專利名稱：：熱塑性烯烴彈性體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及烯烴類熱塑性彈性體組合物。更具體說，本發(fā)明涉及具有重量輕容易循環(huán)使用、而且即使在燒卻時也不產(chǎn)生有毒氣體等烯烴類材料的優(yōu)點(diǎn)，熔融性和柔軟性優(yōu)異，而且耐損傷性也優(yōu)異的烯烴類熱塑性彈性體組合物。
背景技術(shù)：
：烯烴類熱塑性彈性體因其重量輕而且容易循環(huán)使用而作為節(jié)能、省資源型的彈性體在汽車部件、工業(yè)機(jī)械部件、電器、電子部件、建材等方面得到廣泛使用。還有，近年來從保護(hù)地球環(huán)境出發(fā)，已用在燒卻時不產(chǎn)生有害氣體的烯烴類熱塑性彈性體來代替燒卻時產(chǎn)生有害氣體的氯乙烯樹脂。不過，與軟質(zhì)的氯乙烯樹脂組合物相比，歷來的烯烴類熱塑性彈性體存在著成型加工時的熔融流動性差的缺點(diǎn)，即使熔融流動性改善了的其柔軟性仍不夠，所以希望熔融流動性和柔軟性兩方面都得到滿足的改良。在此狀況下，本發(fā)明的目的在于提供具有重量輕、容易循環(huán)使用、而且即使在燒卻時也不產(chǎn)生有毒氣體等烯烴類材料的優(yōu)點(diǎn)，并且熔融性和柔軟性優(yōu)異而且耐損傷性也優(yōu)異的烯烴類熱塑性彈性體組合物。發(fā)明的公開即，本發(fā)明涉及含有5～93重量％(a)、2～90重量％(b)和5～93重量％(c)[(a)+(b)+(c)=100重量％]的烯烴類熱塑性彈性體組合物，其中(a)為聚烯烴類樹脂；(b)為(b1)和(b2)中的至少1個，所述(b1)是把由，由至少2個芳香族乙烯系化合物的聚合物嵌段和由至少1個共軛雙烯化合物的聚合物嵌段所構(gòu)成的嵌段共聚物進(jìn)行加氫得到的加氫芳香族乙烯系化合物-共軛雙烯化合物嵌段共聚物，(b2)是乙烯-α-烯烴類共聚物橡膠；(c)為下述(c1)和(c2)中的至少1個，所述(c1)是根據(jù)ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度在70以下且在溫度為70℃的二甲苯中測定的極限粘度[η]在0．3dl／g以上的丙烯-丁烯-1類共聚物橡膠，(c2)是根據(jù)ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度70以下且在溫度為70℃的二甲苯中測定的極限粘度[η]在0．3dl／g以上的、由丙烯、碳原子數(shù)4～20的α-烯烴和乙烯所構(gòu)成的丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物橡膠。實(shí)施發(fā)明的最佳方案本發(fā)明所使用的聚烯烴類樹脂(a)是由1種以上烯烴聚合或共聚得到的具有結(jié)晶性的聚合物或共聚物(例如，丙烯均聚物、丙烯與乙烯和／或丙烯之外的α-烯烴的共聚物、乙烯均聚物、乙烯與乙烯以外的α-烯烴共聚物等)、用兩步以上工序得到的由1種以上烯烴共聚得到的共聚物(例如在第一步實(shí)施丙烯的均聚、第二步實(shí)施丙烯與乙烯的共聚所得到的丙烯-乙烯嵌段共聚物；第一步、第二步或以后都是實(shí)施丙烯與烯烴的共聚而各工序的共聚組成不同的丙烯-烯烴共聚物等)。優(yōu)選的(a)是丙烯類聚合物，即丙烯均聚物或含以丙烯為主體的丙烯類共聚物。本發(fā)明所使用的(b)是(b1)把由由至少2個芳香族乙烯系化合物構(gòu)成的聚合物嵌段和由至少1個共軛雙烯化合物構(gòu)成的聚合物嵌段所構(gòu)成的嵌段共聚物加氫所得到的加氫芳香族乙烯系化合物-共軛雙烯化合物嵌段共聚物和／或(b2)乙烯-α-烯烴類共聚物橡膠。作為(b1)的芳香族乙烯系化合物的具體例子可列舉的有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、乙基苯乙烯、萘乙烯等，從工業(yè)化觀點(diǎn)出發(fā)，其中以苯乙烯為優(yōu)選。作為(b1)的共軛雙烯化合物的具體例子可列舉的有丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基丁二烯-1，3、2-新戊基丁二烯-1，3、2-氯丁二烯-1，3、2-氰基丁二烯-1，3等，從工業(yè)化觀點(diǎn)出發(fā)，其中以丁二烯或異戊二烯為優(yōu)選。還有，對于嵌段共聚物中的芳香族乙烯系化合物所構(gòu)成的聚合物嵌段的含量并沒有特別的限制，不過通常為3-30重量％，以5-20重量％為優(yōu)選。在含量不足3重量％的場合所得到的成型物有發(fā)粘的趨勢，而超過30重量％的場合所得到的成型物的手感發(fā)硬并有發(fā)生其強(qiáng)度不夠的問題的情況。還有，達(dá)到使共軛雙烯嵌段中的80-100％加氫了的加氫率為優(yōu)選。加氫率不足80％時所得到的成型物有發(fā)生所說的耐熱·耐光性差的問題的情況。作為(b2)，可以列舉的有乙烯-α-烯烴共聚物橡膠和乙烯-α-烯烴-非共軛雙烯共聚物橡膠。在乙烯-α-烯烴類共聚物橡膠中的α-烯烴可列舉的有，例如，丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯、辛烯-1、癸烯-1等，其中以丙烯為優(yōu)選。還有，非共軛雙烯可列舉的有，例如，己二烯-1，4、二氯戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等。乙烯-α-烯烴共聚物橡膠或乙烯-α-烯烴-非共軛雙烯共聚物橡膠中的乙烯含量通常在50-95重量％范圍，以70-90重量％范圍為優(yōu)選。還有，非共軛雙烯的碘價在20以下為優(yōu)選。當(dāng)?shù)鈨r超過20時存在有其加工成型性和所得到的成型物耐氣候性變差的傾向。從低溫沖擊性觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用乙烯-丙烯共聚物橡膠作為(b2)。在(b1)和(b2)合并使用的場合，(b1)／(b2)的比例隨成型方法的不同而異，雖沒有特別的限制，但以20／80以上為優(yōu)選。本發(fā)明使用的(c)是根據(jù)ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度70以下且在溫度70℃下的二甲苯溶劑中測定的極限粘度[η]在0．3dl／g以上的丙烯-丁烯-1類共聚物橡膠(c1)和根據(jù)ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度70以下且在溫度70℃下的二甲苯溶劑中測定的極限粘度[η]在0．3dl／g以上的、由丙烯、碳原子數(shù)4～20的α-烯烴(例如1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)和乙烯所構(gòu)成的丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物橡膠(c2)中的至少1種。再有，在使用(c1)和(c2)的場合，關(guān)于其使用比例并沒有特別限制。關(guān)于(c1)和(c2)，其以按ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度在70以下，以60以下為優(yōu)選。此硬度值過高時所得到的熱塑性彈性體組合物的柔軟性差。關(guān)于(c1)和(c2)，其在溫度為70℃下的二甲苯中測定的極限粘度[η]在0．3dl／g以上，以0．5dl／g以上為優(yōu)選。此極限粘度值過低時所得到的熱塑性彈性體組合物的拉伸特性差。極限粘度[η]的測定是用烏氏粘度計在70℃的二甲苯中進(jìn)行的。把300mg試樣溶解于100ml二甲苯中并配成3mg／ml濃度的溶液。進(jìn)而把此溶液稀釋成1／2、1／3、1／5的濃度，在70℃(±0．1℃)的恒溫槽中分別測定。各個濃度重復(fù)測定3次，使用所得到的值平均。