專利名稱：縮水甘油酯和含有縮水甘油酯的熱固性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及縮水甘油酯和含有縮水甘油酯的熱固性樹脂組合物。該樹脂組合物可從EP-A-0518408中獲知，后者涉及基于α，α-支化二羧酸的樹脂。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，以α，α-支化二羧酸(如二乙基丙二酸)為基礎(chǔ)的涂料顯示出良好的戶外耐久性。這種α，α-支化二羧酸經(jīng)過一系列反應(yīng)被引入到粘結(jié)劑樹脂中。首先，這種酸被縮水甘油化形成相應(yīng)的二縮水甘油酯。隨后，通過α，α-支化二羧酸與相應(yīng)的二縮水甘油酯高級化(即熔化)反應(yīng)來制備線性聚酯。所得到的聚酯的羥基用于與蜜胺樹脂進行交聯(lián)反應(yīng)。
然而，根據(jù)重要的油漆制造商的看法，這些涂料的耐酸(酸雨)性是不夠的。
為此我們采取新的途徑來合成具有可接受的耐UV性的耐酸性涂料的廉價原料。我們發(fā)現(xiàn)，α，β-取代二羧酸是具有優(yōu)異耐酸雨性能的戶外耐候性涂料的合適基本原料。
所以，本發(fā)明涉及通式I的縮水甘油酯
其中R1和R4是相同或不同的C1-C6烷基或C6-C10環(huán)烷基，以及R2和R3可以相同或不同并且是H或C1-C6烷基或C6-C10環(huán)烷基。
該結(jié)構(gòu)是由馬來酸酐和二烯烴的Diels-Alder反應(yīng)制備。
別羅勒烯((4E，6E)-2，6-二甲基-2，4，6-辛三烯)是合適的起始化合物。在該化合物中，基團R1和R4(它們是最終產(chǎn)物中的β-取代基)是異丁烯基-和甲基。
事實上，別羅勒烯是本發(fā)明目的范圍內(nèi)最佳的，因而也是優(yōu)選的化合物。
別羅勒烯別羅勒烯和馬來酸酐的反應(yīng)得到化合物(1)。在氫化之后，獲得化合物(2)，它用作耐酸性涂料的原料。
Diels-Alder反應(yīng)事實上是加成反應(yīng)，它具有100％原子利用率，不產(chǎn)生廢料。對于氫化和水解步驟也是如此。在理論上有兩種方式讓別羅勒烯和馬來酸酐形成Diels-Alder加合物。這是因為別羅勒烯具有兩個丁二烯鏈段。因此，可能形成兩種加合物，化合物(1)和X。然而，由于空間位阻原因，不能形成異構(gòu)體X。所以，該反應(yīng)僅僅得到一種異構(gòu)體(1)；參見反應(yīng)方程式I。
別羅勒烯 馬來酸酐 化合物(1) 化合物(2)
反應(yīng)方程式I別羅勒烯和馬來酸酐的Diels-Alder反應(yīng)在文獻中有記錄。
參見E.K.von Gustorf，J.Letich；《四面體通訊》45，4689(1968)L.A.Goldblatt，S.Palkin；J.Am.Chem.Soc.63，3517，3520(1941)Y.Chretien-Bressiere；Annales de Chemie 13，301，331(1957)A.R.Vil’chinskaya，B.A.Arbuzov；J.Gen.Chem.USSR，29，2686(1959)J.E.Milks，J.E.Lancaster；J.Org.Chem.，30，888，890(1965)K.T.Joseph，G.S.Krishna Rao，Tetrahedron，23，519(1967)B.A.Arbuzov，Chemische Berichte 1968(1934)在這些情況下，反應(yīng)試劑在無溶劑或催化劑存在下進行混合。在向別羅勒烯中添加固體馬來酸酐之后，液體立即變成深黃色。在室溫下沒有發(fā)生反應(yīng)，因為馬來酸酐不易溶于別羅勒烯中。當混合物小心地加熱至約50℃，反應(yīng)開始。Diels-Alder反應(yīng)是非常放熱的，在幾分鐘內(nèi)溫度達到170-190℃。