專利名稱：：聚烯烴嵌段共聚物粘度改性劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及特別可用作油料粘度改性劑的新型嵌段共聚物，該嵌段共聚物顯示出改善的增稠效率和剪切穩(wěn)定性平衡。這些嵌段共聚物包含基本純凈的聚乙烯嵌段和含有乙烯和至少一種其它的α-烯烴的共聚物嵌段。還提供了含有該獨(dú)特的粘度改性劑的潤(rùn)滑油和生產(chǎn)該嵌段共聚物的方法。本發(fā)明的背景乙烯-丙烯共聚物是重要的市售產(chǎn)品且在潤(rùn)滑油中廣泛用作粘度改性劑(VM)。車用機(jī)油在低溫下不應(yīng)太粘以避免嚴(yán)重的摩擦損失，有利于冷啟動(dòng)并在發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)時(shí)提供自由的油料循環(huán)。另一方面，在高溫下太稀的油料將導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)過(guò)度磨耗和過(guò)度消耗油料。最理想的是使用對(duì)油溫變化顯示出很小或根本沒(méi)有粘度變化的潤(rùn)滑油。在過(guò)去的三十年里，人們進(jìn)行了很多努力以改進(jìn)潤(rùn)滑油粘度改性劑的增稠效率(TE)和剪切穩(wěn)定(SSI)性能。增稠效率是聚合物增稠能力的度量，且如下所定義TE＝(2/C)ln((聚合物+油的kv)/(油的kv))/ln(2)其中kv是在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度，C是濃度(g/100g溶液)且log一致為自然對(duì)數(shù)或基數(shù)10的對(duì)數(shù)。粘度改性劑的TE在某種程度上取決于特定的基礎(chǔ)油以及該基礎(chǔ)油中的其它配制組分，以及聚合物濃度。對(duì)本申請(qǐng)而言，該油標(biāo)為溶劑100N，如FTN135(ExxonChemicals的產(chǎn)品)，其不含本發(fā)明粘度改性劑以外的組分，聚合物濃度足以使該基礎(chǔ)油在100℃的粘度翻倍。剪切穩(wěn)定性是該聚合物能多好地抵抗由于發(fā)動(dòng)機(jī)所施加的機(jī)械應(yīng)力所引起的降解的度量。用于測(cè)量該降解趨勢(shì)的SAE-ASTM-DIN試驗(yàn)是KurtOrbahn剪切穩(wěn)定性試驗(yàn)(ASTMD3945-86)。以前為了同時(shí)改進(jìn)乙烯、α-烯烴共聚物的TE和SSI的努力涉及增加該聚合物的乙烯含量和縮小分子量分布(MWD)。乙烯含量的上限由稀釋聚合物在低至至少-40℃的溫度下的油中必須可溶或保持懸浮而無(wú)宏觀膠凝這一要求決定。因此，純的聚乙烯超出了這一限度。對(duì)于簡(jiǎn)單的統(tǒng)計(jì)共聚物，平均乙烯含量不能高于約76wt％(按照ASTMD3900-95確定)，不能使該共聚物在油中變得不溶。然而，在這些含量下，遇到傾點(diǎn)問(wèn)題。但是業(yè)已表明即使當(dāng)乙烯含量?jī)H超過(guò)大約61wt％時(shí)，在該粘度改性劑中的許多亞甲基序列的長(zhǎng)度使得它們與油中的石蠟共結(jié)晶，從而導(dǎo)致粘度不希望地高且導(dǎo)致該油的膠凝。典型地，可用于配制傾點(diǎn)為-30℃或更低的潤(rùn)滑油的常規(guī)乙烯、α-烯烴粘度改性劑局限于平均乙烯含量不大于約56wt％，除非該分子具有經(jīng)調(diào)節(jié)而改進(jìn)了該性能的分子內(nèi)組成分布(CD)，如美國(guó)專利號(hào)4,900,461所公開(kāi)的。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)開(kāi)發(fā)出一種獨(dú)特的粘度改性劑，其由一種嵌段共聚物形成，該共聚物包含基本純凈的聚乙烯的第一嵌段和乙烯和另一α-烯烴的共聚物的第二嵌段；從而使該嵌段共聚物具有高的平均乙烯含量以提供增稠效率和剪切穩(wěn)定性的優(yōu)異平衡。然而，更重要的是本發(fā)明該獨(dú)特的嵌段共聚物粘度改性劑具有不尋常的溶解度特性這一事實(shí)，其在蠟的結(jié)晶溫度之上附聚，從而防止了它與油中的石蠟共結(jié)晶且防止了高粘度的不利形成或該油的膠凝。此外，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)基本純凈的乙烯嵌段用作嵌段共聚物的A嵌段時(shí)，在B嵌段中的亞乙基序列，甚至在B嵌段乙烯含量的50wt％范圍內(nèi)，在低于約0℃的溫度下將不會(huì)與石蠟結(jié)晶且不會(huì)引起高的油粘度。這允許B嵌段中的乙烯含量增加，該嵌段共聚物中的平均乙烯含量高于70wt％以及使用性能基本上獨(dú)立于該潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油料中所含的蠟類型?？傊@些粘度改性劑顯示出優(yōu)異的TE-SSI性能且能夠加入油中以形成具有優(yōu)異的低溫性能的粘度改性的潤(rùn)滑油。本發(fā)明還提供了一種在儲(chǔ)存期間具有耐冷流性且在從聚合溶劑中回收的過(guò)程中具有耐附聚性以及具有許多額外優(yōu)點(diǎn)的聚合物，這些優(yōu)點(diǎn)在看完下面的描述后將變得一目了然。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種新型粘度改性劑，其包含一種嵌段共聚物，該共聚物含有A嵌段和B嵌段。A嵌段包含至少約93wt％的聚乙烯。B嵌段包含約由40-85wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物。這些嵌段共聚物具有的總平均乙烯含量為約60-80wt％且提供了具有如下性能的粘度改性劑TE等于或大于1.5，優(yōu)選為約2.0-4.0；KOSSI低于30，優(yōu)選為約10-30；配制油的傾點(diǎn)低于-25℃，由油的品級(jí)確定；和未稀釋的聚合物熔點(diǎn)優(yōu)選大于112℃，由與差示掃描量熱計(jì)(DSC)中的基線的最大偏離測(cè)量，使用下述DSC操作條件。本發(fā)明的半結(jié)晶粘度改性劑也是新穎的，因?yàn)槠渲械膩喖谆蛄芯哂凶銐虻拈L(zhǎng)度和足夠的濃度，從而使得在該本體聚合物中可由透射電子顯微術(shù)(TEM)觀察到尺寸大于0.5μm的片晶，其中用四氧化釕(RuO4)處理以產(chǎn)生對(duì)照。優(yōu)選該粘度改性劑具有的重均分子量為約60,000-150,000且在110℃下的本體粘度(純聚合物，無(wú)稀釋劑)大于106泊，該粘度在10-3sec-1或更低的剪切應(yīng)變速率下測(cè)定，而且由包含乙烯和丙烯的共聚物的B嵌段形成。優(yōu)選A嵌段含量低于所述嵌段共聚物的約25wt％。該嵌段共聚物可提供具有由下式定義的SSI的粘度改性劑logSSI＝alogTE+b(dI(M)/dlogM中的最大值)+c其中a＝1.8b＝0.29c＝1.2I(M)＝積分分子量分布，其中&Integral;m=1&infin;dI(M)/dlogM;dlogM=1]]>和M＝分子量SSI性能取決于TE、乙烯含量和分子量分布(MWD)。上式定義了TE-SSI性能，該性能迄今為止還不能用滿足常規(guī)潤(rùn)滑油粘度改性劑的所有其它性能標(biāo)準(zhǔn)的乙烯-I-烯烴聚合物得到。本發(fā)明還包括潤(rùn)滑油組合物，其由至少一種合成或天然油基礎(chǔ)油料和上面定義的粘度改性劑制備。該潤(rùn)滑油優(yōu)選為選自曲軸箱潤(rùn)滑油、液壓液、透平油、齒輪油、功能液、工業(yè)用油和彈射器油中的一種。特別有利的曲軸箱潤(rùn)滑油可通過(guò)向合成油和/或天然油基礎(chǔ)油料中加入本發(fā)明的獨(dú)特粘度改性劑而提供，在該粘度改性劑中A嵌段占該嵌段共聚物的15-25wt％。該粘度改性劑可提供具有高溫高剪切粘度(HTHS)值和在80℃下低運(yùn)動(dòng)粘度(kv)的組合的配制油，從而促進(jìn)燃料經(jīng)濟(jì)性。由ASTMD2270-93測(cè)定的粘度指數(shù)對(duì)于用本發(fā)明的PE-EP嵌段共聚物配制的油而言特別高，其值很容易超過(guò)170。本發(fā)明還提供了一種形成上述嵌段共聚物粘度改性劑的新穎方法，其中該嵌段共聚物在無(wú)混合的(mix-free)反應(yīng)器中在包括釩化合物和有機(jī)鋁化合物的釩催化劑體系存在下形成。附圖的簡(jiǎn)要描述圖1說(shuō)明Tm對(duì)主進(jìn)料中丙烯與乙烯之比的曲線圖，如實(shí)施例4所討論；圖2說(shuō)明本發(fā)明共聚物和現(xiàn)有技術(shù)共聚物的SSI對(duì)TE的曲線圖，如實(shí)施例6所討論；圖3說(shuō)明在100℃測(cè)得具有kY的本發(fā)明共聚物的LogSSI對(duì)LogTE的曲線圖，如實(shí)施例7所討論；圖4說(shuō)明在150℃測(cè)得具有kY的本發(fā)明共聚物的LogSSI對(duì)LogTE的曲線圖，如實(shí)施例7所討論；圖5說(shuō)明本發(fā)明共聚物在KO前后的“鏈?zhǔn)湛s”對(duì)％PE嵌段的曲線圖，如實(shí)施例7所討論；圖6說(shuō)明在特定分子量下聚合物的wt％乙烯對(duì)LogMW的曲線圖，如實(shí)施例10所討論；圖7說(shuō)明在特定分子量下聚合物的wt％乙烯對(duì)LogMW的曲線圖，如實(shí)施例10所討論；圖8說(shuō)明在特定分子量下聚合物的wt％乙烯對(duì)LogMW的曲線圖，如實(shí)施例10所討論。優(yōu)選實(shí)施方案的說(shuō)明本發(fā)明涉及一種新型粘度改性劑，其包含一種嵌段共聚物，該共聚物含有A嵌段和B嵌段。A嵌段包含至少約93wt％的聚乙烯。B嵌段包含由約40-75wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物。這些嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60-80wt％且提供了具有如下性能的粘度改性劑TE等于或大于1.3，優(yōu)選為約2.0-4.0；KOSSI低于約30和未稀釋的聚合物熔點(diǎn)大于約112℃，優(yōu)選約112-118℃。包含該新型粘度改性劑的配制油可提供低于約-30℃的傾點(diǎn)，同時(shí)提供特別的TE-SSI性能，這是由高平均乙烯含量和窄分子量分布(MWD)產(chǎn)生的。A嵌段包含約93wt％的聚乙烯。A嵌段的剩余部分包含α-烯烴共聚單體。A嵌段在該嵌段共聚物中的存在量?jī)?yōu)選為約10-30wt％。更優(yōu)選A嵌段在該嵌段共聚物中的存在量為約14-25wt％，最優(yōu)選為16-22wt％。上限由油料溶解性的需要決定，尤其是在聚合物鏈因發(fā)動(dòng)機(jī)中的力機(jī)械斷裂之后。下限由聚合物形式的顆粒在聚合物制造過(guò)程中在熱水中漿化的要求決定。B嵌段包含乙烯和至少一種其它的α-烯烴的共聚物。該其它的α-烯烴為一種具有約3-8個(gè)碳原子的烯烴，例如丙烯、丁烯-1、戊烯-1等。由于經(jīng)濟(jì)上的原因和TE-SSI性能上的原因，優(yōu)選具有約3-6個(gè)碳原子的α-烯烴。最優(yōu)選的α-烯烴為丙烯。使用丙烯作為B嵌段的α-烯烴提供了最高的乙烯含量(wt％)。B嵌段可以包含約40-90wt％，優(yōu)選50-85wt％，最優(yōu)選60-80wt％的平均乙烯含量。該嵌段共聚物的平均乙烯含量為約60-80wt％，優(yōu)選65-75wt％，最優(yōu)選68-73wt％。