這里，把由以還原粘度(即在溶液粘度為η、溶劑粘度為η0、溶液濃度為C時由((η／η0)-1)／C所求出的值)為縱坐標(biāo)、濃度為橫坐標(biāo)所得的值作圖，再從這些點(diǎn)作近似直線，以濃度為0時的還原粘度的外推值作為極限粘度。關(guān)于(c1)和(c2)，以用示差掃描量熱計(DSC)測定時結(jié)晶熔解峰和結(jié)晶化峰均沒有者為優(yōu)選。不滿足該條件的情況下所得到的熱塑性彈性體組合物的柔軟性差。示差掃描量熱計用的是例如精工電子工業(yè)公司生產(chǎn)的(セィコ-電子工業(yè)社制)的DSC220C型，測定時的升溫和降溫速度都為10℃／min。對于(c1)和(c2)，以用凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw／Mn)在3以下者為優(yōu)選。在分子量分布過寬的場合，熱塑性彈性體組合物發(fā)粘的情況增大。GPC測定分子量分布是用例如瓦特斯公司生產(chǎn)(Waters社制)的150C／GPC裝置進(jìn)行的，測定條件是溶出溫度140℃，柱為例如昭和電工公司生產(chǎn)的Shodex封裝柱A-80M，分子量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是聚苯乙烯(如東宿公司生產(chǎn)(東ソ-社制)，分子量68-8，400，000)。由所得聚苯乙烯換算重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)的比例(Mw／Mn)作為分子量分布。測定樣品是把約5mg聚合物溶解于5ml鄰二氯苯中，配成約1mg／ml的濃度。注入400μl所得到的樣品溶液，溶出溶劑流速為1．0ml／min，由折射率檢測器來檢測。(c1)中的丁烯-1的含量以0．5～90mol％為優(yōu)選，1～70mo1％為更優(yōu)選。此含量過少時使烯烴類熱塑性彈性體組合物的柔軟性差，另一方面，此含量過多時則使共聚物的分子量明顯降低而導(dǎo)致烯烴類熱塑性彈性體組合物的耐損傷性差。(c2)中的丙烯含量和α-烯烴的含量以滿足y／(100-x)≥0．3關(guān)系為優(yōu)選，滿足y／(100-x)≥0．4為更優(yōu)選，滿足y／(100-x)≥0．5為最優(yōu)選。如果在此范圍以外，烯烴類熱塑性彈性體組合物的柔軟性差。還有，在上式中，x是共聚物中的丙烯含量(mol％)，y是共聚物中的碳原子數(shù)為4～20的α-烯烴的含量(mol％)。(c2)中丙烯的含量，特別是在要求耐低溫性的場合，要在90mol％以下，以80mol％以下為較優(yōu)選，70mol％以下為更優(yōu)選，60mol％以下為特別優(yōu)選，而50mol％以下最優(yōu)選。如果在此范圍以外，烯烴類熱塑性彈性體組合物存在有低溫沖擊性差的情況。關(guān)于(c1)和(c2)以由1，4-己二烯、1，6-辛二烯、二環(huán)戊二烯、2-甲基-2，5-降冰片二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等非共軛雙烯單體單元和苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等乙烯系芳香族化合物的共聚為好。(c1)和(c2)中，不溶于沸騰正庚烷中的成分在5重量％以下為優(yōu)選，3重量％以下更優(yōu)選。此不溶成分過多時，使所得熱塑性彈性體組合物的柔軟性差。還有，(c1)和(c2)中，溶于沸騰乙酸甲酯的成分在2重量％以下者為優(yōu)選。此可溶成分過多時，使所得熱塑性彈性體組合物的發(fā)粘變大。(c1)中的丙烯和／或丁烯-1側(cè)鏈的排布和(c2)中的丙烯和／或α-烯烴側(cè)鏈的排布以是無規(guī)立構(gòu)者為優(yōu)選。此無規(guī)立構(gòu)排布表示共聚物中的丙烯鏈段側(cè)鏈排布為無規(guī)立構(gòu)的場合、共聚物中的丁烯-1或α-烯烴鏈段側(cè)鏈排布為無規(guī)立構(gòu)的場合、共聚物中的丙烯／丁烯-1復(fù)合鏈段或共聚物中丙烯／α-烯烴復(fù)合鏈段側(cè)鏈的排布為無規(guī)立構(gòu)的場合。所述無規(guī)立構(gòu)是，例如用過渡金屬絡(luò)合物為(c1)和(c2)聚合用的催化劑成分來進(jìn)行均聚聚丙烯的聚合時，所得均聚聚丙烯的結(jié)構(gòu)可以由13CNMR譜來確定的、丙烯的甲基碳?xì)w屬于mm、mr和rr各信號的強(qiáng)度以[mm]、[mr]和[rr]表示，則其以下述公式定義的F(1)值在40以上60以下，43以上57以下為優(yōu)選，45以上55以下為更優(yōu)選。F(1)=100×[mr]／([mm]+[mr]+[rr])同樣，關(guān)于(c1)和(c2)中，用歸屬于丙烯甲基碳、丁烯-1的支化亞甲基碳、丁烯-1的支化末端甲基碳等的mm、mr及rr的各信號的強(qiáng)度所求出的與F(1)相當(dāng)?shù)闹翟谏鲜龇秶呔涂纱_認(rèn)為無規(guī)立構(gòu)。(c1)和(c2)不是無規(guī)立構(gòu)的場合，其硬度高，所得熱塑性彈性體組合物的柔軟性差。再是，丙烯甲基碳、1-丁烯或α-烯烴的分支亞甲基碳、丁烯-1或α-烯烴的分支末端甲基碳等的mm、mr及rr各信號的歸屬可以參考，例如，T．Asakura發(fā)表在Macromolecules，第24卷2334頁(1991年)或由紀(jì)伊國屋書店發(fā)行的新版高分子分析手冊(1995)。(c1)和(c2)最好是由，在聚合用催化劑存在下對丙烯聚合得到的聚丙烯，當(dāng)用示差掃描量熱計(DSC)測定時全無結(jié)晶熔解峰和結(jié)晶化峰的聚丙烯的聚合用催化劑，使丙烯和丁烯-1或丙烯、α-烯烴和乙烯進(jìn)行共聚而合適制備的。為制備(c1)和(c2)，可以列舉的最適合的聚合用催化劑是由下述(A)、下述(B)和／或下述(C)構(gòu)成的。(A)是以下述通式[Ⅰ]表示的過渡金屬絡(luò)合物(式中，M1表示元素周期表第4族的過渡金屬原子，A表示元素周期表第16族的原子，J表示元素周期表第14族的原子。Cp1表示具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或二取代氨基。R1、R2、R3、R4、R5或R6任意結(jié)合成環(huán)也可以。)(B)是由下述(B1)～(B3)中選出的至少1種鋁化合物(B1)以通式E1dAlZ3-d表示的有機(jī)鋁化合物(B2)具有以通式{-Al(E2)-O-}e表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷(B3)具有以通式E3{-Al(E3)-O-}fAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷(其中，E1、E2和E3各自為烴基，全部E1、全部E2和全部E3相同或不同都行。Z表示氫原子或鹵原子，全部的Z可以相同或也可以不同。d為0～3的數(shù)，e是2以上的整數(shù)，f是1以上的整數(shù)。)(C)是下述(C1)～(C3)中的任一種硼化合物(C1)以通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C2)以通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(其中，B是原子價態(tài)為3價的硼原子，Q1～Q4表示鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代甲硅烷基、烷氧基或二取代氨基，它們相同或不同都行。G+是無機(jī)或有機(jī)陽離子，L是中性路易斯堿，(L-H)+是布朗斯臺德酸。)(A)過渡金屬絡(luò)合物在通式[Ⅰ]中，M1表示的過渡金屬原子是元素周期表(IUPAC無機(jī)化學(xué)命名法改訂版，1989)第4族的過渡金屬元素，例如鈦原子、鋯原子、鉿原子等，以鈦原子或鋯原子為優(yōu)選。