專利名稱：：低密度co的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及CO2吹制聚氨酯泡沫材料。本發(fā)明尤其涉及低密度CO2吹制聚氨酯泡沫材料及其制備方法。聚氨酯和聚異氰酸酯泡沫材料(以下稱作泡沫材料)可用于各種場合。本文所用的術(shù)語“泡沫材料”要理解成包括聚氨酯改性聚異氰酸酯泡沫材料和聚異氰酸酯泡沫材料。例如，剛性聚氨酯泡沫材料可在需要?jiǎng)傂灾误w的場合中用作支撐體。這些場合包括用于蓋屋頂、夾襯板、建筑板、管絕緣、和容器絕緣的建筑材料；浮游選礦；花狀和手工藝泡沫材料；以及例如用于海洋、航天和其它工業(yè)的輕質(zhì)結(jié)構(gòu)部件。剛性泡沫材料可通過各種方法制成，包括塊料發(fā)泡、雙帶層壓、不連續(xù)板、和現(xiàn)場灌注法。雙帶層壓、不連續(xù)板、和現(xiàn)場灌注法可分另用于在單個(gè)步驟中現(xiàn)場制造剛性泡沫材料。現(xiàn)場灌注(PIP)法是這樣一種方法，其中將聚氨酯泡沫材料配方灌注到空殼、模具或套管(以下稱作模具)中，然后泡沫材料將模具充滿形成泡沫填充制品。PIP法及其用途是本領(lǐng)域制備聚氨酯泡沫材料時(shí)所熟知的(參見，例如反應(yīng)聚合物；Gum，W．F．，Riese，W．，和Ulrich，H．，Eds．Hanser紐約1992；575頁)。由PIP法制成的制品包括，例如車庫門、小型冷卻器、便攜冷卻器、電冰箱、門、和熱水器。本文所述的泡沫材料包括剛性泡沫材料、模塑泡沫材料和塊料泡沫材料。如果用于PIP法，如果在灌注時(shí)或在灌注后沒有馬上發(fā)泡，那么聚氨酯泡沫材料配方就會(huì)從模具中脫逸或泄漏。模具泄漏會(huì)導(dǎo)致因?yàn)楫a(chǎn)品損失而在生產(chǎn)泡沫材料產(chǎn)品時(shí)成本較高，且保養(yǎng)成本增加。在目前的實(shí)踐中，泄漏通常通過向發(fā)泡體系中加入在環(huán)境溫度下低沸點(diǎn)化合物來減弱，這樣可增強(qiáng)該發(fā)泡體系預(yù)膨脹作用、或增強(qiáng)該發(fā)泡體系在聚氨酯開始反應(yīng)時(shí)的起沫作用。但這種做法通常需要改進(jìn)常規(guī)的設(shè)備。本文所用的預(yù)膨脹是指發(fā)泡體系、即聚氨酯發(fā)泡反應(yīng)混合物在聚氨酯開始反應(yīng)前的體積增加。通常，聚氨酯泡沫材料利用鹵化烷烴之類的發(fā)泡劑來產(chǎn)生聚氨酯泡沫材料中的微孔結(jié)構(gòu)。CO2可以是一種有用的發(fā)泡劑。如果聚氨酯泡沫材料配方中包含水，那么CO2可通過異氰酸酯與水的反應(yīng)而制成。水和CO2可用于降低鹵化烷烴在制造聚氨酯泡沫材料時(shí)的用量。這樣可理想地降低釋放到大氣中的鹵化烷烴的量。聚氨酯泡沫材料可僅利用水或其與CO2的混合物作為發(fā)泡劑來制造。例如，這些泡沫材料(以下稱作CO2吹制泡沫材料)描述于美國專利5013766。CO2吹制泡沫材料通?？梢允歉呙芏扰菽牧?，即，該泡沫材料的總體密度大于約2．3磅／立方英尺(pcf)。低密度的CO2吹制泡沫材料可通過常規(guī)方法得到，但這些泡沫材料的閉孔含量低。在某些場合中，如果需要具有較高閉孔含量的低密度聚氨酯泡沫材料，那么通常的CO2吹制泡沫材料就不理想。