這些嵌段共聚物的重均分子量為約50,000-150,000，優(yōu)選80,000-130,000。本發(fā)明嵌段共聚物的熔點(diǎn)為約110-125℃，優(yōu)選114-118℃。此外，這些嵌段共聚物含有具有足夠長(zhǎng)度和足夠濃度的亞甲基序列，從而使得本體聚合物在20℃下含有尺寸大于0.5μm的片晶，該尺寸是用四氧化釕(RuO4)處理而由透射電鏡(TEM)測(cè)定的，例如如Khandpur等人在“飽和烴嵌段共聚物的透射電鏡”，聚合物科學(xué)雜志B部分聚合物物理學(xué)，第33卷，247-252(1995)中所述，該文獻(xiàn)引入本文供參考。本發(fā)明的該新型粘度改性劑具有的增稠效率大于約1.5，優(yōu)選1.5-4.0，最優(yōu)選2.0-3.5。當(dāng)本發(fā)明的粘度改性劑加入基礎(chǔ)油料潤(rùn)滑油中時(shí)，所得組合物的傾點(diǎn)保持低于約-25℃，優(yōu)選低于-30℃，最優(yōu)選低于-33℃，這取決于所規(guī)定的SAE品級(jí)。以前的乙烯和丙烯的統(tǒng)計(jì)共聚物在用作粘度改性劑時(shí)表現(xiàn)出強(qiáng)烈依賴于該聚合物的平均乙烯含量的低溫使用性能。當(dāng)該共聚物的乙烯含量高于約55wt％時(shí)，在TP1溫度循環(huán)中的傾點(diǎn)(PP)和微旋轉(zhuǎn)粘度(MRV)測(cè)量值在成品潤(rùn)滑油中顯示出不良性能。唯一的例外發(fā)現(xiàn)于分子內(nèi)結(jié)構(gòu)漸變的分子的性能上，如美國(guó)專利4,900,461所述。然而，即使在這些結(jié)構(gòu)漸變的分子情況下，令人滿意的性能僅在較窄的乙烯含量和結(jié)晶度(在該分子的半結(jié)晶部分中)范圍內(nèi)觀察到。令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在B嵌段中該分子的乙烯-丙烯部分的半結(jié)晶部分中的結(jié)晶度(在20-25℃下)可以在寬范圍內(nèi)變化(例如從0變至至少20wt％)，而很少影響傾點(diǎn)或TP1粘度。本發(fā)明共聚物的這一特性是有益的，因?yàn)檫@允許在配制的潤(rùn)滑油組合物中使用降低量的蠟晶體改性劑(LOFI)。本發(fā)明共聚物的半結(jié)晶乙烯-丙烯部分的熔融熱在約0-25J/gm聚合物范圍內(nèi)。盡管申請(qǐng)人不希望局限于任何特定的理論，但從前面可以推斷出該共聚物的聚乙烯部分(該部分的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于半結(jié)晶乙烯-丙烯鏈段的熔點(diǎn))控制了基礎(chǔ)油料中該共聚物分子的構(gòu)型和溶解性。在蠟結(jié)晶的低溫下，即低于10℃，粘度改性劑聚合物已經(jīng)結(jié)晶成太小的構(gòu)型而不能以提高該潤(rùn)滑油組合物的粘度或傾點(diǎn)的方式與蠟相互作用。這可從該聚合物對(duì)油料粘度的貢獻(xiàn)隨溫度的降低而降低容易地觀察到。關(guān)鍵的是PE-EP嵌段結(jié)構(gòu)在EP嵌段中不含乙烯序列，所述序列具有足夠高的熔點(diǎn)，從而使得它們與PE嵌段共結(jié)晶。在這種情況下，該聚合物可結(jié)晶成甚至在該蠟結(jié)晶之前在高溫下使該油料膠凝的網(wǎng)絡(luò)。因此，在EP嵌段中的任何乙烷序列的熔點(diǎn)必須比PE嵌段中的這類序列低至少30-40℃。還有利的是使EP嵌段的結(jié)晶部分(如果有的話)鄰近PE嵌段而不是在EP嵌段的末端，該末端距離PE和EP嵌段之間的接點(diǎn)最遠(yuǎn)。本發(fā)明的聚合物經(jīng)設(shè)計(jì)而避免了網(wǎng)絡(luò)的形成，且因此不適于用作熱塑性彈性體。就乙烯含量而言，EP嵌段不應(yīng)含有分子量為5000或更高且乙烯含量高于80wt％的任何鏈段。本發(fā)明的配制潤(rùn)滑油包含一種選自如下的基礎(chǔ)油料礦物油、高度精煉的礦物油、烷基化礦物油、聚α烯烴、聚亞烷基二醇、二酯和多元醇酯，以及以約0.4-1.8wt％，優(yōu)選0.5-1.5wt％，最優(yōu)選0.6-1.4wt％的量存在的粘度改性劑。該潤(rùn)滑油組合物可以進(jìn)一步含有其它的潤(rùn)滑油添加劑。曲軸箱潤(rùn)滑油本發(fā)明粘度改性劑組合物可用于配制用于火花點(diǎn)火和壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)的曲軸箱潤(rùn)滑油(即車用機(jī)油、重負(fù)荷柴油機(jī)機(jī)油和車用柴油機(jī)油)。下面列出的添加劑一般的使用量應(yīng)能提供它們正常的附帶功能。對(duì)于單個(gè)組分的一般用量也列在下面。所列的所有值都是以活性組分質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示?？梢砸匀魏畏奖愕姆绞桨褑为?dú)的添加劑加入到基礎(chǔ)油料中。因此，可以把每種組分以所要求的濃度通過(guò)分散或溶解在基礎(chǔ)油料中來(lái)直接加入基礎(chǔ)油料中。這樣的摻合通常在高溫下進(jìn)行。為了將該嵌段共聚物溶于其中，應(yīng)當(dāng)加熱該基礎(chǔ)油和粘度改性劑至110℃以上，以促進(jìn)溶解。然而，使用高剪切混合機(jī)可以在較低的溫度下溶解該嵌段共聚物。優(yōu)選的是，除了粘度改性劑和傾點(diǎn)下降劑之外，將所有的添加劑以添加劑整套配方摻合到此處所述的濃縮物或添加劑整套配方中，然后將其與基礎(chǔ)油料和粘度改性劑摻合以制備成品潤(rùn)滑油。使用這樣的濃縮物是常規(guī)的。當(dāng)該濃縮物與預(yù)定量的基礎(chǔ)潤(rùn)滑油混合時(shí)，所配制的濃縮物通常含有合適量的添加劑以在最終配方中提供所需的濃度。該嵌段共聚物濃縮物的儲(chǔ)存和摻合應(yīng)在60℃或更高的溫度下進(jìn)行，這由聚合物濃度和Tm決定。最終的曲軸箱潤(rùn)滑油配方可以使用2-20質(zhì)量％，優(yōu)選5-10質(zhì)量％，一般為約7-8質(zhì)量％的濃縮物，其余的是基礎(chǔ)油料和添加劑整套配方。該無(wú)灰分散劑含有具有官能基團(tuán)的油溶性聚合烴基，該官能基團(tuán)能夠與待分散顆粒結(jié)合。一般地，該分散劑包括胺、醇、酰胺或通常通過(guò)橋接基團(tuán)連接于該烴基的極性酯部分。該無(wú)灰分散劑可以例如選自長(zhǎng)鏈烴取代的單和二羧酸或其酐的油溶性鹽、酯、氨基酯、酰胺、酰亞胺和噁唑啉；長(zhǎng)鏈烴的硫代羧酸鹽衍生物；具有直接連在其上的多胺的長(zhǎng)鏈脂族烴；和通過(guò)長(zhǎng)鏈取代的苯酚與甲醛和聚亞烷基多胺縮合形成的曼尼期縮合產(chǎn)物。含金屬的或形成灰的清凈劑同時(shí)作為清凈劑來(lái)降低或除去沉積物和作為酸中和劑或防銹劑，由此減少磨損和腐蝕并延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)壽命。清凈劑一般含有為堿金屬或堿土金屬碳酸鹽的75-500A顆粒的膠體。這些膠體由其他小分子清凈劑穩(wěn)定化，后者含有一個(gè)極性頭和一根長(zhǎng)的疏水尾，該極性頭含有有機(jī)酸化合物的鹽。該鹽可以含有基本上化學(xué)計(jì)量的金屬，在該情況下，它們通常描述為正常的或中性鹽，并且其一般具有的總堿值(TBN)(可以由ASTMD-2896測(cè)定)為0-80?？梢酝ㄟ^(guò)過(guò)量的金屬化合物例如氧化物或氫氧化物與酸性氣體例如二氧化碳反應(yīng)而含有大量的金屬堿。當(dāng)加入小分子清凈劑以穩(wěn)定該膠體時(shí)，該生成的高堿性清凈劑含有中和的清凈劑作為金屬堿(例如碳酸鹽)膠束的外層。這樣的高堿性清凈劑可以具有的TBN為150或更大，一般為250-450或更大?？梢允褂玫那鍍魟┌ㄓ腿苄灾行院透邏A性磺酸鹽、酚鹽、硫化酚鹽、硫代膦酸鹽、水楊酸鹽和環(huán)烷酸鹽和金屬，特別是堿金屬或堿土金屬例如鈉、鉀、鋰、鈣和鎂的其它油溶性羧酸鹽。最通常使用的金屬是鈣和鎂，它們可同時(shí)在潤(rùn)滑油中用的清凈劑中存在，和鈣和/或鎂與鈉的混合物。特別有利的金屬清凈劑是中性和高堿性的TBN為20-450的磺酸鈣，和中性和高堿性的鈣的酚鹽和硫化酚鹽，其TBN為50-450。氧化抑制劑或抗氧化劑降低基礎(chǔ)油料在工作的過(guò)程中劣化的趨勢(shì)，該劣化可以通過(guò)氧化的產(chǎn)物例如在金屬表面上的淤渣和類似清漆的沉積物和通過(guò)粘度的增加來(lái)證明。這樣的氧化抑制劑包括在US-4867890中介紹的位阻酚、優(yōu)選具有C5-C12烷基側(cè)鏈的烷基苯酚硫酯的堿土金屬鹽、芳胺、硫化壬基苯酚鈣、無(wú)灰油溶性酚鹽和硫化酚鹽、磷硫化的或硫化的烴、亞磷酸酯、硫代氨基甲酸金屬鹽、油溶性銅化合物和含鉬的化合物?？梢园Σ粮倪M(jìn)劑來(lái)改進(jìn)燃料的經(jīng)濟(jì)性。眾所周知，油溶性烷氧基化的單和二胺能改進(jìn)邊界層的潤(rùn)滑。胺可以直接使用，或以與硼化合物例如氧化硼、鹵化硼、偏硼酸鹽、硼酸或硼酸單-、二-或三烷基酯的加合物或反應(yīng)產(chǎn)物的形式使用。其它的摩擦改進(jìn)劑是已知的，它們是由羧酸和酐與鏈烷醇反應(yīng)形成的酯。其它常規(guī)的摩擦改進(jìn)劑一般由極性端基(例如羧基或羥基)和共價(jià)鍵合的親油性烴鏈組成。在US-4702850中介紹了羧酸和酐與鏈烷醇反應(yīng)形成的酯。由M.Belzer在“潤(rùn)滑學(xué)雜志”(1992)，第114卷，pp.675-682中和M.Belzer和S.Jahanmir在“潤(rùn)滑科學(xué)”(1988)，第1卷，pp.3-26中介紹了其它常規(guī)的摩擦改進(jìn)劑的例子。一個(gè)此類實(shí)例是有機(jī)金屬鉬?？梢允褂眠x自非離子聚氧化烯多元醇和其酯、聚氧化烯苯酚和陰離子烷基磺酸的防銹劑?？梢允褂煤~和鉛的腐蝕抑制劑，但是在本發(fā)明的配方中一般不需要。一般地這樣的化合物是含有5-50個(gè)碳原子的噻二唑多硫化物、它們的衍生物和它們的聚合物。例如在US-A-2719125、US-A-2719126和US-A-3087932中介紹的那些1，3，4-噻二唑的衍生物是典型的。在US-A-3821236、US-A-3904537、US-A-4097387、US-A-4107059、US-A-4136043、US-A-4188299和US-A-4193882中介紹了其它類似的物質(zhì)。其它的添加劑是噻二唑的硫代和多硫代亞磺酰胺，例如在英國(guó)專利說(shuō)明書(shū)1,560,830中介紹的那些。苯并三唑衍生物也在這類添加劑之內(nèi)。當(dāng)這些化合物包括在潤(rùn)滑組合物中時(shí)，它們優(yōu)選的存在量不超過(guò)0.2重量％活性成分。可以使用少量的破乳化組分。在EP330,522中介紹了優(yōu)選的破乳化組分。其可以通過(guò)烯化氧與由雙-環(huán)氧化物與多元醇反應(yīng)得到的加合物反應(yīng)得到。該破乳劑的使用量應(yīng)該不超過(guò)0.1質(zhì)量％活性組分。0.001-0.05質(zhì)量％活性組分的處理率是方便的。傾點(diǎn)下降劑，另外已知為潤(rùn)滑油流動(dòng)改進(jìn)劑，降低流體要流動(dòng)或流體可以被傾倒的最小溫度。這樣的添加劑是公知的。改善流體的低溫流動(dòng)性的一般的這些添加劑是C8-C18二烷基富馬酸酯/乙酸乙烯酯共聚物和聚甲基丙烯酸烷基酯等。