在反應(yīng)過程中，桔黃色變?nèi)?。?5分鐘后溫度開始下降和在大約45分鐘后混合物固化為淺黃色晶體。產(chǎn)率幾乎是定量。以不同順序(別羅勒烯至馬來酸酐)添加這些組分對顏色沒有影響，也沒有通過蒸餾來提純別羅勒烯。我們發(fā)現(xiàn)，別羅勒烯和馬來酸酐的Diels-Alder反應(yīng)以非常高的產(chǎn)率(高于97％)進行。由于過渡狀態(tài)的二級軌道相互作用，我們預期會形成異構(gòu)體，其中甲基-和異丁烯基結(jié)構(gòu)部分相對于酸酐部分而言是順式朝向(化合物I)。文獻數(shù)據(jù)也預見了這一信息。
黃色酸酐(1)被氫化，優(yōu)選使用PtO2作為催化劑(Adams催化劑)在乙酸乙酯中進行。氫化有利地在有磁力攪拌的高壓釜中使用30巴的氫氣進行。在大約2-3小時的時間內(nèi)，氫氣的消耗停止。氫化產(chǎn)物2，3-二甲基-5-異丁基-六氫鄰苯二甲酸酐(2)是稍顯黃色的低粘性油。
氫化產(chǎn)物(2)的縮水甘油化反應(yīng)優(yōu)選使用相對于每摩爾酸酐過量10摩爾的表氯醇(ECH)來進行。9摩爾的異丙醇作為助溶劑加入。粗樹脂有利地進行溫和的后脫氯化氫處理。這一過程適宜用樹脂在甲基異丁基酮(MIBK)中的30％溶液在40℃下進行1小時。
縮水甘油化反應(yīng)的產(chǎn)率非常好，97％。在ADHC處理中因水解而有一些損失，但總體產(chǎn)率仍達到87％。
化合物(2) (3) 縮水甘油酯(5)以該縮水甘油酯為基礎(chǔ)的涂料兼有足夠的UV穩(wěn)定性和高耐酸性。
本發(fā)明進一步涉及熱固性樹脂組合物，其中包括i)通式I的縮水甘油酯
其中R1和R4是相同或不同的C1-C6烷基或C6-C10環(huán)烷基，以及R2和R3可以相同或不同并且是H或C1-C6烷基或C6-C10環(huán)烷基，
ii)選自氨基樹脂封閉或未封閉的脂(環(huán))族異氰酸酯，α，α’-二支化環(huán)狀酸酐，僅含有α，α’-二支化酸和酯基的酸官能化聚酯，脂(環(huán))族胺，脂(環(huán))族多氨基酰胺，封閉或未封閉路易斯酸和叔胺的固化化合物。
R1和R2優(yōu)選是甲基，R3是氫，和R4是異丁基。
該新型環(huán)氧樹脂是低粘性、淺黃色的油。以該環(huán)氧樹脂為基礎(chǔ)的涂料被證明比以α，α-支化二乙基丙二酸的二縮水甘油酯為基礎(chǔ)的涂料更具耐酸性。
為了改進該樹脂，優(yōu)選與二羧酸反應(yīng)形成富含羥基的聚酯。
這被稱作高級化或熔化反應(yīng)。所獲得的線性聚合物然后使用固化劑通過羥基實施固化。
所以，本發(fā)明優(yōu)選地涉及熱固性樹脂組合物，它包括i)高級化的樹脂產(chǎn)物，它由a)通式I的二縮水甘油酯
其中R1和R4是相同或不同的C1-C6烷基或C6-C10環(huán)烷基，以及R2和R3可以相同或不同并且是H或C1-C6烷基或C6-C10環(huán)烷基，與b)通式II的α，α’-二支化二羧酸
其中n是0或1，其中R獨立地選自直鏈和支鏈烷基，環(huán)烷基，芳基烷基和芳基，或兩個R’可形成包括5，6或8個碳原子的取代或未取代脂環(huán)族環(huán)體系的一部分，在這種情況下n應(yīng)該是0，和/或c)α，β-二支化二羧酸
R1，R2，R3和R4是前面最寬范圍的定義，進行反應(yīng)獲得，ii)選自氨基樹脂封閉或未封閉的脂(環(huán))族異氰酸酯，α，α’-二支化環(huán)狀酸酐，僅含有α，α’-二支化酸和酯基的酸官能化聚酯，脂(環(huán))族胺，脂(環(huán))族多氨基酰胺，封閉或未封閉路易斯酸和叔胺的固化化合物。
R1和R2有利地是甲基，R3是氫，和R4是異丁基。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，下列i)和ii)兩者的結(jié)合使用對所得到的固化基質(zhì)的耐候性有顯著的積極影響，其中i)為α，β-二支化二羧酸的二縮水甘油酯與α，α’-二支化二羧酸和/或α，β-二支化二羧酸的高級化樹脂產(chǎn)物和ii)為借助于高級化樹脂產(chǎn)物的羥基和/或環(huán)氧基來實施固化并且不形成任何(當用常規(guī)酸酐或多羧酸固化時形成的)“弱”酯鍵的固化劑。
