專利名稱::熱塑性彈性體組合物、粉末、切片及其成型制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體組合物、粉末、切片及其成型制品。具體地,本發(fā)明涉及一種給出粉末成型性及耐寒性優(yōu)異的,且即使折彎也難以白化的熱塑性彈性體的成型制品的熱塑性彈性體組合物、采用該熱塑性彈性體組合物所得的粉末、切片及其成型制品。
背景技術(shù):
:以往,具有表面褶皺和接縫等復(fù)雜的凹凸花紋的薄片狀成型制品,被用作汽車內(nèi)裝部件等的表皮材料。這種成型制品,作為以往氯乙烯類樹脂成型制品的替代物,提出了將烯類熱塑性彈性體粉碎制成的粉末進行粉末成型所得的成型制品(例如,參照特開平3-199579號公報及特開平3-199589號公報)。但是,將這種熱塑性彈性體粉碎制成的粉末進行粉末成型所得的成型制品,存在耐寒性及折彎時耐白化性不充分的問題。例如,將該成型作為氣囊內(nèi)藏儀表板的表皮材料使用時,在低溫(-30~-40℃)且非常快的展開速度(1~100m/sec)下,必須是非脆性易破壞的。如果耐寒性不充分,沖擊之際豈止是氣囊不能正確展開,還存在表皮材料碎片飛散至駕駛員臉上等造成負傷的危險性。進一步,由于折彎時容易白化,在該成型制品的制造過程中,將該成型制品從模具中取出時,和將該成型制品貼合在基材上之前將該成型制品預(yù)賦形時,則存在該成型制品被折彎部分容易白化的問題。為解決這樣的不符合要求的問題,曾有人提出了該成型制品折彎部分使用難以白化的熱塑性彈性體組合物及其成型制品(參照WO/97-00911號公報)。但是,盡管折彎時耐白化性充分,但耐寒性還不充分。發(fā)明的公開在這種狀況下,本發(fā)明要解決的課題在于提供一種給出粉末成型性及耐寒性優(yōu)異,而且即使折彎也難以白化的熱塑性彈性體的成型制品的熱塑性彈性體組合物及采用該熱塑性彈性體組合物所得的切片及成型制品。即,本發(fā)明的第一項發(fā)明是關(guān)于一種熱塑性彈性體組合物,該組合物含有下述(A)、(B-1)及(B-2),并且相對于(A)的含量100重量份,(B-1)及(B-2)的合計含量為10~250重量份,250℃時的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)在1.5×105泊以下,且牛頓粘性指數(shù)n在0.67以下。(A)聚烯類樹脂(B-1)在通過與(A)混煉所得組合物固態(tài)粘彈性測定所得的tanδ-溫度依賴關(guān)系曲線中,在-70℃~30℃的溫度范圍內(nèi)給出2個tanδ峰的共軛二烯類熱塑性彈性體或其加氫物。(B-2)在通過與(A)混煉所得組合物固態(tài)粘彈性測定所得的tanδ-溫度依賴關(guān)系曲線中,在-70℃~30℃的溫度范圍內(nèi),與(A)的tanδ峰溫度及(B-2)的tanδ峰溫度都不同的溫度下,給出新的單一tanδ峰的共軛二烯類熱塑性彈性體或其加氫物。本發(fā)明的第二項發(fā)明是關(guān)于由前述第一項發(fā)明的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的粉末。本發(fā)明的第三項發(fā)明是關(guān)于一種熱塑性彈性體組合物組成的切片,該切片是由前述第一發(fā)明的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的,和250℃時的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)在5×104泊以下,且牛頓粘性指數(shù)n在0.28以下。本發(fā)明的第四項發(fā)明是關(guān)于將由前述第二及第三項發(fā)明的熱塑性彈性體組合物組成的粉末或切片進行粉末成型所得的成型制品。實施本發(fā)明的最佳狀態(tài)本發(fā)明的成分(A)是聚烯烴類樹脂,是從具有高結(jié)晶性的一種以上烯烴均聚物或共聚物中選擇的至少一種。作為該烯烴,可以列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等原子數(shù)2~8的烯烴。該(A)的結(jié)晶度優(yōu)選在50%以上。該(A)的例子中,可以列舉聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)和丙烯與其以外的α-烯烴(例如1-丁烯等)的共聚物。(A)是丙烯/乙烯共聚物或丙烯/1-丁烯共聚物時,從本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可以給出耐熱性和柔軟性優(yōu)異的成型制品方面考慮,是優(yōu)選的。而在第二階段以上,也可以采用從乙烯及碳原子數(shù)為3~8的α-烯烴中選擇的兩種以上單體共聚構(gòu)成的共聚物。例如,可以采用在第一段使丙烯均聚,在第二段使丙烯與乙烯或丙烯以外的α-烯烴共聚所得的共聚物。另外,在使用本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的粉末,通過粉末成型法制造成型制品時,從所得的成型制品的強度觀點考慮,(A)根據(jù)JISK-7210在230℃負荷2.16kgf下測定的熔體流動速度(MFR)通常在20~500g/10min,優(yōu)選50~300g/10min,特別優(yōu)選100~300g/10min的范圍內(nèi)。本發(fā)明的成分(B-1)是在通過與(A)混煉所得組合物固態(tài)粘彈性測定所得的tanδ-溫度依賴關(guān)系曲線中,在-70℃~30℃的溫度范圍內(nèi)給出2個tanδ峰的共軛二烯類熱塑性彈性體或其加氫物。而(B-2)是在通過與(A)混煉所得組合物固態(tài)粘彈性測定所得的tanδ-溫度依賴關(guān)系曲線中,在-70℃~30℃的溫度范圍內(nèi),與(A)的tanδ峰溫度及(B-2)的tanδ峰溫度都不同的溫度下,給出新的單一tanδ峰的橡膠性質(zhì)聚合物的共軛二烯類熱塑性彈性體或其加氫物。共軛二烯類熱塑性彈性體或其加氫物屬于(B-1)或(B-2)的哪一種,可以通過預(yù)先與(A)混煉,測定固態(tài)粘彈性決定。作為(B-1)或(B-2)的共軛二烯類熱塑性彈性體或其加氫物,可以列舉共軛二烯類橡膠性質(zhì)聚合物和加氫共軛二烯類橡膠性質(zhì)聚合物等。