專利名稱：高分子量聚酯模塑材料的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有A)80～100％重量的具有結晶放熱反應曲線的半寬度為≤5℃的聚丙烯酸亞烷基酯和B)0～20％重量的另外添加劑、A)和B)的重量百分比之和為100％的熱塑性聚酯模塑材料在通過吹塑、型材擠塑和/或軟管擠塑方面的應用。
本發(fā)明還涉及制備能被用于本發(fā)明的模塑材料的方法及由此而得到的模制品。
聚酯的特征為低的吸水性與良好的尺寸穩(wěn)定性以及耐溶劑性。
聚酯與其他添加劑的混合物早已為人們所知。然而，已知的聚酯僅能在有限程度上被加工成吹塑品。吹塑通常涉及擠出聚合物熔體管，它被懸掛在打開的模具的二個半殼體之間。然后閉合模具并通過內(nèi)部空氣的壓力朝向模具對聚合物管加壓，然后從模具中取出。
在擠塑期間，就此加工而言重要的先決條件是，當它被自由地懸掛在模具之間時聚合物管不能破裂以便使合成型過程能夠完成。還希望聚合物管不下垂，因為這會在上半部形成的壁厚小和在下半部形成的壁厚大。具有不同壁厚度的中空管體是不適用的，因為載荷能力通常是受最小壁厚點限制的。因此由于管壁的強度太低之故，現(xiàn)有技術的模塑材料僅在非常有限的程度上能被用于吹塑法。
通常，高分子量聚酯是通過批量法制備的，例如通過縮聚和隨后的固相后縮合來制備的，例如，如在DD-A 138074、DE-A 3012692和DE-A3022076中所述，并被用于吹塑。
這些方法的缺點是長的滯留時間和由于熱負載而使制成的聚酯具有不希望有的黃色。
高分子量聚酯與其他添加劑的混合取決于其類型與量，并影響聚酯的想望的性質與加工。然而，高分子量聚酯與其他添加劑的混合是不可能的，因為在混合期間發(fā)生分子量降低，以致-即使當使用高分子量原料聚酯時-總是形成不適用于吹塑的材料。
應用聚酯、特別是聚對苯二甲酸丁二酯于生產(chǎn)光學波導護套被公開在，例如，DD-A 258859、DE-A 4303116、DE-A 4212146、DE-A4219607、DE-A 4142047和EP-A 336806中。
根據(jù)JP-A 08/227030，適用于覆蓋光學波導的PBT具有特性粘度為1.2，端羧基的含量為每公斤PBT40毫克當量(即，meq)和含有成核劑、磷化合物和作為穩(wěn)定劑的空間位阻酚。熔點與初始結晶溫度的差應為＞30。
JP-A 08/146261介紹添加聚碳酸酯與穩(wěn)定劑到聚酯中以提高操作特性。
現(xiàn)有技術已知的聚酯僅在有限程度上適用于擠塑應用，特別是對于光學波導(OWG)護套。
具體說，就材料的一方面而言，例如PBT僅具有中度的結晶趨向。而在另一方面，在光學波導(OWG)生產(chǎn)中提高具體的加工條件卻遇到困難。該生產(chǎn)是通過直角機頭(類似于電纜護套)的擠塑法進行的，其中常常使用冷水浴還有冷凝膠(管的內(nèi)部充填)；此外，高的引出速度具有額外的驟冷或超冷卻效果。溫度約為260～270℃的熱熔體管在其從直角機頭中顯露出(幾毫米或幾厘米)后馬上被暴露于冷凝膠或水中。
如果聚酯不具有充分高的結晶趨向，在這臨界范圍內(nèi)發(fā)生熔體超冷。結果，熔體的充分結晶(并從而使其固化)被抑制到這樣的程度以致使擠出物通過下游裝置(引出裝置，等等)變形成橢圓截面。
低結晶趨向的其他結果是，例如，不良的機械性能、低的尺寸穩(wěn)定性和不充分的水解穩(wěn)定性(然而后者還取決于端羧基的量)。
下列的擠出物參數(shù)對光學波導的操作性具有重要的作用擠出物表面積(在內(nèi)側的)粗糙不平表面導致玻璃纖維衰減的增加，從而對傳輸質量具有負面影響。要求主截面軸的長度差為0.05mm，相應于＜2％的外徑。
