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      液體路面標(biāo)記組合物的制作方法

      文檔序號:3707120閱讀:363來源:國知局
      專利名稱:液體路面標(biāo)記組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明的背景人們強(qiáng)烈地需要這樣一種液體路面標(biāo)記組合物,一旦將之施加到表面并干燥或固化后它能提供提高的耐用性并保持反散性。這種類型的組合物一般用在道路、公路、停車場和娛樂場所,以形成用于標(biāo)繪街巷、人行橫道、停車場所、符號、代號等的輪廓的條紋、棒條和標(biāo)記。它們一般通過噴涂(即涂漆)路面表面來施加。預(yù)成型的路面標(biāo)記片或帶也已用于標(biāo)記路面或帶有交通標(biāo)志的表面。
      路面標(biāo)記條紋或其它形狀的路面標(biāo)記可以包括使用粘合劑粘合到路面表面上的反射光學(xué)元件。目前的交通涂料體系一般使用常規(guī)的1.5nD的逆向反射玻璃微球。一般在涂覆后立刻將微球大量覆蓋到濕的標(biāo)記上。這就提供了具有改進(jìn)逆向反射性的涂料,并且也用微球的保護(hù)層覆蓋了未固化或未干燥涂層的上表面。此保護(hù)層使標(biāo)記處于交通下較短的時間,因為在表面上的微球?qū)幼柚沽送繉愚D(zhuǎn)移到汽車輪胎的表面上。這對評價標(biāo)記施涂的等級是重要的。在施涂和材料不再轉(zhuǎn)移到汽車輪胎上之間的時間定義為“無痕跡”(“track-free”)時間。較短的無痕跡時間能提高標(biāo)記的效率,這是通過減少或消除由于采用諸如關(guān)閉街巷或放置交通控制設(shè)施等手段來保護(hù)這種標(biāo)記而造成的交通混亂而實現(xiàn)的。
      有利的是在較寬的氣候條件范圍內(nèi)施涂標(biāo)記,而非施涂現(xiàn)有的組合物。也需要具有改進(jìn)的固化外形(cure profiles)的標(biāo)記組合物,以確?;拇驖窈涂焖俚臒o痕跡時間。而且,需要改進(jìn)以獲得基本上不含揮發(fā)性有機(jī)組分的組合物。
      本發(fā)明的概述本發(fā)明提供一種路面標(biāo)記,它包含含聚脲基團(tuán)的粘合劑。常規(guī)的液體路面標(biāo)記組合物包括醇酸基的粘合劑組合物,如在美國專利2,897,732(Shuger)、2,897,733(Shuger)和3,326,098(Boettler)中所述的那些,和環(huán)氧基的組合物,如在美國專利4,088,633(Gurney)、4,185,132(Gurney)和4,255,468(Olson)中所述的那些。這些常規(guī)的組合物不令人滿意在于下述原因中的至少一種原因它們一般干燥得太慢;它們需要升高溫度以達(dá)到合理的固化時間;它們包含易于降解(如水解)的化學(xué)鍵(如酯鍵);和/或它們需要使用會導(dǎo)致脫色的有機(jī)溶劑、干燥油或干燥加速劑。
      已經(jīng)開發(fā)了多種其它常規(guī)的路面標(biāo)記組合物以通過對道路表面使用加熱過的材料來達(dá)到較快的干燥時間。同樣也已提出將披露于美國專利5,527,853(Landy等)的丙烯酸膠乳型的水基涂料和披露于美國專利4,906,716(Cummings)的環(huán)氧樹脂乳液用于路面標(biāo)記。這些標(biāo)記確有揮發(fā)性有機(jī)物含量低和一部分涂料組合物的優(yōu)點,但它們?nèi)詻]有用于長期道路的充分的耐用性和保持反射性能。
      美國專利4,076,671(Bright)披露了一種據(jù)稱用于標(biāo)記交通表面的樹脂組合物。據(jù)稱兩組分丙烯酸酯基的涂料組合物能提供穩(wěn)定性和快速固化的良好綜合性能,但需要使用游離單體和蒸汽壓高的低分子量烯屬不飽和化合物。它們也需要使用過氧化物催化劑。美國專利5,478,596(Gurney)披露了由兩組分聚氨酯形成體系(第一種組分含有異氰酸酯反應(yīng)基團(tuán)(多醇),第二種組分含有異氰酸酯基團(tuán))制得的液體路面標(biāo)記組合物。
      需要能提供下述特征中的一種或多種,較好是所有特征的液體路面標(biāo)記組合物通過使配方的揮發(fā)性有機(jī)物含量低而減少對環(huán)境的影響;在施涂和成膜過程中改進(jìn)的涂料流變學(xué)綜合性能,以促進(jìn)基材打濕和快速固化成無痕跡的膜;加寬的施涂涂料的氣候條件范圍;和/或通過提高耐用性和保持反射性而改進(jìn)的標(biāo)記性能。為了達(dá)到這些特征中的一種或多種,較好是所有的特征,本發(fā)明提供一種包含含聚脲基團(tuán)的粘合劑的路面標(biāo)記。
      本發(fā)明的路面標(biāo)記較好包含含聚脲基團(tuán)的粘合劑,其中粘合劑是由一種涂料組合物制成的,所述涂料組合物包含一種或多種脂族仲胺、一種或多種多異氰酸酯、選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料,和反射元件(如玻璃珠等)。較好的是,該路面標(biāo)記在用作縱向交通標(biāo)記至少約2年后按ASTM E1710-95測得的保持的反射率至少約為100mcd/m2/lux。較好的是,該粘合劑由兩組分涂料組合物制成,所述涂料組合物包含含一種或多種天冬氨酸酯胺(aspartic ester amines)和任選的一種或多種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物的胺組分,和含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分。也提供上面含有這種路面標(biāo)記的帶有交通標(biāo)志的表面。
      本發(fā)明也提供一種路面標(biāo)記,它包含含聚脲基團(tuán)的粘合劑,其中粘合劑由可噴涂的、基本上不含揮發(fā)性有機(jī)組分的兩組分涂料組合物制成,所述涂料組合物包含含一種或多種天冬氨酸酯胺的胺組分和含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分。胺組分和/或異氰酸酯組分中的至少一種組分還包含選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料。涂料組合物的最低施涂溫度至少約為7℃,無痕跡時間不大于約5分鐘。本發(fā)明也提供一種上面含有這種路面標(biāo)記的帶有交通標(biāo)志的表面,和預(yù)成型的路面標(biāo)記,其中路面標(biāo)記涂覆在可施加到帶有交通標(biāo)志的表面的基材上。