通式[Ⅰ]中A所表示的元素周期表第16族的原子是，例如氧原子、硫原子、硒原子等，以氧原子為優(yōu)選。通式[Ⅰ]中J所表示的元素周期表第14族的原子是，例如碳原子、硅原子、鍺原子等，以碳原子或硅原子為優(yōu)選。取代基Cp1表示的具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)，例如η5(取代)-環(huán)戊二烯基、η5(取代)-茚基、η5(取代)-芴基等。具體的例子有，例如，η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-乙基環(huán)戊二烯基、η5-正丙基環(huán)戊二烯基、η5-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-仲丁基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-正戊基環(huán)戊二烯基、μ5-新戊基環(huán)戊二烯基、η5-正己基環(huán)戊二烯基、η5-正辛基環(huán)戊二烯基、η5-苯基環(huán)戊二烯基、η5-萘基環(huán)戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-三乙基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-乙基茚基、η5-正丙基茚基、η5-異丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-仲丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-正戊基茚基、η5-新戊基茚基、η5-正己基茚基、η5-正辛基茚基、η5-正癸基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-三乙基甲硅烷基茚基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基茚基、η5-四氫茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-乙基芴基、η5-二乙基芴基、η5-正丙基芴基、η5-二正丙基芴基、η5-異丙基芴基、η5-二異丙基芴基、η5-正丁基芴基、η5-仲丁基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二正丁基芴基、η5-二仲丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-正戊基芴基、η5-新戊基芴基、η5-正己基芴基、η5-正辛基芴基、η5-正癸基芴基、η5-正十二碳烷基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-甲基苯基芴基、η5-萘基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-雙三甲基甲硅烷基芴基、η5-三乙基甲硅烷基芴基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等，優(yōu)選的是η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-茚基或η5-芴基。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的鹵原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，以氯原子或溴原子為優(yōu)選，氯原子更優(yōu)選。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的烷基以碳原子數(shù)1～20的烷基為優(yōu)選，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基(amyl)、正己基、正辛基、正癸基、正十二碳烷基、正十五碳烷基、正二十碳烷基等，以甲基、乙基、異丙基、叔丁基或戊基(amyl)為優(yōu)選。所有這些烷基都可以被鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)取代。作為鹵原子取代的碳原子數(shù)1～20的烷基可列舉的有，例如，氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二碳烷基、全氟十五碳烷基、全氟二十碳烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二碳烷基、全氟十五碳烷基、全氯二十碳烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二碳烷基、全溴十五碳烷基、全溴二十碳烷基等。還有，在所有這些烷基中，都可以部分地被甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳烷基以碳原子數(shù)7～20的芳烷基為優(yōu)選，可列舉的有，例如，芐基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2，3-二甲苯基)甲基、(2，4-二甲苯基)甲基、(2，5-二甲苯基)甲基、(2，6-二甲苯基)甲基、(3，4-二甲苯基)甲基、(4，6-二甲苯基)甲基、(2，3，4-三甲苯基)甲基、(2，3，5-三甲苯基)甲基、(2，3，6-三甲苯基)甲基、(3，4，5-三甲苯基)甲基、(2，4，6-三甲苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲苯基)甲基、(五甲苯基)甲基、(乙苯基)甲基、(正丙苯基)甲基、(異丙苯基)甲基、(正丁苯基)甲基、(仲丁苯基)甲基、(叔丁苯基)甲基、(正戊苯基)甲基、(新戊苯基)甲基、(正己苯基)甲基、(正辛苯基)甲基、(正癸苯基)甲基、(正癸苯基)甲基、(正十四碳烷基苯基)甲基、萘甲基、蒽甲基等，以芐基為優(yōu)選。所有這些芳烷基都可以被鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等部分取代。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳基以碳原子數(shù)6～20的芳基為優(yōu)選，可列舉的有，例如，苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲苯基、乙苯基、正丙苯基、異丙苯基、正丁苯基、仲丁苯基、叔丁苯基、正戊苯基、新戊苯基、正己苯基、正辛苯基、正癸苯基、正十二碳烷苯基、正十四烷苯基、萘基、蒽基等，以苯基為優(yōu)選。所有這些芳基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子之類的鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等部分取代。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的取代甲硅烷基是用烴基取代的甲硅烷基，這里的烴基列舉的有，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基等碳原子數(shù)1～10的烷基、苯基等芳基等。所述碳原子數(shù)1～20的取代甲硅烷基可列舉的是，例如，甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)1～20的單取代甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)2～20的二取代甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)3～20的三取代甲硅烷基等，以三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基為優(yōu)選。