很多化合物可以提供泡沫控制，這些化合物包括聚硅氧烷型消泡劑，例如硅油或聚二甲基硅氧烷。上述的某些添加劑可以提供多種作用，因此例如一種單一的添加劑可以作為分散劑-氧化抑制劑。這種情況是眾所周知的，不需要進(jìn)一步詳細(xì)描述。彈射器油彈射器是用在海上的航空母艦上使用的設(shè)備，以彈射飛機(jī)離開(kāi)該航母。本發(fā)明的粘度改性劑組合物與選擇的潤(rùn)滑油添加劑可以用作在配制彈射器油的添加劑整套配方中的一部分。優(yōu)選的彈射器油一般是使用本發(fā)明所制備的該粘度改性劑組合物與其他常規(guī)的彈射器油添加劑配制的。下面列出的添加劑的一般用量應(yīng)使得能提供它們的正常的附帶功能。該添加劑整套配方還可以包括，但不限于，腐蝕抑制劑、抗氧化劑、極壓添加劑、顏色穩(wěn)定劑、清凈劑和防銹劑、消泡劑和抗磨劑，和摩擦改進(jìn)劑。在Klamann，“潤(rùn)滑油和相關(guān)產(chǎn)品”，VerlagChemie，DeerfieldBeach，F(xiàn)L，1984中介紹了這些添加劑，該文獻(xiàn)引入本文供參考。本發(fā)明的彈射器油一般可以使用約90-99％的基礎(chǔ)油料，余量包括添加劑整套配方。液壓液在用于配制液壓液的添加劑整套配方中可以使用本發(fā)明的粘度改性劑與其它選擇的潤(rùn)滑油添加劑。優(yōu)選的液壓液一般是使用本發(fā)明所制備的該粘度改性劑組合物與其他常規(guī)的液壓液添加劑配制的。下面列出的添加劑的一般用量應(yīng)使得能提供它們的正常的附帶功能。這些其他添加劑還可以包括，但不限于，腐蝕抑制劑、邊界潤(rùn)滑劑、破乳劑、傾點(diǎn)下降劑和消泡劑。本發(fā)明的液壓液中一般可以使用約90-99％的基礎(chǔ)油料，余量包括添加劑整套配方。在1988年11月8日頒布的US-4783274(Jokinen等)中介紹了其它的添加劑，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。鉆井液在用于配制鉆井液的添加劑整套配方中可以使用本發(fā)明的粘度改性劑與其他選擇的潤(rùn)滑油添加劑。優(yōu)選的鉆井液一般是使用本發(fā)明所制備的該粘度改性劑組合物與其他常規(guī)的鉆井液添加劑配制的。下面列出的添加劑的一般用量應(yīng)使得能提供它們的正常的附帶的作用。該添加劑整套配方還可以包括，但不限于此，腐蝕抑制劑、潤(rùn)濕劑、失水改進(jìn)劑、殺菌劑和鉆頭潤(rùn)滑劑。本發(fā)明的鉆井液一般可以使用約60-90％的基礎(chǔ)油料和約5-25％的溶劑，余量包括添加劑整套配方。參見(jiàn)在1983年5月3日頒布的US-4382002(Walker等)，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。合適的烴溶劑包括礦物油，特別是那些沸點(diǎn)范圍是200-400℃的具有良好的氧化穩(wěn)定性的鏈烷烴基礎(chǔ)油，例如由ExxonChemicalAmericas，休斯頓，得克薩斯銷售的Mentor28；柴油和瓦斯油；和重質(zhì)芳族石腦油。透平油在用于配制透平油的添加劑整套配方中可以使用本發(fā)明的該粘度改性劑與其他選擇的潤(rùn)滑油添加劑。優(yōu)選的透平油一般是使用本發(fā)明所制備的該粘度改性劑與其他常規(guī)的透平油添加劑配制備的。下面列出的添加劑的一般用量應(yīng)使得能提供它們的正常的附帶功能。該添加劑整套配方還可以包括，但不限于，腐蝕抑制劑、抗氧化劑、增稠劑、分散劑、破乳劑、顏色穩(wěn)定劑、清凈劑和防銹劑和傾點(diǎn)下降劑。本發(fā)明的透平油一般可以使用約65-75％的基礎(chǔ)油料和約5-30％的溶劑，余量包括添加劑整套配方，基于組合物的總重量，其一般約為0.01-5.0重量％。壓縮機(jī)油在用于配制壓縮機(jī)油的添加劑整套配方中可以使用本發(fā)明的粘度改性劑與其他潤(rùn)滑油添加劑。優(yōu)選的壓縮機(jī)油一般是使用本發(fā)明所制備的該粘度改性劑與其他常規(guī)的壓縮機(jī)油添加劑配制的。下面列出的添加劑的一般用量應(yīng)使得能提供它們的正常的附帶功能。該添加劑整套配方還可以包括，但不限于，抗氧化劑、添加劑加溶劑、防銹劑/金屬鈍化劑、破乳劑和抗磨劑。聚合本發(fā)明的方法通過(guò)聚合包含催化劑、乙烯和至少一種額外的α-烯烴單體的反應(yīng)混合物而形成共聚物。在惰性稀釋劑存在下的聚合是優(yōu)選的。合適的稀釋劑描述于US-A-4,882,406中，其教導(dǎo)引入本文供參考。共聚合在無(wú)混合的反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行，該系統(tǒng)是其中在含有在不同時(shí)間引發(fā)的聚合物鏈的反應(yīng)混合物部分之間基本不發(fā)生混合的反應(yīng)器。合適的反應(yīng)器公開(kāi)于美國(guó)專利號(hào)4,959,436和4,882,406中，這二者均引入本文供參考。優(yōu)選使用管式反應(yīng)器。其他的反應(yīng)條件也公開(kāi)于這些參考文獻(xiàn)中。為了在聚合物中得到所需的B嵌段，必須在該管式反應(yīng)器長(zhǎng)度方向上的某一點(diǎn)或某幾點(diǎn)，或在該間歇反應(yīng)器中的聚合過(guò)程中的不同時(shí)間上或在一系列連續(xù)流動(dòng)式攪拌反應(yīng)器的各點(diǎn)處加入額外的反應(yīng)物(至少一種α-烯烴單體)，后者可用來(lái)模擬管式反應(yīng)器。然而，優(yōu)選在管式反應(yīng)器的入口或間歇反應(yīng)器操作的開(kāi)始處加入基本上所有的催化劑。因?yàn)楣苁椒磻?yīng)器是進(jìn)行根據(jù)該優(yōu)選實(shí)施方案的方法的優(yōu)選系統(tǒng)，所以下列說(shuō)明性描述和實(shí)例針對(duì)該系統(tǒng)，但可容易地用于其他的反應(yīng)器系統(tǒng)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在看完本發(fā)明的公開(kāi)之后更容易理解到可以使用不止一個(gè)反應(yīng)器，或者并聯(lián)或者串聯(lián)，使用多種單體進(jìn)料以改變分子內(nèi)組成。任何對(duì)該目的有效的用于該反應(yīng)混合物的已知稀釋劑可用于進(jìn)行本發(fā)明的聚合。例如，合適的稀釋劑是烴類如脂族、環(huán)脂族和芳香族烴類，或該類烴類的鹵化產(chǎn)物。優(yōu)選的稀釋劑是C12或更低的直鏈或支鏈飽和烴類，C5-C9飽和脂環(huán)族或芳香族烴類或C2-C6鹵代烴類。最優(yōu)選的是C12或更低的直鏈或支鏈飽和烴類，特別是己烷。稀釋劑的非限制性示例是己烷，甲基戊烷，庚烷，環(huán)戊烷，環(huán)己烷，環(huán)庚烷，甲基環(huán)戊烷，甲基環(huán)己烷，異辛烷，苯，甲苯，二甲苯，氯仿，氯代苯類，四氯乙烯，二氯乙烷和三氯乙烷。在加壓條件下，丁烷和戊烷也是合適的稀釋劑。聚乙烯A嵌段在低于約60℃的溫度下不溶于烴類中且因此在常規(guī)聚合溫度下不溶。這可通過(guò)觀察在玻璃反應(yīng)器中的聚合而由試驗(yàn)確定。隨著A嵌段聚合且從溶液中結(jié)晶以及膠態(tài)尺寸的顆粒引起散射，反應(yīng)器內(nèi)容物對(duì)可見(jiàn)光呈不透明。在烴溶性B嵌段開(kāi)始生長(zhǎng)之后，A嵌段部分增溶，且形成在20℃下可以穩(wěn)定數(shù)天的分散體。若A嵌段在聚合介質(zhì)中的濃度對(duì)于進(jìn)行聚合的溫度而言太高，則可發(fā)生嚴(yán)重的沉淀，其中產(chǎn)生傳質(zhì)問(wèn)題，這傾向于使產(chǎn)物的分子量分布變寬，并降低每單位用量的聚合催化劑的聚合物產(chǎn)率。必須優(yōu)化濃度和溫度以使生產(chǎn)速率達(dá)到最大并使分子量分布的寬度達(dá)到最小，從而產(chǎn)生良好的TE-SSI行為。待用于進(jìn)行本發(fā)明方法的催化劑體系可以是齊格勒催化劑，其一般包括(a)過(guò)渡金屬即元素周期表第I-B、III-B、IVB、VB、VIB、VIIB和VIII族的金屬的化合物，和(b)元素周期表第I-A、II-A、II-B和III-A族的金屬的有機(jī)金屬化合物。進(jìn)行本發(fā)明方法的優(yōu)選催化劑體系例如描述于美國(guó)專利4,882,406和4,900,461中，其公開(kāi)內(nèi)容引入本文供參考。該優(yōu)選的催化劑體系包含烴溶性釩化合物和有機(jī)鋁化合物，其中釩的價(jià)數(shù)為3-5。釩化合物或有機(jī)鋁化合物中至少一種必須還含有通過(guò)價(jià)鍵鍵合的鹵素?？捎糜趯?shí)施本發(fā)明方法的釩化合物包括VClx(COOR)3-x(2其中x＝0-3且R＝烴基；VCl4V(AcAc)3其中AcAc＝乙酰丙酮；且其中x＝1或2；以及VCl3·nB其中n＝2-3且B＝能與VCl3形成烴溶性配合物的路易斯堿，如四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃和二甲基吡啶。在上式(1)和(2)中，R優(yōu)選表示C1-C10脂族、環(huán)脂族或芳香族烴基如乙基(Et)、苯基、異丙基、丁基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基、萘基等。式(1)和(2)化合物的非限定性示例為氧釩基的三鹵化物、烷氧基鹵化物和烷氧化物，如VOCl3、其中Bu為丁基的VOCl2(OBu)、VO(OC2H5)3和二氯化己酸釩。最優(yōu)選的釩化合物為VCl4、VOCl3和VOCl2(OR)。正如已經(jīng)提到的，助催化劑優(yōu)選為有機(jī)鋁化合物。就化學(xué)式而言，這些化合物可以是AlR3、AlR2X、AlR’RX、Al2R3X3、AlRX2、Al(OR’)R2、R2Al-O-AlR2和甲基鋁氧烷，其中R和R’表示烴基，R和R’可以相同或不同，且其中X為選自溴、氯和碘的鹵素，優(yōu)選氯。與釩化合物一起使用的最優(yōu)選有機(jī)鋁化合物為烷基倍半氯化鋁如Al2Et3Cl3或Al2(iBu)3Cl3。該催化劑及其對(duì)聚合的影響公開(kāi)于US-A-4,882,406中，該專利的主題已經(jīng)在前面引入本文供參考。在管式反應(yīng)器聚合過(guò)程中的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以使分子量分布變寬并導(dǎo)致形成不希望的物質(zhì)如僅有A的聚合物或僅有B的聚合物，而不是本發(fā)明的所需AB嵌段共聚物。理想的是在低溫和不存在氫的條件下操作，以避免氫、單體或烷基鋁的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。前面引作參考的US-A-4,882,406公開(kāi)了鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。分子量分布和嵌段共聚物在最終產(chǎn)品中的百分?jǐn)?shù)也受聚合過(guò)程中催化劑失活的影響，催化劑失活導(dǎo)致增長(zhǎng)鏈的終止。早期鏈終止降低所需嵌段共聚物的產(chǎn)率。可以通過(guò)在產(chǎn)生所需的單體轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)器中使用最短的停留時(shí)間和最低的溫度來(lái)減小失活。使用凝膠滲透色譜(GPC)和幾種分析技術(shù)來(lái)表征聚合物及其性能。