a)與b)和/或c)的高級化一般是在20℃-160℃之間的溫度下進行的，以及a)與b)和/或c)的摩爾比優(yōu)選在0.5-2.0范圍內(nèi)。
優(yōu)選的是a)與b)和/或c)在無溶劑的情況下進行反應(yīng)，然而，如果必要，非干擾性溶劑如酮，醇，醚和芳族烴如甲苯和二甲苯也可加入到反應(yīng)混合物中。
一般來說在a)與b)和/或c)的高級化過程中不需要催化劑。然而，如果需要，任何合適的催化劑可加入到反應(yīng)混合物中，例如叔膦和胺，季鏻鹽和銨鹽和金屬鹽如鉻鹽。
支化二羧酸c)可以是相同或不同的可由其獲得化合物a)的支化二羧酸。
如果需要，可使用a)和/或b)和/或c)的混合物。
取決于在高級化過程中采用的組分a)與b)和/或c)的比例，高級化樹脂產(chǎn)物一般是由攜帶羧基或環(huán)氧基端基的基本上線性化合物形成的混合物。由a)與b)和/或c)反應(yīng)形成的高級化產(chǎn)物的數(shù)均分子量一般是在600-7000范圍內(nèi)；這當然取決于起始化合物a)和b)和/或c)的種類以及它們在反應(yīng)混合物中的摩爾比。該高級化樹脂產(chǎn)物可從油型液體變化至高粘性或固體的產(chǎn)物。
高級化樹脂產(chǎn)物的端部環(huán)氧基或羧基可被轉(zhuǎn)化成仲羥基。這可在a)與b)和/或c)的反應(yīng)過程中或在a)與b)和/或c)反應(yīng)結(jié)束后來實現(xiàn)。為此，環(huán)氧基端基能夠與化學計量α-支化單羧酸如二甲基丙酸，羥基新戊酸或已知為VERSATIC酸(VERSATIC是商標)的含有5-10個碳原子的商購叔單羧酸反應(yīng)，同樣羧基端基能夠與化學計量α-支化單羧酸的單縮水甘油酯如已知為CARDURA(CARDURA是商標)的商購VERSATIC酸縮水甘油酯進行反應(yīng)。
化合物b)能夠由本領(lǐng)域已知方法，如US專利3,644,431中描述的方法制備。
作為優(yōu)選的化合物b)，能夠列舉其中R是C1-C4烷基的那些化合物。
典型的化合物b)是二甲基丙二酸，二乙基丙二酸(DEMA)，二芐基丙二酸，四丙基己二酸(TPAA)，四亞甲基環(huán)己基己二酸，磺基二新戊酸(SDPA)，1，1-二羧基-2-苯基-4-甲基環(huán)己烷，1，1-二羧基-2-乙基-4-甲基環(huán)己烷，2，2，6，6-四甲基-3-酮-4-氧代庚二酸和1，4-二羧基-1，4-甲基環(huán)己烷的二縮水甘油酯。
優(yōu)選的化合物b)是DEMA，TMAA，SDPA和TPAA的二縮水甘油酯。
類似地，典型和優(yōu)選的化合物c)是以上與典型的化合物a)一起提及的二羧酸。
高級化的環(huán)氧樹脂產(chǎn)物能夠單獨或與其它可固化的環(huán)氧樹脂化合物一起用于本發(fā)明的熱固性樹脂組合物中。
本發(fā)明的熱固性樹脂組合物包括固化劑，后者借助于高級化產(chǎn)物的羥基和/或環(huán)氧基來實施固化，固化的方式應(yīng)使得形成了醚，胺，脲烷或α，α’-二支化酯的鍵但避免了未支化酯鍵的形成。典型的固化劑是蜜胺-甲醛樹脂，如六甲氧基甲基蜜胺(HMMM)，尿素-甲醛樹脂，甘脲樹脂，醇封閉的異佛爾酮二異氰酸酯，3，3，4，4-四甲基琥珀酸酐，異佛爾酮二胺，Versamid 100(氨基酰胺)，雙氰胺，三氟化硼-乙基胺絡(luò)合物，和N，N，N′，N′-四甲基-1，6-二胺己烷。特別優(yōu)選的固化劑是六甲氧基甲基蜜胺(HMMM)。
取決于固化劑的選擇，固化能夠在80℃-200℃、優(yōu)選140℃-170℃的溫度下在一個或多個周期中進行5-30分鐘。