所有這些取代甲硅烷基的烴基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子之類的鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等部分取代。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的烷氧基以碳原子數(shù)為1～20的烷氧基為優(yōu)選，列舉的有，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二碳烷氧基、正十五碳烷氧基、正二十碳烷氧基等，以甲氧基、乙氧基或叔丁氧基為優(yōu)選。所有這些烷氧基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子之類的鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等部分取代。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳烷氧基以碳原子數(shù)為7～20的芳烷氧基為優(yōu)選，可列舉的有，例如，芐氧基、(2-甲苯基)甲氧基、(3-甲苯基)甲氧基、(4-甲苯基)甲氧基、(2，3-二甲苯基)甲氧基、(2，4-二甲苯基)甲氧基、(2，5-二甲苯基)甲氧基、(2，6-二甲苯基)甲氧基、(3，4-二甲苯基)甲氧基、(3，5-二甲苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲苯基)甲氧基、(五甲苯基)甲氧基、(乙苯基)甲氧基、(正丙苯基)甲氧基、(異丙苯基)甲氧基、(正丁苯基)甲氧基、(仲丁苯基)甲氧基、(叔丁苯基)甲氧基、(正己苯基)甲氧基、(正辛苯基)甲氧基、(正癸苯基)甲氧基、(正十四碳烷基苯基)甲氧基、萘甲氧基、蒽甲氧基等，以芐氧基為優(yōu)選。所有這些芳烷氧基都可以被氟原子、氯原子或溴原子、碘原子之類的鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等部分取代。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳氧基以碳原子數(shù)6～20的芳氧基為優(yōu)選，可列舉的有，例如，苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2，3-二甲苯氧基、2，4-二甲苯氧基、2，5-二甲苯氧基、2，6-二甲苯氧基、3，4-二甲苯氧基、3，5-二甲苯氧基、2，3，4-三甲苯氧基、2，3，5-三甲苯氧基、2，3，6-三甲苯氧基、2，4，5-三甲苯氧基、2，4，6-三甲苯氧基、3，4，5-三甲苯氧基、2，3，4，5-四甲苯氧基、2，3，4，6-四甲苯氧基、2，3，5，6-四甲苯氧基、五甲苯氧基、乙苯氧基、正丙苯氧基、異丙苯氧基、正丁苯氧基、仲丁苯氧基、叔丁苯氧基、正己苯氧基、正辛苯氧基、正癸苯氧基、正十四碳烷基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。所有這些芳氧基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子之類的鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等部分取代。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的二取代氨基是指被二個烴基取代的氨基，這里的烴基可列舉的有，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基等碳原子數(shù)為1～10的烷基、苯基等碳原子數(shù)為6～10的芳基、碳原子數(shù)為7～10的芳烷基等。所述被碳原子數(shù)在1～10的烴基取代的二取代氨基列舉的有，例如，二甲氨基、二乙氨基、二正丙氨基、二異丙氨基、二正丁氨基、二仲丁氨基、二叔丁氨基、二異丁氨基、叔丁基異丙基氨基、二正己氨基、二正辛氨基、二正癸氨基、二苯氨基、二(三甲基甲硅烷基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基等，以二甲氨基或二乙氨基為優(yōu)選。取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6可以任意結(jié)合而成環(huán)者為優(yōu)選。優(yōu)選的R1是烷基、芳烷基、芳基或取代甲硅烷基、優(yōu)選的X1和X2是各自獨(dú)立的鹵原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二取代氨基，以鹵原子為更優(yōu)選。所述過渡金屬絡(luò)合物(A)列舉的有，例如，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦等，和將這些化合物的鈦?zhàn)兏鼮殇喕蜚x的化合物、將二氯化物變?yōu)槎寤?、二碘化物、雙(二甲酰氨基)化物、雙(二乙酰氨基)化物、二正丁氧化物或二異丙氧化物的化合物、將(環(huán)戊二烯基)變更為(二甲基環(huán)戊二烯基)、(三甲基環(huán)戊二烯基)、(正丁基環(huán)戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)或(茚基)的化合物、將(3，5-二甲基-2-苯氧基)變更為(2-苯氧基)、(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)、(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)的化合物等以所述通式[Ⅰ]中的J為碳原子的過渡金屬絡(luò)合物，以及二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦等，和將這些化合物的(環(huán)戊二烯基)變更為(二甲基環(huán)戊二烯基)、(三甲基環(huán)戊二烯基)、(乙基環(huán)戊二烯基)、(正丙基環(huán)戊二烯基)、(異丙基環(huán)戊二烯基)、(仲丁基環(huán)戊二烯基)、(異丁基環(huán)戊二烯基)、(叔丁基二甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(苯基環(huán)戊二烯基)、(甲茚基)或(苯基茚基)的化合物、將(2-苯氧基)變更為(3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)的化合物、將二甲基甲硅烷基變更為二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基或二甲氧基甲硅烷基的化合物、將鈦?zhàn)兏鼮殇喕蜚x的化合物、將二氯化物變更為二溴化物、二碘化物、雙(二甲酰氨基)化物、雙(二乙酰氨基)化物、二正丁氧化物或二異丙氧化物的化合物的所述通式[Ⅰ]中的J是碳原子以外的元素周期表第14族原子的過渡金屬絡(luò)合物。上述通式[Ⅰ]表示的過渡金屬絡(luò)合物可以由，例如，下述方法來合成。即，首先，把鄰位鹵代的烷氧基苯化合物與鹵代的第14族原子取代的環(huán)戊二烯化合物在有機(jī)堿金屬或金屬鎂存在下反應(yīng)，得到了具有環(huán)戊二烯骨架的基團(tuán)和具有烷氧基苯骨架的基團(tuán)用第14族原子連結(jié)的結(jié)構(gòu)的化合物。接著，用堿處理此化合物后，與過渡金屬的鹵化物、碳?xì)浠?、烴氧化物等反應(yīng)，就可合成用上述[Ⅰ]表示的過渡金屬絡(luò)合物。