所謂共軛二烯類橡膠性質(zhì)聚合物是指共軛二烯聚合物橡膠或共軛二烯類聚合物橡膠。所謂共軛二烯聚合物橡膠是指至少一種共軛二烯聚合或共聚合的聚合物橡膠。作為共軛二烯的例子,可以列舉的有,例如丁二烯、異戊二烯、戊二烯和2、3-二甲基丁二烯等碳原子數(shù)4~8的共軛二烯。作為共軛二烯聚合物的例子,可以列舉聚丁二烯、聚異戊二烯、聚(1,3戊二烯)和丁二烯/異戊二烯共聚物等。所謂共軛二烯類共聚物橡膠是指,以上所述的共軛二烯與該共軛二烯以外的單體的共聚物。作為共軛二烯以外的單體,可以列舉的有,例如,乙烯基芳香族化合物、乙烯酯化合物、乙烯類不飽和羧酸酯化合物和乙烯基腈化合物等,其中尤其優(yōu)選乙烯基芳香族化合物。乙烯基芳香族化合物,其乙烯基的1位和2位也可以用甲基等的烷基等取代。作為乙烯基芳香族化合物可以列舉的有苯乙烯、對甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯等碳原子數(shù)8~12的乙烯基芳香族化合物。作為乙烯酯化合物,可以列舉的有醋酸乙烯酯等。作為乙烯類不飽和羧酸酯可以列舉的有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等。作為乙烯基腈化合物,可以列舉丙烯腈和甲基丙烯腈等。作為這樣的共軛二烯類共聚物橡膠,可以列舉的有,例如,丁二烯/苯乙烯共聚物橡膠、異戊二烯/苯乙烯共聚物橡膠、丁二烯/異戊二烯/苯乙烯共聚物橡膠和丁二烯/對甲基苯乙烯共聚物橡膠等共軛二烯/乙烯基芳香族化合物共聚物橡膠、丁二烯/醋酸乙烯酯共聚物等共軛二烯/乙烯酯化合物共聚物橡膠、丁二烯/甲基丙烯酸共聚物橡膠、丁二烯/丙烯酸甲酯共聚物等共軛二烯/乙烯類不飽和羧酸酯化合物共聚物橡膠和丁二烯/丙烯腈共聚物等共軛二烯/乙烯基腈化合物共聚物橡膠等。所謂加氫共軛二烯類橡膠是指,前述共軛二烯聚合物橡膠或共軛二烯類共聚物橡膠加氫構(gòu)成的加氫共軛二烯聚合物橡膠或加氫共軛二烯類共聚物橡膠,作為這種加氫共軛二烯類橡膠可以列舉上述共軛二烯類橡膠的加氫物。這樣的橡膠性質(zhì)聚合物可以通過例如特開平2-36244號公報、特開平3-72512號公報、特開平7-118335號公報、特開昭56-38338號公報和特開昭61-60739號公報等所記載的方法很容易地制造。另外,共軛二烯類共聚物橡膠或加氫共軛二烯類共聚物橡膠,從可以得到柔軟性優(yōu)異的成型制品方面考慮,共軛二烯以外的單體單元的含量宜在50wt%以下,優(yōu)選20wt%以下。如果該含量超過50wt%,存在當(dāng)將熱塑性彈性體組合物成型所得的成型制品折彎時具有容易白化的傾向。(B-1)采用加氫共軛二烯類橡膠的情況下,作為(B-1),含有碳原子數(shù)2以上側(cè)鏈的被加氫的共軛二烯單元數(shù)相對于被加氫的全部共軛二烯單元數(shù)的比例,由于聚合時所用的共軛二烯單體的種類而異,通常小于50%,優(yōu)選10~45%,更優(yōu)選20~40%。該比例可以通過H1NMR測定求出。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中,(B-1),以數(shù)μm以上的單位計在(A)的非晶相中具有形成微區(qū)的性質(zhì),可以通過透射型電子顯微鏡(TEM)觀察到。作為(B-2)采用加氫共軛二烯類橡膠的情況下,作為(B-2),含有碳原子數(shù)2以上側(cè)鏈的被加氫的共軛二烯單元數(shù)相對于被加氫的全部共軛二烯單元數(shù)的比例,根據(jù)聚合時所用的共軛二烯單體的種類而異,通常在50%以上,優(yōu)選60~95%,更優(yōu)選70~90%。這種比例可以通過H1NMR測定求出。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中,(B-2)以數(shù)十nm單位計在(A)的非晶相中具有微分散的性質(zhì),可以通過透射型電子顯微鏡(TEM)觀察到。作為(B-1),在通過與(A)混煉所得組合物固態(tài)粘彈性測定所得的tanδ-溫度依賴關(guān)系曲線中,-70℃~30℃的溫度范圍內(nèi)給出2個tanδ峰。另外,這種行為不依賴于(B-1)和(A)的混煉強度。而(B-2)是以在通過與(A)混煉所得組合物固態(tài)粘彈性測定所得的tanδ-溫度依賴關(guān)系曲線中,-70℃~30℃的溫度范圍內(nèi),在與(A)的tanδ峰溫度及(B-2)的tanδ峰溫度都不同的溫度下,給出新的單一tanδ峰為特征的橡膠性質(zhì)聚合物。新的tanδ峰的峰溫度只要與(A)的tanδ峰溫度及(B-2)的tanδ峰溫度都不同即可,但通常在比烯烴類樹脂的峰溫度更低溫側(cè)。另外,由于(B-2)在(A)的非晶相中具有極好的分散性質(zhì),因此,只要在剪切速率1×102/sec這樣比較弱的混煉強度或其以上的條件下混煉,就可觀察到上述行為。固態(tài)粘彈性的測定,可以采用通常的固態(tài)粘彈性測定裝置進行。作為(B-1)和(B-2)可以通過組合使用具有上述特定特性的橡膠性質(zhì)聚合物,首先給出的是實現(xiàn)耐寒性優(yōu)異,而且即使折彎也難以白化的成型制品的效果。在粉末成型本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物制造成型制品的情況下,從可以得到外觀和強度優(yōu)異的成型制品的觀點考慮,(B-1)和(B-2)的MFR宜優(yōu)選在2g/10min以上,更優(yōu)選5g/10min以上,特別優(yōu)選10g/10min以上。上限沒有特殊限制,通常在300g/10min以下。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物含有上述(A)、(B-1)及(B-2),和相對于(A)的含量100重量份,(B-1)和(B-2)的合計含量為10~250重量份,優(yōu)選40~200重量份。如果(B-1)及(B-2)的合計含量過少,所得成型制品的柔軟性差,相反如果過多,所得成型制品產(chǎn)生粘糊感。(B-1)和(B-2)的重量比通常為5∶95~95∶5,優(yōu)選10∶90~90∶10。如果(B-1)的含量過少,存在所得成型制品耐寒性差的情況,相反,(B-1)過多,存在所得成型制品耐折皺白化性差的情況。