這些技術(shù)已經(jīng)在幾種出版物中進(jìn)行了描述，典型的是US-A-4,989,436，其在本文中引作參考。分子量和組成測(cè)量描述于G.VerStrate，C.Cozewith，S.Ju，《大分子》，21，3360(1988)。所用其它技術(shù)的種類主要基于聚合物結(jié)構(gòu)的表征，如“結(jié)構(gòu)表征”，彈性體科學(xué)和技術(shù)(F.Eirich編，AcademicPress，1995年修訂版，第3章，G.VerStrate)中所述。使用差示掃描量熱法(DSC)來(lái)表征本文所述的嵌段共聚物。這些分析的標(biāo)準(zhǔn)程序是在20℃下將不具有成型應(yīng)變且已經(jīng)在20℃下儲(chǔ)存48小時(shí)以上的樣品裝入量熱計(jì)中，冷卻到-100℃，以10℃/分鐘掃描到180℃，冷卻到-100℃，并立即重新進(jìn)行掃描。對(duì)兩次掃描評(píng)價(jià)Tg、Tm和熔融熱。通常，在第二次掃描中僅存在聚乙烯A嵌段的結(jié)晶度。A和B嵌段二者的熔融熱可以通過(guò)使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法對(duì)吸熱峰進(jìn)行積分并適當(dāng)外推以形成基線而評(píng)價(jià)。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“熔點(diǎn)”指熔融吸熱峰與外推基線最大偏離時(shí)的溫度?？梢栽?0℃或更高的溫度下終止熔融。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的聚合應(yīng)以這樣的方式和條件進(jìn)行，以足以引發(fā)基本上所有聚合物鏈的同時(shí)增長(zhǎng)。這可通過(guò)利用在本文中引作參考的US-A-4,959,436中所述的工藝步驟和條件完成。反應(yīng)混合物的溫度也應(yīng)保持在一定的限度內(nèi)。反應(yīng)器入口處的溫度應(yīng)足夠高，以在聚合反應(yīng)的開(kāi)始提供完全和迅速的鏈引發(fā)。反應(yīng)混合物在高溫下耗費(fèi)的時(shí)間長(zhǎng)度必須足夠短，以使不希望的鏈轉(zhuǎn)移量和催化劑失活反應(yīng)達(dá)到最小。鑒于該反應(yīng)是放熱的這一事實(shí)而進(jìn)行反應(yīng)溫度的控制公開(kāi)于前面引作參考的US-A-4,959,436中。在反應(yīng)器中的停留時(shí)間可以在寬范圍內(nèi)變化。最短可低至0.5秒。優(yōu)選的最低值為約2秒。最長(zhǎng)可以長(zhǎng)到約100秒。優(yōu)選的最長(zhǎng)值為約20秒。停留時(shí)間由所用催化劑組分的固有反應(yīng)速率決定。當(dāng)使用管式反應(yīng)器時(shí)，反應(yīng)混合物流過(guò)反應(yīng)器的速率應(yīng)足夠高，以在徑向?yàn)榉磻?yīng)物提供良好混合并使軸向的混合達(dá)到最小。良好的徑向混合有利于在反應(yīng)器橫截面中的所有點(diǎn)上具有均勻的溫度和聚合速率。徑向溫度梯度可能傾向于使該共聚物的分子量分布變寬，因?yàn)榫酆纤俾试诟邷貐^(qū)較快。該問(wèn)題可以通過(guò)使用徑向混合裝置如靜態(tài)混合機(jī)(例如由KenicsCorporation生產(chǎn)的那些)而在某種程度上得到克服。在本發(fā)明之前，不可能有效地形成在聚合稀釋劑中不溶的高熔點(diǎn)聚乙烯(PE)A嵌段并隨后連上乙烯-丙烯(EP)B嵌段。已經(jīng)進(jìn)行了各種嘗試，以通過(guò)首先聚合可溶性聚丙烯或乙烯-丙烯B嵌段并隨后連上聚乙烯A嵌段而形成該類聚合物。然而，該方法僅在催化劑能夠在引入乙烯之前消耗掉反應(yīng)器中存在的基本上所有的丙烯時(shí)能夠?qū)嵤?。否則，PE嵌段將含有太多的丙烯。這類聚合僅能在極低的溫度下，例如-60℃下進(jìn)行，如由Doi等人在“聚合物科學(xué)進(jìn)展”，73，201(1996)中所述，這使得該方法不適于工業(yè)生產(chǎn)的目的，或通過(guò)使用對(duì)于增長(zhǎng)一個(gè)分子/金屬原子來(lái)說(shuō)極為昂貴的茂金屬催化劑而進(jìn)行，如Turner等人的WO9112-285A所述，這兩篇文獻(xiàn)均引入本文作為參考。不具有相連的PE嵌段的EP鏈段量通常隨反應(yīng)器溫度的降低而減少，因?yàn)镋P主要由轉(zhuǎn)移反應(yīng)形成，該反應(yīng)發(fā)生在40℃以上，這取決于所用的具體催化劑。相反，不具有相連的EP嵌段的PE鏈段量隨溫度的升高而減少。盡管申請(qǐng)人不希望受任何特定理論的束縛，但申請(qǐng)人認(rèn)為游離PE鏈段的降低是由A嵌段的溶解度在較高溫度下增加引起的，這使得結(jié)晶變慢且聚合反應(yīng)較少受到傳質(zhì)限制的妨礙。因此，存在使所需PE-EP嵌段共聚物的產(chǎn)量最大化的最佳溫度范圍。該產(chǎn)品可以用合適的溶劑在約45-60℃下提取以測(cè)定不含PE嵌段的部分。一旦被提取，該聚合物將仍然含有未與EP相連的低分子量PE級(jí)分。該級(jí)分可以通過(guò)用流出液的紅外(IR)組成分析進(jìn)行GPC試驗(yàn)而測(cè)定，正如下文實(shí)施例4將要描述的。該級(jí)分傾向于隨著反應(yīng)器進(jìn)料中單體與稀釋劑的比例降低而降低(以聚合物的百分?jǐn)?shù)計(jì))，從而降低PE濃度。該級(jí)分將隨著稀釋劑溫度在聚合開(kāi)始時(shí)降低到低于約10℃而增加。因此，高溫有利于得到較低的游離PE鏈段，而低溫有利于得到較低的游離EP鏈段。在本發(fā)明的方法中，冷卻反應(yīng)器的優(yōu)選方式是使用預(yù)冷卻的進(jìn)料并絕熱操作該反應(yīng)器。使用該冷卻方式，沿該反應(yīng)器長(zhǎng)度方向的溫度分布強(qiáng)烈依賴于聚合速率、聚合物濃度和側(cè)流單體進(jìn)料的位置。因?yàn)榉磻?yīng)器溫度取決于聚合物濃度，所以膠漿濃度(聚合物在聚合溶劑或稀釋劑中的濃度)需要維持在足夠低的水平以使反應(yīng)器在最佳溫度范圍內(nèi)可以操作。對(duì)于10℃的側(cè)流進(jìn)料溫度，優(yōu)選的最終嵌段共聚物濃度應(yīng)為2-7wt％之間，優(yōu)選3-6wt％之間，最優(yōu)選3.5-5wt％之間。側(cè)流進(jìn)料可以在較低的溫度如-40℃下加入，這有利于維持反應(yīng)器出口溫度低于約50℃。產(chǎn)物的產(chǎn)量還依賴于側(cè)流進(jìn)料注入反應(yīng)器的停留時(shí)間。若太早注入用于引發(fā)EP嵌段生長(zhǎng)的第一側(cè)流，則PE嵌段將不能達(dá)到其完全的生長(zhǎng)且比所需長(zhǎng)度要短。然而，因?yàn)橛糜诒景l(fā)明方法中的催化劑體系快速失去其活性，在太遲注入第一側(cè)流的情況下，聚合物中游離的PE鏈段量增加到不可接受的水平。加入額外側(cè)流的時(shí)間也是重要的，因?yàn)榉磻?yīng)器溫度在該反應(yīng)器的末端最高，且因此靠近反應(yīng)器出口加入側(cè)流促進(jìn)了EP鏈段通過(guò)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而形成。優(yōu)選的停留時(shí)間取決于催化劑組分、聚合物濃度和反應(yīng)器溫度，且增加聚合速率的反應(yīng)器條件的變化將縮短任何給定結(jié)果所需的反應(yīng)器停留時(shí)間。例如，試驗(yàn)測(cè)定發(fā)現(xiàn)為了在約30℃的反應(yīng)器出口溫度下制備具有20wt％PE嵌段的PE-EP嵌段共聚物，在反應(yīng)器中的優(yōu)選停留時(shí)間在1％的聚合物濃度下為約8秒，在3％的聚合物濃度下為約5秒，而在5％的聚合物濃度下為約2.5秒。因?yàn)榫屯Ａ魰r(shí)間、進(jìn)料溫度、反應(yīng)器溫度和單體濃度而言可能的反應(yīng)條件范圍寬，而且固為就其對(duì)聚合物的影響而言在這些參數(shù)之間存在復(fù)雜的相互作用，因此不可能規(guī)定一個(gè)最優(yōu)選的反應(yīng)器操作模式以應(yīng)用于在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有可能的催化劑組分、聚合物組成、嵌段結(jié)構(gòu)和聚合物分子量。然而，對(duì)于管式反應(yīng)器的絕熱操作，在本發(fā)明的實(shí)施中，優(yōu)選遵循下列程序(a)第一側(cè)流優(yōu)選在主進(jìn)料中的乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到約85-90％時(shí)加入反應(yīng)器中；(b)該反應(yīng)優(yōu)選通過(guò)將猝滅劑(急止浴)在反應(yīng)器出口溫度已達(dá)最大出口溫度的75-98％時(shí)注入反應(yīng)器中而終止，最大出口溫度定義為催化劑95-100％失活且聚合反應(yīng)已經(jīng)基本停止的停留時(shí)間點(diǎn)上的溫度；(c)最后的側(cè)流優(yōu)選在停留時(shí)間約為總停留時(shí)間的25-60％時(shí)加入反應(yīng)器中，且由保持活性的催化劑的百分?jǐn)?shù)決定(至少60％的催化劑應(yīng)具有活性)；(d)主進(jìn)料的溫度優(yōu)選應(yīng)超過(guò)-5℃；和(e)最大出口溫度優(yōu)選應(yīng)低于50℃。對(duì)應(yīng)于第一進(jìn)料注射點(diǎn)和猝滅劑注射點(diǎn)的反應(yīng)器停留時(shí)間取決于反應(yīng)器條件的詳情。然而，這些時(shí)間可以通過(guò)觀察反應(yīng)器中的溫度隨反應(yīng)器長(zhǎng)度的變化而根據(jù)試驗(yàn)確定。作為實(shí)例，對(duì)于在4-7％聚合物濃度和使用VCl4乙基倍半氯化鋁作為催化劑的這些具有工業(yè)吸引力的條件下的反應(yīng)器操作，第一進(jìn)料注入的停留時(shí)間優(yōu)選在0.15-0.45秒的范圍內(nèi)，且總停留時(shí)間優(yōu)選在1-30秒的范圍內(nèi)，最優(yōu)選2-10秒。在主進(jìn)料中的丙烯單體量及其與乙烯量的比例影響A嵌段在聚合過(guò)程中的溶解性。主進(jìn)料中丙烯量太少將導(dǎo)致高度結(jié)晶和不溶的A嵌段，且增加A嵌段從溶液中沉淀的傾向。此外，主進(jìn)料中較大量的丙烯使所得聚合物更容易溶于油中。在主進(jìn)料中過(guò)量的丙烯降低了A嵌段的熔點(diǎn)，使A嵌段在從聚合稀釋劑回收聚合物的過(guò)程中具有不足的結(jié)晶性。這使得聚合物附聚且堵塞閃蒸鼓和淤漿汽提器。通常，對(duì)于用上述釩催化劑制備的聚合物而言，不具有相連的B嵌段的純(無(wú)共聚單體)PE嵌段的熔點(diǎn)(Tm)約為133℃。當(dāng)連有B嵌段時(shí)，Tm降低約6-8℃。對(duì)于A-B嵌段聚合物而言，當(dāng)A嵌段的丙烯含量增加時(shí)Tm進(jìn)一步降低，其量對(duì)應(yīng)于下式Tm＝126.7±1.4-1.84±0.36×(A嵌段中的丙烯wt％)；該等式限定了本申請(qǐng)的圖1中的下虛線，其中在溫度軸上的截距為126.7±1.4℃，且斜率為每wt％丙烯1.84±0.36℃。