      本發(fā)明也提供涂料組合物。在一個實例中,該涂料組合物包含一種或多種脂族仲胺,一種或多種多異氰酸酯和選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料。該涂料組合物的最低施涂溫度至少約為7℃,無痕跡時間不大于約5分鐘,它能制成含有反射元件的路面標(biāo)記,該路面標(biāo)記在用作縱向交通標(biāo)記至少約2年后按ASTM E 1710-95測得的保持的反射率至少約為100 mcd/m2/lux。
      本發(fā)明也提供一種可噴涂的兩組分液體路面標(biāo)記組合物,它包含含一種或多種天冬氨酸酯胺和任選的一種或多種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物的胺組分,和含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分。胺組分、異氰酸酯組分或兩者還包含選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料。該涂料組合物是可噴涂的,其最低施涂溫度至少約為7℃,無痕跡時間不大于約5分鐘。該路面標(biāo)記組合物較好地包含含一種或多種天冬氨酸酯胺和任選的一種或多種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物的胺組分,和含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分。
      本發(fā)明也提供施涂這種組合物的方法。例如,提供一種標(biāo)記帶有交通標(biāo)志的表面的方法。這種方法包括提供含一種或多種天冬氨酸酯胺和任選的一種或多種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物的胺組分,提供含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分,在胺組分、異氰酸酯組分或兩者中提供選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料,將胺組分和異氰酸酯組分混合成最低施涂溫度至少約為7℃并且無痕跡時間不大于約5分鐘的涂料組合物,將該涂料組合物噴到帶有交通標(biāo)志的表面上,將反射元件施加到涂覆在帶有交通標(biāo)志的表面上的組合物上形成路面標(biāo)記。
      另一個實例包括制造路面標(biāo)記的方法。這種方法包括提供含一種或多種脂族仲胺的胺組分,提供含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分,在胺組分、異氰酸酯組分或兩者中提供選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料,將胺組分和異氰酸酯組分混合成最低施涂溫度至少約為7℃并且無痕跡時間不大于約5分鐘的涂料組合物,將該涂料組合物施涂到表面上,將反射元件施加到涂覆在表面上的組合物上,形成至少約2年后保持的反射率至少約為100mcd/m2/lux的含有反射元件的路面標(biāo)記。
      較好實例的詳細(xì)描述本發(fā)明的路面標(biāo)記組合物包含含脲基(-NR-C(O)-NR)的粘合劑。該粘合劑可由包含胺組分和異氰酸酯組分的兩組分體系制得。胺組分較好地包括伯或仲胺。胺組分更好地包括一種或多種仲胺,如天冬氨酸酯胺,它是一種脂族仲二胺。胺組分最好包括一種或多種任選地與一種或多種除了天冬氨酸酯胺以外的胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物混合的天冬氨酸酯胺。胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物較好是聚合的多胺,更好是基本上聚合的二胺。對這些胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物加以選擇以獲得固化過程中的涂層和其最終形式的涂層的綜合性能。
      選擇胺和異氰酸酯組分,以使所得的路面標(biāo)記對環(huán)境和汽車應(yīng)力通常是耐久和耐用的,并且具有良好的白天可見度。它也宜具有良好的夜晚可見度。耐用性可以通過對各種基材表面都具有良好的粘合性而得到證實,所述基材表面包括混凝土、瀝青和其它標(biāo)記,不管它們是否是相同或不同材料的標(biāo)記。也可以通過反射元件(若它們使用的話)對標(biāo)記的良好粘合性(通常稱為“錨固”)得到證實。本文所用的“耐用性”可以通過將路面標(biāo)記施加到將暴露在交通狀況下的道路表面上并監(jiān)控標(biāo)記隨時間推移的性能而加以確定。反射率和白度可用本領(lǐng)域的儀器進(jìn)行測量,而標(biāo)記耐磨損和侵蝕的能力可主觀地加以評定。耐用的標(biāo)記對基材具有持續(xù)的粘合性,具有良好的可見度,并且較好地在長期的時間范圍內(nèi)具有良好的反射率。
      得自本發(fā)明組合物的路面標(biāo)記在用作縱向交通標(biāo)記較好是耐用性(即具有使用壽命)至少約2年,更好至少約3年,最好至少約4年。若使用反射元件,則路面標(biāo)記在其用作縱向交通標(biāo)記的整個使用壽命內(nèi)保持的反射率至少約為100mcd/m2/lux,更好至少約為150mcd/m2/lux。本文所用的“保持的反射率”用于描述路面標(biāo)記在其使用壽命內(nèi)保持逆向反射性的效力。逆向反射性目前一般是用便攜式儀器在固定入射角和觀察角在現(xiàn)場按ASTM E 1710-95測量。近來的研究(由Transportation Research Board于1994年出版的Transportation Research Record 1409)表明入射光線的入射角和駕駛員實際可以察看到路面標(biāo)記的觀察角(本文中稱為“近似駕駛員幾何角度”)適于測量路面標(biāo)記的逆向反射性。
      宜這樣來選擇胺和異氰酸酯組分,使所得的路面標(biāo)記組合物(1)是固體含量高的液體,該液體基本上不含揮發(fā)性有機(jī)組分(以組合物的總重量計,較好含小于約5重量%揮發(fā)性有機(jī)組分,一般是溶劑);(2)通常具有快速固化外形(rapid cure profile),無痕跡時間(即施加涂層時在環(huán)境道路條件下的干燥時間)較好為不大于約5分鐘,更好為不大于約4分鐘,最好為不大于約3分鐘,并且對適合基材打濕和顆?;蚍瓷湓疚?錨固有用的敞開時間(open time)(即組合物施涂到表面后保持液體狀態(tài)的時間長短)(敞開時間較好至少約為30秒鐘,更好至少約為1分鐘);(3)具有寬的施涂范圍(即能在寬的溫度范圍內(nèi)施涂),特別在較低的溫度下施涂(最低施涂溫度較好至少約為7℃,更好至少約為4℃,再好至少約為2℃,最好至少約為-4℃);(4)適合于兩組分靜態(tài)混合或無氣高壓沖擊混合施涂設(shè)備;(5)包括可商購的低成本的原材料;和(6)通常是儲藏穩(wěn)定的(有用的存放時間較好至少為6個月,更好至少為1年,最好至少為2年)。本文所用的揮發(fā)性有機(jī)組分(VOC)是一種在20℃時蒸氣壓大于0.01毫米汞柱(13.33帕斯卡)的有機(jī)化合物。這種化合物的沸點一般大于250℃。