雖然，交聯(lián)反應(yīng)主要發(fā)生在羥基和固化劑之間，但在高級化樹脂產(chǎn)物中存在的環(huán)氧基或羧基端基也會參與交聯(lián)反應(yīng)。此外還有可能在固化反應(yīng)中使用促進劑，氨基型固化劑的合適促進劑例如是酸類，如磷酸，對甲苯磺酸(pTsa)，路易斯酸和封閉的路易斯酸如BF3-胺加合物；異氰酸酯型固化劑的合適促進劑例如是叔胺，膦和金屬鹽如二月桂酸二丁基錫。
本發(fā)明的熱固性樹脂組合物進一步在固化前的任何階段與常規(guī)的改性劑如增量劑，填料，顏料，染料，有機溶劑，流動控制劑和賦予觸變性能的試劑混合。
用于改性本發(fā)明的可固化熱固性組合物的適宜有機溶劑例如是甲苯，二甲苯，正丙醇，乙酸丁酯，丙酮，甲基乙基酮，二丙酮-醇，乙二醇單甲醚和乙二醇單丁醚。
本發(fā)明的熱固性樹脂組合物能夠用于溶劑型或水性涂料中以及用于粉末涂料體系中，它們能夠被固化成不溶性和不熔性耐候性涂料。
由于α，β-二支化酯結(jié)構(gòu)，本發(fā)明的樹脂組合物尤其適合于高水解穩(wěn)定性的水性涂料的生產(chǎn)。
本發(fā)明組合物的典型最終應(yīng)用場合為裝飾性涂料體系例如汽車面漆。
下面的實施例用來說明本發(fā)明的某些特定實施方案，但不應(yīng)將其視作對本發(fā)明的限制。
實施例I所使用的化學品。
馬來酸酐是從Merck或從Janssen Chimica獲得并無需提純就可使用。(4E，6E)-2，6-二甲基-2，4，6-辛三烯(別羅勒烯)是從Aldrich和從Bush，Boake Allan Ltd.獲得并在使用之前經(jīng)過蒸餾。從Aldrich獲得的別羅勒烯具有90％純度，并含有大約6％的反式異構(gòu)體，2.5％苧烯和大約1％別羅勒烯二聚體。
5，6-二甲基-3-異丁烯基-四氫鄰苯二甲酸酐的制備(1)馬來酸酐(39.88g，0.407mol)和別羅勒烯(55.34g，0.407mol)被加入到與回流冷凝器相聯(lián)的250ml三頸圓底燒瓶中。在向別羅勒烯中添加馬來酸酐之后，混合物立即變成深桔黃色?；旌衔镄⌒牡厣郎刂?0℃。然后，隨著馬來酸酐開始熔化，發(fā)生了劇烈的和放熱的Diels-Alder反應(yīng)。溫度快速升高至170-190℃，而同時混合物的顏色變淺。在大約10分鐘后溫度開始下降?；旌衔镌?00℃下保持1小時。獲得93.71g(0.401mol＝98.4％)的黃色產(chǎn)物，靜置后固化(熔點78-82℃)。產(chǎn)物用戊烷洗滌以便明顯地除去黃色。在洗滌之后產(chǎn)率下降至大約65％。酸酐從庚烷中重結(jié)晶而得到白色的固體(熔點83.5℃-84℃)。在重結(jié)晶后產(chǎn)率是60％。
5，6-二甲基-3-異丁基六氫鄰苯二甲酸酐的制備(2)在250ml高壓釜中加入4，5-環(huán)己烯-5，6-二甲基-3-異丁烯基-1，2-二羧酸酐(32.0g，136.7mmol)在210ml乙酸乙酯中的溶液。添加0.2g的PtO2(Adams催化劑)。溶液使用磁力攪拌器進行攪拌。使用30巴H2氣在40-50℃下在2.5小時內(nèi)進行氫化。過濾出催化劑，溶液在真空下濃縮，得到32.12g(135.0mmol，98％)的2，3-二甲基-5-異丁基六氫鄰苯二甲酸酐。
5，6-二甲基-3-異丁基六氫鄰苯二甲酸的制備將所獲得的酸酐(2)轉(zhuǎn)變成二羧酸。在100ml三頸圓底燒瓶中加入酸酐(2.01g；8.45mmol)，水(50ml)和KOH(1.18g；21.1mmol)。混合物回流90分鐘。在冷卻至室溫后，混合物用乙醚(30ml)萃取。水層用1N鹽酸溶液酸化至pH＝1。酸沉淀為黃色膠狀物質(zhì)，將其溶于50ml乙醚中，用水(30ml)洗滌和真空濃縮，得到2.09g(97％)。
