專利名稱：聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材及其制造方法。
背景技術(shù)：
以往，廣泛采用聚氯乙烯片材作為具有柔軟性和耐熱性，而且強(qiáng)度優(yōu)異的樹脂片材(或薄膜)。然而，這種聚氯乙烯片材，或者在使用中析出有毒的增塑劑和單體，或者在焚燒時(shí)產(chǎn)生氯化氫，有對(duì)環(huán)境污染的問(wèn)題。
為了解決這些問(wèn)題，曾經(jīng)有人提出，例如，低立規(guī)性的聚丙烯基質(zhì)的片材(特公平7-119290號(hào)公報(bào)，特開平7-171849號(hào)公報(bào))、非結(jié)晶的聚丙烯基質(zhì)的片材(特開平5-77371號(hào)公報(bào)、特開平6-218892號(hào)公報(bào)等)。然而，這些片材通常是采用充氣成型法、采用T模的擠出成型法和上光輥法等制造的。
但是，關(guān)于上述低立規(guī)性的聚丙烯基質(zhì)片材，其透明性、光澤、耐熱性和剛?cè)嵝圆幌窬勐纫蚁┢哪菢印?br> 另一方面，用上述非結(jié)晶的聚烯烴基質(zhì)片材的充氣成型法、T模擠出成型法的制品，均是低溫?zé)岱庑?、脆化溫度?yōu)異，剛性、強(qiáng)度等機(jī)械性質(zhì)接近聚氯乙烯片材，但是，關(guān)于其光澤、霧度等透明性方面可難說(shuō)能獲得與聚氯乙烯片材相匹媲的產(chǎn)品。
發(fā)明的公開本發(fā)明的第一項(xiàng)發(fā)明所涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，其特征在于，該片材含有由聚乙烯類樹脂所構(gòu)成的層，并具有下列特性(a～c)(a)拉伸彈性模量為20～1000MPa在該拉伸彈性模量小于20MPa的場(chǎng)合，由于片材的剛?cè)嵝蕴?，?shí)用價(jià)值降低。另外，大于1000MPa時(shí)，片材變硬，操作性能不好，作為目的的用途不適用。優(yōu)選的是100～800MPa，更優(yōu)選的是100～600MPa。
(b)與所謂占片材的大部分體積分?jǐn)?shù)的非結(jié)晶樹脂相具有不同折射率的夾雜物的個(gè)數(shù)在任意斷面上都在500個(gè)/mm2以下，并且，這些夾雜物的平均長(zhǎng)度均在10μm以下。
破壞片材透明性的一個(gè)重要原因是由于夾雜物散射入射光所致。通過(guò)使上述夾雜物的個(gè)數(shù)在500個(gè)/mm2以下，并使這些夾雜物的平均長(zhǎng)度在10μm以下，這些夾雜物引起的散射會(huì)大幅度減少，從而可以防止片材的透明性降低。
上述斷面的方向是任意的，對(duì)片材的表面或里面為垂直斷面或水平斷面都行。
所述所謂的平均長(zhǎng)度，是指夾雜物在任意斷面的最長(zhǎng)和最短的算術(shù)平均值，例如，如為球體，則指其直徑。
上述夾雜物的實(shí)際物體有，例如，由與上述非結(jié)晶樹脂相相同的樹脂構(gòu)成的結(jié)晶相、與上述非結(jié)晶樹脂相不同的樹脂、這些樹脂以外的有機(jī)物質(zhì)、無(wú)機(jī)物質(zhì)(碳酸鈣、滑石等)。
(c)至少有一個(gè)面其表面粗糙度Ra為0.2μm以下。
除上述夾雜物所引起的散射外，破壞片材透明性的另一個(gè)重要原因是由于片材表面引起的入射的光反射。也就是說(shuō)，當(dāng)片材表面有凹凸時(shí)，由于光的入射角的關(guān)系使光的反射比例增大，產(chǎn)生所謂不規(guī)則反射。另外，片材表面的凹凸對(duì)是否有光澤也有很大影響。表面粗糙度用中心線平均粗糙度Ra定量表示時(shí)，由于采取使其在0.2μm以下，片材表面凹凸大幅度減少，故可以防止不規(guī)則反射及光澤的降低。優(yōu)選的Ra為小于0.05μm以下。
上述的所謂軟質(zhì)，系指片材的拉伸彈性模量在1000MPa以下。優(yōu)選的是800MPa以下，更優(yōu)選的是600MPa以下。
這種聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的層結(jié)構(gòu)是任意的，例如，既可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是含有其他種樹脂所構(gòu)成的層的多層結(jié)構(gòu)。當(dāng)為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，聚乙烯類樹脂的含量比例達(dá)到50％(重量)以上是理想的。這種多層結(jié)構(gòu)，例如，可通過(guò)共擠出法來(lái)制造。
另外，本發(fā)明的片材中還包括厚度較薄的薄膜。
按照本發(fā)明的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，不必?fù)?dān)心氯乙烯場(chǎng)合發(fā)生有害氣體的問(wèn)題，并且對(duì)環(huán)境也是安全的。另外，由于采用軟質(zhì)聚乙烯類樹脂，其透明性、霧度、光澤等光學(xué)特性得到提高，機(jī)械強(qiáng)度也好。
上述聚乙烯類樹脂，可以是乙烯與極性基取代的乙烯共聚合的產(chǎn)物。
這類乙烯和極性基取代的乙烯的共聚物，其具體例子可以舉出，從乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙基酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)的金屬離子交聯(lián)體、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)的金屬離子交聯(lián)體中選擇至少一種。
上述各種樹脂中，所選擇的各種具體樹脂的種類和數(shù)目，以及各種樹脂的混合比例等是任意的。
上述聚乙烯類樹脂也可以是丙烯酸類熱塑性彈性體。