      本發(fā)明的路面標(biāo)記組合物包含含脲基團(tuán)(-NR-C(O)-NR-)的粘合劑,盡管其它基團(tuán)也可以存在,如縮二脲基團(tuán)(-NR-C(O)-NR-C(O)-NR-),異氰脲酸酯基團(tuán)
      以及氨基甲酸酯基團(tuán)(-NR-C(O)-O-)等,其中R為氫或有機(jī)基團(tuán)。這種含脲基團(tuán)的聚合物在本文中通常稱為聚脲。用于路面標(biāo)記使用的聚脲應(yīng)是耐磨的并且對道路表面和反射元件有粘合性。
      粘合劑體系是胺與異氰酸酯形成脲鍵的反應(yīng)產(chǎn)物。粘合劑體系較好是多天冬氨酸酯胺(較好是二官能團(tuán)的)與多異氰酸酯形成聚脲的反應(yīng)產(chǎn)物。
      較好的天冬氨酸酯胺具有下述結(jié)構(gòu)式
      其中R1為二價有機(jī)基團(tuán)(較好含1-40個碳原子),各R2獨立地為在100℃或更低的溫度下對異氰酸酯基團(tuán)是惰性的有機(jī)基團(tuán)。
      在上述結(jié)構(gòu)式中,R1較好為支化、未支化或環(huán)狀的脂族基團(tuán)(較好含1-40個碳原子),R1更好為選自二價烴基的基團(tuán),所述二價烴基是通過從1,-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,-二氨基己烷、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基-環(huán)己烷、4,4’-二氨基-二環(huán)己基甲烷或3,3-二甲基-4,4’-二氨基-二環(huán)己基甲烷中除去氨基獲得的。從分子量比較高的含脂族鍵合伯氨基的聚醚多胺(例如以商品名“JEFFAMINE”由Texaco and Huntsman銷售的產(chǎn)品,和以商品名“HYCAR”由B.F.Goodrich銷售的產(chǎn)品)中除去氨基獲得的二價烴基也是合適的。其它合適的多胺前體包括1,2-乙二胺、1,-二氨基丙烷、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,11-二氨基十一烷、1,1-二氨基十二烷、2,4-和/或2,6-六氫甲代亞苯基二胺和2,4’-二氨基-二環(huán)己基己烷。芳族多胺如2,4-和/或2,6-二氨基甲苯和2,4’-和/或4,4’-二氨基二苯基甲烷也是合適的,但不太好。
      在上述結(jié)構(gòu)式中,各R2較好獨立地為含1-40個碳原子的有機(jī)基團(tuán),各R2更好獨立地為支化或未支化的烷基(較好含1-20個碳原子),各R2最好獨立地為低級烷基(含1-4個碳原子)。
      合適的天冬氨酸酯胺例如是以商品名“DESMOPHEN”XP-7053、XP-7059和XP-7109購自Bayer(Pittsburgh,PA)。
      “DESMOPHEN”XP-7053主要由下述化合物組成
      “DESMOPHEN”XP-7059主要由下述化合物組成
      “DESMOPHEN”XP-7109主要由下述化合物組成
      為達(dá)到特別有利的結(jié)果,除了天冬氨酸酯胺外,可以使用一種或多種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物。這些胺(除了天冬氨酸酯胺)一般用作增鏈劑和/或沖擊改性劑。使用這種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物可有助于在聚合物主鏈上存在用于改進(jìn)韌性的軟段。它們可以是伯胺、仲胺或其混合物。它們較好為仲胺、仲胺的混合物或仲胺和伯胺的混合物。某些伯胺往往會如此快速地反應(yīng),使得它們僅為少量時或與非常緩慢反應(yīng)的異氰酸酯(如間四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI))結(jié)合時才是有用的。在某些情況下,可以使用大量的伯胺,并且在使用較慢的天冬氨酸酯胺(如“DESMOPHEN”XP-7053)時整個涂料的固化速度會緩和或減慢下來。胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物最好包含仲胺。
      胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物較好是胺封端的聚合物。這種聚合物的例子包括,但不局限于那些以商品名“JEFFAMINE”購自Huntsman Chemical的聚丙二醇二胺如“JEFFAMINE”D-2000,那些以商品名“HYCAR”購自B.F.Goodrich,Cleveland,Ohio的ATBN(胺封端的丙烯腈丁二烯共聚物),和那些在美國專利3,436,359(Hubin等)和4,833,213(Leir等)中披露的聚合物(胺封端的聚醚,尤其是聚四氫呋喃二胺)。
      各種多異氰酸酯都可用于制備本發(fā)明的粘合劑。“多異氰酸酯”是指在單個分子中含兩個或多個反應(yīng)性異氰酸酯(-NCO)基的任何有機(jī)化合物。特別有用的多異氰酸酯可以是脂族、脂環(huán)族或它們的混合物。此定義包括二異氰酸酯、三異氰酸酯、四異氰酸酯等及其混合物。最好是使用脂族異氰酸酯(包括環(huán)脂族異氰酸酯)以改進(jìn)耐候和減少泛黃。
      有用的多異氰酸酯包括,但不局限于那些選自二(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷(H12MDI,購自Bayer Corp.,Pittsburgh,PA),二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI,購自Bayer Corp.,Pittsburgh,PA),異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI,購自Huels America,Piscataway,NJ),甲苯2,4-二異氰酸酯(TDI,購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI),1,6-己二異氰酸酯(HDI,購自AldrichChemical Co.,Milwaukee,WI),間四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI,購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)和1,3-亞苯基二異氰酸酯。也可以使用多異氰酸酯的混合物。而且,盡管單體異氰酸酯可以是有用的,但它們并不優(yōu)選,但是它們可用于制備較好的加合物和預(yù)聚物。
