(guó)專利4419473和5001176(其專利的整個(gè)內(nèi)容結(jié)合入本文作為參考)中介紹的例子包括但不限于二亞芐基山梨醇，3，4-二甲基二亞芐基山梨醇，1，3-亞芐基-2，4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇，1，3-亞芐基-2，4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)甲基亞芐基-2，4-亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)乙基亞芐基-2，4-亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)甲基亞芐基-2，4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)乙基亞芐基-2，4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)正丙基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)異丙基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)正丁基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)仲丁基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)正叔丁基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(2’，4’-二甲基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)甲氧基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)乙氧基亞芐基)山梨醇，1，3-亞芐基-2，4-氯亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)氯亞芐基-2，4-亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)氯亞芐基-2，4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)氯亞芐基-2，4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)甲基亞芐基-2，4-對(duì)氯亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)乙基亞芐基-2，4-對(duì)氯亞芐基山梨醇和1，3，2，4-二-(對(duì)氯亞芐基)山梨醇。最優(yōu)選的物質(zhì)是3，4-二甲基二芐基山梨醇，它可由Milliken Chemical，Inc.以MilladTM3988買到，它也可以MilladTM5L71-10以及MilladTM3905P二芐基山梨醇作為在90％重量的低密度聚乙烯中的10％重量的混合物買到。
丙烯均聚物或共聚物在最終組合物中的含量為0-5，優(yōu)選0.3-3，更優(yōu)選0.5-2％(重量)。
丙烯均聚物或共聚物的熔融指數(shù)(I2，230℃)為0.2-10，優(yōu)選0.3-5，更優(yōu)選0.5-2克/10分鐘。
丙烯均聚物或共聚物的密度為0.880-0.920，優(yōu)選0.890-0.910，更優(yōu)選0.895-0.905克/厘米3。
成核劑在最終組合物中含量為0-3000，優(yōu)選500-2500，更優(yōu)選1000-2000ppm。
加入到本發(fā)明的樹脂組合物中的均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴的密度為0.855-0.960，優(yōu)選0.870-0.915，更優(yōu)選0.885-0.905克/厘米3。
所述均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)為0.02-100，優(yōu)選0.2-50，更優(yōu)選0.2-5和最優(yōu)選0.5-4克/10分鐘。
均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴的I10/I2比值為大于5.6，優(yōu)選5.6-13，更優(yōu)選5.6-11。
均相窄組成分布的乙烯/α-烯烴的Mw/Mn比值優(yōu)選為1.8-6.0。
用于本發(fā)明的一種或多種α-烯烴和一種或多種單亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的共聚物是基本無(wú)規(guī)的聚合物。這些共聚物一般含有0.5-65，優(yōu)選1-55，更優(yōu)選2-50摩爾％的至少一種亞乙烯基芳族單體和/或受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體和35-99.5，優(yōu)選45-99，更優(yōu)選50-98摩爾％的至少一種具有2-20個(gè)碳原子的脂族α-烯烴。
這些共聚物的數(shù)均分子量一般大于1000，優(yōu)選5000-1000000，更優(yōu)選10000-500000。
可應(yīng)用于本發(fā)明的共聚物的熔融指數(shù)(I2)為0.01-1000，優(yōu)選0.1-100，更優(yōu)選0.5-30克/10分鐘。
可應(yīng)用于本發(fā)明的共聚物的多分散性比Mw/Mn為1.5-20，優(yōu)選1.8-10，更優(yōu)選2-5。
當(dāng)制備基本無(wú)規(guī)的共聚物時(shí)，可能形成某一數(shù)量的均聚物，舉例來(lái)說(shuō)，這是由于在高溫下亞乙烯基芳族單體的均聚合反應(yīng)造成的。一般來(lái)說(shuō)，存在亞乙烯基芳族均聚物不會(huì)影響本發(fā)明的目的，可以容忍。亞乙烯基芳族均聚物可由共聚物分離出，需要的話，通過(guò)萃取技術(shù)，例如用共聚物或亞乙烯基芳族均聚物的非溶劑從溶液中選擇性沉淀。對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，優(yōu)選存在不大于20重量％，更優(yōu)選低于15重量％無(wú)規(guī)亞乙烯基芳族均聚物的共聚物。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，盡管各個(gè)組分的有效量和優(yōu)選濃度或多或少隨均相共聚物和共混組分的密度，隨基本無(wú)規(guī)共聚物組分的組成以及加工溫度和薄膜表面的光滑度等而變化，但一般的優(yōu)選濃度為(i)飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺是0-5000，優(yōu)選250-2500，更優(yōu)選500-1500ppm，(ii)不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙酰胺是0-10000，優(yōu)選500-7500，更優(yōu)選1000-3000ppm。
對(duì)于所有上述組成，添加劑例如抗氧劑(例如，受阻酚類(如，IrganoxTM1010或1076)，亞磷酸鹽(如，IrgafosTM168 PEP QTM，或三壬基苯基亞磷酸鹽，抗滑添加劑(如，PIB)，聚合物加工助劑，顏料，填料，也可以在一定程度包括在配方中，它們不干擾由本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的改善的配方特性。IrganoxTM和IrgafosTM都是汽巴嘉基公司的商標(biāo)。IrgafosTM168是亞磷酸鹽穩(wěn)定劑，IrganoxTM1010是受阻多酚穩(wěn)定劑(如，四[亞甲基3-(3，5-二叔丁基-4羥基苯基-丙酸酯)]甲烷。PEPQ是SandozChemical的商標(biāo)，其主要成份據(jù)認(rèn)為是四-(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’二苯基亞磷酸鹽。
在實(shí)施例1-14中，以濃縮物的形式提供添加劑，為此，原料聚合物是基本線性乙烯/1-辛烯共聚物(售自陶氏化學(xué)公司)，是使用金屬茂催化劑制備的，其熔融指數(shù)I2＝6.0克/10分鐘，密度＝0.9110克/厘米3并含有50ppm IrganoxTM1076和800ppm PEPQTM。
實(shí)施例1樹脂組合物是通過(guò)干混以下成份制備的(a)原料基本線性乙烯/1-辛烯共聚物(售自陶氏化學(xué)公司)，是使用金屬茂催化劑制備的，其熔融指數(shù)I2＝1.0克/10分鐘，密度＝0.902克/厘米3，I10/I2＝9并含有500ppm IrganoxTM1076和800ppm PEPQTM，(b)Witco的芥酸酰胺，5重量％濃縮物，以得到在樹脂中最終濃度為1500ppm，(c)Witco的硬脂酰胺，5重量％濃縮物，以得到在樹脂中最終濃度為250ppm，(d)二氧化硅-Celite的White Mist，20重量％濃縮物，以得到在樹脂中2500ppm的最終濃度。
使用配有6英寸Gloucester模頭和70密耳模針的2.5英寸擠出機(jī)，由樹脂組合物制備2密耳厚的吹塑薄膜。擠出參數(shù)為輸出功率-120磅/小時(shí)(1.51×10-2千克/秒)靶熔融溫度-450°F(232℃)吹脹率-2.5∶1霜線高度-25英寸(63.5厘米)實(shí)施例2與實(shí)施例1相同，但具有1500ppm芥酸酰胺，500ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例3與實(shí)施例1相同，但具有1500ppm芥酸酰胺，750ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例4與實(shí)施例1相同，但具有1250ppm芥酸酰胺，250ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例5
與實(shí)施例1相同，但具有1250ppm芥酸酰胺，500ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例6與實(shí)施例1相同，但具有1250ppm芥酸酰胺，750ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例7與實(shí)施例1相同，但具有500ppm芥酸酰胺，1500ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例8與實(shí)施例1相同，但具有1500ppm芥酸酰胺，500ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)1與實(shí)施例1相同，但具有0ppm芥酸酰胺，0ppm硬脂酰胺和0ppm二氧化硅。