本發(fā)明的第二項(xiàng)發(fā)明是提供使用具有下列結(jié)構(gòu)的制造裝置的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，該裝置具有冷卻輥和，通過(guò)樹脂片材與該冷卻輥接觸的金屬制成的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件，并且在上述冷卻輥和金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件之間導(dǎo)入樹脂片材，以及在使該樹脂片材冷卻的部分的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件的背面一側(cè)設(shè)置彈性材料，該裝置的特征在于把處于熔融狀態(tài)的本發(fā)明聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，以與上述冷卻輥接觸的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件，和上述冷卻輥大致同時(shí)接觸的方式，導(dǎo)入上述冷卻輥和金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件之間，一邊使上述彈性材料發(fā)生彈性變形一邊對(duì)上述軟質(zhì)透明樹脂片材進(jìn)行面狀地接觸擠壓和冷卻。
處于上述熔融狀態(tài)的樹脂片材，例如是剛從擠出機(jī)的模頭擠出后的樹脂片材。
作為上述彈性材料的材質(zhì)，可以使用氟類橡膠、聚硅氧烷類橡膠和EPDM等。另外，為了能得到進(jìn)行彈性變形的良好的面壓、彈性材料的厚度大于3mm是優(yōu)選的。
上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件和輥與樹脂片材的接觸的表面為鏡面是優(yōu)選的，例如，表面粗糙度小于0.5S。
作為無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件的材質(zhì)，可以使用不銹鋼、炭素鋼和鈦合金等。無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件的厚度是任意的，但從強(qiáng)度考慮，大于0.3mm是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，由于伴隨著上述彈性材料的彈性變形，對(duì)上述樹脂片材進(jìn)行面狀地接觸擠壓和冷卻，所以可提高冷卻和鏡面轉(zhuǎn)印的效率。
另外，由于上述樹脂片材向上述冷卻輥和金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件之間的導(dǎo)入，是以與上述冷卻輥接觸的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件和上述冷卻輥大致同時(shí)接觸的方式進(jìn)行的，故樹脂片材的接觸擠壓和冷卻有可能同時(shí)進(jìn)行，從而樹脂片材的透明性可得到提高。假設(shè)，在把樹脂片材先與金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件或冷卻輥接觸的場(chǎng)合，在往片材的兩面進(jìn)行鏡面轉(zhuǎn)印之前，樹脂片材已經(jīng)冷卻、固化了。
在本制造方法中，上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件被繞裝在至少2個(gè)輥之間，上述彈性材料可在這些輥中的上述冷卻輥一側(cè)的外周面上形成。
也就是說(shuō)，在這種結(jié)構(gòu)中，上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件是在至少兩個(gè)輥之間繞裝而成的金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶。
還有，在金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶內(nèi)，作為上述2個(gè)輥以外的輥，可為所設(shè)置的冷卻輥或張力調(diào)節(jié)用輥。
在本制造方法中，還可以與另一方的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件并行的、包括上述冷卻輥在內(nèi)繞裝的另一個(gè)金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件，使處于熔融狀態(tài)的本發(fā)明聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，以與上述一方和另一方的金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件幾乎同時(shí)接觸的方式導(dǎo)入兩個(gè)金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件之間，一邊使上述彈性材料進(jìn)行彈性變形一邊把上述軟質(zhì)透明樹脂片材進(jìn)行面狀地接觸擠壓并加以冷卻。
也就是說(shuō)，在用本結(jié)構(gòu)的情況下，是用2根金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件夾住聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材進(jìn)行冷卻。
使上述彈性材料在輥的外周面上形成，而上述金屬無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件是在該彈性材料的外周面上形成筒狀。
也就是說(shuō)，在本結(jié)構(gòu)中，上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件是作為輥的外層形成的。
與上述樹脂片材直接接觸的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件及上述冷卻輥的溫度最好在露點(diǎn)～50℃之間。
為了冷卻上述樹脂片材，在金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件及輥的溫度比露點(diǎn)低時(shí)，在片材上產(chǎn)生水滴斑。另外，當(dāng)超過(guò)50℃時(shí)，無(wú)法得到良好的透明性。故優(yōu)選的是30℃以下。
伴隨著上述彈性材料的彈性變形，面狀接觸擠壓上述樹脂片材時(shí)的面壓最好是0.1MPa～20.0MPa。
當(dāng)面壓低于上述0.1MPa時(shí)，鏡面復(fù)印和冷卻效率變差，而當(dāng)面壓大于上述20.0MPa時(shí)，在無(wú)縫環(huán)狀帶的場(chǎng)合其張力加大，從壽命考慮是不理想的。
上述彈性材料，其硬度(按照J(rèn)IS K 6301 A型測(cè)定)最好在95度以下。