2，3-二甲基-5-異丁基六氫鄰苯二甲酸酐的二縮水甘油酯的制備將2，3-二甲基-5-異丁基六氫鄰苯二甲酸酐(2)轉(zhuǎn)變成二縮水甘油酯。為此，在500ml標準反應(yīng)器中加入酸酐(48.42g，203.4mmol)，表氯醇(188.2g，2.034mol)，異丙醇(110.0g，1.831mol)和水(89.4g，4.96mol)。混合物在80℃下攪拌，與此同時一次性添加7.60g(95.0mmol)的50wt％氫氧化鈉溶液(所需總堿量的約20％)。在80℃下攪拌1小時后，在90分鐘內(nèi)滴加堿溶液的剩余部分(30.48g，381mmol)?；旌衔镌?0℃下攪拌另外15分鐘，然后分離出鹽水。有機層用75ml的10wt％磷酸二氫鈉溶液洗滌和隨后用去離子水洗滌。在真空濃縮后獲得46.97g(97％)的粗環(huán)氧樹脂，為黃色低粘性油。
粗樹脂具有4600mmol/kg的環(huán)氧基含量(EGC)并含有18,000ppm的可水解的氯。樹脂作為在MIBK中的30wt％溶液進行所謂的后脫氯化氫處理(ADHC)。因此，將46.97g的粗樹脂溶于160ml MIBK中。在45℃下，一次性添加3.81g(47.6mmol)的50wt％氫氧化鈉溶液。攪拌繼續(xù)進行1小時，然后水層用10ml水稀釋并進行分離。有機層用60ml的10wt％磷酸二氫鈉溶液洗滌，隨后用60ml去離子水洗滌。粗樹脂的黃色在ADHC處理之后顯著變?nèi)?。樹脂具有EGC 4810mmol/kg(理論值的88.5％)和2030ppm可水解的氯含量。樹脂的總的氯含量是2800ppm。
相關(guān)化合物的縮水甘油化我們還將與化合物(2)相關(guān)的兩種酸酐化合物，即不飽和的Diels-Alder加合物(1)和芳族酸酐(4)加以縮水甘油化。后一種酸酐是通過在惰性氣氛中在鈀存在下加熱純凈的Diels-Alder加合物而獲得的。我們發(fā)現(xiàn)，當在225℃下進行反應(yīng)5小時后，獲得83％的產(chǎn)率。產(chǎn)物(4)是白色固體，能夠從甲醇中重結(jié)晶(mp92℃)。
縮水甘油化反應(yīng)的條件與飽和酸酐(2)的縮水甘油化條件相同。同樣，ADHC處理的應(yīng)用條件也相同。
在表I中，總結(jié)了這些縮水甘油化反應(yīng)的一些結(jié)果。為了對比，該表還匯集了有關(guān)六氫鄰苯二甲酸酐(HHPA)的縮水甘油化的數(shù)據(jù)。尤其與HHPA的產(chǎn)率相比，化合物(2)的縮水甘油化反應(yīng)的產(chǎn)率明顯較高。顯然，化合物(2)中β-取代和β-支化現(xiàn)象的確是產(chǎn)生足夠的防水解保護作用的原因。
顯然，不飽和酸酐(1)和(4)的縮水甘油化和HHPA的縮水甘油化得到環(huán)氧樹脂，后者的可水解氯含量和總氯含量比飽和酸酐(2)的縮水甘油化所達到的更高。化合物(1)和(4)的二縮水甘油酯未被用于制備涂料，但制備出來是用于對比目的。
表I縮水甘油化酸酐的一些樹脂特性的對比酸酐(2) 酸酐(1) 酸酐(4) HHPA產(chǎn)率 97％ 84％ 81％86％EGC(mmol/kg) 4810 4430 42706410理論值的5 88.5％81％ 77％91％ADHC之前可水解氯含量 18,000 32,000 48,000 40,000ADHC后可水解氯含量 2030 4300 40503800產(chǎn)率ADHC 87％ 84％ 80％82％ADHC后的總氯含量 2800 5700 51004600實施例II
我們已經(jīng)制備了兩種不同類型的高級化樹脂。一種是從二縮水甘油酯(5)制得，在前面第5頁中有說明，用其自己的前體酸加以高級化(粘結(jié)劑樹脂A)，另一種是從二縮水甘油酯(5)制得，用丁基乙基丙二酸加以高級化(粘合劑樹脂B)。高級化反應(yīng)是在沒有溶劑或催化劑的情況下在160℃(對于粘結(jié)劑樹脂A)或120℃(對于粘結(jié)劑樹脂B)下進行的。在高級化反應(yīng)中，調(diào)控環(huán)氧基含量(EGC)和酸值(AV)。當沒有酸基留下時停止反應(yīng)，獲得理論EGC。幸運的是，EGC和AV以同樣的速率下降。這表明沒有發(fā)生副反應(yīng)。