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物除了作為必須成分的(A)、(B-1)及(B-2)之外,還可以含有乙烯/α-烯烴類共聚物橡膠(C)。含有(C)時,在不降低本發(fā)明的耐寒性及折彎時的耐白化性情況下,給與價格性能比優(yōu)異的熱塑性彈性體組成物。所謂乙烯/α-烯烴類共聚物橡膠(C)是乙烯及α-烯烴的共聚物,乙烯、α-烯烴及非共軛二烯的共聚物等,并且是幾乎沒有結(jié)晶性的聚合物或結(jié)晶度不到50%的聚合物。在此,作為α-烯烴和非共軛二烯可以分別列舉丙烯、1-丁烯和3-甲基-1-丁烯等碳原子數(shù)3~10的α-烯烴;雙環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、1,5-環(huán)辛二烯和2-亞甲基-5-降冰片烯等碳原子數(shù)5~15的非共軛二烯等。作為這種乙烯/α-烯烴類共聚物橡膠可以列舉的例子有乙烯/丙烯共聚物橡膠、乙烯/1-丁烯共聚物橡膠、乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(以下稱為「EPDM」)等。這種乙烯/α-烯烴類共聚物橡膠也可以被交聯(lián)。乙烯/α-烯烴類共聚物橡膠中的α-烯烴單元含量優(yōu)選在5~40wt%,更優(yōu)選在10~35wt%的范圍內(nèi),乙烯單元含量通常在60~95wt%,優(yōu)選在65~90wt%的范圍內(nèi)。α-烯烴單元含量及乙烯單元含量可以通過C13NMR法或紅外光譜法(紅外線吸光分光法)等求出。另外,使用由本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的粉末或切片,通過粉末成型法制造成型制品時,從所得成型制品強度觀點考慮,這種乙烯/α-烯烴類共聚物橡膠的,根據(jù)ASTMD-927-57T在100℃測定的門尼粘度{ML1+4(100℃)}優(yōu)選在10~350,更優(yōu)選在15~300的范圍內(nèi)。使用(C)時(C)的含量,相對于(A)100重量份在250重量份以下,優(yōu)選20~200重量份。如果(C)過多,有時所得成型制品產(chǎn)生粘糊感。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物,從成型加工性觀點考慮,250℃時的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)在1.5×105泊以下是必須的,但在適用于采用后述粉末成型法的粉末的熱塑性彈性體的情況下,從成型加工性的觀點考慮,250℃時的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)優(yōu)選在1×102~8×104泊,更優(yōu)選3×102~5×103泊。再就是作為后述粉末成型法所用的切片,通過溶劑處理法、絲束切斷法或模面切斷法制造切片所適用的熱塑性彈性體組合物的場合,從成型加工性觀點考慮,250℃時的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)在5×104泊以下是必須的,優(yōu)選1×102~3×103泊,更優(yōu)選3×102~2×103泊。在此,所謂復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(ω),是指使用溫度250℃、振動頻率ω的儲能彈性模量G’(ω)及損耗彈性模量G”(ω),通過下述計算式(1)所算出的值,所謂復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)是指ω=1弧度/秒時的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度。η*(ω)={[G’(ω)]2+[G”(ω)]2}1/2/ω(1)如果η*(1)超過前述的上限時,熱塑性彈性體組合物的熔融流動性差,在通過粉末成型法等之類成型時其剪切速率通常低成1sec-1以下的值,以此成型方法制造成型制品時有成型困難的傾向。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物是牛頓粘性指數(shù)n在0.67以下,優(yōu)選0.01~0.35,更優(yōu)選0.03~0.25者。再就是作為后述粉末成型法中所用的切片,對于通過溶劑處理法、絲束切斷法或模面切斷法(水下切粒法)制造切片所適用的熱塑性彈性體組合物的場合,其牛頓粘性指數(shù)n在0.28以下,優(yōu)選0.01~0.25,更優(yōu)選0.03~0.20。在此,所謂牛頓粘性指數(shù)n,是使用在前述復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1),和在溫度250C、振動頻率ω=100弧度/秒的條件下測定的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(100),通過下述計算式(2)所算出的值。n={logη*(1)-logη*(100)}/2(2)如果牛頓粘性指數(shù)n超過前述的上限,所得成型制品的機械強度變低。作為得到本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的方法,可以列舉例如以下的方法。即,將(A)、(B-1)及(B-2),以及根據(jù)需要的進行(C)進行熔融混煉即可。另外,選擇(A)、(B-1)及(B-2),以及根據(jù)需要的(C)中的全成分或它們的一部分的成分混煉或動態(tài)交聯(lián)后,熔融混煉未選擇的成分,由此也可以制造。例如,(A)及/或(C)分子內(nèi)及/或分子間交聯(lián)的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物,通常可以通過在動態(tài)交聯(lián)(A)和(C)之后,進一步添加(B-1)及(B-2)混煉而制造。在此,對于這些橡膠性質(zhì)聚合物的混煉可以采用單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機等。另外,后述的各種添加劑的混合可以通過,例如,可以使用這些添加劑被預(yù)先混合的(A)、(B-1)、(B-2)或(C),或在上述成分的混煉或動態(tài)交聯(lián)之際混合來進行也行。