      較好的多異氰酸酯包括上述所列單體多異氰酸酯的衍生物。這些衍生物包括,但不局限于含縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯,如以商品名“DESMODUR”N-100購自Bayer Corp.,Pittsburgh,PA的1,6-己二異氰酸酯(HDI)的縮二脲加合物,含異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯,如以商品名“DESMODUR”N-3300購自Bayer Corp.,Pittsburgh,PA的多異氰酸酯,以及含氨基甲酸酯基團(tuán)、二氮丁酮(uretdione)基團(tuán)、碳化二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)等的多異氰酸酯。這些衍生物是優(yōu)選的,原因是它們是聚合的并且蒸氣壓非常低而且可忽略游離的異氰酸酯單體。
      有許多有用的商購單體異氰酸酯的加合物。也有許多目前不是商購但可以制備的有用的加合物和預(yù)聚物,如上述天冬氨酸酯胺與二異氰酸酯(如IPDI、TMXDI等)的反應(yīng)產(chǎn)物。
      聚脲反應(yīng)的化學(xué)計量基于異氰酸酯的當(dāng)量與天冬氨酸酯胺和任選胺共反應(yīng)物的當(dāng)量之比。較好的是所用的異氰酸酯過量。更好的是,異氰酸酯∶胺之比小于約1.15∶1。再好的是,異氰酸酯∶胺之比小于約1.1∶1。最好的是,異氰酸酯∶胺之比小于約1.05∶1。異氰酸酯與胺的較低比率可能會導(dǎo)致形成較松散的聚合物網(wǎng)絡(luò)并提高固化涂層中的粘彈性阻尼。
      為了達(dá)到所需的化學(xué)計量,胺和異氰酸酯組分以較好約為1∶1-5∶1(胺∶異氰酸酯組分)的體積比進(jìn)行混合。更好的是,該體積比在約1∶1-3∶1(胺∶異氰酸酯組分)的范圍內(nèi)。特別好的體積比是2∶1和3∶1(胺∶異氰酸酯組分)。
      本發(fā)明的路面標(biāo)記組合物稱為兩組分體系,它包含一種或多種任選地與一種或多種胺官能團(tuán)共反應(yīng)物(除了天冬氨酸酯胺)混合的天冬氨酸酯胺,和一種或多種多異氰酸酯作為兩組分反應(yīng)體系??梢允褂昧硗獾慕M分(如各種添加劑)以達(dá)到所需的結(jié)果。例如,可以在粘合劑中加入耐候添加劑如紫外吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、抗氧劑、分散和研磨助劑、潤濕劑、沖擊改性劑(例如那些以商品名“PARALOID”2691和EXL-2330購自Rohm and Haas的橡膠增韌劑)、消泡劑、懸浮液穩(wěn)定劑、生物殺傷劑等,以改進(jìn)本發(fā)明標(biāo)記的制造性和整體耐用性。然而,值得注意的是不需要催化劑來達(dá)到所需的無痕跡時間。
      也可以使用顏料(如TiO2),填料(例如滑石、CaCO3、粘土、陶瓷微球、中空聚合物微球和中空玻璃微球),增量劑,稀釋劑,增塑劑,流平劑和表面活性劑。顏料賦予在白天所需的可見外觀并有助于標(biāo)記在夜晚反射的性能。填料和增量劑可用于改進(jìn)液體涂料的流動性,并有助于最終涂料的總體積,單位體積材料的成本較低。填料如陶瓷微球、中空聚合物微球(如那些以商品名EXPANCEL 551 DE購自Akzo Nobel,Duluth,GA)和中空玻璃微球(如那些以商品名K37購自Minnesota Mining and Manufacturing Co.,St Paul,MN)是特別有用的,并且也可以加入以達(dá)到此兩組分涂料的兩個組分的特定體積比,而不會顯著影響涂料混合物的化學(xué)反應(yīng)性。顏料、填料和增量劑對未固化配方和固化膜密度、膜固化外形和無痕跡時間、固化膜模量、涂料對基材的粘合性、對熱循環(huán)的響應(yīng)、聚合物組分的可能收縮、磨損和涂層耐用性都會有顯著影響。一般來說,最終干燥涂層中至少約15重量%,更好至少約20重量%,最好至少約25重量%是由這種不溶性材料組成的。在某些情況下,可以使用約30-42重量%的顏料、填料和增量劑。
      一種特別好類型的填料是中空玻璃微球。中空玻璃微球是特別好的,因為它們顯示出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和對分散體粘度和密度的影響最小。在低剪切混合下它們也能快速和容易地分散,并且設(shè)備的磨損相對很小。該微球較好是加到胺組分中用以提高貯藏穩(wěn)定性?,F(xiàn)場試驗表明將至少約30體積%、較好約30-40體積%的中空玻璃微球加到本發(fā)明路面標(biāo)記組合物中可提高路面標(biāo)記的耐用性。
      一般將本發(fā)明的路面標(biāo)記組合物直接施涂到有或沒有底漆層的帶有交通標(biāo)志的表面上或已施加到表面上的基材上。這可以使用噴涂技術(shù)完成。一般來說,使用噴涂設(shè)備來施涂胺組分和異氰酸酯組分,所述設(shè)備能使各組分在離開設(shè)備之前立刻混合。例如,可以使用兩組件、高壓、無氣、沖擊混合系統(tǒng)。也可以使用帶有靜態(tài)混合器的多組件噴涂設(shè)備。
      無氣、沖擊混合噴涂系統(tǒng)的一個例子由Gusmer制造的系統(tǒng)(1 GusmerDrive,Lakewood,NJ08701-0110)。該系統(tǒng)包括下述組件計量兩組分并將壓力提高到高于約1500psi(10.34MPa)的按比例配料段;升高兩組分的溫度(較好是獨立地)以控制粘度的加熱段;和將兩組分組合并使其混合,之后即刻霧化的沖擊噴槍。其它沖擊系統(tǒng)的制造公司包括Binks Manufacturing(Chicago,Illinois)和Glas-Craft(Indianapolis,IN)。
      另一種用于施涂聚脲涂料的系統(tǒng)是使用靜態(tài)混合管的系統(tǒng),以實現(xiàn)兩種組分的混合。該系統(tǒng)與沖擊單元的類似之處在于它進(jìn)行計量、形成壓力并加熱各組分。然而,在噴槍中,各組分混合并泵送通過一段包含設(shè)計成混合各組分的元件的管道,之后霧化。此系統(tǒng)要求周期性地沖洗靜態(tài)混合管,以避免會堵塞噴槍的固化聚脲的累積。這種噴槍的一個例子是Binks 43P型。
      兩組分中每一種組分的粘度特性對兩組分噴涂過程是重要的。對于沖擊混合,兩組分在高剪切速率下的粘度應(yīng)盡可能地接近,以達(dá)到合適的混合和均勻的固化。多組件靜態(tài)混合/噴涂系統(tǒng)似乎更能忽視兩組分之間的粘度差別。作為剪切速度和溫度的函數(shù)的粘度特征有助于確定涂料在兩組分噴涂設(shè)備線上的溫度和壓力的起始點。
      本發(fā)明的液體路面標(biāo)記組合物提供具有常規(guī)白天可見度的聚脲涂料。它們也可以起粘合劑的作用,以固定反射光學(xué)元件。通常,反射元件的直徑不超過約幾個毫米。當(dāng)反射元件是玻璃或陶瓷微球時,它們一般約為200-600微米。