(B)鋁化合物作為鋁化合物(B)是大家熟知的有機(jī)鋁化合物類，它是從以通式E1dAlZ3-d表示的有機(jī)鋁化合物(B1)、具有以通式{-Al(E2)-O-}e表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷(B2)以及具有以通式E3{-Al(E3)-O-}fAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷(B3)(其中E1、E2和E3各自為烴基，全部E1、全部E2和全部E3可以相同或不同。Z表示氫原子或鹵原子，所有的Z可以相同或不同。d是0～3的數(shù)、e表示2以上的整數(shù)、f表示1以上的整數(shù)。)中選出的1種以上的鋁化合物。作為E1、E2和E3中的烴基以碳原子數(shù)1～8的烴基為優(yōu)選，烷基為更優(yōu)選。以通式E1dAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物(B1)的具體例子可以列舉的有三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁等三烷基鋁；二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二丙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、二己基氯化鋁等二烷基氯化鋁；甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、丙基二氯化鋁、異丁基二氯化鋁、己基二氯化鋁等烷基二氯化鋁；二甲基氫化鋁、二乙基氫化鋁、二丙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、二己基氫化鋁等二烷基氫化鋁等。優(yōu)選的是三烷基鋁，更優(yōu)選的是三乙基鋁或三異丁基鋁。具有以通式{-Al(E2)-O-}e表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷(B2)和以通式E3{-Al(E3)-0-}fAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷(B3)中的E2和E3的具體例子可以列舉的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、新戊基等烷基。e是2以上的整數(shù)，f是1以上整數(shù)。優(yōu)選的是E2和E3為甲基或異丁基，e為2～40，f為1～40。上述鋁氧烷可用各種方法制成的。對方法并沒有特別的限制，按大家熟知的方法來制就行。例如，把三烷基鋁(例如三甲基鋁等)溶解在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑(苯、脂肪烴等)中的溶液與水接觸而制成。還有，可以示例的有把三烷基鋁(例如，三甲基鋁等)與含結(jié)晶水的金屬鹽(例如，硫酸銅水合物等)接觸而制成的方法。(C)硼化合物作為硼化合物(C)可以使用以通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)、以通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C2)和以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中的任一種。以通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)中的B是原子價態(tài)為3價的硼原子，Q1～Q3是鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代甲硅烷基、烷氧基或二取代氨基，它們可以相同或不同。優(yōu)選的Q1～Q3是鹵原子、含1～20個碳原子的烴基、含1～20個碳原子的鹵代烴基、含1～20個碳原子的取代甲硅烷基、含1～20個碳原子的烷氧基或含2～20個碳原子的氨基，更優(yōu)選的Q1～Q3是鹵原子、含1～20個碳原子的烴基或含1～20個碳原子的鹵代烴基?；衔?C1)的具體例子可列舉的是，三(五氟苯基)甲硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)甲硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)甲硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)甲硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)甲硼烷、苯基二(五氟苯基)甲硼烷等，最優(yōu)選的是三(五氟苯基)甲硼烷。通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C2)中的G+是無機(jī)或有機(jī)陽離子，B是原子價態(tài)為3價的硼原子，Q1～Q4與上述(C1)中的Q1～Q3相同。以通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物中的無機(jī)陽離子G+的例子有，二茂鐵陽離子、烷基取代二茂鐵陽離子、銀陽離子等，有機(jī)陽離子G+的例子有，三苯甲基陽離子等。優(yōu)選的G+是碳正離子，特別優(yōu)選的是三苯甲基陽離子?？梢粤信e的(BQ1Q2Q3Q4)-有四(五氟苯基)硼酸根、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根、四(2，2，4-三氟苯基)硼酸根、苯基二(五氟苯基)硼酸根、四[3，5-二(三氟甲基)苯基]硼酸根等。作為這些的具體組合可以列舉的有，二茂鐵四(五氟苯基)硼酸鹽、1，1′-二甲基二茂鐵四(五氟苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸銀鹽、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯甲基四[3，5-二(三氟甲基)苯基]硼酸鹽等，最優(yōu)選的是三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽。還有，以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中，L是中性路易斯堿，(L-H)+是布朗斯臺德酸，B是原子價態(tài)為3價的硼原子，Q1～Q4與上述(C1)中的Q1～Q3同樣。以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的布朗斯臺德酸(L-H)+的具體例子列舉的有三烷基取代銨、N，N-二烷基銨、二烷基銨、三芳基鏻，(BQ1Q2Q3Q4)-是與前面講的一樣。作為這些的具體組合可以列舉的有，三乙銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三丙銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三正丁銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三正丁銨四[3，5-二(三氟甲基)苯基]硼酸鹽、N，N-二甲銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N，N-二乙銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N，N-2，4，6-五甲銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N，N-二甲銨四[3，5-二(三氟甲基)苯基]硼酸鹽、二異丙銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二環(huán)己銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯鏻四(五氟苯基)硼酸鹽、三(甲苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸鹽、三(二甲苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸鹽等，最優(yōu)選的是三正丁銨四(五氟苯基)硼酸鹽或N，N-二甲銨四(五氟苯基)硼酸鹽。