在上述硬度大于95度的場(chǎng)合，其彈性力變?nèi)?，在使樹脂片材與冷卻輥和金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件幾乎同時(shí)接觸時(shí)，易產(chǎn)生樹脂傾斜。理想的是硬度在70度以下。
本發(fā)明的第三項(xiàng)發(fā)明涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法是使用設(shè)置有讓冷卻水流過(guò)的狹縫的水盤和在該水盤下方設(shè)置的水槽，以及在該水槽內(nèi)設(shè)置夾壓用的一對(duì)輥，該輥至少部分被水淹沒(méi)的裝置的聚乙烯類軟質(zhì)樹脂片材的制造方法，其特征在于，把處于熔融狀態(tài)的本發(fā)明聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材一邊在上述狹縫內(nèi)穿過(guò)一邊用冷卻水冷卻，接著，讓該樹脂片材通過(guò)上述水槽的水中的上述夾壓用的一對(duì)輥之間。
上述冷卻用水的溫度，在10℃以下是優(yōu)選的。根據(jù)需要，也可在該水中添加氯化鈣。
用上述制造方法得到的樹脂片材也可進(jìn)行退火處理。
上述退火處理，例如在80～130℃，優(yōu)選的是在110～130℃進(jìn)行。通過(guò)這種退火處理，可使片材的表面硬度增加。
附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明

圖1是本發(fā)明第1實(shí)施方案涉及的軟質(zhì)透明樹脂片材制造方法所用的制造裝置的概略圖。
圖2是本發(fā)明第2實(shí)施方案涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材制造方法所用的制造裝置的概略圖。
圖3是本發(fā)明第3實(shí)施方案涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材制造方法所用的制造裝置的概略圖。
圖4是本發(fā)明第4實(shí)施方案涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材制造方法所用的制造裝置的概略圖實(shí)施本發(fā)明的最佳方案〔第1實(shí)施方案〕參照?qǐng)D1來(lái)說(shuō)明本實(shí)施方案涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11及其制造方法。
首先，說(shuō)明在本實(shí)施方案的制造方法中所用的制造裝置的結(jié)構(gòu)。
該制造裝置具有，擠出機(jī)(圖中未示出)的T型模頭12和，繞裝在第1冷卻輥13和第2冷卻輥14之間的金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶15和，通過(guò)樹脂片材11和金屬制無(wú)縫環(huán)狀帶15與第1冷卻輥13接觸的第3冷卻輥16和，設(shè)在第2冷卻輥14近傍的第4輥17。
上述第1冷卻輥13，在其外周面上被覆氟橡膠等彈性材料18。該彈性材料18，其硬度(按照J(rèn)IS K 6301 A型測(cè)定)在95度以下，厚度在3mm以上。
上述金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶15，是由不銹鋼等制成的，具有表面粗糙度在0.5S以下的鏡面。
第1和第2冷卻輥13、14至少一個(gè)，其旋轉(zhuǎn)軸19與旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)手段(圖中未示出)相連接。
上述第3冷卻輥16也具有表面粗糙度0.5S以下的鏡面。而且，該冷卻輥16，通過(guò)樹脂片材11和金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶15與第1冷卻輥13接觸，并且，用無(wú)縫環(huán)狀帶15，以把擠壓在該冷卻輥16一側(cè)的樹脂片材11抱入的方式設(shè)置該冷卻輥16。也就是說(shuō)，金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶15和與該金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶15接觸的樹脂片材11以蛇行的方式卷纏在第3冷卻輥16的部分外周面上。
上述第4輥17把樹脂片材11導(dǎo)向，使樹脂片材11通過(guò)無(wú)縫環(huán)狀帶15與第2冷卻輥14接觸擠壓。
冷卻輥中，在上述第1及第3冷卻輥13、16中，設(shè)置可以調(diào)節(jié)表面溫度的水冷式等溫度調(diào)節(jié)手段(圖中未示出)。在另一個(gè)冷卻輥14上，未特別設(shè)置溫度調(diào)節(jié)手段，但也可以設(shè)置。
還有，如同圖1中的1點(diǎn)劃線所示，在無(wú)縫環(huán)狀帶15內(nèi)的第1冷卻輥13前面，再設(shè)置冷卻輥31，先使到達(dá)第1冷卻輥13的無(wú)縫環(huán)狀帶15的上游部分冷卻。另外，該冷卻輥31也可作為無(wú)縫環(huán)狀帶15的張力調(diào)節(jié)用。
其次，說(shuō)明使用上述制造裝置的本發(fā)明實(shí)施方案的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11的制造方法。
首先，進(jìn)行各冷卻輥13、14、16的溫度控制，使與樹脂片材11直接接觸的金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶15及第3冷卻輥16的表面溫度保持在50℃以下，露點(diǎn)以上。另外，作為供給擠出機(jī)的樹脂片材11的原料，可以準(zhǔn)備由聚乙烯類樹脂構(gòu)成的顆粒。
但是，把上述樹脂片材11的原料投入擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉后，把從T型模頭擠出的樹脂片材11以與同第1冷卻輥13接觸的無(wú)縫環(huán)狀帶15和第3冷卻輥16幾乎同時(shí)接觸的方式導(dǎo)入第1和第3冷卻輥13、16之間，用第1和第3冷卻輥13、16接觸擠壓樹脂片材11，并冷卻至50℃以下。此時(shí)，彈性材料18進(jìn)行彈性變形，使其通過(guò)第1和第3冷卻輥之間擠壓力進(jìn)行壓縮，在該彈性材料18發(fā)生彈性變形時(shí)從兩輥13、16中心形成的角度θ1部分的樹脂片材11，成為因兩輥13、16的作用而構(gòu)成面狀接觸擠壓狀態(tài)。此時(shí)的面壓為0.1MPa～20.0MPa。