      反射元件可為宜透射光的玻璃珠(也稱為微球或微球透鏡)的形式。如已有技術(shù)中已知的可以對珠表面進(jìn)行化學(xué)處理(例如用有機(jī)鉻化合物進(jìn)行處理),用以提高樹脂對玻璃的粘合性。其它化學(xué)偶合劑如硅烷、鈦酸鹽和鋯酸鹽也是已知的。另外,對玻璃珠的碳氟化合物處理有助于達(dá)到基本上均勻的半球狀珠的沉陷。
      除了提供夜間反射性外,玻璃或陶瓷珠或微球形式的噴涂后施加的元件也可以用作粘合劑填料。它們所起的作用與在涂覆磨料(砂紙)磨損表面上的礦物顆粒相類似,用來保護(hù)聚合物粘合劑免受所加的應(yīng)力。微球的平均直徑、施加或覆蓋的比例(每單位面積上的重量)和表面化學(xué)性(例如用偶合劑處理)影響著路面標(biāo)記的耐用性。典型的覆蓋比例較好為每加侖粘合劑大于約4磅玻璃珠(479克/升),更好是每加侖大于約10磅(1200克/升)。這就相當(dāng)于下述情況,對于15密耳(0.4毫米)厚的固化膜,較好為每300平方厘米面積上有大于約6克玻璃珠,對于0.4毫米厚的固化膜,更好為每300平方厘米面積上有大于約15克玻璃珠。
      反射元件也可以是陶瓷微球(即珠)的形式。本文所用的“陶瓷”是指無機(jī)材料,它可以是結(jié)晶的(一種具有足以產(chǎn)生特征x-射線衍射圖案的形成圖案的原子結(jié)構(gòu)的材料),或可以是非晶形的(一種由缺少特征x-射線衍射圖案所證實的在其原子結(jié)構(gòu)中沒有長范圍有序的材料)。非晶形的陶瓷更一般地稱為玻璃。陶瓷珠是較好的,因為與玻璃微球相比,它們更耐用并且更耐磨。在本發(fā)明之前,陶瓷珠實際上不用在涂漆的路面標(biāo)記上,因為粘合劑不充分耐用并且不粘合到道路上。
      可以將陶瓷珠或其它反射微球直接施加到涂覆在路面表面上的粘合劑上?;蛘撸鼈兛梢跃哂写怪北砻娴哪嫦蚍瓷涔鈱W(xué)元件的形式來施加。垂直表面為逆向反射提供更好的定向。它們在下雨的天氣時也可防止在逆向反射表面上形成水層,要是形成水層的話,會干擾逆向反射機(jī)理。
      一種類型的這種具有垂直表面的逆向反射光學(xué)元件是由含用陶瓷珠涂布的熱塑性芯的粒料制成的。這種反射元件和其制造方法披露于公開的國際專利申請WO97/03814(Bescup等)中。使用熔融性能不同的聚合物來制造層狀元件。逆向反射元件包括多個部分嵌入反射元件中心芯層的垂直表面中的光學(xué)元件,如玻璃或陶瓷微球。這種反射元件和其制造方法披露于國際專利申請WO97/28471中。
      可以制得所有的陶瓷逆向反射元件,它們可用于路面標(biāo)記,大大地提高耐磨性和耐候效果。這些逆向反射元件較好不含金屬和聚合物材料。這些逆向反射元件包含不透明的陶瓷芯和部分嵌入芯中的陶瓷光學(xué)元件。這些復(fù)合的反射光學(xué)元件的不透明陶瓷芯一般包含非晶形相(玻璃)和結(jié)晶相的混合物。逆向反射元件可以是不規(guī)則的形狀或球、盤、瓦片等的形狀。漫反射陶瓷芯與嵌入表面的透明光學(xué)元件的組合能令人驚奇地提供一種明亮的逆向反射元件,而不會有灰色顏色并且不易于受到與金屬鏡面反射物有關(guān)的腐蝕。這種反射元件和其制造方法披露于美國專利申請08/591,570中。
      含有聚合物芯和嵌入芯表面的光學(xué)元件的復(fù)合逆向反射元件或集合體的多種其它變體是已知的。例如參見美國專利3,252,376;3,254,563;4,983,458;4,072,403;4,652,172和5,268,789。其它逆向反射元件也可以制成含有陶瓷芯和含金屬鏡面涂層的玻璃光學(xué)元件。例如參見美國專利3,043,196;3,175,935;3,556,637;3,274,888和3,486,952以及歐洲專利0,322,671。陶瓷逆向反射元件一般具有較好的耐候性和耐磨性。某些已知的實體也包含分散在整個芯中的光學(xué)元件。芯可以是不規(guī)則的形狀或可以是規(guī)則形狀的,如球、四面體、盤、方瓦片等。逆向反射元件是有利的,因為它們可以嵌入價廉的涂漆標(biāo)記中。
      無論反射元件的種類如何,它們都可以大量覆蓋到涂覆在路面表面上的粘合劑的整個表面上;然而,這對陶瓷微球來說可能是相當(dāng)昂貴的?;蛘撸瓷湓梢灾环旁诒砻娴淖钣行У墓鈱W(xué)部分中??刂埔后w標(biāo)記上元件的放置對獲得耐用的高逆向反射性是重要的。它們也可以包含在一個組分中,之后進(jìn)行混合和施涂,例如在噴涂兩組分液體的過程中。
      了解元件嵌入的機(jī)理也是重要的,而不管是涂覆的粒料還是微球??梢允褂帽砻嫣幚硪垣@得合適的既不是太深也不是太淺的沉陷,并控制涂覆在元件各面上的涂層的潤濕和毛細(xì)管作用(capillation)。兩組分粘合劑體系的固化流變性也會影響沉陷元件的能力。
      提供下述實施例以進(jìn)一步說明各種特定和較好實例及方法。然而,應(yīng)明白的是可以作出多種改變和改進(jìn),而它們都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。例如,認(rèn)為這些實施例中所述的具體材料和其用量以及其它條件和詳細(xì)情況在已有技術(shù)中廣泛使用,不應(yīng)將它們理解成對本發(fā)明的過度限制。
      實施例下述方法是用于制備本發(fā)明兩組分組合物的胺組分的一種典型的方法。
      顏料分散過程步驟1在合適的尺寸混合容器中,加入0.5或更少重量的胺組分(較好是最粘性的)和分散劑(若使用的話)。在低剪切(500-1000rpm)時混合1分鐘,進(jìn)行混合。分兩部分加入TiO2顏料(若使用的話)。用Cowles型葉輪片在低剪切(500-1000rpm)下混合幾分鐘,直到獲得均勻的稠度。
      步驟2在混合容器中分幾部分加入另外的增量劑(那些對剪切不敏感的),隨后混合以避免結(jié)塊。
      步驟3一旦加入所有的對剪切不敏感的增量劑,在高剪切下混合以分散聚集的顏料和增量劑。這一般要求使用合適尺寸的Cowles型葉片(例如用于5加侖(19升)桶直徑為4英寸(10.2厘米)),以2,000-3,000轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)的轉(zhuǎn)速混合20-60分鐘或更長的時間。最佳的rpm取決于批料的尺寸(batchsize)、粘度和組分的種類。視情況需要可以加入另外的胺/液體組分,以保持適合于研磨的粘度。
      批料的溫度升高到120-140°F(49-60℃)。Hegman型研磨計用于監(jiān)控分散進(jìn)程。一般研磨到粒度小于1密耳,該粒度相當(dāng)于PC研磨標(biāo)度的7.0。
      步驟4同時在低剪切混合下加入剩余的胺和其它液體。
      步驟5視情況需要分批加入對剪切敏感的增量劑如中空玻璃或聚合物微球以防止結(jié)塊,并用低剪切葉片(如推進(jìn)器或jiffy型混合器)以500或更低的rpm分散10-15分鐘。