該混煉混合物的動態(tài)交聯(lián)可以通過,例如,在加熱下混煉該混煉混合物和交聯(lián)劑來進行。作為交聯(lián)劑,通??梢圆捎?,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷和過氧化二異丙苯等有機過氧化物。交聯(lián)劑相當(dāng)于(A)、(B-1)、(B-2)以及根據(jù)需要的(C)之中被交聯(lián)成分的合計量的每100重量份,通??梢栽?重量份以下,優(yōu)選0.1~0.8重量份,更優(yōu)選0.2~0.6重量份的范圍使用。作為交聯(lián)劑使用有機過氧化物時,如果在雙馬來酰亞胺化合物等交聯(lián)助劑存在下進行動態(tài)交聯(lián),可以得到給出具有優(yōu)異耐熱性的成型制品的熱塑性彈性體組合物。這時,有機過氧化物的用量,在所被交聯(lián)的(A)、(B-1)、(B-2)以及根據(jù)需要的(C)之中相當(dāng)于所被交聯(lián)成分的合計量的每100重量份,通常在0.8重量份以下,優(yōu)選0.2~0.8重量份,更優(yōu)選0.4~0.6重量份的范圍。交聯(lián)助劑的用量,相當(dāng)于所被交聯(lián)的(A)、(B-1)、(B-2)以及根據(jù)需要的(C)的合計量的每100重量份,通常在1.5重量份以下,優(yōu)選0.2~1重量份,更優(yōu)選0.4~0.8重量份的范圍。交聯(lián)助劑優(yōu)選在交聯(lián)劑的添加之前混合,通常在預(yù)混煉所被交聯(lián)的前述成分之際添加。(A)、(B-1)、(B-2)及(C)的交聯(lián)可以通過將它們之中被交聯(lián)的成分、交聯(lián)劑以及必要時還有交聯(lián)助劑一邊加熱,一邊使用單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機等在加熱下,例如,150~250℃的溫度范圍內(nèi)混煉來進行。通過上述條件下的動態(tài)交聯(lián),通常(B-1)及(B-2)優(yōu)選在分子內(nèi)及/或分子間被交聯(lián),但是使用(C)時,(C)也在分子內(nèi)及/或分子間被交聯(lián)。另外,也存在(A)在分子內(nèi)及/或分子間被交聯(lián)、(A)和(B-1)在分子間被交聯(lián)、(A)和(B-2)在分子間被交聯(lián)、(A)和(C)在分子間被交聯(lián),(B-1)和(C)在分子間被交聯(lián)以及(B-2)和(C)在分子間被交聯(lián)。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物也可以含有任一種結(jié)構(gòu)類型的交聯(lián)物。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物也可以含有,例如,礦物油類軟化劑、酚類、硫化物類、苯基鏈烷烴、磷化物類、胺類或酰胺類的耐熱穩(wěn)定劑、抗老劑、耐氣候穩(wěn)定劑、抗靜電劑、金屬皂和蠟類等潤滑劑、聚甲基硅氧烷化合物和聚硅氧烷化合物等內(nèi)部添加脫模劑、著色用顏料等添加劑。而在不損害本發(fā)明的目的范圍內(nèi),也可以含有丙烯和碳原子數(shù)4以上的α-烯烴共聚物橡膠、天然橡膠、丁基橡膠、氯丁二烯橡膠、表氯醇橡膠、丙烯酸(類)橡膠等橡膠性質(zhì)聚合物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物及其皂化物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸縮水甘油酯/醋酸乙烯酯共聚物等其它聚合物成分。這些添加劑和其它聚合物成分可以預(yù)先含在(A)、(B-1)、(B-2)及(C)中使用,也可以在上述混煉或動態(tài)交聯(lián)之際,或者之后通過混煉等混合。礦物油類軟化劑,由于含有它的熱塑性彈性體組合物熔融流動性優(yōu)異,而且可以給與柔軟性優(yōu)異的成型制品,所以優(yōu)選使用。如果使用這種礦物油類軟化劑預(yù)先含在(C)中的充油烯類共聚物橡膠時,上述混煉和動態(tài)交聯(lián)容易進行。另外,為了制造滿足前述復(fù)數(shù)動態(tài)粘度和牛頓粘性指數(shù)所表示的物性值的熱塑性彈性體組合物,可以適宜選擇上述混煉和動態(tài)交聯(lián)程度、構(gòu)成該熱塑性彈性體組合物的各成分的種類和其用量、動態(tài)交聯(lián)的交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑的種類和其用量、以及添加劑的種類和其用量等。尤其混煉和動態(tài)交聯(lián)的剪切速率給與上述物性值的影響大,優(yōu)選在剪切速率1×103/sec以上混煉和動態(tài)交聯(lián)。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可以通過粉末成型法以外的各種成型法加工各種大小及形狀的成型制品。由本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物所得的成型制品具有耐性優(yōu)異,且即使折彎也難以白化的特征。例如,本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物也可以從其熔融物,例如,如上述的熔融混煉物,通過例如,壓延成型法、注射成型法和擠出成型法等成型為各種成型制品。成型制品的形狀和大小沒有特殊限制。例如,通過粉末成型法制造成型制品時,也可以粉末成型本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉末或切片。通過粉末成型法可以加工片材或薄膜等成型制品。作為熱塑性彈性體組合物的粉末化的方法,可以舉出冷凍粉碎法。冷凍粉碎法是將該熱塑性彈性體組合物冷凍至其玻璃化溫度以下,優(yōu)選-70℃以下,更優(yōu)選-90℃以下,保持冷卻狀態(tài)原封不動的進行粉碎的方法。如果將熱塑性彈性體組合物在高于其玻璃化溫度的溫度下粉碎時,存在所得的粉末粒徑不一致,并難以粉末成型的傾向。而為了一邊保持熱塑性彈性體組合物的冷卻狀態(tài)一邊粉碎時,優(yōu)選粉碎效率高,發(fā)熱少的方法進行粉碎,例如,可以采用使用球磨機等沖擊式粉碎機的機械粉碎法等。