接著，把該樹脂片材11用上述無(wú)縫環(huán)狀帶15對(duì)著第3冷卻輥16進(jìn)行接觸擠壓，冷卻至50℃以下。用無(wú)縫環(huán)狀帶15擠壓到該冷卻輥16一側(cè)的樹脂片材11，以從冷卻輥16中心所成的角度θ2抱入冷卻輥16，而樹脂片材11，在該抱入角θ2部分處由無(wú)縫環(huán)狀帶15和第3冷卻輥16進(jìn)行面狀接觸擠壓。此時(shí)的面壓為0.01MPa～0.5MPa。
然后，沿著將樹脂片材11重疊在無(wú)縫環(huán)狀帶15上的狀態(tài)下與無(wú)縫環(huán)狀帶15一起轉(zhuǎn)動(dòng)，并一起移動(dòng)到第2冷卻輥14一側(cè)，該樹脂片材11通過(guò)無(wú)縫環(huán)狀帶15對(duì)著第2冷卻輥14進(jìn)行接觸擠壓，并冷卻至50℃以下，由以上操作進(jìn)行制造本實(shí)施方案的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11。通過(guò)第4冷卻輥17的導(dǎo)向，把樹脂片材11擠壓在該冷卻輥14一側(cè)時(shí)，該樹脂片材11通過(guò)無(wú)縫環(huán)狀帶15在從冷卻輥14的中心所成的角度θ3部分處進(jìn)行面狀接觸擠壓。此時(shí)的面壓為0.01MPa～0.5MPa。
還有，如圖1的2點(diǎn)劃線所示，樹脂片材11用第1和第3冷卻輥13、16冷卻后，直接從無(wú)縫環(huán)狀帶15剝離而收集。
按照本實(shí)施方案，用聚乙烯類樹脂作為原料，對(duì)用T型模頭12擠出的熔融樹脂片材11，在彈性材料18進(jìn)行彈性變形的第1和第3輥13、16的角度θ1部分處，在兩輥13、16作用下，進(jìn)行片材11的面狀接觸擠壓和冷卻，接著，在角度θ2部分處，在金屬無(wú)縫環(huán)狀帶15和第3冷卻輥16作用下，對(duì)片材11進(jìn)行面狀接觸擠壓和冷卻后，在第2冷卻輥14的角度θ3部分處，在無(wú)縫環(huán)狀帶15和第2冷卻輥14作用下，進(jìn)行片材11的面狀接觸擠壓和冷卻，從而所得到的片材11具有下列特性(a～c)。
(a)拉伸彈性模量為20～1000MPa。
(b)與占體積分?jǐn)?shù)大部分的非結(jié)晶樹脂組成具有不同折射率的夾雜物，其平均長(zhǎng)度在10μm以下，并且，在片材的面上的任意斷面內(nèi)，其夾雜物的個(gè)數(shù)均在500個(gè)/mm2以下。
(c)至少一個(gè)面的表面粗糙度Ra在0.2μm以下。〔第2實(shí)施方案〕參照?qǐng)D2，說(shuō)明本實(shí)施方案涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11及其制造方法。
在本實(shí)施方案制造方法中使用的制造裝置是，其中作為金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件，是用在第1冷卻輥13的彈性材料18的外周面上形成的金屬環(huán)狀層20來(lái)代替第1實(shí)施方案涉及的第1冷卻輥13和第2冷卻輥14之間繞裝的金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶15。
采用本實(shí)施方案裝置的制造方法中，以聚乙烯類樹脂作原料，對(duì)從T型模頭擠出的熔融樹脂片材11，在彈性材料18進(jìn)行彈性變形的第1和第3輥13、16的角度θ1部分處，用兩輥13、16進(jìn)行片材11的面狀接觸擠壓和冷卻，制得具有上述特性〔a～c)的片材11?！驳?實(shí)施方案〕參照?qǐng)D3，說(shuō)明本實(shí)施方案涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11及其制造方法。
首先，說(shuō)明本實(shí)施方案所用的制造裝置的結(jié)構(gòu)。
該制造裝置具有擠出機(jī)的T型模頭12，和在第1冷卻輥21和第2冷卻輥22之間繞裝的第1金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶23，和在第3冷卻輥24和第4冷卻輥25之間繞裝的第2金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶26，和設(shè)在第4冷卻輥25近傍的第5輥27，和作為對(duì)無(wú)縫環(huán)狀帶23、26加壓手段的2對(duì)輥28、29。
上述第1冷卻輥21，在其表面被覆上氟橡膠等彈性材料18。該彈性材料18其硬度(按照J(rèn)IS K 6301 A型標(biāo)準(zhǔn))在95度以下，厚度在3mm以上。
上述第1和第2金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶23、26分別是在第1和第2輥21、22之間以及第3和第4輥24、25之間，并以?shī)A住聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11，和以同步運(yùn)行的方式設(shè)置的。這些無(wú)縫環(huán)狀帶23、26分別由不銹鋼等制成，具有表面粗糙度在0.5S以下的鏡面。
作為構(gòu)成上述加壓手段的2對(duì)輥28、29，大致在第1和第2輥21、22之間以及在第3和第4輥24、25之間，以?shī)A住兩無(wú)縫環(huán)狀帶23、26，并且成對(duì)置的方式設(shè)置的。在上下輥28、29之間有一定間隔。還有，對(duì)置的兩輥28、29也可互相錯(cuò)開，不成對(duì)置。
上述第5輥27把樹脂片材11導(dǎo)向，使聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11通過(guò)第2無(wú)縫環(huán)狀帶26與第4冷卻輥25進(jìn)行接觸擠壓。
在上述各冷卻輥21、22、24、25中，可設(shè)置可調(diào)節(jié)表面溫度的水冷式等溫度調(diào)節(jié)手段(圖中未示出)。
下面，說(shuō)明使用上述裝置的本實(shí)施方案的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11的制造方法。