同心度同心度的不允許偏差導致扭曲結構，它們不再是對稱的，由此限制了電纜組的電容量。
水解穩(wěn)定性管狀材料必須是充分耐水或耐濕氣的，以致在不破裂損壞的前提下即使在相當長的時間后不可能會有安裝問題。后收縮率應＜1％。
后收縮率
如果后收縮率太大，管截面被減少以致使玻璃纖維具有較小的空間、衰減增加和傳輸質量變壞。
本發(fā)明的目的是提供能被方便地連續(xù)加工并與原料種類無關而獲得吹塑件、擠塑型材或擠塑軟管的高分子量、易結晶的聚酯模塑材料。
模塑件應該具有良好的表面和良好的尺寸穩(wěn)定性(定標精確)、水解穩(wěn)定性和低的后收縮率。
我們發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明通過使用如權利要求1所述的聚酯模塑材料而達到此目的。在各從屬權利要求中說明了優(yōu)選的實施方式與其制備方法。
能被用于本發(fā)明的模塑材料含有作為組分A)的80～100％重量、優(yōu)選為90～100％重量、特別優(yōu)選為50～85％重量的熱塑性聚丙烯酸亞烷基酯。
通常，使用基于芳族二羧酸與脂族二羥基化合物的聚酯。
第一組的優(yōu)選聚酯包括在醇部分具有2～10個碳原子的聚對苯二甲酸亞烷基酯。
這樣的聚對苯二甲酸亞烷基酯本身是已知的并且被介紹于文獻中。它們在主鏈中含有芳環(huán)，該芳環(huán)源于芳族二羧酸。芳環(huán)還可是被取代的，例如被鹵素如氯或溴，或C1～C4-烷基例如甲基、乙基、異丙基、正丙基和正丁基、異丁基和叔丁基所取代。
這些聚對苯二甲酸亞烷基酯能通過芳族二羧酸、它們的酯或其他成酯的衍生物與脂族二羥基化合物以本身已知的方式進行反應來制備。
優(yōu)選的二羧酸之例子有2，6-萘二羧酸和對苯二酸以及它們的混合物。高達30mol％、優(yōu)選為不高于10mol％的芳族二羧酸能被脂族二羧酸或環(huán)脂族二羧酸，例如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和環(huán)己二羧酸所取代。
在脂族二羥基化合物中，2～6個碳原子的二醇、特別是1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇和新戊二醇以及它們的混合物被優(yōu)選。
特別被優(yōu)選的聚酯(A)之例子是對苯二甲酸亞烷基酯類，它們是由2～6個碳原子的鏈烷二醇衍生的。在它們之中，聚對苯二甲酸乙二酯與聚對苯二甲酸丁二酯以及它們的混合物尤被優(yōu)選。
特別被優(yōu)選的聚酯是那些端羧基含量每公斤聚酯為低于50毫克當量、優(yōu)選為低于30毫克當量、特別為低于27毫克當量的那些聚酯。這樣的聚酯可以通過、例如，類似于DE-A 4401055的方法來制備。端羧基含量通常是通過滴定法(例如，電勢分析法)來測定。
在連續(xù)的熔融縮合后，在25℃的重量濃度為0.5％的苯酚/鄰二氯苯混合物(二者之比為1∶1)溶液中測定(根據(jù)DIN 53728)得到聚酯(A)的粘度值至少為158ml/g、優(yōu)選為168ml/g、特別至少為170ml/g。
結晶放熱反應曲線的半寬度通常意指其在一半高度處的寬度(以℃為單位)。結晶放熱反應曲線是通過以冷卻與加熱速率為20℃/分的DSC(差示掃描量熱法)測定的。
結晶放熱反應曲線的半寬度應為≤5℃、優(yōu)選為≤4.5℃、特別為≤4℃。