在制備剛性聚氨酯泡沫材料的領(lǐng)域中，需要制備出具有高閉孔含量的低密度CO2吹制泡沫材料。在制備剛性泡沫材料的領(lǐng)域中，還需要降低PIP工藝中的泄漏水平。一方面，本發(fā)明涉及一種包含多異氰酸酯組合物和多元醇組合物的聚氨酯泡沫材料配方，其中所述多元醇組合物包括(a)至少一種芳族胺引發(fā)的多元醇；(b)至少一種碳酸亞烷基酯；和(c)水。另一方面，本發(fā)明涉及一種由包含多異氰酸酯組合物和多元醇組合物的聚氨酯泡沫材料配方制成的低密度CO2吹制泡沫材料，其中所述多元醇組合物包括(a)至少一種芳族胺引發(fā)的多元醇；(b)至少一種碳酸亞烷基酯；和(c)水。另一方面，本發(fā)明涉及一種制備聚氨酯填充制品的方法，包括以下步驟(ⅰ)將聚氨酯泡沫材料配方灌注到模具中；(ⅱ)使該泡沫材料充滿該模具；和(ⅲ)在該泡沫材料固化得到聚氨酯填充制品之后，將該泡沫材料脫模，其中所述聚氨酯泡沫材料配方包含多異氰酸酯組合物和多元醇組合物，且其中所述多元醇組合物包括(a)至少一種芳族胺引發(fā)的多元醇；(b)至少一種碳酸亞烷基酯；和(c)水。通過使用本發(fā)明方法，可以減弱在利用PIP法制造泡沫材料時(shí)的從模具泄漏的問題。使用本發(fā)明方法得到的CO2吹制泡沫材料是一種低密度泡沫材料，其總體密度相對常規(guī)制成的泡沫材料可下降15-30％。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種可用于制備CO2吹制泡沫材料的泡沫材料配方。本發(fā)明的泡沫材料配方包括一種多異氰酸酯組合物和一種多元醇組合物。如果在合適的反應(yīng)條件下將多異氰酸酯和多元醇組合物合并，可得到本發(fā)明的低密度聚氨酯泡沫材料。本發(fā)明的多元醇組合物包括異氰酸酯活性物質(zhì)、碳酸亞烷基酯和水。此外，該泡沫材料配方的任一或兩種組分可包含可有可無的組分。適用于本發(fā)明的異氰酸酯活性物質(zhì)包括芳族胺引發(fā)的多元醇(AAP)。適用于本發(fā)明的AAP可購得。例如，Voranol_391(Dow化學(xué)公司的商品名)是一種適用于本發(fā)明的市售多元醇。Voranol_391是一種芳族胺引發(fā)的多元醇，由鄰甲苯二胺、氧化乙烯和氧化丙烯制成。一般來說，AAP可通過芳族胺與氧化烯在合適反應(yīng)條件(例如溫度、pH值、和催化劑)下的反應(yīng)而得到。例如，適用于制備本發(fā)明AAP的溫度可以是100-135℃。該溫度優(yōu)選為110-130℃。該溫度更優(yōu)選120-130℃，最優(yōu)選125-130℃。本發(fā)明的AAP可在7．5-12的pH值下得到。該pH值優(yōu)選為8-11.5。該pH值更優(yōu)選8．5-11，最優(yōu)選9-11。可以引入催化劑以制備本發(fā)明的AAP。適用于制備本發(fā)明多元醇的催化劑包括，例如二甲基環(huán)己胺、二甲基乙醇胺、和二乙基乙醇胺、類似化合物、及其混合物；族Ⅰ和族Ⅱ金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋰、類似化合物及其混合物。適用于本發(fā)明的AAP的分子量可以是425-900。AAP的分子量優(yōu)選為520-825。AAP的分子量更優(yōu)選560-640。