用這種方法的熱塑性彈性體組合物的粉末,通常為通過泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩24目(網(wǎng)眼700μm×700μm)的大小,優(yōu)選為通過28目(網(wǎng)眼590μm×590μm)的大小。另外,通過這種機械粉碎法所得熱塑性彈性體組合物的粉末有凝聚性,長期保存后,如果進行粉末搪塑成型時,存在成型制品上產(chǎn)生殘缺·氣泡的情況。因此,通過添加粒徑約30μm左右以下的粉末顏料、氧化鋁和二氧化硅無機物等微粉末有可能改善凝聚性(參照特開平4-55105號公報)。而將通過溶劑處理法、絲束切斷法或模面切斷法制造的切片,適用于粉末成型法的情況下,如果采用換算成球形的平均粒徑為1.2mm以下,且堆比重為0.38以上的粉末,即使是具有凸出部分之類復(fù)雜形狀部分的形狀,也可以得到?jīng)]有殘缺·氣泡等缺陷的良好的成型制品。在此,切片的換算成球形的平均粒徑定義為具有與該切片的平均體積相同體積的球的直徑。另外,切片的平均體積(V)通過關(guān)于隨機取出的100粒熱塑性彈性體組合物切片的合計重量(W)、熱塑性彈性體組合物的密度(D)與平均體積(V)的下述公式定義。V=W/D通常在1.2mm以下,優(yōu)選0.15-1.0mm。如果換算成球形的平均粒徑超過1.2mm時,粉末成型時切片之間的熱熔融粘接不充分,所得的成型制品上則產(chǎn)生氣泡或殘缺等。而所謂堆比重是根據(jù)JISK-6721,由堆比重測定用轉(zhuǎn)子(ロ-ト)所供給到堆比重測定用容器中的熱塑性彈性體組合物的切片100ml的重量所算出的值,通常為0.38~0.65,優(yōu)選0.42~0.65。如果堆比重不到0.38,根據(jù)模具內(nèi)表面形狀,存在導(dǎo)致粉末成型過程中切片向模具內(nèi)表面上的附著不充分,在成型制品上產(chǎn)生氣泡或殘缺等,致使外觀變差的傾向。上述切片,可以用如下所述的各種方法制造。冷凍粉碎-溶劑處理將熱塑性彈性體組合物冷凍至其玻璃化溫度以下(通常-70℃以下,優(yōu)選-90℃以下)再粉碎。然后,將通過上述冷凍粉碎法所制造的粉末,在與熱塑性彈性體組合物相容性差的溶劑中,在分散劑與乳化劑存在下,于熱塑性彈性體組合物的熔融溫度以上,優(yōu)選比該熔融溫度高30~50℃的溫度下攪拌后,冷卻(例如,參照特開昭62-280226號公報)。絲束切斷法將熔融的熱塑性彈性體組合物從噴絲板擠出至空氣中成為絲束,將其冷卻切斷(例如,參照特開昭50-149747號公報)。模面切斷法一邊將熔融的熱塑性彈性體組合物從噴絲板擠出至水中,一邊切斷。上述溶劑處理法中,作為溶劑,例如,乙二醇、聚乙二醇和聚丙撐二醇等,相當(dāng)于熱塑性彈性體組合物每100重量份,通常在300~1000重量份,優(yōu)選400~800重量份的范圍內(nèi)使用。作為分散劑,例如,乙烯/丙烯酸共聚物、硅酸酐(二氧化硅)和氧化鈦等,相當(dāng)于熱塑性彈性體組合物每100重量份,通常在5~20重量份,優(yōu)選10~15重量份的范圍內(nèi)使用。作為乳化劑,例如,聚環(huán)氧乙烷山梨糖醇酐單月桂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯和山梨糖醇酐三硬脂酸酯等,相當(dāng)于熱塑性彈性體組合物每100重量份,通常在3~15重量份,優(yōu)選5~10重量份的范圍內(nèi)使用。對于前述絲束切斷法,噴絲板的噴孔直徑通常在0.1~3mm,優(yōu)選在0.2~2mm的范圍。噴絲板的每1個噴絲孔的熱塑性彈性體組合物的擠出速度通常為0.1~5kg/hr,優(yōu)選0.5~3kg/hr的范圍。絲束的牽引速度通常在1~100m/min,優(yōu)選5~50m/min的范圍。而被冷卻的絲束通常被切斷為1.4mm以下,優(yōu)選0.3~1.2mm。對于前述模面切斷法,嘖絲板的噴孔直徑通常在0.1~3mm,優(yōu)選在0.2~2mm的范圍。噴絲板的每1個噴絲孔的熱塑性彈性體組合物的擠出速度,通常為0.1~5kg/hr,優(yōu)選o.5~3kg/hr的范圍。水的溫度通常在30~70℃,優(yōu)選40~60℃的范圍。上述熱塑性彈性體組合物的粉末或切片可以適用于粉末搪塑成型法、流動浸漬法、靜電涂敷法、粉末火焰噴涂法和粉末回轉(zhuǎn)成型法等各種粉末成型法、壓延成型法、擠出成型法和注射成型法等。例如,粉末搪塑成型法如下進行。首先,將熱塑性彈性體組合物的粉末或切片,供給加熱至該組合物的熔融溫度以上,通常為160~300℃,優(yōu)選210~270℃的模具的成型面上。在該成型面上,將前述粉末或切片加熱所定的時間,將至少表面熔融的粉末或切片相互熔融粘接。經(jīng)過該所定時間后,將來熔融的熱塑性彈性體組合物粉末或切片回收。如果需要,將裝載著熔融的熱塑性彈性體組合物的模具進一步加熱。之后,冷卻模具,然后將其上所形成的薄片從模具中取出。在這樣的方法中,模具可以通過,例如,氣體加熱爐方式、熱介質(zhì)油循環(huán)方式、熱介質(zhì)油內(nèi)或熱流動砂內(nèi)的浸漬方式和高頻感應(yīng)加熱方式等加熱。為使熱塑性彈性體組合物粉末或切片熱熔融粘接所需的加熱時間,可以根據(jù)目的成型制品的大小和厚度等適宜選擇。由本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉末或切片所得的本發(fā)明的成型制品,在無殘缺和氣泡等不良的情況,并具有成型性優(yōu)異和耐寒性優(yōu)異、即使折彎也難以白化的特征。另外,使用含有發(fā)泡劑的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉末或切片,通過各種成型法,例如,粉末成型法、壓延成型法、擠出成型法或注射成型法等,可以制造柔軟性優(yōu)異的發(fā)泡成型制品。例如,粉末成型含有發(fā)泡劑的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉末或切片,通過進一步發(fā)泡,可以制造發(fā)泡成型制品。發(fā)泡劑既可以預(yù)先含在粉末或切片內(nèi)部,也可以通過亨舍爾混料器等旋轉(zhuǎn)混料器,在粉末或切片的表面涂敷。作為發(fā)泡劑,通??