能被用于本發(fā)明的熱塑性模塑材料可含有作為組分B)的另外的添加劑和加工助劑，例如穩(wěn)定劑，抗氧劑，熱穩(wěn)定劑和UV穩(wěn)定劑，潤滑劑和脫模劑，著色料，如染料與顏料，粉末填料和增強劑成核劑增塑劑等等，它們的用量通常不超過20％重量、優(yōu)選為不超過10％重量。
抗氧劑和熱穩(wěn)定劑之例子是空間位阻酚，氫醌，芳族仲胺例如二苯胺，它們的取代物或混合物，以熱塑性模塑材料的重量為基準計，它們的濃度可高達1％重量。
UV穩(wěn)定劑是各種取代的間苯二酚、水楊酸鹽、苯并噻唑和二苯酮，以模塑材料的重量為基準計，它們的濃度可高達2％重量。
此外，可以添加作為著色料和粉末填料和增強劑的有機染料例如苯胺黑，和顏料例如二氧化鈦、硫化鎘、硒化鎘、酞菁、群菁蘭和炭黑。粉末填料和增強劑的例子是礦物質、無定形硅石、石棉、硅酸鈣(硅灰石)、硅酸鋁、碳酸鎂、高嶺土、白惡、石英粉、云母和長石。這樣的填料與著色料的一般用量為高達20％重量、優(yōu)選為高達10％重量、特別為高達5％重量。
所用的成核劑可以是苯膦酸鈉、氧化鋁、硅石、耐綸22，特別是滑石粉。
潤滑劑與脫模劑，其通常用量為高達1％重量，優(yōu)選為長鏈脂肪酸(例如，硬脂酸或山崳酸)、它們的鹽(例如，硬脂酸鈣或鋅)或酯衍生物(硬脂酸十八烷酯或季戊四醇四硬脂酸酯)和酰胺衍生物(例如，亞乙基雙硬脂酰胺)，它們優(yōu)選是作為與1，6-己二醇的混合物來使用。
增塑劑的例子是鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁·芐酯、烴油、N-(正丁基)苯磺酰胺和鄰位或對位甲苯基乙基磺酰胺。
新穎的模塑材料還可含0～2％重量的含氟的乙烯聚合物。它們是含有55～76％重量、優(yōu)選為70～76％重量氟的乙烯聚合物。
它們的例子是聚四氟乙烯(PTFE)，四氟乙烯/六氟乙烯共聚物或含有少量(通常為低于50％重量)可共聚的烯鍵式不飽和的單體的四氟乙烯共聚物。它們被Schildknecht描述于“乙烯與有關的聚合物”，Wiley Publishers，1952，第484～494頁中和被Wall描述于“氟聚合物”(Wiley Interscience，1972)中。
這些含氟的乙燃聚合物被均勻地分布在模塑材料中，且優(yōu)選具有粒徑d50(數(shù)均)為0.05～10μm、特別為0.1～5μm。這些小粒徑特別優(yōu)選能通過使用含氟的乙烯聚合物的水分散體來得到，并將它們摻入到聚酯熔體中。
為了與熱塑性聚酯具有更好的相容性，如果需要，用相容劑對礦物質與填料進行處理。優(yōu)選用縮水甘油基-，乙烯基-和氨基烷基三烷氧基硅烷處理。
用于表面改進的優(yōu)選添加劑之例子是聚碳酰二亞胺(PCDI)，特別是以下通式所代表的那些
其中R為相同或不相同，且它們選自由-NCO-、-NHCONHR1-、-NHCONR1R2-和-NHCOOR3-組成的組中，R1和R2為相同或不相同，且它們的每一個為烷基、環(huán)烷基或芳烷基，R3為R1或烷氧基聚氧亞烷基和n為1～10的整數(shù)。
這樣的PCDI類及其制備方法特別被描述于WO-A 96/17011中。在聚酯模塑材料中PCDI類的量為高達3％重量、優(yōu)選為高達2％重量。
可被用于本發(fā)明的聚酯模塑材料是通過以下方法連續(xù)地制備的，在該方法中a)在第一步中，用摩爾過量的二羥基化合物對芳族二羧酸或其酯或成酯的衍生物進行酯化或酯交換，b)在第二步中，對根據(jù)步驟a)得到的酯交換或酯化產(chǎn)物進行預縮合，和c)在第三步中，對得自步驟b)的產(chǎn)物進行縮聚，使粘度值(VN)至少為158ml/g，該方法的步驟a)和步驟b)是在至少二個溫度段中進行的且，如果需要，在縮聚c)之前或后添加組分B。