熔點(diǎn)為110-120℃(相應(yīng)于丙烯含量為3-6％)的嵌段是優(yōu)選的。通常而言，聚合的A嵌段的瞬時(shí)組成在反應(yīng)器入口和B嵌段開(kāi)始生長(zhǎng)的第一側(cè)流位置之間變化。乙烯的反應(yīng)要比丙烯快。因此，隨著丙烯與乙烯的瞬時(shí)比沿著管式反應(yīng)器的長(zhǎng)度方向上增加，A嵌段變得更多地富含丙烯且A嵌段的最高熔融部分最先形成。若希望得到更均勻的組成，可以加入額外的乙烯進(jìn)料作為側(cè)流以調(diào)節(jié)A嵌段的組成。然而，丙烯含量向著A嵌段的末端增加將增加該嵌段的溶解性且更好地促進(jìn)B嵌段的加入。為了適當(dāng)?shù)夭僮鳠o(wú)混合反應(yīng)器，應(yīng)該如美國(guó)專利號(hào)4,959,436所述預(yù)混該釩和烷基鹵化鋁催化劑，該專利在本文引作參考。預(yù)混時(shí)間和溫度可以固定下來(lái)而與主進(jìn)料無(wú)關(guān)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在15-23℃下使用0.002-0.021bsVCl4/lb。己烷的催化劑濃度和使Al/V比為8，6-8秒的預(yù)混時(shí)間對(duì)于使瞬時(shí)引發(fā)達(dá)到最大和使VCl4的過(guò)度還原(使催化劑的活性降低)達(dá)到最小是近乎最佳的。在聚合過(guò)程中，預(yù)混方法通過(guò)觀察催化劑-主進(jìn)料混合點(diǎn)的下游處絕熱溫度在最初的十分之幾秒內(nèi)的上升來(lái)優(yōu)化。對(duì)于給定的總催化劑進(jìn)料，優(yōu)選最快的溫度上升。還應(yīng)監(jiān)測(cè)聚合物產(chǎn)物的分子量分布(MWD)。在所有其它變量相等的情況下，溫度上升最快時(shí)將得到最窄的MWD。催化劑組分和溶劑純度可能影響最佳條件，且因此應(yīng)該連續(xù)監(jiān)測(cè)。不足的預(yù)混使得A嵌段的長(zhǎng)度不足且產(chǎn)生游離的B嵌段，因?yàn)檫@些鏈在太靠近該反應(yīng)器的下游引發(fā)。過(guò)度預(yù)混降低了每一所用催化劑重量的產(chǎn)物產(chǎn)量。在側(cè)流進(jìn)料中的丙烯/乙烯重量濃度比由所需的B嵌段組成決定。較高的B嵌段乙烯含量要求較低的比例。優(yōu)選盡可能高的B嵌段乙烯含量，以得到最佳的TE-SSI性能。通常來(lái)說(shuō)，丙烯/乙烯比例太低導(dǎo)致在環(huán)繞側(cè)流進(jìn)料入口的反應(yīng)器表面上形成聚合物垢。太低的比例導(dǎo)致不可接受的結(jié)垢率。該比例高于5導(dǎo)致B嵌段中的乙烯含量不足且還可以促進(jìn)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而導(dǎo)致形成游離的B嵌段。通常來(lái)說(shuō)，第一側(cè)流進(jìn)料比隨后的進(jìn)料含有較高的丙烯/乙烯比例。維持該較高的比例以使正在由A嵌段的高乙烯含量制備的聚合物的瞬時(shí)組成顯著降低，從而促進(jìn)聚合物的溶解性。當(dāng)PE嵌段聚合中乙烯轉(zhuǎn)化率在75-98％這一公開(kāi)范圍的低端時(shí)，這是最為重要的。側(cè)流的數(shù)目由分子內(nèi)組成以及所需的丙烯單體轉(zhuǎn)化率(消耗量)決定。因?yàn)橐蚁┑木酆媳缺┮欤虼嗽诒┺D(zhuǎn)化率僅為15％時(shí)可以得到超過(guò)95％的乙烯轉(zhuǎn)化率。若將所有側(cè)流單體作為單一進(jìn)料加入，則乙烯將與其自身聚合，而不是與丙烯聚合。乙烯封端的鏈對(duì)丙烯的結(jié)合比丙烯封端的鏈有效得多。因此，當(dāng)乙烯在幾個(gè)側(cè)流中加入時(shí)，丙烯結(jié)合得最好。通常而言，將側(cè)流進(jìn)料的溫度維持在盡可能低的水平，以與聚合物的溶解性和可以使用的冷凍容量一致。低的側(cè)流進(jìn)料溫度有助于保持反應(yīng)器的出口溫度低于所需的50℃這一上限。高的反應(yīng)器溫度有利于轉(zhuǎn)移反應(yīng)和催化劑終止反應(yīng)。這些又進(jìn)一步產(chǎn)生游離的B嵌段和長(zhǎng)度不足的與B嵌段相連的A嵌段。這些物質(zhì)因上述原因而為不希望的。具體而言，游離的A嵌段不溶于油中，游離的B嵌段貢獻(xiàn)了不良的低溫性能，且二者都加寬了MWD并降低了TE-SSI性能。當(dāng)沒(méi)有保持合適的反應(yīng)條件時(shí)，所得嵌段聚合物含有顯著量的游離A和/或B嵌段。這些“雜質(zhì)”的量可以通過(guò)用環(huán)己烷在45-60℃下提取以除去游離的B嵌段并隨后使用標(biāo)準(zhǔn)的GPC-FTIR進(jìn)行分析以檢測(cè)游離的A嵌段而測(cè)定。在本發(fā)明的嵌段聚合物中，游離B嵌段的量?jī)?yōu)選低于聚合物總重量的15wt％，且游離A嵌段的量?jī)?yōu)選低于聚合物總重量的10wt％。游離A嵌段在油中產(chǎn)生沉積和混濁。游離B嵌段對(duì)于給定SSI降低TE且可以貢獻(xiàn)不良的低溫性能，因?yàn)椴淮嬖贏嵌段使得在溶液中的該分子與油中的蠟在低溫下相互作用。聚合物回收在聚合反應(yīng)之后，本發(fā)明的新型嵌段共聚物可以通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員眾所周知的任何方法從稀釋劑中回收。用于乙烯-丙烯彈性共聚物的典型精制方法是首先通過(guò)用水萃取而從溶液中除去催化劑殘?jiān)?，然后分離含有催化劑殘?jiān)脑撍?。然后加熱該聚合物和稀釋劑以閃蒸絕大部分的稀釋劑和未反應(yīng)的單體，最后通過(guò)脫水或排氣擠出(取決于所用閃蒸方法的類型)而回收共聚物。蒸汽汽提通常被用于閃蒸稀釋劑和單體。在該方法中，聚合物和稀釋劑被注入一個(gè)維持在高于該稀釋劑的沸點(diǎn)的溫度下的熱水?dāng)嚢韫闹?，將該共聚物沉淀到該水中以形成濕顆粒的淤漿，典型的是尺寸為0.125-1.0英寸。由于汽提鼓中的高溫，彈性共聚物顆粒傾向于附聚并在該鼓上結(jié)垢，尤其是在分子量低時(shí)。當(dāng)門尼粘度(在(1+4)和125℃下測(cè)定)低于約15時(shí)，形成非附聚的淤漿是特別困難的。這一限制對(duì)優(yōu)選共聚物產(chǎn)物的分子量設(shè)定了一個(gè)下限，所述產(chǎn)物可以在乙烯-丙烯彈性體制造廠生產(chǎn)。生產(chǎn)門尼粘度低于15的聚合物以得到低SSI值是高度理想的。據(jù)認(rèn)為這類聚合物通過(guò)蒸汽汽提而回收是非常困難或不切實(shí)際的。然而令人驚奇的是，發(fā)現(xiàn)聚合物中PE嵌段的存在甚至在蒸汽汽提溫度下賦予了該聚合物殘留的結(jié)晶性。因此，該聚合物在蒸汽汽提器中的行為好象它們具有比相同分子量的熔融聚合物高得多的粘度，且在蒸汽汽提溫度下，甚至在高于110℃的溫度下，可以將門尼粘度在150℃下低至5(對(duì)應(yīng)于在125℃下的門尼粘度約為8)的聚合物淤漿化。對(duì)于低門尼粘度的嵌段共聚物產(chǎn)品，可以使用而不產(chǎn)生顆粒沉淀問(wèn)題的最大蒸汽汽提溫度與PE嵌段的熔點(diǎn)有關(guān)，而該熔點(diǎn)是丙烯含量的函數(shù)，正如上文所述的。通常而言，最大汽提溫度應(yīng)比PE嵌段的Tm低3-8℃。實(shí)施例在下面的實(shí)施例中已經(jīng)表明在PE嵌段含量和Tm上存在清楚的邊界，由制造中的聚合物回收操作固定于低端和由機(jī)械降解的聚合物在100℃的油中的溶解性固定于高端。完全溶解的聚合物的kv必須在100℃下測(cè)量以根據(jù)品級(jí)對(duì)該油料進(jìn)行分類并測(cè)試其對(duì)機(jī)械化學(xué)降解的敏感性。對(duì)于制備聚合物的工藝條件也存在邊界?？梢杂糜谥苽洮F(xiàn)有技術(shù)的窄MWD的無(wú)混合反應(yīng)器聚合物的那些條件由于PE嵌段在聚合稀釋劑中的不溶性而必須加以改變。必須控制溫度和膠漿的濃度以使游離A和B嵌段的形成量達(dá)到最小。對(duì)比實(shí)施例1a如US4,900,461實(shí)施例4所述制備兩種不同分子量的(乙烯-丙烯)(EP)共聚物樣品。該制備過(guò)程包括催化劑預(yù)混、在己烷稀釋劑中的聚合、通過(guò)水洗對(duì)聚合物的脫灰、通過(guò)蒸汽蒸餾從稀釋劑中回收聚合物以及擠出干燥除去殘留的水、己烷和其它揮發(fā)分。這些聚合物可以從ExxonChemicalCo.以Vistalon878和Vistalon91-9購(gòu)得。配制聚合物以在基礎(chǔ)油料ENJ102中生產(chǎn)0.7和1.1wt％的溶液，該基礎(chǔ)油料在100℃下的kv為6.05厘沲(cSt)。通過(guò)將這些溶液進(jìn)行KurtOrbahn剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)測(cè)試而測(cè)試這些溶液的聚合物機(jī)械化學(xué)穩(wěn)定性。結(jié)果示于表1a中。還將這些聚合物配制成10W40SH車用潤(rùn)滑油組合物。該制劑如下(以wt％計(jì))VM濃縮物PTN845211.2，Exxon100NLP25，Exxon150NRP51.7，Paranox500212.1。類似地測(cè)量?jī)A點(diǎn)(PP)、在TP1循環(huán)中測(cè)定的微旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(MRV)粘度、冷起動(dòng)模擬器(CCS)、粘度指數(shù)(VI)和高溫高剪切粘度(HTHS)，結(jié)果在表1a中給出。表1a工業(yè)無(wú)混合反應(yīng)器(乙烯-丙烯)共聚物的性能這些作為潤(rùn)滑油粘度改性劑的EP聚合物在TE-SSI以及低溫性能對(duì)制造成本方面的性能據(jù)信對(duì)任何在本發(fā)明以前可得到的VM而言是最好的。對(duì)比實(shí)施例1b在常規(guī)的反混反應(yīng)器中制備的EP聚合物與實(shí)施例1的那些聚合物相比是不太有效的。對(duì)于其分子量和平均乙烯含量而言，它們并不具有一樣好的TE-SSI行為且低溫性能并不一樣好。PARATONE8900和PARATONE715是ExxonChemical的產(chǎn)品，可以市購(gòu)且在這類反混反應(yīng)器中制備。前者具有較高的乙烯含量且在TE-SSI中作為粘度改性劑較后者性能要好，但傾點(diǎn)較差。另一類市售的聚合物是Shellvis200-300品級(jí)。這些聚合物是氫化的星形支鏈聚異戊二烯。這些聚合物的對(duì)比數(shù)據(jù)列于表1b中。配方如下對(duì)于15W40SV251(13.5％AI)5.41wt％，Mobil100NS59.4wt％，Mobil300NS17.9wt％，ESN1301.4wt％，PARAFLOW3870.22wt％，PARANOX338115.6wt％。對(duì)于PARATONE8900，與上面相同，不同的是PARATONE89000.67wt％(純聚合物)，ESN1306.1wt％，PARAFLOW3870.43wt％。對(duì)于20W50SV251(13.5％AI)5.41wt％，Mobil150NS5.0wt％，Mobil300NS72.6wt％，ESN1301.2wt％，PARAFLOW3870.22wt％，PARANOX338115.6wt％。