梢允褂脽岱纸庑桶l(fā)泡劑。這種熱分解型發(fā)泡劑的例子中,可以包括偶氮甲酰胺、2,2’-偶氮二異丁腈、重氮二氨基苯等偶氮類化合物、苯磺酰肼、苯-1,3-磺酰肼、對甲苯磺酰肼等磺酰肼化合物、N,N’-二亞硝基五甲基四胺、N,N’-二亞硝基-N,N’-二甲基對苯二甲酰胺等亞硝基化合物、疊氮對甲苯等疊氮化合物、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、碳酸銨等碳酸鹽類。尤其優(yōu)選偶氮甲酰胺。發(fā)泡劑的混合通常在發(fā)泡劑的分解溫度以下進行。而本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物,與發(fā)泡劑一起,也還可以含有發(fā)泡助劑和泡孔調(diào)整劑。成型本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物所得的成型制品可以作為表皮材料使用,也可以在其一個面上疊層發(fā)泡層構(gòu)成的雙層成型制品作為表皮材料使用。這種雙層成型制品也可以通過粉末成型法(參照特開平5-473號公報等)整體性地制造,也可以將通過其它途徑制造的發(fā)泡體用粘合劑等粘接在上述得到的成型制品上的方法制造。通過粉末成型法制造雙層成型制品時,例如,也可以將其成型面上具有復(fù)雜形狀的模具加熱至熱塑性彈性體組合物的熔融溫度以上之后,在該模具的成型面上,供給上述熱塑性彈性體組合物的粉末或切片,使粉末或切片之間相互熱熔合,在該成型面上得到薄片狀熔融物之后,除去未熱熔合的多余部分粉末或切片,然后,在此薄片狀熔融物上,供給含有發(fā)泡劑的熱塑性彈性體組合物的粉末或切片,使粉末或切片之間相互熱熔合,在該成型面上得到薄片狀熔融物之后,除去未熱熔合的多余部分粉末或切片,之后,進一步加熱使其發(fā)泡,形成發(fā)泡層也可以。進一步,通過粉末成型法,也有可能形成由非發(fā)泡層-發(fā)泡層-非發(fā)泡層組成的復(fù)合成型制品。這時,非發(fā)泡層既可以相同,也可以不同。作為發(fā)泡劑,可以列舉與前述同樣的熱分解型發(fā)泡劑,含有這種發(fā)泡劑的熱塑性聚合物組合物中的聚合物成分,例如可以列舉,氯乙烯類樹脂、聚烯烴和烯類熱塑性彈性體等。而作為含有這種發(fā)泡劑的熱塑性聚合物可以采用特開平7-228720號公報所使用的聚乙烯類發(fā)泡性組合物。而作為發(fā)泡層,也可以采用聚氨脂類發(fā)泡體。這時,由于存在本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物與聚氨脂的粘接性差的傾向,通??梢酝ㄟ^用氯化聚乙烯等底層涂料前處理成型制品的粘接面,提高粘接性。另外,聚氨脂發(fā)泡體可以通過將上述成型制品和后述的芯材隔開一定的間隙固定在所定的位置上,在其間隙中注入多元醇、聚異氰酸酯的混合液,加壓下使其發(fā)泡成型。這種成型制品或雙層成型制品適宜作為疊層在熱塑性樹脂芯材上的表皮材料,例如,上述成型制品可以用于在其一個面上疊層熱塑性樹脂芯材的多層成型制品,而雙層成型制品可以用于在其發(fā)泡層側(cè)疊層熱塑性樹脂芯材的多層成型制品。作為在熱塑性樹脂芯材中的熱塑性樹脂,可以使用例如,聚丙烯和聚乙烯等聚烯烴、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)樹脂等熱塑性樹脂。尤其優(yōu)選使用聚丙烯等聚烯烴。這種多層成型制品,可以通過例如,在成型制品的一個面上供給熱塑性樹脂熔體并加壓的方法,或在雙層成型制品的發(fā)泡層側(cè)供給熱塑性樹脂熔體并加壓的方法很容易地制造。所謂熱塑性樹脂熔體,是指加熱至其熔融溫度以上熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂。這種熱塑性樹脂熔體的供給既可以在加壓前,也可以在加壓的同時。而加壓既可以使用模具等進行,也可以通過熱塑性樹脂熔體的供給壓力進行。作為這種成型方法,可以列舉,例如,注射成型法、低壓注射成型法、低壓壓縮成型法等。具體地,例如,作為表皮材料使用上述成型制品的場合,可以在開放的一對模具間供給成型制品,然后在該成型制品的一個面和與其相對的模具之間供給熱塑性樹脂熔體后,或者一邊供給一邊將兩個模具合模,作為表皮材料使用雙層成型制品的場合,也可以在開放的一對模具間供給雙層成型制品,然后在該成型制品的發(fā)泡層和與其相對的模具之間供給熱塑性樹脂熔體后,或者一邊供給一邊將兩個模具合模。在此,兩個模具的開合方向沒有特殊限制,既可以是上下方向,也可以是水平方向。作為表皮材料,使用由前述粉末成型用模具制造的成型制品或雙層成型制品的場合,也可以將該粉末成型用模具,在其成型面上保持該成型制品或雙層成型制品不動,作為上述多層成型制品制造的模具的一側(cè)使用。通過這種方法,因為是在按模具形態(tài)所復(fù)制的成型制品或雙層成型制品不從模具上脫離的情況下供給模具之間,所以,可以使其表面上所賦形的形態(tài)幾乎不崩潰的情況下得到目的多層成型制品。熱塑性樹脂熔體可以在兩個模具合模之后供給,而從所得到表皮材料成型制品或雙層成型制品的變形少,形態(tài)的復(fù)制度也提高的多層成型制品方面考慮,優(yōu)選在兩個模具未封閉期間供給或供給后將兩個模具合模。熱塑性樹脂熔體的供給方法沒有特殊限制,例如,可以從與成型制品或雙層成型制品相對的一側(cè)模具內(nèi)設(shè)置的樹脂通路供給。還可以將熔融樹脂的供給噴孔插入至兩個模具間供給熔融樹脂,之后,使供給嘖孔退出系統(tǒng)外,封閉兩模具。作為一對模具,也可以采用一個模具的外圓周面和另一個模具的內(nèi)圓周面可以滑動的一對雌雄模具。這時,通過預(yù)先調(diào)節(jié)兩個模具滑動面的間隙與成型制品或雙層成型制品的厚度大致相等,可以得到其端面部分具有多余的表皮材料的多層成型制品,通過將這種多余的表皮材料返回多層成型制品的背面,可以得到其端面部分用表皮材料層覆蓋的多層成型制品。下面,通過實施例詳細說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于這些實施例。另外,熱塑性彈性體組合物及成型制品的評價通過以下方法進行。