首先，進(jìn)行各冷卻輥21、22、24、25的溫度控制，使與聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11直接接觸的金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶23、26的表面溫度保持在50℃以下，露點(diǎn)以上。
然后，以使與第1冷卻輥21接觸的第1金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶23和，與第3冷卻輥24接觸的第2金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶26幾乎同時(shí)接觸的方式，把從擠出機(jī)的T型模頭擠出的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11導(dǎo)入第1和第2金屬無(wú)縫環(huán)狀帶23、26之間，用第1和第3冷卻輥21、24接觸擠壓聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11，并將其冷卻至50℃以下。此時(shí)，用第1和第3冷卻輥21、24之間的擠壓力使彈性材料18進(jìn)行壓縮發(fā)生彈性變形，由彈性材料18發(fā)生彈性變形而在從兩輥21、24的中心形成的角度θ1部分處，樹脂片材11，通過(guò)與兩輥21、24以面狀接觸的方式進(jìn)行擠壓。此時(shí)的面壓為0.1MPa～20.0MPa。
接著，在兩個(gè)無(wú)縫環(huán)狀帶23、26同步運(yùn)行的區(qū)間，用作為加壓手段的2對(duì)輥28、29，在兩無(wú)縫環(huán)狀帶23、26中間夾住的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11進(jìn)行接觸擠壓，冷卻至50℃以下。用在上、下輥28、29之間的兩無(wú)縫環(huán)狀帶23、26夾住的樹脂片材11，通過(guò)對(duì)置輥28、29的擠壓力，進(jìn)行面狀地接觸擠壓。此時(shí)的面壓為0.01MPa～0.5MPa。
然后，上述聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11，在兩無(wú)縫環(huán)狀帶23、26回轉(zhuǎn)的同時(shí)也被移動(dòng)到第2和第4冷卻輥22、25，該樹脂片材11通過(guò)第2無(wú)縫環(huán)狀帶26，對(duì)于第4冷卻輥25進(jìn)行接觸擠壓，冷卻至50℃以下。用第5輥27進(jìn)行導(dǎo)向，擠壓在該冷卻輥25一側(cè)的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11，在從冷卻輥25中心形成的角度θ3部分處，與無(wú)縫環(huán)狀帶26成面狀地進(jìn)行接觸擠壓。此時(shí)的面壓為0.01MPa～0.5MPa。
按照本實(shí)施方案，由于在彈性材料18發(fā)生彈性變形的第1和第3輥21、24的角度θ1部分處，在兩輥21、24和無(wú)縫環(huán)狀帶23、26作用下的片材11發(fā)生的面狀接觸擠壓和冷卻、在作為加壓手段的2對(duì)輥28、29之間的片材11發(fā)生的面狀接觸擠壓和冷卻、以及，在角度θ3部分處的通過(guò)第2金屬制的無(wú)縫環(huán)狀帶26和第4冷卻輥25作用下的片材11發(fā)生的面狀接觸擠壓和冷卻，從而得到具有上述特性(a～c)的片材11?！驳?實(shí)施方案〕參照?qǐng)D4，說(shuō)明本實(shí)施方案涉及的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11的制造方法。
首先，說(shuō)明本實(shí)施方案所用的制造裝置的結(jié)構(gòu)。
該裝置具有，擠壓機(jī)的T型模頭12、水盤31、在該水盤31下方配置的水槽32、在該水槽32內(nèi)配置的夾壓片材用的一對(duì)輥33。另外，樹脂片材11導(dǎo)向用的導(dǎo)向輥34配置在水槽32內(nèi)和水槽32的近傍。
上述水盤31，在其中央形成可以流過(guò)冷卻用水的狹縫35。該狹縫35的長(zhǎng)度，比樹脂片材11的寬度要大若干。
上述一對(duì)輥33，是將兩輥33對(duì)向配置的，這些輥33間設(shè)置的間隙位于狹縫35的下方。這些輥33的配置，應(yīng)是使其一半左右沒(méi)入上述水槽32內(nèi)的水36中。
用該裝置依下法制造聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11。
從擠壓機(jī)的T型模頭擠壓出的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材11，一邊使其穿過(guò)上述狹縫35一邊用冷卻水36進(jìn)行冷卻。
接著，把該樹脂片材11通過(guò)夾壓用的一對(duì)輥33之間導(dǎo)入水槽32的水36中，通過(guò)導(dǎo)向輥34取出水槽32外。
另外，對(duì)上述第1～第4實(shí)施方案得到的樹脂片材11，也可施以退火處理。該退火處理，可以通過(guò)在加熱輥，或在加熱輥之間繞裝的帶來(lái)進(jìn)行。這些加熱輥或加熱輥的個(gè)數(shù)是任意的。
或者，加熱該樹脂片材11，對(duì)熔融狀態(tài)的樹脂片材11實(shí)施與第1實(shí)施方案同樣的處理。實(shí)施例1在上述第1實(shí)施方案中，制造方法的具體條件如下所述。
擠壓機(jī)的直徑90mm，T型模頭的寬度800mm，聚乙烯類樹脂L-LDPE(MI1g/10分，密度0.920，拉伸彈性模量430MPa)，出光石油化學(xué)株式會(huì)社制，莫阿特克(モアテツク)0138H(商品名)。
樹脂片材的厚度0.2mm。
彈性材料的材質(zhì)聚硅氧烷橡膠，厚度12mm，硬度55度。
片材的拉伸收集速度5m/min與片材接觸的無(wú)縫環(huán)狀帶和輥的表面溫度15℃。實(shí)施例2～16把實(shí)施例1的制造方法中的層的組成和重量比改變成如表1所示那樣來(lái)制造樹脂片材11。其它的制造條件與實(shí)施例1同樣。
在實(shí)施例2中，采用的是用齊格勒型催化劑合成的L-LDPE的莫阿特克0168 N(商品名，出光石油化學(xué)株式會(huì)社)。該莫阿特克0168 N，其MI1g/10分，密度0.935g/cm3，拉伸彈性模量770MPa。