      使用下述材料來制備本發(fā)明的實施例的樣品。
      組分 說明供應(yīng)商 地點胺組分“DESMOPHEN”XP-7109 天冬氨酸酯二胺Bayer Corp. Pittsburgh,PA“DESMOPHEN”XP-7059 天冬氨酸酯二胺Bayer Corp. Pittsburgh,PA“DESMOPHEN”XP-7053 天冬氨酸酯二胺Bayer Corp. Pittsburgh,PA“AEROSIL”A-200 二氧化硅 熱解法二氧化硅Degussa Corp. Ridgefield Park,NJ“AEROSIL”R-972二氧化硅 熱解法二氧化硅Degussa Corp. Ridgefield Park,NJ“Ti-PURE”R706 TiO2 氧化鈦Dupont CompanyWilmington,DE“Ti-PURE”R960 TiO2 二氧化鈦 Dupont CompanyWilmington,DE“OMYACARB”6碳酸鈣碳酸鈣Omya Inc. Proctor,VT“NICRON”402滑石 滑石 Luzenac America, Englewood,NJInc,3M“SCOTHLITE”K37玻璃泡 玻璃微球 Minnesota Mining St.Paul,MNand ManufacturingCo.“DISPERBYK”110分散劑分散劑添加劑 Byk-Chemie USAWallingford,CT“JEFFAMINE”D-2000二胺 聚氧丙烯二胺 Huntsman Corp.Austin,TX“HYCAR”1300X45二胺 胺封端的液體共 BFGoodrichCleveland,OH聚物 SpecialtyChemicals“EXPANCEL”551DE微球聚合物微球 Akzo NobelDuluth,GA異氰酸酯組分“DESMODUR”N-100多異氰酸酯 Bayer Corp. Pittsburgh,PA“DESMODUR”N-3300 多異氰酸酯 Bayer Corp. Pittsburgh,PA制備下述實施例的樣品。實施例重量份(重量分?jǐn)?shù))組分1 23 4 5 6胺組分“DESMOPHEN”XP-7109 34.48 14.06“DESMOPHEN”XP-7059 36.02 11.34 17.35 17.44“DESMOPHEN”XP-7053 37.08 13.66 20.90 21.01“AEROSIL”A-200二氧化硅 1.38“AEROSIL”R-972二氧化硅 0.18 0.78“Ti-PURE”R706 TiO2 5.8710.11 10.31“Ti-PURE”R960 TiO2 37.08 10.28 10.33“OMYACARB”6碳酸鈣 24.83“NICRON”402滑石 18.01 18.36 18.30 6.893M“SCOTHLITE”K37玻璃泡 6.394.28 1.822.91 13.91“DISPERBYK”110分散劑“JEFFAMINE”D-2000二胺“HYCAR”1300X45二胺“EXPANCEL”551DE微球異氰酸酯組分“DESMODUR”N-100 27.06 31.4 29.67 30.26 30.42“DESMODUR”N-330025.84異氰酸酯∶胺的化學(xué)計量比 0.99∶1.0 1.171.05 1.051.05 1.05胺∶異氰酸酯的體積比 2.0∶1.02.69∶1.0 2.0∶1.0 2.0∶1.02.0∶1.0 3.0∶1.0在無需玻璃珠脫粘的幫助下 12 2 2 3 4 4的大約無痕跡時間(分鐘)中空微球的體積% 0 27 157 10 37
      實施例重量份(重量分?jǐn)?shù))組分 7 89 10 11 12胺組分“DESMOPHEN”XP-7109 12.9711.65“DESMOPHEN”XP-705917.29 15.7610.479.4 16.41“DESMOPHEN”XP-705320.82 19.1212.6111.33 19.76 37.66“AEROSIL”A-200二氧化硅“AEROSIL”R-972二氧化硅0.17 0.87 0.390.18“Ti-PURE”R706 TiO2 6.55“Ti-PURE”R960 TiO210.24 9.4 10.829.7211.01“OMYACARB”6碳酸鈣 27.11“NICRON”402滑石 6.8315.6716.2017.314.693M“SCOTHLITE”K37泡13.81 11.21 7.820.69“DISPERBYK”110分散劑 0.86“JEFFAMINE”D-2000二胺 7.21 6.48“HYCAR”1300X45二胺 7.23“EXPANCEL”551DE微球0.84異氰酸酯“DESMODUR”N-100 28.8625.92“DESMODUR”N-3300 31.01 27.81 30.02 27.84異氰酸酯∶胺的化學(xué)計量比1.051.05 1.05 1.051.05 1.05胺∶異氰酸酯的體積比3.0∶1.03.0∶1.0 2.0∶1.0 3.0∶1.02.0∶1.0 2.80∶1.0在無需玻璃珠脫粘的幫助下4 433 3 12的大約無痕跡時間(分鐘)中空微球的體積%37 31 024 2 22按下述方法從實施例1來制備涂料,將著色的胺組分加到雙腔注射器的一個腔中,而將異氰酸酯組分加到該注射器的另一個腔中,將該兩種組分同時注射通過靜態(tài)混合管,將胺組分和異氰酸酯組分混合,使用刮板將反應(yīng)混合物涂覆到金屬和玻璃測試板上。該涂料也可以施涂到紙剝離襯里上,并使其固化。目標(biāo)厚度為0.38毫米。
      經(jīng)下述方法從實施例2-10的大批料(即20升)來制備涂料,將填充過的胺和異氰酸酯組分加到Airtech兩部件噴涂系統(tǒng)的分開的儲腔中,通過Binks43P靜態(tài)混合噴槍將該涂料噴涂到路面表面上。該涂料也可以噴涂到金屬測試板和紙剝離襯里上,使其固化。目標(biāo)厚度為0.38毫米。
      通過混合顏料分散過程中所述的胺組分從實施例11和12來制備涂料。將指定量的胺和異氰酸酯組分加到混合容器中,在低剪切混合下進(jìn)行混合。使用刮板將反應(yīng)混合物涂覆到紙剝離襯里、金屬或剝離測試板上。目標(biāo)厚度為0.38毫米。
      對于所有的實施例,通過拉橫跨樣品的壓舌板并評價手指粘性,以30秒鐘的間隔監(jiān)控固化外形。無痕跡時間定義為當(dāng)固化進(jìn)展到材料不再流動并且形成粘結(jié)膜時的時間。
      測試下述數(shù)據(jù)用于表征本發(fā)明涂料的性能、固化外形和耐用性含有逆向反射光學(xué)元件的標(biāo)記的干燥時間或無痕跡時間(分鐘)、磨損損失(克)和逆向反射性(mcd/m2/lx)。