該方法的步驟a)被稱為酯交換或酯化反應。它是在至少為二個、優(yōu)選至少為三個的溫度段中進行的。后一段的溫度比前一段的溫度應該高1～40℃、優(yōu)選高2～30℃、特別優(yōu)選高5～10℃。整個酯化反應的溫度范圍通常(取決于原料的不同)為165～260℃、優(yōu)選為170～250℃、特別為180～240℃，壓力通常為1～10巴、優(yōu)選為1～4巴、特別為1～2巴。
該方法的步驟a)優(yōu)選是在至少二個壓力條件非常相同的各溫度段中進行的。先決的技術條件，例如提供不同溫度段的設備(如反應釜串級的形式)對熟練技術人員來說是已知的，因此對這方面的細節(jié)無須說明。
原料，例如二醇與酸如上(組分A)所述。
通常，反應使用過摩爾量的二醇，以使以想望的形式影響酯平衡。二羧酸或二羧酸酯∶二醇的摩爾比通常為1∶1.1～1∶3.5、優(yōu)選為1∶1.2～1∶2.2。二羧酸∶二醇的摩爾比為1∶1.5～1∶2和二酯∶二醇的摩爾比為1∶1.25～1∶1.5尤被優(yōu)選。
然而，還可以在第一段中以較少過量的二醇進行酯化反應并相應地在另外的溫度段中添加剩余量的二醇。在本新方法的優(yōu)選實施方式中包括三個溫度段，總的二醇量按以下百分比被分到3個溫度段中60～85(1)，10～25(2)和5～15(3)，優(yōu)選為70～80(1)，10～20(2)和5～10(3)。
整個步驟a)的滯留時間為140～300分鐘、優(yōu)選為150～260分鐘、特別為160～220分鐘；第一段的滯留時間為100～190分鐘、優(yōu)選為110～150分鐘；第二段的滯留時間為65～140分鐘、優(yōu)選為65～110分鐘。就包括3段的優(yōu)選實施方式來說，在第三段中的滯留時間為15～45分鐘、優(yōu)選為15～30分鐘，在第二段中的滯留時間相應地較短而在第一段中仍如以上所述。
在新方法的優(yōu)選實施方式中，滯留時間從第一段到第三段優(yōu)選按6∶3∶1的比例減少。
在特別優(yōu)選的實施方式中，在方法的步驟A)之前，首先添加催化劑和然后添加堿金屬化合物或堿土金屬化合物到二羥基化合物中。
優(yōu)選的催化劑特別為如美國專利3936421和4329444中所公開的鈦化合物和錫化合物。優(yōu)選化合物的例子是原酞酸四丁酯和酞酸三異丙酯和二辛酸錫，它們通常在步驟a)中以用量為20～150ppm、優(yōu)選為20～120ppm、特別為30～70ppm(以金屬為基準計)來使用。
為了進一步減少聚酯的端羧基含量，在原料單體開始反應之前，每公斤聚酯添加0.1～10摩爾、優(yōu)選添加0.2～0.65摩爾的堿金屬化合物或堿土金屬化合物(分別按堿金屬或堿土金屬計算)也許是有好處的。這樣的化合物已在DE-A 4333930中提出。優(yōu)選化合物的例子是碳酸鈉、乙酸鈉和醇鈉，特別是甲醇鈉。
然后將酯交換或酯化產(chǎn)物連續(xù)地轉移到預縮合步驟b)。
該步驟具有至少二個、優(yōu)選為至少三個、更優(yōu)選為至少四個溫度段。此處，后一溫度段的溫度比前一溫度段的溫度高1～40℃、優(yōu)選高2～30℃、特別高5～20℃。整個預縮合的溫度范圍(取決于原料)通常為220～300℃、優(yōu)選為225～290℃、特別為240～290℃。
預縮合優(yōu)選是通過這樣過程進行的，其中壓力為在第一段為0.5～1巴、優(yōu)選為0.6～0.8巴，在第二段或最后段的壓力為20～200毫巴、優(yōu)選為25～150毫巴、特別為50～150毫巴。例如，立管式漿葉反應器可被用于預縮合，而用于預縮合的其他反應器對熟練的技術人員來說是已知的。