在實(shí)施例3中，使用的是在主鏈上有長(zhǎng)支鏈的金屬茂類乙烯-辛烯類共聚物(E-O共聚物)，即阿氟尼特(アフイニテイ—)PE 1140(商品名，ダウケミカル社)。
在實(shí)施例4中，使用的是在主鏈上有長(zhǎng)支鏈的金屬茂類乙烯-辛烯類共聚物(E-O共聚物)，即阿氟尼特PL 1880(商品名，ダウケミカル社)。
在實(shí)施例5中，使用的是在主鏈上有長(zhǎng)支鏈的金屬茂類乙烯-辛烯類共聚物，且是具有彈性體的性質(zhì)的恩卡吉(エンゲ-ジ)EG-8100(商品名，ダウケミカル社)。
實(shí)施例6是3層結(jié)構(gòu)的片材。中間層是1-丁烯(40％(重量))-丙烯無(wú)規(guī)共聚物和無(wú)規(guī)聚丙烯的50％(重量)/50％(重量)的混合物，表層和里層為與實(shí)施例1相同的L-LDPE。
實(shí)施例7為3層結(jié)構(gòu)的片材。中間層為乙烯-丙烯酸乙基酯共聚物，表層和里層為均聚丙烯，即出光PPF 205 S(商品名，出光石油化學(xué)株式會(huì)社制)所構(gòu)成的。
實(shí)施例8為離子鍵聚合物的單層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例9為L(zhǎng)-LDPE/離子鍵聚合物(IO)/L-LDPE的三層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例10為IO/金屬茂類E-O共聚物的2層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例11為乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)的單層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例12為苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SB)/金屬茂類E-O共聚物/SB的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例13為SB/PP/SB的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例14為SB/金屬茂類E-O共聚物的2層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例15為乙烯-甲基丙烯酸乙基酯-馬來(lái)酸酐共聚物(E-EA-MAH)的單層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例16為IO/金屬茂類E-O共聚物/IO的3層結(jié)構(gòu)的片材。實(shí)施例17在上述第2實(shí)施方案中，制造方法的具體條件如下所述擠壓機(jī)直徑90mm，T型模頭的寬度800mm聚乙烯類樹脂-金屬茂類E-O共聚物，阿氟尼特PL 1880(商品名，ダウケミカル社)。
樹脂片材的厚度0.2mm。
彈性材料的材質(zhì)聚硅氧烷橡膠，厚度10mm，硬度50度。
彈性輥和第1輥之間的線壓150N/cm。
片材的拉伸收集速度5m/min。
輥的表面溫度15℃。實(shí)施例18～23實(shí)施例18中使用實(shí)施例17的制造方法只是使用LDPE〔MI4g/10分鐘，密度0.921，東ソ一株式會(huì)社制造的帕特勞塞恩(ペトロセン)190(商品名)〕作為片材的原料制造樹脂片材11。其他的制造條件與實(shí)施例17同樣。
實(shí)施例19為E-EA-MAH/金屬茂類E-O共聚物/E-EA-MAH的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例20為L(zhǎng)-LDPE/EVA/L-LDPE的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例21為PP/EEA/PP的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例22為乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)的單層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例23為L(zhǎng)-LDPE/EVA的2層結(jié)構(gòu)的片材。實(shí)施例24～31在上述第3實(shí)施方案中，層的組成如下所述。制造時(shí)的具體條件與實(shí)施例1同樣。
實(shí)施例24為PP/E-EA-MAH/PP的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例25為L(zhǎng)L/EMAA/LL的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例26為EMAA/金屬茂類E-O共聚物/EMAA的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例27為PP/EAA/PP的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例28為PP/EMAA/PP的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例29為PP/IO/PP的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例30為PP/乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)/PP的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例31為EMAA/金屬茂類E-O共聚物的2層結(jié)構(gòu)的片材。實(shí)施例32、33在上述第4實(shí)施方案中，層的組成如下所述。制造時(shí)的具體條件與實(shí)施例1同樣。冷卻水36的溫度為6℃。
實(shí)施例32為PP/IO/PP的3層結(jié)構(gòu)的片材。
實(shí)施例33為EMAA的單層結(jié)構(gòu)的片材。比較例1、2使用冷卻輥的以前的接觸輥式的片材成型法來(lái)制造樹脂片材。冷卻輥的溫度為40℃。
比較例1使用與實(shí)施例1同樣的樹脂。
比較例2為PP/金屬茂類E-O共聚物/PP的3層結(jié)構(gòu)的片材。