比較試驗(yàn)2與實(shí)施例1相同，但具有750ppm芥酸酰胺，0ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)3與實(shí)施例1相同，但具有750ppm芥酸酰胺，250ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)4與實(shí)施例1相同，但具有750ppm芥酸酰胺，500ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)5與實(shí)施例1相同，但具有750ppm芥酸酰胺，750ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)6與實(shí)施例1相同，但具有250ppm芥酸酰胺，250ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)7與實(shí)施例1相同，但具有250ppm芥酸酰胺，750ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)8與實(shí)施例1相同，但具有500ppm芥酸酰胺，500ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)9與實(shí)施例1相同，但具有2500ppm二氧化硅。
這些實(shí)施例的COF值和粘結(jié)值歸納在表1中。
實(shí)施例91和2密耳厚的吹塑薄膜樣品采用實(shí)施例1所用的同樣條件，由干混以下成份制備的樹脂而制備(a)基本線性乙烯/1-辛烯共聚物，陶氏化學(xué)公司售，它是用金屬茂催化劑制備，其熔融指數(shù)I2為1.6克/10分鐘，密度為0.8965克/厘米3，和I10/I2為10，含有500ppm IrganoxTM1076和800ppm PEPQTM，(b)Witco的芥酸酰胺，5重量％濃縮物，以得到在樹脂中最終濃度為2000ppm，(c)Witco的硬脂酰胺，5重量％濃縮物，以得到在樹脂中最終濃度為1000ppm，(d)二氧化硅-Celite的White Mist，20重量％濃縮物，以得到在樹脂中4000ppm的最終濃度。
實(shí)施例10與實(shí)施例9相同，但具有1250ppm芥酸酰胺，500ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例11與實(shí)施例9相同，但具有1500ppm芥酸酰胺，750ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例12與實(shí)施例9相同，但具有1000ppm芥酸酰胺，1000ppm硬脂酰胺。
實(shí)施例13與實(shí)施例9相同，但具有1000ppm芥酸酰胺，2000ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)10與實(shí)施例9相同，但具有1500ppm芥酸酰胺，250ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)11與實(shí)施例9相同，但具有1250ppm芥酸酰胺，250ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)12與實(shí)施例9相同，但具有0ppm芥酸酰胺，0ppm硬脂酰，和0ppm二氧化硅。
比較試驗(yàn)13與實(shí)施例9相同，但具有1000ppm芥酸酰胺，0ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)14與實(shí)施例9相同，但具有750ppm芥酸酰胺，0ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)15與實(shí)施例9相同，但具有750ppm芥酸酰胺，250ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)16與實(shí)施例9相同，但具有750ppm芥酸酰胺，500ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)17與實(shí)施例9相同，但具有750ppm芥酸酰胺，750ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)18與實(shí)施例8相同，但具有500ppm芥酸酰胺，500ppm硬脂酰胺。
比較試驗(yàn)19與實(shí)施例9相同，但具有500ppm芥酸酰胺，1000ppm硬脂酰胺。
這些實(shí)施例的COF值和粘結(jié)值歸納在表2中。
實(shí)施例142密耳厚的吹塑薄膜樣品采用實(shí)施例1所用的同樣條件，由干混以下成份制備的樹脂而制備(a)乙烯-丁烯共聚物EXACTTM3028，由埃克森化學(xué)公司得到(其熔融指數(shù)I2為1.2克/10分鐘，密度為0.900克/厘米3)，它是用金屬茂催化劑制備，(b)Witco的芥酸酰胺，由Ampacet公司提供的5重量％濃縮物(產(chǎn)品號(hào)100329)，以得到在樹脂中最終濃度為1500ppm，(c)Witco的硬脂酰胺，由Bayshore公司提供的5重量％濃縮物，以得到在樹脂中最終濃度為500ppm，(d)二氧化硅-Celite的White Mist，由Ampacet公司提供的20重量％濃縮物(產(chǎn)品號(hào)100342)，以得到在樹脂中3000ppm的最終濃度。
比較試驗(yàn)20與實(shí)施例14相同，但具有750ppm芥酸酰胺，0ppm硬脂酰胺，和2500ppm二氧化硅。
比較實(shí)驗(yàn)21與實(shí)施例13相同，但具有2000ppm芥酸酰胺，0ppm硬脂酰。
這些實(shí)施例的COF值和粘結(jié)值歸納在表3中。
表1<
不是本發(fā)明的實(shí)施例(‘好的’粘結(jié)值＜49克，‘好的’COF＜0.31)
表2
不是本發(fā)明的實(shí)施例(‘好的’粘結(jié)值＜49克，‘好的’COF＜0.31)表3
不是本發(fā)明的實(shí)施例(‘好的’粘結(jié)值＜49克，‘好的’COF＜0.31)#是?？松瘜W(xué)公司的商標(biāo)實(shí)施例15-17分別使用乙烯/苯乙烯共聚物ESI#1-3配制實(shí)施例15-17。ESI#1的制備催化劑A制備-(二甲基[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基]硅烷氨合2-)-N]鈦)。1)制備3，5，6，7-四氫-s-二氫化茚-1(2H)-酮1，2-二氫化茚(94.00克，0.7954摩爾)和3-氯丙酰氯(100.99克，0.7954摩爾)在CH2Cl2(300毫升)中于0℃進(jìn)行攪拌，同時(shí)在氮?dú)饬飨戮徛尤階lCl3(130，00克，0.9750摩爾)?；旌衔镌谑覝仂o置兩小時(shí)。然后除去揮發(fā)份。混合物冷卻到0℃，緩慢加入濃硫酸(500mL)。由于在此步驟開始時(shí)沒(méi)有攪拌，形成的固體要用刮鏟經(jīng)常攪拌。然后，于室溫下混合物放在氮?dú)庀逻^(guò)夜。之后，將混合物加熱直至溫度讀數(shù)達(dá)到90℃。這些條件保持2小時(shí)，在此之間，定期用刮鏟攪拌混合物。反應(yīng)之后，將碎冰置于混合物中并在四周移動(dòng)。之后，將混合物轉(zhuǎn)移到燒杯中，不間斷地用水和乙醚洗滌，然后過(guò)濾和合并諸餾分。水洗混合物(2×200毫升)。分離有機(jī)層，除去揮發(fā)份。通過(guò)用己烷于0℃重結(jié)晶，分離出淺黃色所需產(chǎn)物(22.36克，16.3％產(chǎn)率)。1H NMR(CDCl3)d2.04-2.19(m，2H)，2.65(t，3JHH＝5.7Hz，2H)，2.84-3.0(m，4H)，3.03(t，3JHH＝5.5Hz，2H)，7.26(s，1H)，7.53(s，1H).13C NMR(CDCl3)d25.71，26.01，32.19，33.24，36.93，118.90，122.16，135.88，144.06，152.89，154.36，206.50.GC-MSC12H12O的計(jì)算值172.09，實(shí)測(cè)值172.052)制備1，2，3，5-四氫-7-苯基-s-茚3，5，6，7-四氫-s-二氫化茚-1(2H)酮(12.00克，0.06967摩爾)于0℃乙醚(200毫升)中進(jìn)行攪拌，同時(shí)緩慢加入PhMgBr(0.105摩爾，35.00毫升于乙醚中的3.0M溶液)。然后，在室溫下此混合物攪拌過(guò)夜。反應(yīng)期后，混合物用倒入冰塊的方法激冷。然后用鹽酸酸化混合物(pH＝1)并強(qiáng)攪拌2小時(shí)。之后，分出有機(jī)層，水洗(2×100毫升)，再用硫酸鎂干燥。濾除揮發(fā)份之后，分離出深色油狀的所需產(chǎn)物(14.68克，90.3％產(chǎn)率)。1H NMR(CDCl3)δ2.0-2.2(m，2H)，2.8-3.1(m，4H)，6.54(s，1H)，7.2-7.6(m，7H).GC-MSC18H16的計(jì)算值232.13，實(shí)測(cè)值232.053)制備1，2，3，5-四氫-7-苯基-s-茚，二鋰鹽1，2，3，5-四氫-7-苯基-s-二氫化茚(14.68克，0.06291摩爾)在己烷(150毫升)中進(jìn)行攪拌，同時(shí)緩慢加入正丁基鋰(0.080摩爾，40.00毫升于環(huán)己烷的2.0M溶液)。之后，此混合物攪拌過(guò)夜。反應(yīng)期后，通過(guò)吸濾的方法收集黃色固體，用己烷洗滌，真空干燥，不用進(jìn)一步純化或分析便可使用(12.2075克，81.1％產(chǎn)率)。4)制備氯二甲基(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基)硅烷于0℃，THF(50毫升)中的1，2，3，5-四氫-7-苯基-s-茚，二鋰鹽(12.2075克，0.05102摩爾)滴加到Me2SiCl2(19.5010克，0.1511摩爾)的THF(100毫升)溶液中。此混合物于室溫?cái)嚢柽^(guò)夜。反應(yīng)期后，除去揮發(fā)份，萃取殘余物并用己烷過(guò)濾。除己烷后分離出黃色油狀的所需產(chǎn)物(15.1492克，91.1％產(chǎn)率)。