AAP的分子量最優(yōu)選560-590。本發(fā)明AAP的羥基值可以是250-530。該羥基值優(yōu)選為325-465。該羥基值更優(yōu)選350-450，最優(yōu)選380-430。本發(fā)明AAP的平均官能度優(yōu)選不少于2。AAP的平均官能度更優(yōu)選3-5。該平均官能度最優(yōu)選3．2-4．1。本發(fā)明的多元醇可由氧化烯和芳族胺引發(fā)劑制備。適用于制備本發(fā)明AAP的芳族胺可包括任意二-、或多-官能芳族胺。合適的芳族胺包括甲苯二胺(TDA)的異構(gòu)體，例如包括2，6-TDA、和2，4-TDA；亞甲基二胺(MDA)的異構(gòu)體，例如包括2，2’-MDA、2，4’-MDA、和4，4’-MDA；MDA的低聚物，例如包括具有3-6個(gè)芳環(huán)的異構(gòu)化合物的混合物；芳族胺的烷基衍生物，如4-甲基-2，6-TDA、和二甲基-MDA的異構(gòu)體；TDA的鹵化衍生物，如3-氯-3，4-TDA；類似混合物及這些物質(zhì)的任何混合物。適用于本發(fā)明氧化烯包括具有2-8個(gè)碳原子，優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的氧化物。例如，合適的氧化烯可以是氧化乙烯、氧化丙烯、1，2-氧化丁烯、2，3-氧化丁烯、氧化苯乙烯、表氯醇、3-甲基-1，2-氧化丁烯、類似化合物及其混合物。在本發(fā)明中，氧化丙烯的聚合物和共聚物是優(yōu)選的。在本發(fā)明的泡沫材料配方中，AAP作為唯一的多元醇組分存在于多元醇組合物，或該組合物視需要包含其它多元醇。如果包含，其它多元醇的量可以占多元醇總量的1-50％重量。優(yōu)選包含0-10％重量的另一種多元醇。水在本發(fā)明多元醇組合物中的含量為1-12份／100份AAP(重量)。水的含量優(yōu)選為3-9份。水的含量更優(yōu)選5-8份／100份AAP(重量)，水的含量最優(yōu)選6．5-7．5份／100份AAP(重量)。本發(fā)明泡沫材料配方包含碳酸亞烷基酯?？捎糜诒景l(fā)明的碳酸亞烷基酯由以下結(jié)構(gòu)Ⅰ或Ⅱ表示其中R1、R2、R3和R4分別獨(dú)立地表示氫原子、Ⅰ的烴基取代基、或其組合形式，且其中R5和R6分別獨(dú)立地為Ⅱ的烴基取代基。Ⅰ或Ⅱ的烴基取代基可以是具有1-8個(gè)碳原子的烴基。合適的烴基取代基可以是脂族、芳族、環(huán)狀或無環(huán)、取代或未取代的。合適的烴基取代基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、環(huán)己基、苯基、羥基苯基、苯基甲基、甲基苯基、溴苯基、氯甲基、類似化合物、或其混合形式。例如，合適的碳酸亞烷基酯可包括碳酸亞乙基酯、碳酸亞丙基酯、碳酸亞丁基酯、碳酸苯乙烯酯(或碳酸1-苯基亞乙基酯)、碳酸亞異丁基酯、碳酸二甲基酯、碳酸二乙基酯、碳酸二叔丁基酯、碳酸二芐基酯、碳酸二苯基酯、碳酸苯基乙基酯、類似化合物、及其混合物。可用于本發(fā)明的碳酸亞烷基酯是已知的，且可購得。碳酸亞烷基酯的純度據(jù)信對本發(fā)明并不重要。例如，碳酸亞丙基酯可作為Arconate1000TM購自Arco化學(xué)公司(純度最低99％)，但較低純度據(jù)信不會(huì)影響本發(fā)明。