比較例3與實(shí)施例6有相同的層結(jié)構(gòu)和相同的樹脂。特性的評(píng)價(jià)對(duì)上述實(shí)施例1～33及比較例1～3中得到的樹脂片材，測(cè)定表面粗糙度(片材的一側(cè)和另一側(cè))、霧度(全部霧度/內(nèi)部霧度)、光澤及拉伸彈性模量。這些結(jié)果示于表1～4。
上述表面粗糙度是采用電子束三元粗糙度解析裝置(株式會(huì)社工リオニクス制，ERA 4000)測(cè)定。
采用霧度測(cè)定僅(例如NDH-300 A，日本電色工業(yè)株式會(huì)社制)，對(duì)片材照射光，表示透過(guò)的光線總量的全部光線透過(guò)率(Tt)，和被片材擴(kuò)散的，透過(guò)的擴(kuò)散光線透過(guò)率(Td)之比，通過(guò)這個(gè)比例依下式求出霧度。上述全部光線透過(guò)率(Tt)是，與入射光同軸的那種透過(guò)的平行光線透過(guò)率(Tp)和擴(kuò)散光線透過(guò)率(Td)之和。
霧度(H)＝Td/Tt×100然而，總霧度是通過(guò)對(duì)片材照射光時(shí)所得到的Td及Tt求出的。另外，內(nèi)部霧度，是將片材的兩面涂布硅油后，用玻璃板夾住該片材的兩面，消除片材的外側(cè)影響而測(cè)定的。
總霧度＝內(nèi)部霧度+外部霧度上述光澤是采用自動(dòng)測(cè)色色差計(jì)(例如，スガ試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社制，AUD-CH-2型-45，60)，讓光以入射角60度照在片材上，測(cè)定以相同的60度接受反射光時(shí)的反射光束s，通過(guò)折射率為1.567的玻璃表面的反射光束os之比，依下式求出光澤(Gs)＝(s/os)×100上述拉伸彈性模量按照J(rèn)IS K-7113進(jìn)行測(cè)定。
〔表1〕

<p>表19

表中的略號(hào)及具體的商品如下所述EVA乙烯-醋酸乙烯共聚物〔東ソ一株式會(huì)社制，勞特拉塞恩(ウルトラセン)630(商品名)〕。
EEA乙烯-乙基丙烯酸酯共聚物〔三井·デユポン制，矣巴芙萊克斯(エバフレツクス)A 701(商品名)〕。
EAA乙烯-丙烯酸共聚物〔ダウケミカル制，普里馬克勞(プリマコ-ル)3300(商品名)〕。
EMAA乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物〔三井·デユポン制，扭里勞(ニユクレル)N 0903 HC(商品名)〕。
EMA乙烯-丙烯酸甲酯共聚物〔CHEVRON制，SP 2205(商品名)〕。
E-EA-MAH乙烯-乙基丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐共聚物〔日本ポリオレフイン制，阿特塔克斯(アドラツクス)ET 184(商品名)〕。
SB苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物〔クラレ制，SB聚合物(SBポリマ-)(商品名)〕。
E-O金屬茂化物類乙烯-辛烯共聚物〔ダウケミカル制，阿氟尼特PL 1140(商品名，實(shí)施例3)，阿氟尼特PL 1880(商品名，實(shí)施例10、12、14、16、19、26、31)〕。
PP無(wú)規(guī)聚丙烯〔出光石油化學(xué)制，F(xiàn)-744 NP(商品名)〕。
LDPE低密度聚乙烯〔東ソ一株式會(huì)社制，帕特勞塞恩207(商品名，實(shí)施例9)，帕特勞塞恩190(商品名，實(shí)施例18)〕。
LL直鏈低密度聚乙烯〔出光石油化學(xué)株式會(huì)社制，莫阿特克0138H(商品名，實(shí)施例1)，莫阿特克0168N(商品名，實(shí)施例2)，莫阿特克V-0398 CN(商品名，實(shí)施例20、23、25)〕。
〔表3〕

<p>〔表4〕

如表1、2所示，按照實(shí)施例1～33，以聚乙烯類樹脂作原料，用擠壓機(jī)擠出的單層或多層的熔融樹脂片材11，用上述制造裝置進(jìn)行冷卻、固化，所得到的樹脂片材具有上述a、b、c的特性。
另外，用相位顯微鏡目視測(cè)定夾雜物的個(gè)數(shù)(每1mm2)和平均長(zhǎng)度，任何一個(gè)實(shí)施例，其個(gè)數(shù)均達(dá)到100～400個(gè)/mm2，平均長(zhǎng)度為1～5μm。
因此，各實(shí)施例的樹脂片材，其總霧度和內(nèi)部霧度低，透明性良好，并且，光澤度高，光澤也好。另外，拉伸彈性模量低，柔軟性好。
另外，如表3、4所示，按照比較例1～3，其原料與實(shí)施例相同，但是，由于是用接觸輥式的片材成型法制造的樹脂片材，所以，所得到的樹脂片材，其片材的表面粗糙度超出本發(fā)明的范圍。夾雜物的個(gè)數(shù)，除比較例1外，用相位顯微鏡目視測(cè)定在500個(gè)/mm2以下。另外，夾雜物的平均長(zhǎng)度，比較例2為13μm。比較例3為12μm。
因此，比較例的樹脂片材，其總霧度和內(nèi)部霧度高，透明性不好，而光澤度低，光澤也不好。另外，拉伸彈性模量高，柔軟性差。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性按照本發(fā)明得到的片材，可用作食品、藥品、衣料等的包裝用。另外，文具(筆盒、筆記本盒等)、裝飾片材(建筑材料、家具等)、攜帶用的袋子(流行的袋子、旅行時(shí)小物品袋)、農(nóng)業(yè)上用的溫室罩、桌布、寫字臺(tái)罩面、間壁和門簾等也可以使用。
權(quán)利要求
1.一種聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，其特征在于，該樹脂片材含有由聚乙烯類樹脂構(gòu)成的層，并具有下列特性(a～c)(a)拉伸彈性模量為20～1000MPa；(b)與占片材的體積分?jǐn)?shù)大部分的非結(jié)晶樹脂相具有不同折射率的夾雜物的個(gè)數(shù)，在任意斷面都在500個(gè)/mm2以下，并且，這些夾雜物的平均長(zhǎng)度都在10μm以下；(c)至少一個(gè)面的表面粗糙度Ra在0.2μm以下。
2.權(quán)利要求1中記載的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，其特征是，上述聚乙烯類樹脂為乙烯和極性基團(tuán)取代的乙烯的共聚物。