〔1〕復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)及牛頓粘性指數(shù)n采用レオメトリツクス社制的動態(tài)分析器-(RDS-7700型),在振動頻率ω=1弧度/秒或ω=100孤度/秒下,測定儲能彈性模量G’(ω)及損耗彈性模量G”(ω),通過前述計算式(1)算出復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)和η*(100)。其中,測定在平行平板方式、外加應(yīng)變5%和樣品溫度250℃下進行。而用η*(1)和η*(100),通過前述計算式(2)求出牛頓粘性指數(shù)n。〔2〕(B-1)及(B-2)中的相對于被加氫的全部共軛二烯單元數(shù),含有碳原子數(shù)2以上的側(cè)鏈的被加氫的共軛二烯單元數(shù)的比例通過以對二甲苯-d10作為溶劑,在1.6mg/ml濃度下測定H1NMR而求出?!?〕折彎白化將通過后述粉末搪塑成型法所得的1mm厚的成型薄片,切成1cm×5cm,在折彎負荷500g或1kg下折彎,1分鐘后除去負荷,以由于折彎而白化部分的寬度為基準(zhǔn),按照下述基準(zhǔn)評價。×白化部分的寬度1mm以上△白化部分的寬度小于1mm○不能確認白化部分〔4〕固態(tài)粘彈性使用オリエソテツク工業(yè)(株)的固體粘彈性測定裝置利奧巴普倫(レオパィプロソ)(DDV-II-EA型),采用拉伸方式。通過壓延成型法作成2cm×5cm(但夾具間3.5cm)×0.1mm厚的樣品,在-150C~130℃的范圍內(nèi),升溫速度2℃/min、加振頻率110Hz和加振振幅16μm的條件下,通過使樣品振動而測定,求出tanδ峰的峰溫度及強度?!?〕脆化溫度(耐寒性)使用通過后述粉末搪塑成型法所得的1mm厚的成型薄片,根據(jù)JISK-7216,求出試樣片的50%破壞的溫度。下面的實施例中,作為(B-1),使用丁二烯/苯乙烯共聚物的加氫物(苯乙烯單元含量20wt%、加氫率99%、η*(1)=1.7×103泊、n=0.02、MFR=30g/10min、相對于被加氫的全部共軛二烯單元數(shù),含有碳原子數(shù)2以上側(cè)鏈的被加氫的共軛二烯單元數(shù)的比例為42%、tanδ峰的峰溫度為-37℃、強度為0.88)。而作為(A),使用丙烯/乙烯無規(guī)共聚物樹脂(tanδ峰的峰溫度為-7℃、強度為0.12、乙烯單元含量=5Wt%、MFR=228g/10min)。將它們按表1的比例,使用實驗室噴混磨(テボグテストミル)(東洋精機社制、型式30C150),在180℃,50rpm的條件下,混煉10min,得到組合物(往磨中的投入量合計為84g)、通過固體粘彈性測定求出組合物的tanδ峰的峰溫度及強度。所得組合物在-70~30℃的溫度范圍給出兩個tanδ峰。這些組合物的tanδ峰的峰溫度及強度如表1所示。而作為(B-2),使用丁二烯/苯乙烯共聚物的加氫物(苯乙烯單元含量10wt%、加氫率99%、η*(1)=8.3×103泊、n=0.16、MFR=10g/10min、相對于被加氫的全部共軛二烯單元數(shù),含有碳原子數(shù)2以上側(cè)鏈的被加氫的共軛二烯單元數(shù)的比例為71%、tanδ峰的峰溫度為-17℃、強度為1.5)。而作為(A),使用前述的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物樹脂(tanδ峰的峰溫度為-7℃、強度為0.12、乙烯單元含量=5wt%、MFR=228g/10min)。將它們按表2的比例,使用實驗室噴混磨(東洋精機社制、型式30C150)、在180℃、50rpm的條件下,混煉10min,得到組合物(往磨中的投入量合計為84g)、通過固體粘彈性測定求出所得組合物tanδ峰的峰溫度及強度。所得的組合物在-70~30℃的溫度范圍,在與(A)的tanδ峰溫度及(B-2)的tanδ峰溫度任一個都不同的溫度下,給出新的單一tanδ峰。這些組合物的tanδ峰的峰溫度及強度如表1所示。實施例1將丙烯/乙烯共聚物樹脂(乙烯單元含量5wt%、MFR=228/10min、tanδ峰的峰溫度為-7℃、強度為0.12)100重量份、作為(B-1)的丁二烯/苯乙烯共聚物的加氫物(苯乙烯單元含量20wt%、加氫率99%、η*(1)=1.7×103泊、n=0.02、MFR=30g/10min、相對于被加氫的全部共軛二烯單元數(shù),含有碳原子數(shù)2以上側(cè)鏈的被加氫的共軛二烯單元數(shù)的比例為42%、tanδ峰的峰溫度為-37℃、強度為0.88)87.5重量份、作為(B-2)的丁二烯/苯乙烯共聚物的加氫物(苯乙烯單元含量10wt%、加氫率99%、η*(1)=8.3×103泊、n=0.16、MFR=10g/10min、相對于被加氫的全部共軛二烯單元數(shù),含有碳原子數(shù)2以上側(cè)鏈的被加氫的共軛二烯單元數(shù)的比例為71%、tanδ峰的峰溫度為-17℃、強度為1.5)12.5重量份、及乙烯/丙烯共聚物橡膠[住友化學(xué)社制、SPOVO141、丙烯單元含量27wt%、MFR=1g/10min]50重量份,用雙螺桿混煉機在剪切速率1.2×103sec-1,溫度200℃下混煉,得到組合物[η*(1)=2.7×103泊、n=0.08〕,將此用切粒機切斷,得到粒狀物。將此粒狀物用液氮冷卻至-120℃后,在保持冷卻狀態(tài)下原封不動直接粉碎,得到熱塑性彈性體組合物粉末[通過泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩32目(網(wǎng)眼500μm×500μm)。將在上述得到的熱塑性彈性體組合物的粉末1000g,供給被加熱至表面溫度250℃的鎳電鑄壓紋板(30cm×30cm、厚度3mm)的成型面上,14秒后除去未熱熔融粘著的多余部分粉末。之后,在250℃的加熱爐中加熱60秒,然后冷卻,脫模,得到薄片狀成型制品(厚度1mm)。熱塑性彈性體組合物及成型制品的評價結(jié)果如表3所示。實施例2~8除了將(A)丙烯/乙烯共聚物樹脂、作為(B-1)的丁二烯/苯乙烯共聚物的加氫物、作為(B-2)的丁二烯/苯乙烯共聚物的加氫物及(C)乙烯/丙烯共聚物橡膠的重量比被如表3~4代替以外,與實施例1同樣操作,熱塑性彈性體組合物及成型制品的評價結(jié)果如表3~4所示。比較例1~4除了將(A)丙烯/乙烯其聚物樹脂、(B-1)丁二烯/苯乙烯共聚物的加氫物橡膠質(zhì)聚合物、(B-2)丁二烯/苯乙烯共聚物的加氫物橡膠性質(zhì)聚合物及(C)乙烯/丙烯共聚物橡膠的重量比被如表5代替以外,與實施例1同樣操作,得到熱塑性彈性體組合物,得到成型制品。