1H NMR(CDCl3)d0.33(s，3H)，0.38(s，3H)，2.20(p，3JHH＝7.5Hz，2 H)，2.9-3.1(m，4H)，3.84(s，1H)，6.69(d，3JHH＝2.8Hz，1H)，7.3-7.6(m，7H)，7.68(d，3JHH＝7.4Hz，2H).13C NMR(CDCl3)d0.24，0.38，26.28，33.05，33.18，46.13，116.42，119.71，127.51，128.33，128.64，129.56，136.51，141.31，141.86，142.17，142.41，144.62.GC-MSC20H21ClS的計(jì)算值324.11，實(shí)測(cè)值324.055)制備N-(1，1-二甲基乙基)-1.1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基)硅烷胺氯二甲基(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基)硅烷(10.8277克，0.03322摩爾)在己烷中攪拌(150毫升)，同時(shí)加入NEt3(3.5123克，0.03471摩爾)和叔丁胺(2.6074克，0.03565摩爾)?；旌衔飻嚢?4小時(shí)。反應(yīng)期后，過(guò)濾混合物，除去揮發(fā)份，從而分離出所需產(chǎn)物，為紅-黃色粘油(10.6551克，88.7％產(chǎn)率)。1H NMR(CDCl3)d0.02(s，3H)，0.04(s，3H)，1.27(s，9H)，2.16(p，3JHH＝7.2Hz，2H)，2.9-3.0(m，4H)，3.68(s，1H)，6.69(s，1H)，7.3-7.5(m，4H)，7.63(d，3JHH＝7.4Hz，2H).13C NMR(CDCl3)d-0.32，-0.09，26.28，33.39，34.11，46.46，47.54，49.81，115.80，119.30，126.92，127.89，128.46，132.99，137.30，140.20，140.81，141.64，142.08，144.83.6)制備N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基)硅烷胺，二鋰鹽N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-二氫化茚-1-基)硅烷胺(10.6551克，0.02947摩爾)在己烷(100毫升)中進(jìn)行攪拌，同時(shí)緩慢加入正丁基鋰(0.070摩爾，35.00毫升于環(huán)己烷中的2.0M溶液)。之后，此混合物攪拌過(guò)夜，在此之間，沒(méi)有從深紅色溶液中析出鹽。反應(yīng)期后，除去揮發(fā)份，殘余物迅速用己烷洗滌(2×50毫升)。之后，深紅色殘余物泵干，不用進(jìn)一步純化或分析便可使用(9.6517克，87.7％產(chǎn)率)。7)制備二氯[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基]硅烷氨合(2-)-N]鈦于THF(50毫升)中的N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基)硅胺，二鋰鹽(4.5355克，0.01214摩爾)滴加到TiCl3(THF)3(4.5005克，0.01214摩爾)的THF(100毫升)的淤漿中。此混合物攪拌2小時(shí)。之后，加入PbCl2(1.7136克，0.006162摩爾)，混合物再靜置1小時(shí)。反應(yīng)期之后，除去揮發(fā)份，萃取殘余物并用甲苯過(guò)濾。除去甲苯，從而分離出深色殘余物。之后，此殘余物在己烷中制漿并冷卻到0℃。然后，通過(guò)過(guò)濾分離出所需產(chǎn)物，為紅棕色結(jié)晶固體(2.5280克，43.5％產(chǎn)率)。1H NMR(CDCl3)d0.71(s，3H)，0 97(s，3H)，1.37(s，9H)，2.0-2.2(m，2H)，2.9-3.2(m，4H)，6.62(s，1H)，7.35-7.45(m，1H)，7.50(t，3JHH＝7.8Hz，2H)、7.57(s，1H)，7.70(d，3JHH＝7.1Hz，2H)，7.78(s，1H).1H NMR(C6D6)d0.44(s，3H)，0.68(s，3H)，1.35(s，9H)，1.6-1.9(m，2H)，2.5-3.9(m，4H)、6.65(s，1H)，7.1-7.2(m，1H)，7.24(t，3JHH＝7.1Hz，2H)，7.61(s，1H)，7.69(s，1H)，7.77-7.8(m，2H).13C NMR(CDCl3)d1.29，3.89，26.47，32.62，32.84，32.92，63.16，98.25，118.70.121.75，125.62，128.46，128.55，128.79，129.01，134.11，134.53，136.04，146.15，148.93.13C NMR(C6D6)d0.90，3.57，26.46，32.56，32.78，62.88，98.14，119.19，121.97，125.84，127.15，128.83，129.03，129.55，134.57，135.04，136.41，136.51，147.24，148.96.8)制備二甲基[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基]硅烷氨合(2-)-N]鈦二氯[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基]硅烷氨合(2-)-N]鈦(0.4970克，0.001039摩爾)于乙醚(50毫升)中進(jìn)行攪拌，同時(shí)緩慢加入MeMgBr(0.0021摩爾，0.70毫升于乙醚中的3.0M溶液。之后，此混合物攪拌1小時(shí)。反應(yīng)期之后，除去揮發(fā)份，萃取殘余物并用己烷過(guò)濾。除去己烷，從而分離出所需產(chǎn)物，為金黃色固體(0.4546克，66.7％產(chǎn)率)。1H NMR(C6D6)d0.071(s，3H)，0.49(s，3H)，0.70(s，3H)，0.73(s，3H)，1.49(s，9H)，1.7-1.8(m，2H)，2.5-2.8(m，4H)，6.41(s，1H)，7.29(t，3JHH＝7.4Hz，2H)，7.48(s，1H)，7.72(d，3JHH＝7.4Hz，2H)，7.92(s，1H).13C NMR(C6D6)d2.19，4.61，27.12，32.86，33.00，34.73，58.68，58.82，118.62，121.98，124.26，127.32，128.63，128.98，131.23，134.39，136.38，143.19，144.85.聚合在6加侖(22.7升)油套層高壓釜連續(xù)攪拌箱式反應(yīng)器(CSTR)中，制備共聚物。配有Lightning A-320槳葉磁偶攪拌器提供了混合。反應(yīng)器于475psig(3.275千帕)滿液操作。工作流體在底部，并由頂部流出。傳熱油通過(guò)反應(yīng)器套層循環(huán)，帶出一些反應(yīng)熱。反應(yīng)器出口是微量移動(dòng)流量計(jì)，用于測(cè)定流量和密度。反應(yīng)器出口上的所有管線沿路50psi(344.7千帕)并絕熱。
甲苯溶劑以30psig(207千帕)提供給反應(yīng)器。反應(yīng)器進(jìn)料用微量移動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測(cè)定。變速孔板泵控制進(jìn)料速度。在溶劑泵出料口，取出側(cè)液流提供奔流給催化劑注入管(1磅/小時(shí)(0.45千克/小時(shí)))和反應(yīng)器攪拌器(0.75磅/小時(shí)(0.34千克/小時(shí)))。這些流體通過(guò)差式壓力流量計(jì)測(cè)定并由手動(dòng)調(diào)節(jié)微量流動(dòng)針閥而控制。未抑制的苯乙烯單體以30psig(207千帕)提供給反應(yīng)器。反應(yīng)器進(jìn)料用微量移動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測(cè)定。變速孔板泵控制進(jìn)料速度。苯乙烯液流與剩下的溶劑液流混合。乙烯以600psig(4137千帕)提供給反應(yīng)器。乙烯液流就在該搜索閥(Research valve)控制流量之前用微量移動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測(cè)定。用Brooks流量計(jì)/控制器將氫氣傳輸給乙烯控制閥出口處的乙烯液流。在室溫下，乙烯/氫氣混合物與/苯乙烯液流合并。當(dāng)溶劑/單體進(jìn)入反應(yīng)器與套層上的-5℃二醇進(jìn)行熱交換，其溫度下降約5℃。該液流進(jìn)入反應(yīng)器的底部。三組分催化劑體系及其溶劑洗液也進(jìn)入反應(yīng)器底部，但通過(guò)與單體液流不同的端口。催化劑組分的制備是在惰性氣氛保護(hù)盒中進(jìn)行的。稀釋組分放入氮?dú)獗Ｗo(hù)的圓筒體中并在操作區(qū)中加入催化劑工作箱。從這些工作箱中，催化劑用活塞泵加壓，并用微量移動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測(cè)定流量。這些液流彼此合并，并且就在催化劑洗液通過(guò)單獨(dú)的加料管進(jìn)入反應(yīng)器之前與它合并。
在微量移動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測(cè)定溶液密度之后，通過(guò)將催化劑致死物(與溶劑混合的水)加入反應(yīng)器產(chǎn)物管，聚合反應(yīng)終止。與催化劑致死物(catalyst kill)一起也可加入其它聚合物添加劑。管線中的靜態(tài)混合機(jī)提供了催化劑致死物和添加劑在反應(yīng)器廢液流中的分散。此液流接著進(jìn)入后反應(yīng)器加熱器，為除溶劑溢料提供額外的能量。此溢料隨著廢液排出該后反應(yīng)器加熱器出現(xiàn)，且在反應(yīng)器壓力控制閥處，壓力從475psig(3275千帕)下降到約250毫米(絕壓)。洗出的聚合物進(jìn)入熱油套層的液化器。大約85％揮發(fā)份從液化器中的聚合物中除去。揮發(fā)份排出液化器的頂部。液流借助于二醇套層交換器冷凝，進(jìn)入真空泵負(fù)壓段，并排到乙二醇溶劑套層和苯乙烯/乙烯分離器中。從反應(yīng)器底部移出溶劑和苯乙烯，從頂部移出乙烯。用微量移動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測(cè)定乙烯液流并分析其組成。測(cè)定排出的乙烯以及計(jì)算在溶劑/苯乙烯液流中的溶解氣體來(lái)計(jì)算乙烯轉(zhuǎn)化率。液化器中分離的聚合物用齒輪泵泵到ZSK-30液化真空擠出機(jī)中。干的聚合物以單股排出擠出機(jī)。隨著這股通過(guò)水浴拉出來(lái)而被冷卻。用空氣從此股吹掉過(guò)量的水，用碎股機(jī)將此股劈成顆粒。