對(duì)于PARATONE8900，與上面相同，不同的是PARATONE89000.64wt％(純聚合物)，ESN1305.84wt％，PARAFLOW3870.43wt％。對(duì)于10W30SV251(13.5％AI)5.04wt％，Mobil100NS44.9wt％，Mobil300NS32.8wt％，ESN1301.5wt％，PARAFLOW3870.22wt％，PARANOX338115.6wt％。對(duì)于PARATONE8900，與上面相同，不同的是PARATONE89000.64wt％(純聚合物)，ESN1305.8wt％，PARAFLOW3870.43wt％。所有組分是Mobil或ExxonCorporations的市售產(chǎn)品。在上表中，霧度使用HACH濁度計(jì)(18900-00型比率濁度計(jì)(RatioTurbidimeter))測(cè)量。對(duì)比實(shí)施例2在該實(shí)施例中制備類似于對(duì)比實(shí)施例1a的聚合物，不同的是該分子的中間部分被制成具有60-63wt％乙烯的平均乙烯含量。該樣品可在US4,900,461中以實(shí)施例3-5發(fā)現(xiàn)。由于該分子的中心部分的乙烯含量較上面的實(shí)施例1a要低，因此分子內(nèi)的CD幾乎是平坦的。以與實(shí)施例1a相同的配方測(cè)試該聚合物。表2a不良EP結(jié)構(gòu)的無(wú)混合反應(yīng)器(乙烯-丙烯)共聚物的性能可見(jiàn)PP和TP1值超過(guò)了SH10W30品級(jí)的油料可接受的值。需要防止該聚合物鏈的一些部分含有56-65wt％的乙烯限制了制造商制造該產(chǎn)品的方式且產(chǎn)品聚合物的性能取決于所用具體基礎(chǔ)油料的蠟結(jié)構(gòu)而呈現(xiàn)寬變化。對(duì)比實(shí)施例3在該實(shí)施例中進(jìn)行聚合以制備上面對(duì)比實(shí)施例1a的878和90-9聚合物，不同的是向反應(yīng)器中加入足量的催化劑以將分子量(Mw)降到110K。該聚合物的TE為約2.5，熔點(diǎn)低于50℃且在125℃下的門尼粘度為約15。當(dāng)在聚合之后在110℃下蒸汽蒸餾聚合物膠漿以除去溶劑時(shí)，該聚合物附聚且堵塞蒸汽蒸餾容器。不可能在常規(guī)的(乙烯-丙烯)共聚物制造廠使用具有上述實(shí)施例1a，1b的分子內(nèi)組成分布的聚合物來(lái)制造聚合物，因?yàn)榉肿恿炕騎E足夠低，使得SSI低于30％。該試驗(yàn)在工業(yè)條件下重復(fù)進(jìn)行，可以得到的最小分子量(就125℃下的門尼粘度而言)為15，其中TE約為2.7，SSI＞35％。在蒸汽蒸餾操作中聚合物發(fā)生附聚的傾向可以由聚合物在110℃下的低應(yīng)變率(＜10-1sec-1)本體粘度測(cè)定。粘度低于106泊的聚合物發(fā)生附聚。可以利用各種淤漿助劑和對(duì)容器內(nèi)容物的攪拌在某種程度上改變?cè)摬僮鬟吔?，然而它?duì)于其中必須防止軟彈性顆粒附聚和堵塞加工設(shè)備的蒸汽蒸餾操作是一種實(shí)際存在的限制。實(shí)施例4在該實(shí)施例中制備一系列具有不同分子量、％PE嵌段、EP組成和MWD的PE-EP嵌段聚合物，然后在隨后的實(shí)施例中測(cè)試在上述對(duì)比實(shí)施例中測(cè)定的性能。在1”或5”直徑的管式反應(yīng)器中進(jìn)行試驗(yàn)。預(yù)冷由己烷、乙烯和任選的丙烯組成的主進(jìn)料并將其供入反應(yīng)器入口。如U.S.4,804,794所述預(yù)混催化劑組分并將其在主進(jìn)料入口的下游供入反應(yīng)器中，以引發(fā)聚合反應(yīng)。沿反應(yīng)器的長(zhǎng)度方向通過(guò)T形混合頭加入額外的己烷、乙烯和丙烯進(jìn)料，以形成該嵌段聚合物的EP嵌段。在側(cè)流進(jìn)料中存在的己烷量應(yīng)足以溶解所有的單體。將反應(yīng)器出口壓力設(shè)定得足夠高，以防止在該反應(yīng)器中形成蒸汽相。主進(jìn)料和側(cè)流進(jìn)料的溫度可以獨(dú)立進(jìn)行控制且經(jīng)調(diào)節(jié)后給出所需的反應(yīng)器出口溫度。從反應(yīng)器出來(lái)的物質(zhì)是在己烷中的聚合物分散體，其外觀象一杯牛奶。靜置若干小時(shí)之后，該分散體分離成含有某些溶解的EP嵌段的透明己烷相和大約等體積的濃縮分散相。因此，本發(fā)明的產(chǎn)品不會(huì)在該反應(yīng)器中的條件下形成己烷溶液。在該反應(yīng)器的選定點(diǎn)上，將水流注入以滅活催化劑并終止聚合反應(yīng)。通過(guò)用水萃取而從聚合物溶液中除去催化劑殘?jiān)?。然后通過(guò)蒸汽沉淀(蒸餾溶劑和殘留單體)從溶液中回收聚合物，再后將濕橡膠擠出干燥。當(dāng)反應(yīng)器和聚合物回收系統(tǒng)對(duì)于給定的一套反應(yīng)器操作條件處于穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)，從反應(yīng)器出口、蒸汽汽提罐或擠出機(jī)出口得到聚合物樣品用于分析。通過(guò)下列技術(shù)進(jìn)行聚合物分析a.平均乙烯含量使用與US4,900,461相同的紅外技術(shù)測(cè)量整個(gè)聚合物的乙烯含量。通過(guò)基于一系列用于通過(guò)C13NMR分析乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)的再校準(zhǔn)對(duì)其中所述的ASTM方法，ASTMD3900-95(及其前身)和ASTMD2238，進(jìn)行改性。參照以前的著作，將新舊乙烯含量按如下進(jìn)行相關(guān)化新的wt％乙烯＝0.66(舊的wt％乙烯)+26.9(高乙烯方法)和新的wt％乙烯＝1.07(舊的wt％乙烯)+2.2(低乙烯方法)。因此，在50％乙烯下存在約5.7wt％乙烯的上移。b.門尼粘度(ML1+4)ASTMD1646-96根據(jù)ASTMD1646-96測(cè)定門尼粘度，不同的是溫度為150℃而不是標(biāo)準(zhǔn)的125℃，因?yàn)榫酆衔镌?25℃下仍然具有結(jié)晶性且該結(jié)晶性使得粘度升高，從而產(chǎn)生與分子量、TE或SSI并不相關(guān)的結(jié)果。c.凝膠滲透色譜法/LALLS(GPC/LALLS)通過(guò)與US-4,900,461中公開(kāi)的相同的技術(shù)測(cè)量分子量和分子量分布。該方法的進(jìn)一步公開(kāi)見(jiàn)G.VerStrate，C.Cozewith，S.Ju，《大分子》，1988，213360，該文獻(xiàn)引入本文供參考。標(biāo)準(zhǔn)條件是使用三氯苯作為溶劑，溫度為135℃。如所引用的參考文獻(xiàn)所述，各種GPC參數(shù)除了允許對(duì)MWD寬度進(jìn)行相對(duì)比較外，還具有絕對(duì)的含義。對(duì)于本申請(qǐng)而言，不校正擴(kuò)展、濃度對(duì)洗脫時(shí)間或其它影響的依賴性而直接評(píng)價(jià)GPC數(shù)據(jù)。這套四根Showdex柱對(duì)于基于相同的基礎(chǔ)運(yùn)行的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)生＜1.03的Mw/Mn。因此，該類校正不必要。類似地，可以比較logM在其最大值時(shí)MWD的積分的導(dǎo)數(shù)值。由陰離子聚合制備的氫化聚丁二烯聚異戊二烯嵌段聚合物對(duì)于該量具有的值為約5.8。當(dāng)前在無(wú)混合反應(yīng)器中制備且進(jìn)行相同分析的最窄PE-EP嵌段聚合物具有的值為2.6。Mw/Mn為1.12。在反混反應(yīng)器中用單點(diǎn)催化劑得到的最為可能的MWD具有的理論和觀測(cè)值為1.5。Mw/Mn為2.0。d.凝膠滲透色譜法/傅立葉變換紅外光譜法(GPC/FTIR)通過(guò)操作類似于上面公開(kāi)的GPC儀器進(jìn)行整個(gè)分子量分布范圍的組成分析，使流出物通過(guò)傅立葉變換紅外光度計(jì)(FTIR)而不是小角激光散射(LALLS)儀器。洗脫出的聚合物的組成分別由1377、1154和1464、730cm-1處的特征甲基和亞甲基帶測(cè)量。使用具有使用在上述ASTMD3900-95技術(shù)中測(cè)量的組成的組成均勻的共聚物校準(zhǔn)該FTIR。e.熔融行為熔點(diǎn)和熔融熱由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。通過(guò)在150℃下成型聚合物的0.030”×3”×3”墊30分鐘并隨后以30℃/分鐘的速率冷卻至20℃而制備無(wú)應(yīng)變的樣品。在冷卻之后，將聚合物在20℃下退火至少24小時(shí)。從該墊上切下1-5毫克的聚合物樣品并裝入20℃的DSC中。以20℃/分鐘的速率將樣品冷卻到-100℃，然后以10℃/分鐘掃描到180℃。熔點(diǎn)在第一次熱循環(huán)時(shí)在與基線出現(xiàn)最大偏差時(shí)記錄。所有熔融停止并完全返回基線時(shí)的上限可以比最大偏差時(shí)的溫度高15℃?；€是從熔融區(qū)之上反向外推的，以確定測(cè)定熔融熱所需積分的區(qū)域。當(dāng)基線結(jié)構(gòu)不清時(shí)，也檢測(cè)肩-肩結(jié)構(gòu)并確定平均值。90-130℃的區(qū)域可以從由20℃的退火溫度直至70-80℃延伸的較低熔融部分區(qū)別。高溫區(qū)域是PE嵌段且低溫區(qū)域是半結(jié)晶的EP嵌段。在DSC的第二次熔融操作中，EP結(jié)晶度因其結(jié)晶速率比PE嵌段慢而大為減小。這有助于區(qū)分PE嵌段和EP嵌段。因?yàn)樵摼酆衔镌谟椭械牡蜏匦阅軐?duì)結(jié)晶度的絕對(duì)量較不敏感，一旦結(jié)晶度的量高于PE嵌段的最低水平，準(zhǔn)確的熔融熱并不重要。重要的是性能呈現(xiàn)良好的范圍。f.％PE嵌段在95-135℃之間熔融的聚合物的熔融熱為聚合物中PE嵌段量的度量。通過(guò)上述技術(shù)用本發(fā)明的催化劑體系制備的純聚乙烯的熔融熱的測(cè)量得到平均為190J/g的熔融熱。在PE熔融區(qū)的熔融熱除以190是PE嵌段不含丙烯時(shí)嵌段共聚物中PE的分?jǐn)?shù)。當(dāng)PE嵌段中存在丙烯時(shí)，熔融熱降低且不能由DSC準(zhǔn)確測(cè)量％PE嵌段，除非已知該嵌段中的丙烯量。在不知道該信息的情況下，PE嵌段的量可以在該反應(yīng)器絕熱操作時(shí)由聚合反應(yīng)器的PE部分中的熱平衡估計(jì)。在PE部分中的溫度上升與所產(chǎn)生的PE量成正比。當(dāng)已知丙烯含量時(shí)，可以從量熱計(jì)值和熱平衡一致時(shí)計(jì)算出的190J/g值和％PE嵌段調(diào)節(jié)熔融熱。聚合在直徑為1英寸的反應(yīng)器中進(jìn)行，其中在反應(yīng)器入口處丙烯的進(jìn)料速率在其它條件恒定的情況下進(jìn)行改變。在其中第一側(cè)流通常被注入的時(shí)間點(diǎn)上將水猝滅劑注入反應(yīng)器中，以僅形成PE嵌段。聚合物的丙烯含量由C13NMR分析。下表中的數(shù)據(jù)表明了聚合物組成、聚合物熔點(diǎn)以及聚合物熔融熱之間的關(guān)系，這些變量均在基本恒定的分子量和MWD下測(cè)定。沒(méi)連有EP嵌段的聚乙烯嵌段這些數(shù)據(jù)以及如下實(shí)施例6的熔點(diǎn)對(duì)主進(jìn)料組成結(jié)果示于圖1中。