熱塑性彈性體組合物及成型制品的評價結(jié)果如表5所示。表1由(A)及(B-1)組成的組合物的tanδ峰的溫度及強度<tablesid="table1"num="001"><table>組成重量份(A)1007550250(B-1)0255075100tanδ峰溫度77-497-459-35-37強度0.120.140.070.130.120.130.640.88</table></tables>表2由(A)及(B-2)組成的組合物的tanδ峰的溫度及強度<tablesid="table2"num="002"><table>組成重量份(A)1007550250(B-2)0255075100tanδ峰溫度7-1-7-11-17強度0.120.200.390.731.5</table></tables>表3表4表5工業(yè)上的實用性如以上說明,通過本發(fā)明,可以提供一種給出粉末成型性及耐寒性優(yōu)異的,且即使折彎也難以白化的熱塑性彈性體成型制品的,熱塑性彈性體組合物及采用該熱塑性彈性體組合物所得的粉末、切片及成型制品。權(quán)利要求1.一種熱塑性彈性體組合物,該組合物含有下述(A)、(B-1)及(B-2),且(A)的含量為100重量份,(B-1)和(B-2)的合計含量為10~250重量份、和250℃下的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)在1.5×105泊以下、且牛頓粘性指數(shù)n在0.67以下,其中,(A)聚烯烴類樹脂(B-1)在通過與(A)混煉所得組合物的固態(tài)粘彈性測定所得的tanδ-溫度依賴關(guān)系曲線中,-70℃~30℃的溫度范圍內(nèi)給出2個tanδ峰的共軛二烯類熱塑性彈性體或其加氫物(B-2)在通過與(A)混煉所得組合物的固態(tài)粘彈性測定所得的tanδ-溫度依賴關(guān)系曲線中,-70℃~30℃的溫度范圍內(nèi),在與(A)的tanδ峰溫度及(B-2)的tanδ峰溫度都不同的溫度下,給出新的單一tanδ峰的共軛二烯類熱塑性彈性體或其加氫物2.按權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體組合物,該組合物含有權(quán)利要求1的(A)、(B-1)及(B-2),以及下述(C),并且相對于(A)的含量100重量份,(B-1)和(B-2)的合計含量為10~250重量份、(C)的含量在250重量份以下,其中,(C)乙烯/α-烯烴類共聚物3.按權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物,其中(B-1)與(B~2)的重量比為5∶95~95∶5。4.按權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物,其中(B-1)及/或(B-2)是共軛二烯和其它單體的共聚物或其加氫物。5.按權(quán)利要求4所述的熱塑性彈性體組合物,其中,其它單體是乙烯基芳香族化合物、乙烯酯化合物、乙烯類不飽和羧酸酯化合物和乙烯基腈化合物。6.一種由權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的粉末。7.按權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物,其中,250℃下的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)在5×104泊以下、且牛頓粘性指數(shù)n在0.28以下。8.一種由權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的切片。9.按權(quán)利要求8所述的切片,其中,換算成球形的平均粒徑在1.2mm以下,且堆比重在0.38以上。10.按權(quán)利要求8所述的切片,該切片是通過溶劑處理法、絲束切斷法或模面切斷法制造的。11.一種成型制品,該成型制品是將權(quán)利要求6所述的熱塑性彈性體組合物粉末進行粉末成型制得的。12.一種成型制品,該成型制品是將權(quán)利要求8所述的切片進行粉末成型制得的。13.一種雙層成型制品,該雙層成型制品是在權(quán)利要求11或12所述成型制品的一個側(cè)面上疊層發(fā)泡層構(gòu)成的。14.一種多層成型制品,該多層成型制品是在權(quán)利要求11或12所述成型制品的一個側(cè)面上疊層熱塑性樹脂芯材構(gòu)成的。15.一種多層成型制品,該多層成型制品是在權(quán)利要求13所述雙層成型制品的發(fā)泡層側(cè)疊層熱塑性樹脂芯材構(gòu)成的。16.一種權(quán)利要求14所述多層成型制品的制造方法,該方法包括向權(quán)利要求11或12所述成型制品的一個側(cè)面上供給熱塑性樹脂熔體并加壓。17.一種權(quán)利要求15所述多層成型制品的制造方法,該方法包括在權(quán)利要求13所述雙層成型制品的發(fā)泡層側(cè)供給熱塑性樹脂熔體并加壓。18.按權(quán)利要求16所述的制造方法,其中,即在開放的一對模具間供給權(quán)利要求11或12所述的成型制品,然后在該成型制品的一個側(cè)面和與其相對的一個模具之間供給熱塑性樹脂熔體后,或者供給的同時將兩個模具合模。19.按權(quán)利要求17所述的制造方法,其中,即在開放的一對模具間供給權(quán)利要求13所述的雙層成型制品,然后在該成型制品的發(fā)泡層側(cè)和與其相對的一個模具之間供給熱塑性樹脂熔體后,或者供給的同時將兩個模具合模。全文摘要一種含有下述(A)、(B-1)及(B-2)的熱塑性彈性體組合物及采用該熱塑性彈性體組合物所得的切片及成型制品,其中(A)的含量100重量份,(B-1)和(B-2)的合計含量10-250重量份、250℃下的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)在1.5×10文檔編號C08L23/02GK1281486SQ98812006公開日2001年1月24日申請日期1998年12月9日優(yōu)先權(quán)日1997年12月11日發(fā)明者杉本博之,中辻淑裕,江尻晉申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社