制備ESI#2催化劑B制備-(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基酰胺基)-硅烷鈦1，4-二苯基丁二烯1)制備1H-環(huán)戊[1]菲-2-基鋰向250毫升裝有1.42克(0.00657摩爾)1H-環(huán)戊[1]菲和120毫升苯的圓底燒瓶中，滴加4.2毫升1.60M正丁基鋰的混合己烷溶液。此溶液攪拌過(guò)夜。過(guò)濾分離出鋰鹽，用25毫升苯洗滌兩遍，并真空干燥。分離產(chǎn)量為1.426克(97.7％)。1H NMR分析表明，在2位主異構(gòu)體被取代。
2)制備(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基氯硅烷向500毫升裝有4.16克(0.0322摩爾)二甲基二氯硅烷(Me2SiCl2)和250毫升四氫呋喃(THF)的圓底燒瓶中滴加1.45克(0.0064摩爾)1H-環(huán)戊[1]菲-2-基鋰的THF溶液。溶液攪拌約16小時(shí)，之后減壓除溶劑。剩下的油狀固體用甲苯萃取，通過(guò)硅藻土助濾劑(CeliteTM)過(guò)濾，用甲苯洗滌兩遍，并減壓干燥。分離產(chǎn)量為1.98克(99.5％)。
3)制備(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)硅烷向500毫升裝有1.98克(0.0064摩爾)(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基氯硅烷和250毫升己烷的圓底燒瓶中加2.00毫升(0.0160摩爾)叔丁基胺。反應(yīng)混合物攪拌幾天，之后用硅藻土助濾劑(CeliteTM)過(guò)濾，用己烷洗滌兩遍，通過(guò)減壓除去殘余溶劑而分離出產(chǎn)物。分離產(chǎn)量為1.98克(88.9％)。
4)制備二鋰合(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基酰胺基)硅烷化鈦向250毫升裝有1.03克(0.0030摩爾)(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基)硅烷)和120毫升苯的圓底燒瓶中滴加3.90毫升1.6M正丁基鋰的混合己烷溶液。反應(yīng)混合物攪拌約16小時(shí)。產(chǎn)物用過(guò)濾的方法分離出，用苯洗滌兩遍，和減壓干燥。分離產(chǎn)量為1.08克(100％)。
5)制備(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基酰胺基)硅烷向250毫升裝有1.17克(0.0030摩爾)TiCl33THF和120毫升THF的圓底燒瓶中以快速滴加的速率加入約50毫升THF的1.08克二鋰合(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基酰胺基)硅烷?；旌衔镉诩s20℃攪拌1.5小時(shí)，此時(shí)加入0.55克(0.002摩爾)固體PbCl2。又?jǐn)嚢?.5小時(shí)后，真空除去THF，用甲苯萃取殘余物，過(guò)濾和減壓干燥，得到橙色固體。產(chǎn)量為1.31克(93.5％)。
6)制備(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基酰胺基)硅烷鈦1，4-二苯基丁二烯向(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基酰胺基)硅烷二氯化鈦(3.48克，0.0075摩爾)和1.551克(0.0075摩爾)1，4-二苯基丁二烯在約80毫升中的料漿(70℃)中加入9.9毫升1.6M正丁基鋰(0.0150摩爾)溶液。溶液立刻變暗。將溫度提高使混合物回流并在此溫度保溫2小時(shí)。將混合物冷卻到約-20℃。減壓除去揮發(fā)份。于大約20℃，將殘余物在60毫升混合己烷中制漿16小時(shí)?；旌衔锢鋮s到約-25℃約1小時(shí)。通過(guò)真空過(guò)濾將固體收集在玻璃料上并減壓干燥。干燥的固體置于玻璃纖維套管中并用索格利特萃取器連續(xù)地用己烷萃取。6小時(shí)后，在沸騰的罐中觀察到結(jié)晶固體。將混合物冷卻到約-20℃，由冷的混合物過(guò)濾分離有機(jī)減壓干燥，得到1.62克深色結(jié)晶固體。潷出濾液。攪拌萃取器中的固體，并用追加量的混合己烷連續(xù)萃取，得到另外0.46克所需產(chǎn)品，為深色結(jié)晶固體。
聚合按照ESI#1進(jìn)行聚合，只是在助催化劑下使用催化劑B，工藝條件歸納在表4中。
制備ESI#3所用的催化劑和聚合工序與ESI#1相同且存在助催化劑，工藝條件歸納在表4中。
表4乙烯/苯乙烯共聚物ESI#1-3e制備條件
a該催化劑是二甲基[N-(1，1-二甲基乙基-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基]硅烷氨合(2-)-N]-鈦b催化劑是(1H-環(huán)戊[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基酰胺基)硅烷鈦1，4-二苯基丁二烯c助催化劑c是三(五氟苯基)硼烷d Akzo Nobel以MMAO-3A售的改性的甲基鋁氧烷e在所有情況下B/Ti摩爾比為3.0∶1實(shí)施例15-17在實(shí)施例15-17中，添加劑是以濃縮物的形式提供的，其原料聚合物是基本線性的乙烯/苯乙烯共聚物，由陶氏化學(xué)公司出售，采用金屬茂催化劑制備，且其熔融指數(shù)I2＝6.0克/10分鐘，含70重量％(38.6摩爾)苯乙烯。所用的酰胺是硬脂酰胺(Crodamide SR粒料，硬脂酰胺精煉，CAS 124-26-5)和芥酸酰胺(Crodamide ER粒料，芥酸酰胺精煉，CAS 112-84-5)，Croda國(guó)際有限公司產(chǎn)。
實(shí)施例15干混以下成份制備樹脂組合物(a)基本線性的乙烯/苯乙烯共聚物，即表4所述的ESI#1，熔融指數(shù)I2＝1.4克/10分鐘，共聚物苯乙烯含量為40.3重量％(35.4摩爾％)，在粒料上干混有5000ppm滑石，(b)Croda國(guó)際有限公司產(chǎn)的芥酸酰胺，5重量％濃縮物，在樹脂中的最后濃度為2000ppm，(c)Croda國(guó)際有限公司產(chǎn)的硬脂酰胺，5重量％濃縮物，在樹脂中的最后濃度為1000ppm。
使用配有3英寸(7.6厘米)Killion模頭和60密耳模頭間隙的1.25英寸(3.17厘米)擠出機(jī)，由該樹脂組合物制備3.5密耳的吹塑薄膜樣品。擠出參數(shù)為螺桿速度…50rpm靶熔融溫度…415°F(213℃)平折寬度…9英寸(23厘米)霜白線高度…20英寸(51厘米)實(shí)施例16與實(shí)施例15相同，但具有乙烯/苯乙烯共聚物ESI#2，它是按表4中敘述的方法制備的，其熔融指數(shù)I2＝0.9克/10分鐘，共聚物的苯乙烯含量為70重量％(38.6摩爾％)，且在粒料上干混有5000ppm滑石。制備的樣品厚5.5密耳。
實(shí)施例17與實(shí)施例15相同，但具有乙烯/苯乙烯共聚物ESI#3，它是按表4中敘述的方法制備的，其熔融指數(shù)I2＝1.3克/10分鐘，共聚物的苯乙烯含量為75重量％(44.7摩爾％)，且在粒料上干混有5000ppm滑石。制備的樣品厚5密耳。
這些實(shí)施例的粘結(jié)值列于表5。這些樣品的重要意義是它們不被破壞性地粘結(jié)，如同通常沒(méi)加添加劑的這類材料那樣。而且，至少一個(gè)樣品的COF是可測(cè)的，而通常這類材料的COF是不可測(cè)的。
表5
>實(shí)施例18-22對(duì)于實(shí)施例18-22，采用ASTM D-3354測(cè)定粘結(jié)性，采用ASTM D-1894測(cè)定COF，采用ASTM D-1003測(cè)定濁度，采用ASTM D-2457測(cè)定光澤度，以及采用ASTM D1746測(cè)定透明度或澄清度。在實(shí)施例的組合物中所用成份的鑒定POP1是基本線性乙烯/1-辛烯共聚物，其密度為0.902克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為1克/10分鐘(于190℃)，I10/I2為9.0，是由陶氏化學(xué)公司以商品名Affinity PL1880出售。
POP2是基本線性乙烯/1-辛烯共聚物，其密度為0.902克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為3克/10分鐘(于190℃)，I10/I2為8.0，是由陶氏化學(xué)公司以商品名Affinity FW1650出售。
POP3是基本線性乙烯/1-辛烯共聚物，其密度為0.896克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為1.6克/10分鐘(于190℃)，I10/I2為9.9，是由陶氏化學(xué)公司以商品名Affinity PF1140出售。
POP4是基本線性乙烯/1-辛烯共聚物，其密度為0.903克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為1.0克/10分鐘(于190℃)，I10/I2為9.0，它具有750ppm芥酸酰胺和2500ppm二氧化硅，是由陶氏化學(xué)公司以商品名AffinityPL1881出售。
PP1是全同立構(gòu)的丙烯均聚物，是由Amoco以T1001牌號(hào)出售的，其熔流率于230℃為0.5克/10分鐘。
PP2是全同立構(gòu)的苯乙烯均聚物，是由Monter以Moplen Q30P牌號(hào)出售的，其熔流率于230℃為0.7克/10分鐘。
MB1是由Ampacet(Ampacet商業(yè)編碼100329-E)出售的母煉膠，由密度為0.910克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為6克/10分鐘(于190℃)的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(由陶氏化學(xué)公司出售)制備并含有5重量％的芥酸酰胺。
MB2是由Ampacet(Ampacet商業(yè)編碼100371-E)出售的母煉膠，由密度為0.910克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為6克/10分鐘(于190℃)的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(由陶氏化學(xué)公司出售)制備并含有20重量％的二氧化硅抗粘結(jié)劑。
MB3是由Ampacet(Ampacet商業(yè)編碼LR-87476)出售的母煉膠，由密度為0.910克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為6克/10分鐘(于190℃)的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(由陶氏化學(xué)公司出售)制備并含有5重量％的硬脂酰胺增滑劑。