在制備本發(fā)明的(C1)和(C2)時，使用由通式[Ⅰ]表示的過渡金屬絡(luò)合物(A)、上述(B)和／或上述(C)所構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑為最適用。使用在由(A)、(B)兩成分構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑時，(B)優(yōu)選用上述環(huán)狀鋁氧烷(B2)和／或線性鋁氧烷(B3)。還有，其它的優(yōu)選烯烴聚合用催化劑的形態(tài)是用上述(A)、(B)和(C)構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑，此時的(B)以上述(B1)為更易使用。各成分的使用量，通常希望，(B)／(A)的mol比是0．1～10000，以5～2000為優(yōu)選，(C)／(A)的mol比是0．01～100，以0．5～10為優(yōu)選，的范圍內(nèi)使用。在各成分以溶液狀態(tài)或在溶劑中懸浮狀態(tài)使用時的濃度應(yīng)隨聚合反應(yīng)器中供給各成分的裝置的性能等條件來作合適的選擇，一般希望各成分的用量范圍是，(A)通常為0．01～500μmol／g，較優(yōu)選為0．05～100μmol／g，更優(yōu)選為0．05～50μmol／g；(B)按Al原子換算，通常為0．01～10000μmol／g，較優(yōu)選為0．1～5000μmol／g，更優(yōu)選為0．1～2000μmol／g；(C)通常為0．01～500μmol／g，較優(yōu)選為0．05～200μmol／g，更優(yōu)選為0．05～100μmol／g。聚合反應(yīng)可以采取，例如，用丁烷、戊烷、己烷、辛烷等脂肪族烴、苯、甲苯等芳香族烴或二氯甲烷等鹵代烴為溶劑的溶液聚合、或淤漿聚合、在氣態(tài)單體中的氣相聚合等，還有，也可采用連續(xù)聚合、間斷聚合中的任一種。聚合溫度在-50℃～200℃范圍內(nèi)，特別是以在-20℃～100℃范圍為優(yōu)選。聚合壓力以常壓～60kg／cm2G為優(yōu)選。聚合時間一般由所使用的催化劑的種類、反應(yīng)裝置來合適的確定，但是一般可以取1min～20h的范圍。還有，為調(diào)節(jié)聚合物的分子量，也可以加入氫等鏈轉(zhuǎn)移劑。把上述(A)、(B)和／或(C)預(yù)先混合再注入反應(yīng)器為好，或各自分別單獨(dú)由注入管注入再在反應(yīng)器內(nèi)混合的方法也行。還有，在多反應(yīng)帶區(qū)方式中，可以一起注入第一反應(yīng)帶區(qū)，或在其它反應(yīng)帶區(qū)分割注入也行。本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物是含5～93重量％的(a)、2～90重量％的(b)和5～93重量％的(c)[其中(a)+(b)+(c)=100重量％]的組合物，以含10～80重量％的(a)、10～80重量％的(b)和10～80重量％的(c)的組合物為優(yōu)選。(a)過少時熔融流動性不夠，另一方面，(a)過多時則柔軟性不夠。(b)過少時使低溫沖擊性下降，另一方面，(b)過多時其熔融流動性不夠。(c)過少時柔軟性不夠，另一方面，(c)過多時其熔融流動性不夠。本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物中，除了加入必須成分(a)～(c)外，還可根據(jù)需要加入其它的橡膠成分，比如丁二烯類共聚物、異戊二烯類共聚物及它們的加氫物、苯乙烯類熱塑性彈性體等。還有，根據(jù)需要也可以通過加入過氧化物來進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。再是，根據(jù)需要還可以配合進(jìn)抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、填充劑、阻燃劑。作為得到本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物的方法可以舉出的有，把各成分用雙軸擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)等進(jìn)行熔融混煉的方法。本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物可以由擠出成型法、注射成型法、壓縮成型法、吹塑成型法、真空成型法、壓延成型法等大家熟知的方法進(jìn)行成型。本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物最適合于在利用其優(yōu)異特性的汽車部件、工業(yè)機(jī)械部件、電器．電子部件、建材、雜品等中使用。在汽車部件中適合于在內(nèi)壁、門、柱等的內(nèi)裝表皮、氣囊罩等中使用。下面用實(shí)施例來更詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限制于下面的實(shí)施例。[Ⅰ]原料實(shí)施例和比較例的各組合物是用下面所示原料來得到的。230℃和2．16kg負(fù)荷下的熔融指數(shù)(MI)為65(g／10min)的含17重量％的其中乙烯含量為40重量％的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物的嵌段聚丙烯[a②]230℃和2．16kg負(fù)荷下MI為12(g／10min)的丙烯均聚物[a③]230℃和2．16kg負(fù)荷下MI為228(g／10min)的其中乙烯含量為5重量％的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物[b1①]加氫苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，殼化學(xué)公司制，クレィトン(Clayton，克來伊頓)G1600057(分子量8萬，苯乙烯含量13％)[b2①]門尼粘度(ML1+4121℃)為33、丙烯含量為27重量％的乙烯-丙烯共聚物橡膠[b2②]門尼粘度(ML1+4100℃)為35、丙烯含量為22重量％的乙烯-丙烯共聚物橡膠[cl①]按ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度為44且在70℃的二甲苯中測定的極限粘度[η]為1．01dl／g的丙烯-丁烯-1共聚物(丙烯含量為35mol％，丁烯-1含量為9mol％)[c2①]按ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度為29且在70℃的二甲苯中測定的極限粘度[η]為0．92dl／g的丙烯-丁烯-1-乙烯共聚物(丙烯含量為35mol％，丁烯-1含量為42mol％，乙烯為23mol％)[Ⅱ]評價·測定方法實(shí)施例和比較例所記述的各特性是由下述方法測定的。MIJISK7112(溫度230℃、負(fù)荷2．16kg)彎曲試驗(yàn)JISK7203表1<tablesid="table1"num="001"><table>實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1實(shí)施例3比較例2配合組成重量份[a①]5050505050[b1①]0002550[b2①]25255000[c1①]2500250[c2①]025000MI(g／10min)15．819．99．932．723．