3.權(quán)利要求2中記載的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，其特征是，上述乙烯和極性基團(tuán)取代的乙烯的共聚物是從乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙基酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)的金屬離子交聯(lián)物、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)的金屬離子交聯(lián)物中選擇至少1種。
4.權(quán)利要求1所述的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，其特征是，上述聚乙烯類樹脂是丙烯酸類熱塑性彈性體。
5.一種聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征在于，該方法使用的制造裝置具有冷卻輥和、通過(guò)樹脂片材與該冷卻輥相接觸的金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件、往上述冷卻輥和金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件之間導(dǎo)入樹脂片材的和在使該樹脂片材冷卻的部分的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件的背面一側(cè)設(shè)置的彈性材料，把處于熔融狀態(tài)的權(quán)利要求1中記載的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，以使與上述冷卻輥接觸的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件和上述冷卻輥幾乎同時(shí)接觸的方式導(dǎo)入上述冷卻輥和金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件之間，一邊使上述彈性材料發(fā)生彈性變形一邊使上述軟質(zhì)透明樹脂片材成面狀地進(jìn)行接觸擠壓和冷卻。
6.權(quán)利要求5所述的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件繞裝在至少2個(gè)輥之間，并使上述彈性材料在這些輥中的上述冷卻輥的外周面上形成。
7.權(quán)利要求5所述的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，以與作為一方的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件同步運(yùn)行的方式，并包含上述冷卻輥地繞裝作為另一個(gè)的金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件，把處于熔融狀態(tài)的權(quán)利要求1中記載的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材，以使與上述一個(gè)和另一個(gè)的金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件幾乎同時(shí)接觸的方式導(dǎo)入兩金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件之間，一邊使上述彈性材料發(fā)生彈性變形一邊使上述軟質(zhì)透明樹脂片材成面狀地進(jìn)行接觸擠壓和冷卻。
8.權(quán)利要求5所述的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，上述彈性材料在輥的外周面上形成，上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件在該彈性材料的外周面上形成筒狀。
9.權(quán)利要求5中的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，使與上述樹脂片材直接接觸的上述金屬制的無(wú)縫環(huán)圈構(gòu)件和上述冷卻輥的溫度為露點(diǎn)～50℃。
10.權(quán)利要求5所述的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，伴隨著上述彈性材料的彈性變形，對(duì)上述樹脂片材進(jìn)行面狀接觸擠壓時(shí)的面壓為0.1MPa～20.0MPa。
11.權(quán)利要求5所述的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，上述彈性材料，其硬度(根據(jù)JIS K 6301 A型)在95度以下。
12.權(quán)利要求5所述的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，對(duì)所得到的樹脂片材進(jìn)行退火處理。
13.一種聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，該制造方法使用的制造裝置具有，一個(gè)形成有能讓冷卻用的水流過(guò)的狹縫的水盤、在該水盤下方配置的水槽、和在該水槽內(nèi)配置的至少部分被水沒(méi)過(guò)的夾壓用的一對(duì)輥，把處于熔融狀態(tài)的權(quán)利要求1中記載的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材一邊使其穿過(guò)上述狹縫一邊用冷卻水進(jìn)行冷卻，接著，往上述水槽的水中的上述夾壓用的一對(duì)輥之間導(dǎo)入該樹脂片材。
14.權(quán)利要求13所述的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材的制造方法，其特征是，對(duì)所得到的樹脂片材進(jìn)行退火處理。
全文摘要
本發(fā)明的聚乙烯類軟質(zhì)透明樹脂片材,含有由聚乙烯類樹脂構(gòu)成的層,且具有下述特性(a～c)。(a)拉伸彈性率為20～1000MPa;(b)占片材的體積分?jǐn)?shù)大部分的非結(jié)晶樹脂相,具有不同折射率的夾雜物個(gè)數(shù),在任意斷面要小于500個(gè)/mm
文檔編號(hào)C08J5/18GK1253525SQ98804481
公開日2000年5月17日 申請(qǐng)日期1998年2月26日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月28日
發(fā)明者藤井淳司, 行本徹, 藤原健一, 長(zhǎng)尾知浩 申請(qǐng)人:出光石油化學(xué)株式會(huì)社