MB4是由Ampacet(Ampacet商業(yè)編碼100342)出售的母煉膠，由密度為0.910克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為6克/10分鐘(于190℃)的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(由陶氏化學(xué)公司出售)制備并含有20重量％的White Mist抗粘結(jié)劑。
MB5是母煉膠，由密度為0.910克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為6克/10分鐘(于190℃)的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(由陶氏化學(xué)公司出售)制備并含有6重量％的芥酸酰胺和15％碳酸鈣。此母煉膠是通過(guò)熔融混合各個(gè)成份制備的，并在擠出工藝中借助于側(cè)臂進(jìn)料加入聚合物中。
MB6是煉膠，由密度為0.910克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為6克/10分鐘(于190℃)的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(由陶氏化學(xué)公司出售)制備并含有6重量％的芥酸酰胺和15％滑石。此母煉膠是通過(guò)熔融混合各個(gè)成份制備的，并在擠出工藝中借助于側(cè)臂進(jìn)料加入聚合物中。
MB7是1200克POP2和800克POP1(如上所述)和4克Millad 3988成核劑(Milliken公司出售)的熔融混合物。MB7是于200℃在Werner &amp;Pfleiderer ZSK30(雙螺桿擠出機(jī)，配有單紗模頭，冷卻水浴和單紗切碎機(jī))上將干混物擠出成丸而制備。
實(shí)施例18-20和比較實(shí)驗(yàn)22-24在配有90毫米直徑模頭且模頭間隙為1.2毫米的40毫米螺桿的Davo吹塑薄膜擠出機(jī)上制備這組吹塑薄膜。用于制備薄膜的制條工藝是50rpm，2.5吹脹率，50微米膜厚，熔融溫度240℃，約15千克/小時(shí)。
實(shí)施例18-20和比較實(shí)驗(yàn)22-24是作為在轉(zhuǎn)筒混合各成份之后POP1與合適的母煉膠和/或成核劑的干混合物而擠出的。
在各例中，POP1和母煉膠的數(shù)量之和為100，不同的添加劑，例如增滑劑、抗粘結(jié)劑和成核劑是以其在母煉膠中指示的量存在的。不過(guò)，注意到在實(shí)施例18-19中，使用高于和超過(guò)在母煉膠中的含量的成核劑；在實(shí)施例20中，所有成核劑是單獨(dú)提供的，而不是借助于母煉膠MB7提供的。
評(píng)估組合物的粘結(jié)性、COF，光澤度、濁度和澄清度。組合物和測(cè)定的特性列于表6。
表6
*n.m.＝因太高而不能測(cè)定**100ppm歸因于所用的MB7***50ppm歸因于所用的MB7+按照ASTM 1893(225毫米膜寬)測(cè)定的粘結(jié)值(牛頓數(shù))
比較實(shí)驗(yàn)22代表純POP1的性能。比較實(shí)驗(yàn)23和24代表傳統(tǒng)的增滑抗粘結(jié)體系的性能。這些實(shí)施例表明，與未改性的樹脂POP1相比，濁度和或澄清度更壞。
實(shí)施例18、19和20代表本發(fā)明。實(shí)施例18表明不但抗粘結(jié)性和COF性非常好，而且澄清度良好。實(shí)施例19表明好的澄清度、濁度和光澤度以及好的抗粘結(jié)性和C0F結(jié)果。實(shí)施例20表明了最佳光學(xué)性以及很好的抗粘結(jié)性；不過(guò)COF沒(méi)有實(shí)施例19那樣好。
實(shí)施例21和比較實(shí)驗(yàn)25-27在與實(shí)施例18相同的擠出機(jī)和使用相同的制條工藝，制備實(shí)施例21和比較實(shí)驗(yàn)25-27的吹塑薄膜。組合物作為在轉(zhuǎn)筒混合之后POP1與合適的母煉膠的干共混物而擠出。在各例中，POP1和母煉膠的數(shù)量之和為100，不同的添加劑，例如增滑劑、抗粘結(jié)劑和成核劑是以其在母煉膠中指示的量存在的。評(píng)估薄膜的粘結(jié)性、COF，光澤度、濁度和澄清度。組合物和測(cè)定的特性列于表7。
表7
*n.m.＝因太高而不能測(cè)定**25ppm歸因于所用的MB7+White MistTM是由Celite Corp.出售的白煙-鈣化硅藻土。++按照ASTM 1893(225毫米膜寬)測(cè)定的粘結(jié)值(牛頓數(shù))比較實(shí)驗(yàn)25代表未改性的POP1的性能。比較實(shí)驗(yàn)26和27代表傳統(tǒng)增滑抗粘結(jié)體系的性能。比較實(shí)驗(yàn)26和27的薄膜具有的濁度和/或澄清度低于未改性的POP1薄膜的。實(shí)施例21代表由本發(fā)明的組合物制成的薄膜。此膜表現(xiàn)出良好澄清度，濁度，和抗粘結(jié)性。
實(shí)施例22和比較實(shí)驗(yàn)28-30實(shí)施例22和比較實(shí)驗(yàn)28-30的薄膜是在吹塑共擠出流水線上制備的。密度0.924和熔融指數(shù)1.75的低密度聚乙烯用作外層，此聚乙烯是非穩(wěn)定化的，由陶氏化學(xué)公司出售(商品名LD320)。多相支化線性低密度乙烯/1-辛烯共聚物用作芯層，此共聚物的密度為0.919克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為1.05克/10分鐘，且由陶氏化學(xué)公司出售(商品名DowlexNG 5056.01E)。示出的POP1或POP4用作內(nèi)密封層。各組合物作為POP1層與合適的母煉膠和/或PP1的干共混物通過(guò)以重量計(jì)的自動(dòng)進(jìn)料而擠出。在各例中，POP1和母煉膠的數(shù)量之和為100，不同的添加劑，例如增滑劑、抗粘結(jié)劑和成核劑是以其在母煉膠中指示的量存在的。
評(píng)估薄膜的粘結(jié)性、COF，光澤度、濁度和澄清度。組合物和測(cè)定的特性列于表8。
表8
*n.m.＝因太高而不能測(cè)定+White MistTM是由Celite Corp.出售的白煙-鈣化硅藻土。
比較實(shí)驗(yàn)28和29代表傳統(tǒng)的增滑和抗粘結(jié)體系的性能。根據(jù)共擠出吹塑薄膜流水線的夾輥上所需的溫度來(lái)判斷粘結(jié)性能。如果打開氣泡所需的溫度太低，則薄膜卷曲，造成膜輥的外觀不良。如果溫度更高，則觀察到無(wú)起皺問(wèn)題。在較高溫度，操作人員注意到出現(xiàn)粘結(jié)現(xiàn)象(視聽觀察不良分離)。比較實(shí)驗(yàn)29表現(xiàn)出可接受的抗粘結(jié)性。比較實(shí)驗(yàn)28沒(méi)表現(xiàn)出充分的抗粘結(jié)性。
實(shí)施例22代表本發(fā)明。它表明與比較實(shí)驗(yàn)29和30相比，抗粘結(jié)性和增滑性相同。實(shí)施例22代表本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，與比較實(shí)驗(yàn)28和30相比，澄清度得到改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.組合物，包括(A)具有窄組成分布的均相乙烯/α-烯烴共聚物；和(B)飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺；和(C)不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺；和(D)細(xì)分無(wú)機(jī)化合物；且其中組分B和C的濃度之和大于1500ppm，以組分A，B，C和D的組合重量計(jì)，且當(dāng)樹脂組合物制成厚度2密耳的吹塑薄膜時(shí)，所述薄膜的特征在于具有低于49克的粘結(jié)性和COF低于0.31。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中(A)組分A的密度為0.870-0.940克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.2-100克/10分鐘，I10/I2大于5.6；和(B)組分B基本符合實(shí)驗(yàn)式Ra-C(O)NHRb或Ra-C(O)NHCH2CH2NHC(O)Ra，其中Ra是飽和C10-C26烷基且Rb獨(dú)立地是氫或飽和C10-C26烷基和其中所述的組分B的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為10ppm-1250ppm，(C)組分C基本符合實(shí)驗(yàn)式RcC(O)NHRd，其中Rc是不飽和C10-C26烷基且Rd獨(dú)立地是氫或不飽和C10-C26烷基，或?qū)嶒?yàn)式Re-C(O)NHCH2CH2NHC(O)Re，其中Re是飽和或不飽和C10-C26烷基，條件是至少一個(gè)Re是不飽和C10-C26烷基，且其中所述的組分C的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為250ppm-10000ppm；和(D)組分D包括氧化硅，氧化鋁，滑石，石灰石，粘土，硅藻土，二氧化鈦或碳酸鈣中的至少一種，且濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為500ppm-15000ppm。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中(A)組分A的密度為0.890-0.920克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.4-50克/10分鐘，I10/I2為5.6-13；和(B)組分B是硬脂酰胺，山崳酰胺或花生酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為100ppm-1000ppm，和(C)組分C是芥酸酰胺，油酰胺，芥酸酰胺基乙基芥酸酰胺或油酰胺基乙基雙油酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為500ppm-8000ppm；和(D)組分D是二氧化硅，其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為1000ppm-10000ppm。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中(A)組分A的密度為0.890-0.910克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.5-20克/10分鐘，I10/I2為5.6-11和Mw/Mn為1.8-6.0；和(B)組分B是硬脂酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為250ppm-750ppm；和(C)組分C是芥酸酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為750ppm-5000ppm；和(D)組分D是二氧化硅，其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為1250ppm-7500ppm。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中組分A是基本線性乙烯/α-烯烴共聚物，其中所述的共聚物的特征是A)熔融率I10/I2≥5.63；和B)分子量分布Mw/Mn由下式定義Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63；和C)表面熔融破壞開始時(shí)的臨界剪切率比具有相同的I2和Mw/Mn的線性乙烯/α-烯烴聚合物表面熔融破壞開始時(shí)的臨界剪切率高至少50％；和D)加工指數(shù)低于或等于具有相同的I2和Mw/Mn的線性乙烯/α-烯烴聚合物PI的70％和E)具有0.01-3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳。