6彎曲彈性模量(kg／cm2)18561603270015191688</table></tables>表2<tablesid="table2"num="002"><table>實(shí)施例4比較例3實(shí)施例5實(shí)施例6比較例4配合組成重量份[a②]2424000[a③]00404040[b2①]020202060[b2②]5656000[c1①]004000[c2①]2000400MI(g／10min)1．50．830．744．722．3彎曲彈性模量(kg／cm2)371439422388911</table></tables>[c1①]和[c2①]按下述方法來制備。過渡金屬絡(luò)合物二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦的合成(1)1-溴-3-叔丁基-5-甲基-2-苯酚的合成在氮?dú)夥障?，于帶有攪拌器?00ml四口燒瓶中，使20．1g(123mmol)2-叔丁基-4-甲基苯酚溶于150ml甲苯中，接著加入25．9ml(18．0g，246mmol)叔丁胺。把此溶液冷卻至-70℃，向其中加入10．5ml(32．6g，204mmol)溴。把此溶液保持在-70℃攪拌2h，然后，使其升溫至室溫，每次加入100ml的10％稀鹽酸洗3次。洗滌后得到的有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥，在用蒸發(fā)器除去溶劑后，用硅膠柱精制，得到18．4g(75．7mmol)無色油狀的1-溴-3-叔丁基-5-甲基-2-苯酚。得率為62％。(2)1-溴-3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯的合成在氮?dú)夥障?，于帶有攪拌器?00ml四口燒瓶中，使13．9g(57．2mmol)的上述(1)合成的1-溴-3-叔丁基-5-甲基-2-苯酚溶解于40ml乙腈中，接著加入3．8g(67．9mmol)氫氧化鉀。進(jìn)而，加入17．8ml(40．6g，286mmol)碘甲烷，繼續(xù)攪拌12h。其后，用蒸發(fā)器除去溶劑，殘液中加入40ml己烷，萃取出己烷可溶部分。萃取操作重復(fù)3次。除去萃取成分中的溶劑，得到13．8g(53．7mmol)淡黃色油狀的1-溴-3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯，得率為94％。(3)(3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯基)氯二甲基硅烷的合成在-40℃下，把115ml濃度為1．6mol／升的正丁基鋰的己烷溶液以20min的時間滴入由31．5ml四氫呋喃、139ml己烷和45g上述(2)合成的1-溴-3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯形成的溶液中。把所得到的混合物在-40℃保溫1h后再滴入31．5ml四氫呋喃。在-40℃下，把上述得到的混合物滴入131g二氯二甲基硅烷和306ml己烷形成的溶液中。用2h時間使所得的混合物升溫至室溫，再在室溫下攪拌12h。在減壓下把反應(yīng)混合物中的溶劑及多余的二氯二甲基硅烷蒸去，用己烷萃取殘留液而抽提出可溶于己烷的部分，再把所得的己烷溶液蒸去溶劑，得到41．9g淡黃色油狀的(3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯基)氯二甲基硅烷，得率為84％。(4)(3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯基)二甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)硅烷的合成在-35℃下，把2．73g四甲基環(huán)戊二烯基鋰加入到由5．24g上述(3)合成的(3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯基)氯二甲基硅烷和50ml四氫呋喃形成的溶液中，用2h使其升溫至室溫，再在室溫下攪拌10h。用減壓蒸去所得混合物中的溶劑，用己烷抽提出殘留液中可溶于己烷的部分，再蒸去所得己烷溶液中的溶劑，得到6．69g淡黃色油狀的(3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯基)二甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)硅烷，得率為97％。(5)二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦的合成在-70℃下，把19．0ml濃度為1．63mol／升的正丁基鋰的己烷溶液滴入由10．04g上述(4)合成的(3-叔丁基-2-甲氧基-5-甲基苯基)二甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)硅烷、100ml甲苯和6．30g三乙胺形成的溶液中，然后用2h使其升溫至室溫，再在室溫下保溫12h。在氮?dú)夥障?，?℃把上面得到的混合物滴入50ml的4．82g四氯化鈦的甲苯溶液中，然后用1h使其升溫至室溫，再加熱回流10h。把反應(yīng)混合物過濾，從濾液中蒸去溶劑，殘留物用甲苯-己烷混合溶劑重結(jié)晶，得到3．46g(以下面結(jié)構(gòu)式表示的)二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦的橙色柱狀結(jié)晶，得率為27％。光譜數(shù)據(jù)如下1H-NMR(CDCl3)δ0．57(s，6H)、1．41(s，9H)、2．15(s，6H)、2．34(s，6H)、2．38(s，3H)、7．15(s，1H)、7．18(s，1H)13C-NMR(CDCl3)δ1．25、14．48、16．28、22．47、31．25、36．29、120．23、130．62、131．47、133．86、135．50、137．37、140．82、142．28、167．74質(zhì)譜(CI，m／e)458[c2①]丙烯-丁烯-1共聚物的制備用帶攪拌漿的100LSUS制造的聚合釜進(jìn)行丙烯、丁烯-1的連續(xù)共聚。即，從聚合釜下部以83L／h的速度連續(xù)供應(yīng)作為聚合溶劑的己烷，另一方面，從聚合釜上部以使聚合釜中的聚合液保持為100L那樣連續(xù)地取出聚合液。分別以12．00kg／h和1．33kg／h的速度從聚合釜下部向聚合釜連續(xù)供應(yīng)單體丙烯、丁烯-1。從聚合釜下部分別以0．046g／h、1．328g／h、2．640g／h的速度向聚合釜連續(xù)供應(yīng)作為催化劑用的二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽、三異丁基鋁(以下簡稱TIBA)。另外，用氫來調(diào)節(jié)分子量。共聚反應(yīng)是通過在聚合釜外部設(shè)置的夾套中的冷卻水循環(huán)使溫度控制在50℃下進(jìn)行的。向從聚合釜中取出的聚合液中加入少量的乙醇來使聚合反應(yīng)終止，經(jīng)脫單體、水洗之后，在大量水中由蒸汽來除去溶劑而使共聚物析出，在80℃下減壓干燥一晝夜。通過以上的操作以4．4kg／h的速度得到乙烯-丙烯-丁烯-1-二環(huán)戊二烯共聚物。[c2②]丙烯-丁烯-1-乙烯共聚物的制備用帶攪拌漿的100LSUS制造的聚合釜進(jìn)行乙烯、丙烯、丁烯-1、二環(huán)戊二烯的連續(xù)共聚。即，從聚合釜下部以83L／h的速度連續(xù)供應(yīng)作為聚合溶劑的己烷，另一方面，從聚合釜上部以使聚合釜中的聚合液保持為100L那樣連續(xù)的取出聚合液。分別以2．00kg／h、8．30kg／h和12．70kg／h的速度從聚合釜下部向聚合釜中連續(xù)供應(yīng)單體乙烯、丙烯、丁烯-1。從聚合釜下部分別以0．045g／h、1．378g／h、2．