從圖1可以看出，PE嵌段的熔點(diǎn)隨著主進(jìn)料中的丙烯含量增加而降低。上面的虛線畫作導(dǎo)向線。第二根下面的虛線通過(guò)具有連于PE嵌段的EP嵌段的另外8個(gè)樣品的熔點(diǎn)。這些線幾乎是平行的?？梢钥吹綄?duì)于給定的丙烯/乙烯進(jìn)料比而言，連有EP的PE嵌段在比不連有EP的PE嵌段低約6℃下熔融。假定這是由于EP嵌段對(duì)填入晶體中的PE的限制引起的。在熔融的PE現(xiàn)在溶于含有EP以及PE的基質(zhì)中時(shí)還具有熔融熵作用。應(yīng)當(dāng)進(jìn)一步注意的是在表中所述的聚合物由于沒(méi)有加入側(cè)流而被定義為PE嵌段，其取決于丙烯含量而具有不同的熔融熱。為了計(jì)算％PE嵌段，必須知道丙烯含量以對(duì)該嵌段確定正確的J/g。一旦PE嵌段連于EP嵌段上，測(cè)量PE嵌段中的丙烯含量是很困難的，因?yàn)镕TIR或C13NMR不能容易地分辨該分子的這兩部分中的甲基。因此，采用下列方法來(lái)估計(jì)PE-EP嵌段聚合物中PE嵌段的丙烯含量。在PE-EP聚合物中PE嵌段的測(cè)量Tm位于圖1的下虛線上。這對(duì)應(yīng)于已知的進(jìn)料比。假定PE嵌段組成由進(jìn)料比確定且丙烯％可以從未連有EP嵌段的PE的已知值內(nèi)推。這一操作不必在顯示熔點(diǎn)的曲線圖范圍內(nèi)進(jìn)行。然而，該曲線圖依賴于下一適當(dāng)?shù)募俣ㄔ赥m對(duì)進(jìn)料比的斜率是如此相似時(shí)，相同的進(jìn)料比對(duì)兩種類型的聚合物產(chǎn)生相同的丙烯％。因此，在0.2的進(jìn)料比下，當(dāng)游離的PE嵌段在約125℃下熔融且由相同的主料進(jìn)料比制得的PE-EP嵌段在約119℃下熔融時(shí)，估計(jì)這兩種聚合物的PE部分的丙烯含量相同且如圖1所示等于4.3wt％。g.在環(huán)己烷中的溶解性在熱壓機(jī)中形成一聚合物墊并用剪刀從該墊中切出3-5g尺寸小于3mm的大致呈立方形的片。將這些片準(zhǔn)確稱量并放入250cc環(huán)己烷中，在選定于45℃-65℃溫度下的恒溫烘箱中放置3-5天。在該時(shí)間結(jié)束后，將混合物通過(guò)一已經(jīng)預(yù)先涂焦油的精細(xì)網(wǎng)篩，以過(guò)濾掉不溶性聚合物。將該網(wǎng)篩放入真空烘箱中以除去所有溶劑，然后稱量以確定存在的不溶性聚合物的量。將通過(guò)網(wǎng)篩的溶液蒸發(fā)至干以回收可溶性級(jí)分。聚合條件如表4a中給出。表4aPE-EP嵌段聚合物的制備條件表4a-(續(xù))PE-EP嵌段聚合物的制備條件表4a-(續(xù))PE-EP嵌段聚合物的制備條件表4a-(續(xù))PE-EP嵌段聚合物的制備條件表4a-(續(xù))PE-EP嵌段聚合物的制備條件表4bPE-EP嵌段聚合物的性能表4b-(續(xù))PE-EP嵌段聚合物的性能</tables>在聚合物生產(chǎn)過(guò)程中，所有樣品通過(guò)蒸汽蒸餾從溶劑中回收。所有樣品具有的PE嵌段熔點(diǎn)高于109℃。所有樣品(除了NDG-40-43系列外，它們僅為反應(yīng)器取樣的)可以通過(guò)蒸汽蒸餾回收而不會(huì)有顆粒附聚問(wèn)題，包括Mw低至80K的樣品，這與對(duì)比實(shí)施例3的聚合物不同。實(shí)施例5在該實(shí)施例中，測(cè)試在上面實(shí)施例4中制備的選定樣品的SSI以及高溫和低溫粘度性能。該油料的配方如下，加入準(zhǔn)確量的聚合物以對(duì)如下的油料品級(jí)得到準(zhǔn)確的100℃kvMobil15W40，71.2wt％Mobil150NS，21.5wt％Mobil300NS，7.3wt％ESN130，0.22wt％PARAFLOW387。表5無(wú)混合反應(yīng)器的PE-EP嵌段和(乙烯-丙烯)共聚物在潤(rùn)滑油中的性能*MobilPaulsboro是由MobilOilCorp.銷售的基礎(chǔ)油料。粘度指數(shù)(VI)根據(jù)D2270-93測(cè)定。該值越高，運(yùn)動(dòng)粘度(kv)隨溫度的降低增加越少。當(dāng)對(duì)該套試驗(yàn)的結(jié)果進(jìn)行回歸時(shí)，發(fā)現(xiàn)了SSI、TE和MWD的如下相互關(guān)系logSSI＝1.17+(1.82±0.23)logTE-(0.29±0.055)MWD峰最大值MWD(由峰最大值的高度測(cè)定)越窄，在給定TE下的SSI越低。實(shí)施例6在圖2中比較了由對(duì)比實(shí)施例1和實(shí)施例5選定的聚合物的TE-SSI性能。在該圖中還測(cè)量和引入了由ShellChemical以Shellvis200，260和300市售的產(chǎn)品的TE-SSI數(shù)據(jù)。這些產(chǎn)品是氫化的“星形”支化聚合物，由聚異戊二烯以陰離子方式制得。氫化后，它們與乙烯-丙烯的交替共聚物具有相同的組成(即50mol％的乙烯)，但具有幾個(gè)百分?jǐn)?shù)的由陰離子聚合中3，4異戊二烯加成得到的異丙基側(cè)基。這些星形支化聚合物因?yàn)槠銽E而代表了當(dāng)前市場(chǎng)上最為剪切穩(wěn)定的現(xiàn)有技術(shù)聚合物。它們因如下原因而具有穩(wěn)定性MWD窄，將斷裂應(yīng)力以不同于線形聚合物的方式分配于整個(gè)鍵上的支化聚合物結(jié)構(gòu)以及當(dāng)一個(gè)“臂”從該結(jié)構(gòu)上斷裂時(shí)粘度的降低并不大這一事實(shí)。該行為的另一側(cè)面在于該星形分子以相當(dāng)恒定的速率隨時(shí)間而降解，而不是象在中心斷裂的線形分子一樣達(dá)到恒定的粘度。一旦斷裂，線形分子對(duì)第二次斷裂的敏感性比基本不因單次斷裂而改變的星形分子要低得多。從圖2可以清楚地看出PE-EP嵌段聚合物(根據(jù)實(shí)施例5的回歸方程的峰最大值為2.6的PE-EP嵌段)對(duì)于給定的TE比現(xiàn)有的EP技術(shù)提供了較低的SSI。該性能與Shell的星形聚合物一樣好。該P(yáng)E-EP嵌段的高乙烯含量使它們與以前的EP相比得到了提高。較高的乙烯含量意味著在聚合物骨架中存在較少的叔氫，這導(dǎo)致了較大的碳-碳鍵強(qiáng)度。在給定的分子量下，高乙烯含量的聚合物與低乙烯含量的聚合物相比具有較高的特性粘度和TE。若可以使用較低分子量的聚合物來(lái)增稠油料，則給定重量的聚合物將含有更多的分子，且需要更多的鍵斷裂以降解該給定重量的聚合物。在需要較少的聚合物在給定的SSI下增稠油料時(shí)，也可采用該標(biāo)準(zhǔn)(credit)。油料的性能由銷售商選擇銷售的SSI確定。若可以在給定的SSI下使用較高TE的聚合物，則必須使用較少的聚合物。聚合物成本高于油料，因此該P(yáng)E-EP聚合物在成本上是更有效的。實(shí)施例7在表7a中比較了幾種具有類似TE但PE嵌段含量不同的PE-EP嵌段聚合物的TE-SSI性能。從圖3(其中數(shù)字表示樣品的乙烯含量)可見(jiàn)隨著嵌段含量的增加，性能也增加，這由在給定SSI下的較高TE測(cè)得。然而，PE嵌段高于25％時(shí)，該趨勢(shì)發(fā)生逆轉(zhuǎn)，且SSI呈現(xiàn)不成比例地增加。引入反混反應(yīng)器聚合物V457(PARATONE715為V457在油中的溶液)和90-9供參考。表7aPE-EP嵌段聚合物的TE-SSI性能對(duì)PE嵌段的含量<>*ML@125℃然而，如果在150℃而不是標(biāo)準(zhǔn)的100℃下測(cè)量降解前后的運(yùn)動(dòng)粘度，則可見(jiàn)高嵌段含量的聚合物的SSI較小，如圖4(其中數(shù)字表示樣品的乙烯含量)所示。在圖4的右側(cè)高嵌段含量的聚合物較圖3中要多。兩個(gè)SSI的比例示于表7a中。如果測(cè)量降解聚合物的分子量，則可見(jiàn)盡管當(dāng)在100℃下測(cè)定運(yùn)動(dòng)粘度時(shí)PE嵌段含量高的聚合物在KO處理后TE顯著降低，但Mw不降低且基于分子量的SSI表明這些樣品具有良好的性能。圖5的數(shù)據(jù)說(shuō)明PE嵌段含量大于或等于30wt％的聚合物的SSI性能差。該聚合物在油溶液中對(duì)運(yùn)動(dòng)粘度的貢獻(xiàn)與聚合物的濃度和特性粘度成正比。此外，特性粘度與聚合物分子在溶液中的尺寸成正比。已知適當(dāng)溶解的PE和EP的尺寸隨溫度的升高而降低。乙烯含量越高，該變化越大，如圖5的填滿符號(hào)所示。當(dāng)聚合物分子降解時(shí)，PE嵌段含量高的分子具有為基本純凈的PE嵌段的鏈段。此類分子在100℃下不能溶于油中。因此這些分子對(duì)該油的運(yùn)動(dòng)粘度的貢獻(xiàn)大大降低。如圖5所示，在降解后，含有25-30wt％PE嵌段的這些聚合物實(shí)際上隨溫度的增加而膨脹。這一行為反映了沉淀PE嵌段的溶解性隨溫度的升高和PE嵌段的熔融而增加。因此，PE嵌段含量對(duì)于最佳的表觀SSI性能而言應(yīng)該低于25-30wt％，而對(duì)于制造過(guò)程中的淤漿穩(wěn)定性而言應(yīng)該高于5-10wt％。實(shí)施例8在該實(shí)施例中，比較PE嵌段含量和Tm可變的樣品的溶劑汽提性能和制備方法的漿化操作性能。結(jié)果示于表8中。表8PE-EP嵌段聚合物的蒸汽蒸餾性能對(duì)PE嵌段含量*為了評(píng)定為優(yōu)異，在蒸汽閃蒸罐中的橡膠粒徑不能呈現(xiàn)附聚而形成直徑大于1-2cm的粒子的傾向。為了評(píng)定為令人滿意，粒子在以0.5wt％的量使用淤漿助劑如硬脂酸鈣時(shí)不能附聚。不可操作是指一旦聚合物閃蒸到蒸汽閃蒸罐中，該罐就會(huì)被橡膠堵塞，從而導(dǎo)致該方法的關(guān)閉。可見(jiàn)性能由Tm和分子量的組合決定，而分子量是由門尼粘度決定的。對(duì)于低于約20ML和30SSI的傳統(tǒng)無(wú)混合反應(yīng)器聚合物，本體粘度太低且該方法不能操作。另一方面，當(dāng)存在Tm高于110℃的高熔點(diǎn)PE嵌段時(shí)，該方法的操作降至7ML(150℃)，產(chǎn)生24SSI的聚合物，這在不存在PE嵌段時(shí)是不可能的。在嵌段長(zhǎng)度和Tm之間存在平衡，但必須存在至少10％的PE嵌段長(zhǎng)度以使該方法可操作。實(shí)施例9在本實(shí)施例中，檢驗(yàn)PE-EP嵌段聚合物的SSI性能隨用于制備該聚合物的工藝條件的變化。在給定的TE下，聚合物的MWD越窄，SSI越低。實(shí)施例5從經(jīng)驗(yàn)上示出了對(duì)于分子量分布的積分的導(dǎo)數(shù)dI(M)/dlogM而言，最大值是對(duì)在給定TE下MWD對(duì)SSI的影響的預(yù)測(cè)。該值越大，在給定TE下SSI越低。表9給出了MWD信息以及SSI預(yù)測(cè)，它們是相關(guān)聚合變量的函數(shù)。具體而言，表4a所示的操作號(hào)的聚合數(shù)據(jù)列于表9中以說(shuō)明反應(yīng)器條件對(duì)所得共聚物的優(yōu)選窄分子量分布以及TE和SSI特征的重要性。示為9/24/96的三個(gè)操作的主要不同在于反應(yīng)器出口處的聚合物濃度。從MWD峰測(cè)量可以看出在低聚合物濃度下得到最高的MW峰，這也對(duì)應(yīng)于低反應(yīng)器出口溫度。標(biāo)為1/22/97和1/23/97的四個(gè)操作的主要不同在于反應(yīng)器進(jìn)料溫度，其從1.0變?yōu)?1.5℃。隨著進(jìn)料溫度的降低MW峰值經(jīng)歷最大值。