6.降低膜和薄片材粘結(jié)和提高滑動(dòng)性的方法，該方法包括由權(quán)利要求1的組合物制造所述膜和片材。
7.組合物，包括(A)一種共聚物共混物組合物，包括(1)具有窄組成分布的均相乙烯/α-烯烴共聚物；和(2)第二種共聚物，包括(a)具有寬組成分布的均相乙烯/α-烯烴共聚物；或(b)具有不同的I2或密度，或Mw，或Mw/Mn的共聚物(1)；或(c)(a)或(b)的任意組合；和(B)飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺；和(C)不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺；和(D)細(xì)分無(wú)機(jī)化合物；且其中組分B和C的濃度之和大于1500ppm，以組分A，B，C和D的組合重量計(jì)，且當(dāng)樹脂組合物制成厚度2密耳的吹塑薄膜時(shí)，所述薄膜的特征在于具有低于49克的粘結(jié)性和COF低于0.31。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中組分A的密度為0.870-0.940克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.2-100克/10分鐘，和I10/I2大于5.6；和其中A)組分(A)(1)在共聚物組合物中的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)為10-90％重量，且密度為0.870-0.940克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.05-100克/10分鐘，I10/I2大于5.6；和B)組分(A)(2)在共聚物組合物中濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)為10-90％重量；且其中所述組分(A)(2)具有校正密度，I2，I10/I2，和Mw/Mn，且以校正濃度存在，以得到最終共混組分(A)的所需特性，C)組分B基本符合實(shí)驗(yàn)式Ra-C(O)NHRb或Ra-C(O)NHCH2CH2NHC(O)-Ra，其中Ra是飽和C10-C26烷基且Rb獨(dú)立地是氫或飽和C10-C26烷基和其中所述的組分B的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為10ppm-1250ppm；和D)組分C基本符合實(shí)驗(yàn)式RcC(O)NHRd，其中Rc是不飽和C10-C26烷基且Rd獨(dú)立地是氫或不飽和C10-C26烷基，或?qū)嶒?yàn)式Re-C(O)NHCH2CH2NHC(O)Re，其中Re是飽和或不飽和C10-C26烷基，條件是至少一個(gè)Re是不飽和C10-C26烷基，且其中所述的組分C的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為250ppm-10000ppm；和E)組分D包括氧化硅，氧化鋁，滑石，石灰石，粘土，硅藻土，二氧化鈦或碳酸鈣中的至少一種，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為500ppm-15000ppm。
9.權(quán)利要求7的組合物，其中A)組分A的密度為0.890-0.920克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.4-50克/10分鐘，I10/I2為5.6-13；和B)組分(A)(1)在共聚物組合物中的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)為15-85％重量，且密度為0.870-0.920克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.2-50克/10分鐘，I10/I2為5.6-13；和C)組分(A)(2)在共聚物組合物中濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)為15-85％重量；和D)組分B是選自硬脂酰胺，山崳酰胺或花生酰胺中的至少一種且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)為100ppm-1000ppm；和E)組分C是選自芥酸酰胺，油酰胺，芥酸酰胺基乙基芥酸酰胺或油酰胺基乙基雙油酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為500ppm-8000ppm；和F)組分D是二氧化硅，其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為1000ppm-10000ppm。
10.權(quán)利要求7的組合物，其中A)組分A的密度為0.890-0.910克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.5-20克/10分鐘，I10/I25.6-11；Mw/Mn為1.8-6.0；和B)組分(A)(1)在共聚物組合物中的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)為20-80％重量，且密度為0.870-0.905克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.2-20克/10分鐘，I10/I25.6-11，和Mw/Mn為1.8-6.0；和C)組分(A)(2)在共聚物組合物中濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)為20-80％重量；和D)組分B是硬脂酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)為250ppm-750ppm；和E)組分C是芥酸酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為750ppm-5000ppm；和F)組分D是二氧化硅，其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為1250ppm-7500ppm。
11.權(quán)利要求7的組合物，其中具有窄組成分布的均相共聚物是基本線性乙烯/α-烯烴共聚物，其中基本線性乙烯/α-烯烴共聚物的特征是具有a)熔融率I10/I2≥5.63；和b)分子量分布Mw/Mn由下式定義Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63；和c)表面熔融破壞開始時(shí)的臨界剪切率比具有相同的I2和Mw/Mn的線性乙烯/α-烯烴聚合物表面熔融破壞開始時(shí)的臨界剪切率高至少50％；和d)加工指數(shù)低于或等于具有相同的I2和Mw/Mn的線性乙烯/α-烯烴聚合物PI的70％；和e)具有0.01-3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳。
12.降低膜和薄片材粘結(jié)和提高滑動(dòng)性的方法，該方法包括由權(quán)利要求7的組合物制造所述膜和片材。
13.權(quán)利要求1的組合物，它呈薄片狀，厚度為10-20密耳。
14.權(quán)利要求7的組合物，它呈薄片狀，厚度為10-20密耳。
15.權(quán)利要求1的組合物，它呈薄膜狀，平均厚度為0.3-8密耳。
16.權(quán)利要求7的組合物，它呈薄膜狀，平均厚度為0.3-8密耳。
17.權(quán)利要求1的組合物，它呈吹塑薄膜，流延薄膜，單層薄膜，或共擠出薄膜狀。
18.權(quán)利要求7的組合物，它呈吹塑薄膜，流延薄膜，單層薄膜，或共擠出薄膜狀。
19.組合物，包括(A)至少一種基本無(wú)規(guī)的共聚物其中所述共聚物包括(1)0.5-65摩爾％的聚合物單元，衍生自(a)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(b)至少一種受阻脂族亞乙烯基單體，或(c)至少一種亞乙烯基芳族單體和至少一種受阻脂族亞乙烯基單體的組合體；和(2)35-99.5摩爾％衍生自至少一種脂族C2-C20的α-烯烴聚合物單元；和(B)飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺；或(C)飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺；或(D)細(xì)分無(wú)機(jī)化合物；或(E)(B)，(C)和(D)中至少一種的組合體。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中(1)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，包括1-55摩爾％聚合物單元，衍生自(a)至少一種所述的亞乙烯基芳族單體，組分A(1)(a)，它由以下通式表示
其中R1選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；各R2獨(dú)立地選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；Ar是苯基或被1-5個(gè)取代基取代的苯基，所述取代基選自鹵素，C1-4烷基，和C1-4鹵代烷基；和n是0-4，；或(b)至少一種所述受阻脂族亞乙烯基單體，組分A(1)(b)，它由以下通式表示