高級化樹脂與蜜胺樹脂混合，由刀涂器涂敷在鋼板上，在160℃的烘箱中固化。
通過將不同酸(鹽酸，硫酸和磷酸0.16N)滴在涂層上，然后將它們水平地放置在50℃烘箱中達30分鐘來測試耐酸性。之后，肉眼檢查涂層。顯然，基于粘結(jié)劑樹脂A和B的涂料的耐酸性遠比基于二乙基丙二酸的二縮水甘油酯(DGEDEMA)的涂料好。該新的環(huán)氧型涂料的其它性能與用DGEDEMA獲得的性能具有可比性。
權(quán)利要求
1.通式I的縮水甘油酯
其中R1和R4是相同或不同的C1-C6烷基或C6-C10環(huán)烷基，以及R2和R3可以相同或不同并且是H或C1-C6烷基或C6-C10環(huán)烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的縮水甘油酯，其特征在于R1和R2是甲基，R3是氫，和R4是異丁基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的縮水甘油酯，其特征在于它是通過在別羅勒烯和馬來酸酐之間進行狄爾斯-阿德爾反應(yīng)，加成產(chǎn)物被氫化和水合成α，β-取代二羧酸，隨后二羧酸進行縮水甘油化而最終獲得。
4.熱固性樹脂組合物，它包括i)權(quán)利要求1或2的縮水甘油酯，和ii)選自氨基樹脂封閉或未封閉的脂(環(huán))族異氰酸酯，α，α’-二支化環(huán)狀酸酐，僅含有α，α’-二支化酸和酯基的酸官能化聚酯，脂(環(huán))族胺，脂(環(huán))族多氨基酰胺，封閉或未封閉路易斯酸和叔胺的固化劑。
5.熱固性樹脂組合物，它包括i)高級化的樹脂產(chǎn)物，它由化合物a)權(quán)利要求1或2的二縮水甘油酯與化合物b)通式II的α，α’-二支化二羧酸
其中n是0或1，其中R獨立地選自直鏈和支鏈烷基，環(huán)烷基，芳基烷基和芳基，或兩R’可形成包括5，6或8個碳原子的取代或未取代脂環(huán)族環(huán)體系的一部分，在這種情況下n應(yīng)該是0，或化合物c)α，β-二支化二羧酸
R1，R2，R3和R4如權(quán)利要求1定義，進行反應(yīng)獲得，ii)選自氨基樹脂封閉或未封閉的脂(環(huán))族異氰酸酯，α，α’-二支化環(huán)狀酸酐，僅含有α，α’-二支化酸和酯基的酸官能化聚酯，脂(環(huán))族胺，脂(環(huán))族多氨基酰胺，封閉或未封閉路易斯酸和叔胺的固化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的熱固性樹脂組合物，其中化合物a)與b)或c)的摩爾比是在0.5-2.0范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的熱固性樹脂組合物，其中化合物b)或c)與摩爾過量的a)在化學計量α-支化單羧酸存在下反應(yīng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任一項的熱固性樹脂組合物，其中化合物a)與摩爾過量的b)或c)在化學計量α-支化單羧酸的縮水甘油酯存在下反應(yīng)。
9.根據(jù)權(quán)利要求4-8中任一項的熱固性樹脂組合物，其中固化劑選自蜜胺-甲醛樹脂，尿素-甲醛樹脂，甘脲樹脂和醇封閉的異佛爾酮異氰酸酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的熱固性樹脂組合物，其中固化劑是六甲氧基甲基蜜胺。
全文摘要
通式Ⅰ的縮水甘油酯,其中R
文檔編號C08G59/24GK1256690SQ98805201
公開日2000年6月14日 申請日期1998年5月19日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月22日
發(fā)明者J·A·范多恩, J·J·T·斯密茲 申請人:國際殼牌研究有限公司