該方法的整個步驟b)的滯留時間為10～80分鐘、優(yōu)選為15～50分鐘、特別為20～40分鐘。
在新方法的特別優(yōu)選實施方式中，使用四個溫度段，從一段到另一段的溫度按上述的比例增加，而壓力從第一段到第四段在所述的范圍內(nèi)下降。在列管熱交換器的優(yōu)選實施方式中，第四段是由分離蒸汽與水相的的裝置(也被稱為蒸汽分離器)組成的，分離器體積與列管內(nèi)體積之比優(yōu)選為5∶1～15∶1、優(yōu)選為8∶1～13∶1。
在此特別優(yōu)選的實施方式中，頭三段的體積比是使第一段在比例上占30～60％、優(yōu)選占50％，第二段在比例上占20～40％、優(yōu)選占30％，和第三段在比例上占10～30％、優(yōu)選占20％(體積比)。就新方法的特別優(yōu)選的實施方式來說，溫度范圍、壓力范圍與滯留時間如下面所述第1段溫度為230～270℃、優(yōu)選為240～250℃，壓力為0.6～0.9巴、優(yōu)選為0.7～0.9巴。
滯留時間為10～30分鐘、優(yōu)選為15～25分鐘。
第2段溫度為240～280℃、優(yōu)選為250～270℃，壓力為0.2～0.6巴、優(yōu)選為0.3～0.5巴。
滯留時間為5～25分鐘、優(yōu)選為7～15分鐘。
第3段溫度為245～290℃、優(yōu)選為250～280℃，壓力為0.1～0.3巴、優(yōu)選為0.1～0.25巴。
滯留時間為5～10分鐘、優(yōu)選為4～8分鐘。
第4段溫度為250～300℃、優(yōu)選為252～285℃，壓力為0.015～0.2巴、優(yōu)選為0.025～0.15巴。
滯留時間為10～30分鐘、優(yōu)選為14～24分鐘。
用于本發(fā)明的步驟a)的上述的催化劑與其他添加劑能以所述的量被計量供入到本發(fā)明的步驟b)中。
在新方法的步驟b)后，根據(jù)DIN 53728，第3部份(1985)在25℃的0.5％重量的1∶1的苯酚/鄰二氯代苯混合物溶液中測定，聚酯預聚物具有粘度值為15～50ml/g、優(yōu)選為20～30ml/g。
然后將聚酯預聚物轉移到新方法的步驟c)。步驟c)最好是以一步方式在溫度為240～290℃、優(yōu)選在240～270℃、特別在240～265℃進行。壓力為0.3～10毫巴、優(yōu)選為0.3～5毫巴、特別為0.3～2毫巴。
滯留時間通常為30～180分鐘、優(yōu)選為35～150分鐘。
在縮聚期間，最好能夠進行表面更新。表面更新意味另外的聚合物繼續(xù)不斷地到達熔體表面，促進二醇的排出。
表面更新最好達到每分鐘每公斤產(chǎn)物為1～20m2、特別為1.5～6m2。
在方法的此步驟中，如上面所述，還添加催化劑和其他添加劑也許是有好處的。
然后通過常規(guī)的裝置對產(chǎn)物脫除揮發(fā)份、擠出、冷卻并轉變成顆粒。
在連續(xù)縮聚后，根據(jù)DIN 53728，第3部份(1985)在25℃的0.5％重量的1∶1的苯酚/鄰二氯代苯混合物溶液中測定，聚酯具有的粘度值至少為158ml/g、優(yōu)選為168ml/g。
通過上述方法得到的高分子量聚酯具有高的結晶趨向。
因此它們適用于所有種類的吹塑件、擠出型材和擠出管，特別是電纜護套和光波導護套的生產(chǎn)。除了良好的表面與很小的后收縮外，模塑件還具有良好的機械性能、良好的尺寸穩(wěn)定性和水解穩(wěn)定性。
實施例實施例1步驟a)將每小時為881.8g對苯二甲酸二甲酯(DMT)和563.7g 1，4-丁二醇(BD)，以連續(xù)的方式供入到攪拌的反應器中。在與DMT接觸之前首先使781.8mg原酞酸四丁酯和然后使99μl的30％重量NaOCH3的甲醇溶液與丁二醇不斷地混合。