其中A1是空間大的脂族或環(huán)脂族至多具有20個(gè)碳的取代基，R1選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；各R2獨(dú)立地選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；或另外R1和A1一起成環(huán)系；或(2)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，含有45-99摩爾％衍生自至少一種選自乙烯或乙烯與丙烯、4-甲基戊烯、丁烯-1、己烯-1和辛烯-1的組合體中的至少一種所述脂族α-烯烴的聚合物單元；(3)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，具有0.01-1000的熔融指數(shù)(I2)；(4)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，具有1.5-20的分子量分布(Mw/Mn)；和(5)所述飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺，組分B，分別基本符合實(shí)驗(yàn)式Ra-C(O)NHRb或Ra-C(O)NHCH2CH2NHC(O)Ra，其中Ra是飽和C10-C26烷基且Rb獨(dú)立地是氫或飽和C10-C26烷基和其中所述的組分B的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為0-5000ppm，(6)所述不飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺，組分C，分別基本符合實(shí)驗(yàn)式RcC(O)NHRd，其中Rc是不飽和C10-C26烷基且Rd獨(dú)立地是氫或不飽和C10-C26烷基，或?qū)嶒?yàn)式Re-C(O)NHCH2CH2NHC(O)Re，其中Re是飽和或不飽和C10-C26烷基，條件是至少一個(gè)Re是不飽和C10-C26烷基，且其中所述的組分C的濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為0-10000ppm；和(7)所述細(xì)分無(wú)機(jī)化合物，組分D，包括氧化硅，氧化鋁，滑石，石灰石，粘土，硅藻土，二氧化鈦或碳酸鈣中的至少一種，且濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為0-20000ppm。
21.權(quán)利要求19的組合物，其中(1)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，包括2-50摩爾％聚合物單元，衍生自(a)苯乙烯，α-甲基苯乙烯，鄰-，間-，對(duì)-甲基苯乙烯，和環(huán)鹵化的苯乙烯；或(b)5-亞乙基-2-降冰片烯或1-乙烯基環(huán)己烯，3-乙烯基環(huán)己烯，和4-乙烯基環(huán)己烯；或(c)a)和b)至少一種的組合；(2)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，含有50-98摩爾％衍生自乙烯聚合物單元；(3)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，具有0.1-100的熔融指數(shù)(I2)；(4)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，具有1.8-10的分子量分布(Mw/Mn)；(5)所述飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺，組分B，是硬脂酰胺，山崳酰胺或花生酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為250ppm-2500ppm，和(6)所述不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺，組分C，是芥酸酰胺，油酰胺，芥酸酰胺基乙基芥酸酰胺或油酰胺基乙基雙油酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為500ppm-7500ppm；和(7)所述細(xì)分無(wú)機(jī)化合物，組分D，是氧化硅或滑石，且濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為1000-15000ppm。
22.權(quán)利要求21的組合物，其中(1)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，具有0.5-30的熔融指數(shù)(I2)；(2)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分A，具有2-5的分子量分布(Mw/Mn)；(3)所述亞乙烯基芳族單體，組分A1(a)，是苯乙烯；(4)所述脂族α-烯烴，組分A2，是乙烯；(5)所述飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺，組分C，是硬脂酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為500ppm-1500ppm，和(6)所述飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺，組分C，是芥酸酰胺，且其濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為1000ppm-3000ppm；和(7)所述細(xì)分無(wú)機(jī)化合物，組分D，是氧化硅或滑石，且濃度以組分A，B，C和D的組合重量為基準(zhǔn)，為2000-10000ppm。
23.組合物，包括(A)一種樹脂組合物，包括(1)具有窄組成分布的均相乙烯/α-烯烴共聚物；或(2)至少一種基本無(wú)規(guī)共聚物；其中所述共聚物包括(a)0.5-65摩爾％的聚合物單元，衍生自(i)至少一種亞乙烯基芳族單體，或(ii)至少一種受阻脂族亞乙烯基單體，或(iii)至少一種亞乙烯基芳族單體和至少一種受阻脂族亞乙烯基單體組合體；和(b)35-99.5摩爾％衍生自至少一種脂族C2-C20的α-烯烴聚合物單元；和任選的(3)丙烯均聚物或丙烯和一種或多種C2-C20的α-烯烴的共聚物；和(B)一種或多種以下物質(zhì)(1)飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺；或(2)飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺；或(3)B(1)和B(2)的組合體；和任選的，(C)一種成核劑。
24.權(quán)利要求23的組合物，其中(1)所述均相乙烯/α-烯烴共聚物，組分(A)(1)的密度為0.855-0.960克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.02-100克/10分鐘，I10/I2大于5.6；和(2)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分(A)(2)含有1-55摩爾％聚合物單元，衍生自(a)至少一種所述的亞乙烯基芳族單體，組分(A)(2)(a)(i)，它由以下通式表示
其中R1選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫或甲基；各R2獨(dú)立地選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫或甲基；Ar是苯基或被1-5個(gè)取代基取代的苯基，所述取代基選自鹵素，C1-4烷基，和C1-4鹵代烷基；和n是0-4，；或(b)至少一種所述受阻脂族亞乙烯基單體，組分(A)(2)(a)(ii)，由以下通式表示
其中A1是空間大的脂族或環(huán)脂族的至多具有20個(gè)碳的取代基，R1選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；各R2獨(dú)立地選自氫和C1-4烷基，優(yōu)選氫和甲基；或另外R1和A1一起成環(huán)系；和(3)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分(A)(2)，含有45-99摩爾％衍生自至少一種選自乙烯或乙烯與丙烯、4-甲基戊烯、丁烯-1、己烯-1和辛烯-1的組合體中的至少一種所述脂族α-烯烴的聚合物單元；(4)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分(A)(2)，具有0.01-1000的熔融指數(shù)；(5)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分(A)(2)，具有1.5-20的分子量分布(Mw/Mn)；和(6)所述苯乙烯的均聚物或共聚物，組分(A)(3)的濃度為0-5重量％(以組分A，B和C的組合重量計(jì))，熔融指數(shù)(I2，230℃)為0.2-10克/10分鐘，和密度為0.880-0.920克/厘米3；和(7)所述飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺，組分B(1)分別基本符合實(shí)驗(yàn)式Ra-C(O)NHRb或Ra-C(O)NHCH2CH2NHC(O)Ra，其中Ra是飽和C10-C26烷基且Rb獨(dú)立地是氫或飽和C10-C26烷基和其中所述的組分B(1)的濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)，為0-5000ppm；和(8)所述飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺，組分B(2)分別基本符合實(shí)驗(yàn)式RcC(O)NHRd，其中Rc是不飽和C10-C26烷基且Rd獨(dú)立地是氫或不飽和C10-C26烷基，或?qū)嶒?yàn)式Re-C(O)NHCH2CH2NHC(O)Re，其中Re是飽和或不飽和C10-C26烷基，條件是至少一個(gè)Re是不飽和C10-C26烷基，且其中所述的組分B(2)的濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)，為0-10000ppm；和(9)所述成核劑，組分C，包括綠土粘土礦，伊利石礦，層化雙氫氧化物，氰化物，和氧化物，硫?qū)倩?，金屬氯化物，或乙縮醛或其混合物；和其中所述成核劑，組分C的濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)，為0-3000ppm。