      使用Taber Abraser來測量涂料的耐磨性。稱重涂覆在鋁測試板上的實施例7的樣品,然后在環(huán)境實驗室條件下使用CS-17磨損輪在500克負(fù)載下將上述樣品磨損2000轉(zhuǎn)。磨損后從樣品上擦去磨損碎片,再次稱重樣品。與商購水基交通涂料的重量損失為0.112克相比,以克計的平均重量損失為0.0472。
      本發(fā)明所披露類型的路面標(biāo)記用于限定街巷,故它作為連續(xù)線施涂到街巷的邊緣或施涂在稱為急轉(zhuǎn)的分開街巷的短劃線中。這些標(biāo)記稱為縱向標(biāo)記是因為它們走向平行于行進(jìn)方向。在實際使用中,現(xiàn)在在道路上運(yùn)行的較少車輛會橫穿這些標(biāo)記。
      為了研究交通標(biāo)記的磨損性能,通常將材料以橫向方式施加到道路表面上,也就是橫穿街巷并垂直于行進(jìn)方向進(jìn)行施加。在這種情況下,各車輛將碰到測試線的某些部分。可以將所產(chǎn)生的磨損方式進(jìn)一步描述成“車輪痕跡”或直接在接受最強(qiáng)磨損的車輛輪胎路徑的上線部分,或“邊緣線”,即為較接近不太經(jīng)常碰到的街巷邊界的區(qū)域。通過分析以這種方式施加的測試標(biāo)記的性能,可以加快時間來研究標(biāo)記的磨損性能,提供對實際耐用性的評價。
      將試驗標(biāo)記的性能與兩種商購路面標(biāo)記產(chǎn)品相比較,設(shè)置這種類型的測試。選擇這些作為參照或參考材料,因為已知它們能提供優(yōu)異的耐用性并且能提供多于2年作為縱向標(biāo)記的使用壽命。所記錄的數(shù)據(jù)是按ASTM E 1710-95a測得的,并且在車輪痕跡或最強(qiáng)磨損的區(qū)域所看到的反射率。從表中可以看出,盡管涂層厚度較薄,與商購產(chǎn)品相比試驗材料仍是相當(dāng)令人滿意。
      材料名稱 涂層厚度(mm)反射率(mcd/m2/lx)初始 1個月 4個月7個月3M型A340膠帶1.02mm530 448 248 162有圖案的聚酯>1mm 390 X 183* 124實施例#80.254mm 1050 472 177 344實施例#80.254mm 1000 450 247 254實施例#80.381mm 980 533 281 245*在3個月時進(jìn)行的測量如上所述施涂樣品1-10并進(jìn)行評價。使用那些含高填充量中空玻璃泡/微球的配方達(dá)到最高的耐用性(定義為對基材保持錨固)。例如,含37體積%玻璃泡的實施例6的性能好于實施例5,該實施例5是基于相同的共反應(yīng)物,但只含10體積%的玻璃泡。同樣地,含24體積%玻璃泡的實施例10所顯示的耐用性比實施例9的好,該實施例9加入相同的共反應(yīng)物,但不含玻璃泡。而且,實施例9和10中的“JEFFAMINE”共反應(yīng)物和“HYCAR”胺封端的共聚物都能提高所制得涂層的撓性和抗撕裂性。對胺的選擇也會影響涂層耐用性。實施例8所顯示的耐用性比實施例2的好。在這種情況下,發(fā)現(xiàn)使用較硬的XP-7053和XP-7059天冬氨酸酯胺組分的實施例8制得膜的模量高于實施例2(它基于較柔韌的XP-7109胺)的模量,從而賦予改進(jìn)的耐用性。在實施例8中加入分散劑降低了填充的胺組分的粘度并改進(jìn)其儲存穩(wěn)定性。
      在實際使用中,業(yè)已在-8℃時施涂基于實施例2和8的標(biāo)記,并且發(fā)現(xiàn)在無痕跡時間小于5分鐘的情況下使涂料固化。
      本文中引用的所有專利、專利文獻(xiàn)和出版物在此參考引用,就好象獨立地引用一樣。所給出的上面詳細(xì)描述僅為了理解清楚。不應(yīng)由此將它們理解成不必要的限制。本發(fā)明并不局限于所述精確的詳情,對于本領(lǐng)域技術(shù)熟練者所顯而易見的各種變化形式都將包括在權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。
      權(quán)利要求
      1.一種路面標(biāo)記,它包含含聚脲基團(tuán)的粘合劑,其中粘合劑是由一種涂料組合物制成的,所述涂料組合物包含一種或多種脂族仲胺;一種或多種多異氰酸酯;和選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料;和反射元件。
      2.如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記,其中該路面標(biāo)記在用作縱向交通標(biāo)記至少約2年后按ASTM E 1710-95測得的保持的反射率至少約為100mcd/m2/lux。
      3.如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記,其中一種或多種脂族仲胺包括天冬氨酸酯胺。
      4.如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記,其中涂料組合物的最低施涂溫度至少約為7℃,無痕跡時間不大于約5分鐘。
      5.如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記,其中反射元件包括陶瓷微球。
      6.如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記,其中涂料組合物基本上不含揮發(fā)性有機(jī)組分。
      7.如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記,其中涂料組合物的敞開時間至少約為30秒鐘。
      8.如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記,其中填料包括中空玻璃微球。
      9.如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記,以最終干燥涂層的重量計,它包含至少約15重量%選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料。
      10.如權(quán)利要求9所述的路面標(biāo)記,以最終干燥涂層的重量計,它包含約30-42重量%選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料。
      11.一種路面標(biāo)記,它包含含聚脲基團(tuán)的粘合劑,其中粘合劑是由可噴涂的兩組分涂料組合物制成,所述涂料組合物基本上不含揮發(fā)性有機(jī)組分,它包含含一種或多種天冬氨酸酯胺的胺組分和含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分,其中胺組分和異氰酸酯組分中的至少一種組分還包含選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料;和該涂料組合物的最低施涂溫度至少約為7℃,無痕跡時間不大于約5分鐘。