在第一反應段中的溫度為185℃(在1巴壓力下)，平均滯留時間為184分鐘。
在第二反應段中的溫度為205℃(在1巴壓力下)，平均滯留時間為65分鐘。
在第三反應段中的溫度為210℃(在1巴壓力下)，平均滯留時間為41分鐘。
在柱裝置中分離此處所得的餾出液，將DMT和BD再循環(huán)到反應中。
步驟b)在94％的轉化率的情況下，將酯交換產(chǎn)物供入到被分成四個加熱段的垂直管中。
第一反應段中的溫度在700毫巴下為245℃和平均滯留時間為22分鐘。
第二反應段中的溫度在400毫巴下為250℃和平均滯留時間為12分鐘。
第三反應段中的溫度在150毫巴下為255℃和平均滯留時間為6分鐘。
第四反應段中的溫度在50毫巴下為255℃和平均滯留時間為18分鐘。
過量的BD和反應產(chǎn)物，例如四氫呋喃和水在反應管的上端被分離并被進一步加工。
步驟c)將預縮合物輸送到縮聚反應器，此時不再添加催化劑。
反應段中的溫度在0.5毫巴下為255℃和平均滯留時間為115分鐘。
所得產(chǎn)物的VN為164ml/g和端羧基含量(TCC)為23meq/kg，與白色標準相對比的泛黃度ΔB為1.9和結晶放熱反應曲線的半寬度為3.1℃。
實施例2此例的進行類似于實施例1，但步驟B)中在0.5巴下的溫度為257℃和平均的滯留時間為130分鐘和表面更新率每公斤PBT為4m2/h。得到具有VN為169ml/g和TCC為20meq/kg，與白色標準相對比的泛黃度ΔB為2.3和結晶放熱反應曲線的半寬度為3.1℃的產(chǎn)物。
實施例3此例的進行類似于實施例1，但步驟c)中在0.5毫巴下的溫度為257℃和平均的滯留時間為140分鐘和表面更新率每公斤PBT為6.2m2/h。得到具有VN為187ml/g和TCC為23meq/kg，與白色標準相對比的泛黃度ΔB為2.5和結晶放熱反應曲線的半寬度為3.4℃的產(chǎn)物。
實施例4此實施例如實施例1中所述的那樣進行，在端反應器之后但在冷卻段之前，將0.5％重量的季戊四醇的硬脂酸酯與熔體相混合。
所得的產(chǎn)物具有VN為167ml/g和TCC為24meq/kg，與白色標準相對比的泛黃度ΔB為2和結晶放熱反應曲線的半寬度為3.3℃。
比較例A此例如實施例1中所述的那樣進行，在步驟c)中溫度為265℃和滯留時間為145分鐘。
所得的產(chǎn)物具有VN為142ml/g，TCC為31meq/kg和與白色標準相對比的泛黃度ΔB為2.0。
產(chǎn)物在205℃的N2氣流下受到固相后縮合處理。
在固相后縮合處理后所得產(chǎn)物的VN為160ml/g，TCC為39meq/kg，與白色標準相對比的泛黃度ΔB為3.8和結晶放熱反應曲線的半寬度為8.7℃。
比較例B此例如實施例1中所述的那樣進行，但在步驟c)中在0.8毫巴下的溫度為255℃和平均滯留時間為105分鐘。
所得的產(chǎn)物具有VN為124ml/g和TCC為24meq/kg。產(chǎn)物在205℃的N2氣流下受到縮合處理至VN為176ml/g。在固相后縮合處理后所得產(chǎn)物具有TCC為19meq/kg，與白色標準相對比的泛黃度ΔB為3.2和結晶放熱反應曲線的半寬度為6.1℃。
VN是在25℃、該聚合物在0.5％的1∶1的苯酚/鄰二氯代苯混合物溶液中測定的。
結晶度是在一旦熔化高達250℃后，通過DSC以20℃/分的冷卻速率測定的。半寬度是作為結晶峰的寬度被確定的(以℃為單位)，它是在基線與峰最大值間的距離的一半處測定的。
端羧基(TCC)是通過對溶解于硝基苯中的聚合物試樣與規(guī)定的過量乙酸鉀反應時所釋放出的乙酸進行電勢滴定來測定的。