MW峰值首先隨著進(jìn)料溫度和出口溫度的降低而增加，但隨后在1.0℃的溫度下開(kāi)始降低。在1英寸反應(yīng)器中使用各種進(jìn)料溫度、聚合物濃度和反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行表9中所報(bào)道的某些試驗(yàn)。結(jié)果顯示MW峰值隨進(jìn)料溫度、聚合物濃度和反應(yīng)時(shí)間各自的降低而增加。當(dāng)所有三種參數(shù)同時(shí)在其最低水平時(shí)得到最高的MW峰值。從這些實(shí)施例可以清楚地看出對(duì)于生產(chǎn)具有所需SSI和TE特征的聚合物產(chǎn)品存在優(yōu)選范圍的反應(yīng)器條件。表9作為聚合制造條件的函數(shù)的PE-EP嵌段無(wú)混合反應(yīng)器(乙烯-乙烯)共聚物的TE-SSI性能對(duì)于實(shí)際操作，膠漿濃度似乎應(yīng)低于6％且入口溫度應(yīng)高于5℃，而出口溫度應(yīng)低于40℃。此外，從MWD和SSI性能來(lái)看有利的是在發(fā)生明顯的單體轉(zhuǎn)移反應(yīng)之前終止反應(yīng)。然而太早終止會(huì)降低生產(chǎn)率且必須找到生產(chǎn)成本上最有效的產(chǎn)品的最優(yōu)方案。側(cè)流位置不能太遲，否則可能發(fā)生明顯終止或轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使分子長(zhǎng)度與隨后的側(cè)流進(jìn)料有關(guān)的分子未與該分子連接?？梢援a(chǎn)生具有一系列模式的MWD。產(chǎn)生的未連接的PE和EP鏈段就TE-SSI和低溫性能而言作用方式較差。實(shí)施例10在該實(shí)施例中表征實(shí)施例4的選定聚合物的組成分布(CD)和PE-EP嵌段結(jié)構(gòu)的純凈程度。如實(shí)施例4，部分g所述在55℃下使用環(huán)己烷提取樣品。可溶和不溶級(jí)分如表10所示。使用在線FTIR分析對(duì)可溶和不溶級(jí)分進(jìn)行GPC，得到乙烯含量。典型的結(jié)果如圖6，7和8所示。表10可見(jiàn)可溶部分為11-18％。平均組成為約60wt％乙烯。不溶級(jí)分的乙烯含量為約72％。GPC數(shù)據(jù)表明可溶級(jí)分的重均分子量，Mw為約70,000，而不溶級(jí)分的Mw為約115,000。在可溶級(jí)分中存在MWD峰向較低分子量的偏移，即從超過(guò)100,000偏移至低于該值。盡管申請(qǐng)人不希望受任何一種理論的束縛，但這與可溶部分中不存在PE嵌段以及在大多數(shù)主料流乙烯消耗完后由轉(zhuǎn)移反應(yīng)形成PE嵌段一致。圖6-8中的FTIR數(shù)據(jù)表明可溶級(jí)分的MWD中低分子量部分為約45wt％乙烯且該組成在MWD中隨分子量而上升到最大為約60wt％的值。更高分子量的可溶級(jí)分平均可達(dá)到整個(gè)聚合物的約70wt％。在可溶級(jí)分中可以存在一些少量的PE嵌段，其傾向于增加最高分子量級(jí)分的乙烯含量。正如所預(yù)期的，不溶級(jí)分對(duì)于整個(gè)聚合物而言橫跨主峰具有正確的平均乙烯含量。在低分子量下，該組合物傾向于僅具有PE嵌段，乙烯含量在90％以上。顯然一些部分的聚合物鏈在第一側(cè)流進(jìn)料之前或在其之后不久停止生長(zhǎng)。盡管已經(jīng)說(shuō)明和描述了根據(jù)本發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施方案，但應(yīng)清楚地理解對(duì)這些實(shí)施方案可以進(jìn)行對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見(jiàn)的許多改變。因此，本發(fā)明不應(yīng)認(rèn)為僅限于上面說(shuō)明和描述的細(xì)節(jié)，而應(yīng)認(rèn)為說(shuō)明了在所附權(quán)利要求書(shū)范圍內(nèi)的所有改變和改性。權(quán)利要求1.一種粘度改性劑，包含含有A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所述A嵌段包含至少約93wt％的乙烯和所述B嵌段包含由約40-85wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物；其中所得嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60-80wt％；而且其中所述粘度改性劑具有如下性能在2.3的TE下，KOSSI低于約25％，而在3.5的TE下，KOSSI低于約35％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的粘度改性劑，其中所述粘度改性劑的本體粘度在100℃下大于106泊，該粘度在10-3sec-1或更低的應(yīng)變速率下測(cè)定。3.根據(jù)權(quán)利要求1的粘度改性劑，其中所述粘度改性劑的重均分子量為約60,000-150,000。4.根據(jù)權(quán)利要求1的粘度改性劑，其中所述的α-烯烴為丙烯。5.根據(jù)權(quán)利要求1的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物包含低于約25wt％的所述A嵌段。6.根據(jù)權(quán)利要求1的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物包含低于25wt％的游離B嵌段，所述游離B嵌段在45-60℃的溫度下可由環(huán)己烷提取。7.根據(jù)權(quán)利要求1的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物包含低于20wt％的游離A嵌段，其通過(guò)在已經(jīng)預(yù)先用環(huán)己烷在45-60℃的溫度下提取掉游離B嵌段的共聚物樣品上用GPC-FTIR測(cè)定。8.根據(jù)權(quán)利要求7的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物包含低于10wt％的游離A嵌段。9.根據(jù)權(quán)利要求1的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物在20℃下的結(jié)晶度應(yīng)使所述共聚物的結(jié)晶性聚乙烯微區(qū)尺寸大于0.5Tm。10.一種潤(rùn)滑油組合物，包含(A)合成油和/或天然油基礎(chǔ)油料；和(B)粘度改性劑，其包含含有A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所述A嵌段包含至少約93wt％的乙烯和所述B嵌段包含由約40-85wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物；其中所得嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60-80wt％；而且其中所述粘度改性劑具有如下性能在2.3的TE下，KOSSI低于約25％，而在3.5的TE下，KOSSI低于約40％。11.根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油組合物，其中所述粘度改性劑的重均分子量為約60,000-150,000。12.根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油組合物，其中所述的α-烯烴為丙烯。13.根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含低于約25wt％的所述A嵌段。14.根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油組合物，其中所述潤(rùn)滑劑選自曲軸箱潤(rùn)滑油、液壓液、透平油、齒輪油、功能液、工業(yè)用油和彈射器油。15.根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含約15-25wt％的所述A嵌段。16.根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含低于25wt％的游離B嵌段，所述游離B嵌段在45-60℃的溫度下可由環(huán)己烷提取。17.根據(jù)權(quán)利要求16的潤(rùn)滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含低于15wt％的游離B嵌段。18.根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含低于10wt％的游離A嵌段，其通過(guò)在已經(jīng)預(yù)先用環(huán)己烷在45-60℃的溫度下提取掉游離B嵌段的共聚物樣品上用GPC-FTIR測(cè)定。19.一種粘度改性劑，包含含有A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所述A嵌段包含至少約92wt％的乙烯和所述B嵌段包含由約40-85wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物；所述嵌段共聚物通過(guò)包括如下步驟的方法制備(a)通過(guò)預(yù)混下式之一所示的釩化合物VClx(COOR)3-x(2其中x＝0-3且R＝烴基；VCl4V(AcAc)3其中AcAc＝乙酰丙酮；且其中x＝1或2；和VCl3·nB其中n＝2-3且B＝能夠與VCl3形成烴溶性配合物的路易斯堿，R優(yōu)選代表C1-C10脂族、脂環(huán)族或芳族烴基；和有機(jī)鋁化合物的反應(yīng)產(chǎn)物形成一種催化劑，所述有機(jī)鋁化合物選自AlR3、AlR2X、AlR’RX、Al2R3X3、AlRX2、Al(OR’)R2、R2Al-O-AlR2和甲基鋁氧烷，其中R和R’表示烴基且可以相同或不同，且其中X為選自溴、氯和碘的鹵素；(b)將步驟(a)的反應(yīng)產(chǎn)物與包含乙烯的單體料流同時(shí)供入反應(yīng)器中；和(c)將至少一種包含乙烯和至少一種乙烯以外的α-烯烴的的第二單體料流在主進(jìn)料中的乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到約85-90％時(shí)供入反應(yīng)器中；其中所得嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60-80wt％；而且其中所述粘度改性劑具有如下性能在2.3的TE下，KOSSI低于約25％，而在3.5的TE下，KOSSI低于約35％。全文摘要一種粘度改性劑,包含含有A嵌段和B嵌段的低分子量嵌段共聚物,其中A嵌段包含至少約93wt%的聚乙烯和B嵌段包含由約40—75wt%乙烯和至少一種其它的α－烯烴組成的共聚物;其中所得嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60—80wt%。文檔編號(hào)C08F297/08GK1261380SQ98806457公開(kāi)日2000年7月26日申請(qǐng)日期1998年6月12日優(yōu)先權(quán)日1997年6月24日發(fā)明者G·W·威斯特拉特,C·科瑟威茨,T·J·帕堪斯基,W·M·戴維斯,P·蘭加拉杰申請(qǐng)人:?？松瘜W(xué)專利公司