      12.如權(quán)利要求11所述的路面標(biāo)記,其中它在用作縱向交通標(biāo)記至少約2年后按ASTM E 1710-95測得的保持的反射率至少約為100 mcd/m2/lux。
      13.一種涂料組合物,它包含一種或多種脂族仲胺;一種或多種多異氰酸酯;和選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料;和其中該涂料組合物的最低施涂溫度至少約為7℃,無痕跡時間不大于約5分鐘,它能制成含有反射元件的路面標(biāo)記,該路面標(biāo)記在用作縱向交通標(biāo)記至少約2年后按ASTM E 1710-95測得的保持的反射率至少約為100 mcd/m2/lux。
      14.如權(quán)利要求13所述的涂料組合物,其中一種或多種脂族仲胺包含仲胺官能團(tuán)聚合物。
      15.如權(quán)利要求13所述的涂料組合物,其中一種或多種脂族仲胺包括天冬氨酸酯胺。
      16.如權(quán)利要求13所述的涂料組合物,它的最低施涂溫度至少約為-4℃。
      17.如權(quán)利要求13所述的涂料組合物,它基本上不含揮發(fā)性有機(jī)組分。
      18.如權(quán)利要求13所述的涂料組合物,它的敞開時間至少約為30秒鐘。
      19.如權(quán)利要求13所述的涂料組合物,其中填料包括中空玻璃微球。
      20.如權(quán)利要求13所述的涂料組合物,以最終干燥涂層的重量計,它包含至少約15重量%選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料。
      21.如權(quán)利要求20所述的涂料組合物,以最終干燥涂層的重量計,它包含約30-42重量%選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料。
      22.一種可噴涂的兩組分液體路面標(biāo)記組合物,它包含含一種或多種天冬氨酸酯胺和任選的一種或多種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物的胺組分;和含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分;其中胺組分、異氰酸酯組分或兩者還包含選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料;該路面標(biāo)記組合物是可噴涂的,其最低施涂溫度至少約為7℃,無痕跡時間不大于約5分鐘。
      23.如權(quán)利要求22所述的兩組分液體路面標(biāo)記組合物,其中胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物是胺官能團(tuán)的聚合物。
      24.如權(quán)利要求22所述的兩組分液體路面標(biāo)記組合物,它還包含反射元件。
      25.如權(quán)利要求24所述的兩組分液體路面標(biāo)記組合物,其中反射元件包括陶瓷微球。
      26.一種帶有交通標(biāo)志的表面,在它的上面含有如權(quán)利要求1所述的路面標(biāo)記。
      27.一種帶有交通標(biāo)志的表面,在它的上面含有如權(quán)利要求11所述的路面標(biāo)記。
      28.一種預(yù)成型的路面標(biāo)記,它包含基材,在該基材上涂覆有如權(quán)利要求11所述的路面標(biāo)記。
      29.一種制造路面標(biāo)記的方法,該方法包括提供含一種或多種脂族仲胺的胺組分;提供含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分;在胺組分、異氰酸酯組分或兩者中提供選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料;將胺組分和異氰酸酯組分混合成最低施涂溫度至少約為7℃并且無痕跡時間不大于約5分鐘的涂料組合物;將該涂料組合物施涂到表面上;和將反射元件施加到涂覆在表面上的組合物上,制成含有反射元件的路面標(biāo)記,該路面標(biāo)記在用作縱向交通標(biāo)記至少約2年后按ASTM E 1710-95測得的保持的反射率至少約為100mcd/m2/lux。
      30.如權(quán)利要求29所述的方法,其中該表面是帶有交通標(biāo)志的表面。
      31.如權(quán)利要求29所述的方法,其中路面標(biāo)記還包含反射元件。
      32.如權(quán)利要求31所述的方法,其中將反射元件施加到涂覆在帶有交通標(biāo)志的表面上的組合物上。
      33.如權(quán)利要求29所述的方法,其中施涂涂料組合物的步驟包括噴涂該涂料組合物。
      34.如權(quán)利要求29所述的方法,其中胺和異氰酸酯組分以胺與異氰酸酯的體積比約為2∶1進(jìn)行混合。
      35.如權(quán)利要求29所述的方法,其中胺和異氰酸酯組分以胺與異氰酸酯的體積比約為3∶1進(jìn)行混合。
      36.一種標(biāo)記帶有交通標(biāo)志的表面的方法,該方法包括提供含一種或多種天冬氨酸酯胺和任選的一種或多種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物的胺組分;提供含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分;在胺組分、異氰酸酯組分或兩者中提供選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料;將胺組分和異氰酸酯組分混合成最低施涂溫度至少約為7℃并且無痕跡時間不大于約5分鐘的涂料組合物;將該涂料組合物噴涂到帶有交通標(biāo)志的表面上;和將反射元件施加到涂覆在帶有交通標(biāo)志的表面上的組合物上,制成路面標(biāo)記。
      全文摘要
      提供一種路面標(biāo)記組合物、其施涂方法和從中制得的路面標(biāo)記。該組合物是一種兩組分涂料組合物,所述涂料組合物包含含一種或多種天冬氨酸酯胺和任選的一種或多種胺官能團(tuán)的共反應(yīng)物的胺組分,和含一種或多種多異氰酸酯的異氰酸酯組分,選自填料、增量劑、顏料和它們混合物的材料和反射元件。
      文檔編號C08K7/18GK1260808SQ98806160
      公開日2000年7月19日 申請日期1998年6月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月13日
      發(fā)明者M·D·普基特, D·C·梅, M·D·岑德爾, D·J·威林, T·R·博登 申請人:美國3M公司
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