泛黃度ΔB是根據(jù)DIN 5033，第6部份與白色標準相對照來測定的。
得到擠出物的加工用通常用于生產(chǎn)光纜的裝置，例如Nokia-Maillefer的45mm單螺桿擠出機對實施例1～4和比較例A和B中所得的產(chǎn)物進行擠出，以獲得具有內(nèi)外徑分別為1.9mm和2.5mm的中空管。
熔體溫度為260℃。
在擠塑操作產(chǎn)品質量測定時，最大可能的引出速度被示于表中。
被評估的加工與產(chǎn)品參數(shù)是目視評估的同心度測定管截面的橢圓度。
后收縮率在70℃存放3分鐘的無應力管段在長度尺寸上的減少。
水解穩(wěn)定性是通過在85℃和相對濕度為85％下貯存擠出物超過60天來測定的。
如果對被貯存的擠出物所測到的VN仍具有最小值為＞70ml/g，則認為水解試驗已經(jīng)通過。
測量的結果被示于表中。
表
>* 不可能進行穩(wěn)定擠出(泵現(xiàn)象)
權利要求
1.一種熱塑性聚酯模塑材料在通過吹塑、型材擠塑和/或軟管擠塑生產(chǎn)模制品方面的應用，該熱塑性聚酯模塑材料含有A)80～100％重量的具有結晶放熱反應曲線的半寬度為≤5℃的聚丙烯酸亞烷基酯，B)0～20％重量的另外添加劑，A)和B)的重量百分比之和為100％。
2.權利要求1的應用，其中組分A)具有端羧基含量為≤30meq/kg。
3.一種制備可用于權利要求1或2中的模塑材料的方法，其中a)在第一步中，用摩爾過量的二羥基化合物對芳族二羧酸或其酯或成酯的衍生物進行酯化或酯交換，b)在第二步中，對根據(jù)步驟a)得到的酯交換或酯化產(chǎn)物進行預縮合，和c)在第三步中，對得自步驟b)的產(chǎn)物進行縮聚，使粘度值(VN)至少為158ml/g，該方法的步驟a)和步驟b)是在至少二個溫度段中進行的且，如果需要，在縮聚c)之前或后和冷卻前將組分B添加到熔體中。
4.權利要求3的方法，其中在步驟a)之前，首先添加催化劑，然后添加堿金屬化合物或堿土金屬化合物到二羥基化合物中。
5.權利要求4的方法，其中堿金屬化合物或堿土金屬化合物的添加量，按堿金屬化合物或堿土金屬化合物計算，為每公斤聚酯0.1～10毫摩爾。
6.權利要求3～5的任一項權利要求的方法，其中該方法的步驟a)或步驟b)是在至少三個溫度段中進行的。
7.權利要求3～6的任一項權利要求的方法，其中在步驟a)或步驟b)中隨后段的溫度比先前段的溫度高1～40℃。
8.權利要求3～7的任一項權利要求的方法，其中步驟a)是在非常相同的壓力條件下進行的，步驟b)是在壓力降低的條件下進行的。
9.權利要求3～8的任一項權利要求的方法，其中步驟c)是在低于2毫巴下進行的。
10.由可在權利要求1或2中應用的模塑材料制得的和根據(jù)權利要求3～9的任一權利要求的加工條件可得到的吹塑件、擠出型材或擠出管。
11.由可在權利要求1或2中應用的模塑材料制得的和根據(jù)權利要求3～9的任一權利要求的加工條件可得到的電纜護套或光波導護套。
全文摘要
熱塑性聚酯模塑材料,其含有A)80～100%重量的具有結晶放熱反應曲線的半寬度為≤5℃的聚丙烯酸亞烷基酯和B)0～20%重量的另外添加劑,A)和B)的重量百分比之和為100%。該熱塑性聚酯模塑材料被用于通過吹塑、型材擠塑和/或軟管擠塑生產(chǎn)模制品。
文檔編號C08J5/00GK1275106SQ98810095
公開日2000年11月29日 申請日期1998年10月5日 優(yōu)先權日1997年10月17日
發(fā)明者T·海茨, P·布勞納, H·菲施, E·佩爾科菲爾, G·施奈德爾 申請人:Basf公司