25.權(quán)利要求23的組合物，其中(1)所述均相乙烯/烯烴共聚物，組分(A)(1)的密度為0.870-0.915克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.2-50克/10分鐘，I10/I2為5.6-13；和(2)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分(A)(2)含有2-50摩爾％聚合物單元，衍生自(a)苯乙烯，α-甲基苯乙烯，鄰-，間-，對(duì)-甲基苯乙烯，和環(huán)鹵化的苯乙烯；或(b)5-亞乙基-2-降冰片烯或1-乙烯基環(huán)己烯，3-乙烯基環(huán)己烯，和4-乙烯基環(huán)己烯；或(c)a)和b)至少一種的組合；(3)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分(A)(2)，含有50-98摩爾％衍生自乙烯的聚合物單元；(4)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分(A)(2)，具有0.1-100的熔融指數(shù)(I2)；(5)所述基本無(wú)規(guī)共聚物，組分(A)(2)，具有1.8-10的分子量分布(Mw/Mn)；(6)所述丙烯的均聚物或共聚物，組分(A)(3)的濃度為0.3-3重量％(以組分A，B和C的組合重量計(jì))，熔融指數(shù)(I2，230℃)為0.3-5克/10分鐘，和密度為0.890-0.910克/厘米3；和(7)所述飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺，組分B(1)，是硬脂酰胺，山崳酰胺或花生酰胺，且其濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)，為250ppm-2500ppm，和(8)所述不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺，組分B(2)，是芥酸酰胺，油酰胺，芥酸酰胺基乙基芥酸酰胺或油酰胺基乙基雙油酰胺，且其濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)，為500ppm-7500ppm；和(9)所述成核劑，組分C，包括蒙脫土、蒙脫石、貝得石、鉻嶺石、水輝石、皂土、鋅蒙脫石、鎂輝石，水羥硅鈉石，和蛭石，伊利石及其攙和物，Mg6al3.4(OH)18.8(CO3)1.7H2O，ReCl3，F(xiàn)eOCl，TiS2，MoS3，and MoS3；Ni(CN)2，H2Si2O5，V5O13，HTiNbO5，Cr0.5V0.5S2，W0.2V2.8O7，Cr3O8，MoO3(OH)2，VOPO4-2H2O，CaPO4CH3-H2O，MnHAsO4-H2O，Ag6Mo10O33，苯甲酸鈉，苯甲酸鋰，2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鈉，二亞芐基山梨醇，甲基-二亞芐基山梨醇，三亞萘基山梨醇，三(4-甲基-1-亞萘基)山梨醇，三-(4-甲氧基-1-亞萘基)山梨醇，二亞芐基薩里特醇(zylitol)，二亞芐基山梨醇，3，4-二甲基二亞芐基山梨醇，1，3-亞芐基-2，4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇，1，3-亞芐基-2，4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)甲基亞芐基-2，4-亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)乙基亞芐基-2，4-亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)甲基亞芐基-2，4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)乙基亞芐基-2，4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)正丙基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)異丙基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)正丁基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)仲丁基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)正叔丁基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(2’，4’-二甲基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)甲氧基亞芐基)山梨醇，1，3，2，4-二-(對(duì)乙氧基亞芐基)山梨醇，1，3-亞芐基-2，4-對(duì)氯亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)氯亞芐基-2，4-亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)氯亞芐基-2，4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)氯亞芐基-2，4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)甲基亞芐基-2，4-對(duì)氯亞芐基山梨醇，1，3-對(duì)乙基亞芐基-2，4-對(duì)氯亞芐基山梨醇環(huán)己或1，3，2，4-二-(對(duì)氯亞芐基)山梨醇，或其混合物，且其濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)，為500-2500ppm。
26.權(quán)利要求25的樹脂組合物，其中(1)所述均相乙烯/α-烯烴共聚物的密度為0.885-0.905克/厘米3，熔融指數(shù)(I2)為0.5-4克/10分鐘，I10/I2為5.6-11，和Mw/Mn為1.8-6.0；和(2)所述亞乙烯基芳族單體是苯乙烯；(3)所述脂族α-烯烴是乙烯；(4)所述基本無(wú)規(guī)共聚物的熔融指數(shù)(I2)為0.5-30；(5)所述基本無(wú)規(guī)共聚物的分子量分布(Mw/Mn)為2-5；(6)所述丙烯均聚物或共聚物是全同立構(gòu)丙烯均聚物或共聚物，其濃度為0.5-2重量％(以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn))；且熔融指數(shù)(I2，230℃)為0.5-2克/10分鐘，密度為0.895-0.905克/厘米3；和(7)所述飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺是硬脂酰胺，且濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)為500-1500ppm；和(8)所述不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺是芥酸酰胺，且濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)為1000-3000ppm；和(9)所述成核劑是MilladTM3988且濃度以組分A，B和C的組合重量為基準(zhǔn)為1000-2000ppm。
27.權(quán)利要求23的樹脂組合物，其中所述均相乙烯/α-烯烴共聚物，組分(A)(1)，是基本線性乙烯/α-烯烴共聚物，其中所述共聚物的特征是具有(A)熔流率，I10/I2≥5.63；(B)分子量分布，Mw/Mn，按下式定義Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63(C)表面熔融破壞開始時(shí)的臨界剪切率比具有相同的I2和Mw/Mn的線性乙烯/α-烯烴聚合物表面熔融破壞開始時(shí)的臨界剪切率高至少50％；(D)加工指數(shù)低于或等于具有相同的I2和Mw/Mn的線性乙烯/α-烯烴聚合物PI的70％；和(E)具有0.01-3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳。
28.降低膜和薄片材粘結(jié)和提高滑動(dòng)性的方法，該方法包括由權(quán)利要求19的樹脂組合物制造所述膜和片材。
29.權(quán)利要求19的樹脂組合物，它呈薄片狀，厚度為10-20密耳。
30.權(quán)利要求19的樹脂組合物，它呈薄膜狀，平均厚度為0.3-8密耳。
31.權(quán)利要求19的樹脂組合物，它呈吹塑薄膜、流延薄膜、單層薄膜或共擠出薄膜。
32.降低膜和薄片材粘結(jié)和提高滑動(dòng)性的方法，該方法包括由權(quán)利要求23的組合物制造所述膜和片材。
33.權(quán)利要求23的樹脂組合物，它呈薄片狀，厚度為10-20密耳。
34.權(quán)利要求23的樹脂組合物，它呈薄膜狀，平均厚度為0.3-8密耳。
35.權(quán)利要求23的樹脂組合物，它呈吹塑薄膜、流延薄膜、單層薄膜或共擠出薄膜。
全文摘要
公開了樹脂組合物,它包括均相乙烯/α－烯烴共聚物;和飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺;和不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺;和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物。還公開了組合物,它包括飽和脂肪酸酰胺或飽和亞乙基雙酰胺,不飽和脂肪酸酰胺或不飽和亞乙基雙酰胺,和細(xì)分無(wú)機(jī)化合物和基本無(wú)規(guī)的一種或多種α－烯烴與一種或多種亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的共聚物或由它得到的共混物組合物。還公開了組合物,它包括至少一種均相乙烯/α－烯烴共聚物或一種或多種α－烯烴與一種或多種亞乙烯基芳族單體和/或一種或多種受阻脂族或環(huán)脂族亞乙烯基單體的基本無(wú)規(guī)共聚物,至少一種增滑劑,和至少一種包括丙烯均聚物,丙烯共聚物,成核劑和它們的混合物的改性劑。
文檔編號(hào)C08K5/20GK1252824SQ98804203
公開日2000年5月10日 申請(qǐng)日期1998年4月15日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月16日
發(fā)明者L·K·摩根哈根, B·E·西蒙斯, R·維沃斯, B·菲爾, W·R·范沃肯伯格 申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司