640g／h的速度向聚合釜中連續(xù)供應(yīng)作為催化劑用的二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽、三異丁基鋁(以下簡稱TIBA)。另外，用氫調(diào)節(jié)分子量。共聚反應(yīng)是通過設(shè)置在聚合釜外部夾套中的冷卻水的循環(huán)控制溫度在50℃下進(jìn)行的。向從聚合釜中取出的聚合液中加入少量的乙醇使聚合反應(yīng)終止，經(jīng)脫單體、水洗之后，在大量水中由蒸汽來除去溶劑而使共聚物析出，在80℃下減壓干燥一晝夜。通過以上的操作以5．0kg／h的速度得到乙烯-丙烯-丁烯-1-二環(huán)戊二烯共聚物。丙烯-丁烯-1共聚物和丙烯-丁烯-1-乙烯共聚物的有關(guān)測定丙烯-丁烯-1共聚物和丙烯-丁烯-1-乙烯共聚物中的丙烯和丁烯-1的含量的測定是用紅外光譜(IR)方法進(jìn)行的。(1)丙烯-丁烯-1共聚物[定量檢測線的制作]把丙烯和丁烯-1的均聚物按各式各樣比例混合的混合物分別熱壓成型為0．05mm厚的膜狀物。用紅外分光光度計求出來自于丙烯單元的峰(波數(shù)1150cm-1)和來自丁烯-1單元的峰(波數(shù)770cm-1)的吸光度比，進(jìn)行此混合物中的丁烯-1單元的含量對此吸光度比作圖。把從這些圖求出的回歸直線作為定量檢測線。再是，丙烯和丁烯-1的均聚物的混合物是把兩者溶解于甲苯后加入甲醇所得到的沉淀物經(jīng)干燥后使用。[丁烯-1含量的測定]把丙烯-丁烯-1共聚物熱壓成型為厚度0．05mm的膜，用紅外分光光度計求出來自丙烯單元的峰和丁烯-1單元的峰的吸光度比，從按上面的方法得到的定量檢測線，算出丙烯-丁烯-1共聚物中的丁烯-1單元的含量。(2)丙烯-丁烯-1-乙烯共聚物[定量檢測線的制作]把丙烯均聚物和乙烯-丁烯-1共聚物的按各式各樣比例混合的混合物分別熱壓成型為0．05mm厚的膜狀物。用紅外分光光度計求出來自丙烯單元的峰(波數(shù)1150cm-1)和來自丁烯-1單元的峰(波數(shù)770cm-1)的吸光度，進(jìn)行此混合物中的丙烯和丁烯-1單元的含量對此吸光度作圖。把從這些圖求出的回歸直線作為定量檢測線。再是，丙烯均聚物和乙烯-丁烯-1共聚物的混合物是把兩者溶解于甲苯后加入甲醇所得到的沉淀物經(jīng)干燥后使用。[丙烯／丁烯-1含量的測定]把烯烴共聚物熱壓成型為厚度0．05mm的膜，用紅外分光光度計求出來自丙烯單元的峰和來自丁烯-1單元的峰的吸光度，從按上面的方法得到的定量檢測線，算出烯烴共聚物中的丙烯和丁烯-1單元的含量。丙烯-丁烯-1共聚物的硬度是按照ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的。示差掃描量熱計(DSC)測定是用精工電子工業(yè)公司制造的DSC220C型示差掃描量熱計進(jìn)行的，升溫與降溫過程的速度都是10℃／min。極限粘度[η]的測定是按照前面所述方法進(jìn)行的。分子量分布是用瓦特斯公司制造的150C／GPC型凝膠滲透色譜(GPC)裝置進(jìn)行的。溶出溫度為140℃，使用的柱是昭和電工公司制造的Shodex封裝柱A-80M，分子量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是東宿公司制造(東ソ-社制)的聚苯乙烯(分子量68-8，400，000)。把所得到的聚苯乙烯換算重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)以及其比值(Mw／Mn)作為分子量分布。測定的樣品是把約5mg的聚合物溶解于5ml的鄰二氯苯中，使其濃度為約1mg／ml。注入400μl所得到的樣品溶液。溶出溶劑的流速為1．0ml／min，用折射率探測器來檢測。在配合后，用東洋精機(jī)制造的雙軸間歇式混煉機(jī)攪拌磨在200℃溫度下以螺桿轉(zhuǎn)速100rpm混煉3min。把此組合物在200℃熱壓而作成2mm厚的片。把壓片打孔進(jìn)行物性試驗(yàn)測定。產(chǎn)業(yè)應(yīng)用可能性由以上說明，本發(fā)明可以提供具有重量輕、容易循環(huán)使用、在燒卻時也不產(chǎn)生有毒氣體等烯烴類材料的優(yōu)點(diǎn)之熔融性和柔軟性優(yōu)異而且耐損傷性也優(yōu)異的烯烴類熱塑性彈性體組合物。權(quán)利要求1．一種烯烴類熱塑性彈性體組合物，該組合物含有下述(a)5～93重量％、(b)2～90重量％和(c)5～93重量％[(a)+(b)+(c)=100重量％]，其(a)為聚烯烴類樹脂；其(b)為下述(b1)和(b2)中的至少1個，其中(b1)是把由至少由2個芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的聚合物嵌段和由至少1個共軛雙烯化合物構(gòu)成的聚合物嵌段構(gòu)成的嵌段共聚物加氫得到的加氫芳香族乙烯系化合物-共軛雙烯化合物的嵌段共聚物，(b2)是乙烯-α-烯烴類共聚物橡膠；(c)為下述(c1)和(c2)中的至少1個，其中(c1)是根據(jù)ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度為70以下且在溫度為70℃的二甲苯中測定的極限粘度[η]為0．3dl／g以上的丙烯-丁烯-1類共聚物橡膠，(c2)是根據(jù)ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏A硬度為70以下且在溫度為70℃的二甲苯中測定的極限粘度[η]為0．3dl／g以上的由丙烯、碳原子數(shù)4～20的α-烯烴和乙烯形成的丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物橡膠。2．權(quán)利要求1所述烯烴類熱塑性彈性體組合物，其特征在于，(a)是丙烯類聚合物。3．權(quán)利要求1所述烯烴類熱塑性彈性體組合物，其特征在于，(b1)的芳香族乙烯系化合物是苯乙烯。4．權(quán)利要求1所述烯烴類熱塑性彈性體組合物，其特征在于，(b1)的共軛雙烯化合物是丁二烯和／或異戊二烯。5．權(quán)利要求1所述烯烴類熱塑性彈性體組合物，其特征在于，(b2)是乙烯-丙烯共聚物橡膠。6．權(quán)利要求1所述烯烴類熱塑性彈性體組合物，其特征在于，(c1)在用示差掃描量熱計測定時既沒有結(jié)晶融解峰也沒有結(jié)晶峰。7．權(quán)利要求1所述烯烴類熱塑性彈性體組合物，其特征在于，(c1)用凝膠滲透色譜測定的分子量分布Mw／Mn在3以下。8．權(quán)利要求1所述烯烴類熱塑性彈性體組合物，其特征在于，(c2)在用示差掃描量熱計測定時既沒有結(jié)晶融解峰也沒有結(jié)晶峰。9．權(quán)利要求1所述烯烴類熱塑性彈性體組合物，其特征在于，(c2)用凝膠滲透色譜測定的分子量分布Mw／Mn在3以下。全文摘要本發(fā)明涉及含有5－93重量%(a)、2－90重量%(b)和5－93重量%(c)[(a)+(b)+(c)=100重量%]的烯烴類熱塑性彈性體組合物,其中(a)為聚烯烴類樹脂;(b)為下述(b1)和(b2)中的至少1個,所述(b1)是把由由至少2個芳香族乙烯系化合物構(gòu)成的聚合物嵌段和由至少1個共軛雙烯化合物構(gòu)成的聚合物嵌段所構(gòu)成的嵌段共聚物加氫所得到的加氫芳香族乙烯基－共軛雙烯化合物嵌段共聚物,(b2)是乙烯－α－烯烴類共聚物橡膠;(c)為下述(c1)和(c2)中的至少1個,所述(c1)是肖氏A硬度70以下且極限粘度[η]0.3dl/g以上的丙烯－丁烯－1類共聚物橡膠,(c2)是肖氏A硬度70以下且極限粘度[η]0.3dl/g以上的由丙烯、碳原子數(shù)4－20的α-烯烴和乙烯構(gòu)成的丙烯－α－烯烴－乙烯類共聚物橡膠。文檔編號C08L23/10GK1281485SQ98811997公開日2001年1月24日申請日期1998年12月9日優(yōu)先權(quán)日1997年12月11日發(fā)明者中辻淑裕,杉本博之,大谷幸介申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社