本發(fā)明的碳酸亞烷基酯的含量可以是1-20份／100份AAP(重量)。碳酸亞烷基酯的含量優(yōu)選3-15份碳酸亞烷基酯／100份AAP(重量)。碳酸亞烷基酯的含量更優(yōu)選5-12份碳酸亞烷基酯／100份AAP(重量)。碳酸亞烷基酯的含量最優(yōu)選7-10份碳酸亞烷基酯／100份AAP(重量)。在本發(fā)明中，碳酸亞烷基酯可包含在多元醇組合物或異氰酸酯組合物中。視需要，碳酸亞烷基酯可被包含在多元醇組合物和異氰酸酯組合物中。碳酸亞烷基酯優(yōu)選包含在多元醇組合物中。本發(fā)明多元醇組合物中可包含可有可無的組分。例如，多元醇組合物可視需要例如包含，共聚物多元醇、聚酯多元醇、催化劑、填料、交聯(lián)劑、表面活性劑、泡孔擴(kuò)張劑、脫模劑、和阻燃劑。適用于制備本發(fā)明聚氨酯泡沫材料的聚氨酯催化劑是叔胺催化劑，如三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、二甲基乙醇胺、五甲基二亞甲基三胺、N-乙基嗎啉、二乙基乙醇胺、N-椰子基嗎啉、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、二(N，N-二甲基氨基乙基)醚、類似化合物、以及這些物質(zhì)的任何混合物。適用于本發(fā)明的催化劑還包括可催化形成異氰脲酸酯的那些，例如Saunders和Frisch在高聚物，ⅩⅥ卷的聚氨酯、化學(xué)和技術(shù)，94-97頁(1962)中提及的。這些催化劑稱作三聚催化劑。這些催化劑的例子包括脂族和芳族叔胺化合物、有機(jī)金屬化合物、羧酸的堿金屬鹽、酚和對稱三嗪衍生物。優(yōu)選的催化劑為羧酸的鉀鹽如辛酸鉀、和2-乙基己酸的鉀鹽以及叔胺如2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚。胺催化劑的用量通常為0．1-5份／100份多元醇組合物(重量)，優(yōu)選0．2-3份／100份多元醇組合物(重量)。有機(jī)金屬催化劑也是合適的，例如包括有機(jī)鉛、有機(jī)鐵、有機(jī)汞、有機(jī)鉍，優(yōu)選有機(jī)錫化合物。最優(yōu)選的是有機(jī)錫化合物如二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二甲基錫、辛酸亞錫、氯化亞錫和類似化合物。有機(jī)金屬化合物的用量通常為0．05-0．2份／100份多元醇組合物(重量)。可視需要加入的表面活性劑的例子為硅氧烷表面活性劑，其中大多數(shù)是包含至少一個(gè)聚氧化烯片段和聚(二甲基硅氧烷)片段的嵌段共聚物。其它的表面活性劑包括長鏈醇的聚乙二醇醚、長鏈烷基硫酸酯、烷基磺酸酯和烷芳基磺酸的叔胺或烷醇胺鹽。如果使用，其用量通常合適地為0．1-3份表面活性劑／100份多元醇(重量)，優(yōu)選0．3-約1份表面活性劑／100份多元醇(重量)。按照美國專利申請08／342299(1996年7月23日授權(quán))所述的由氧化乙烯和氧化丁烯制成的表面活性劑也可用于本發(fā)明。交聯(lián)劑的例子為二乙醇胺和亞甲基二(鄰氯苯胺)和類似化合物。本領(lǐng)域已知，可以使用泡孔擴(kuò)張劑、脫模劑、阻燃劑、填料和其它添加劑來改進(jìn)泡沫材料的性能并有助于其加工性，因此可根據(jù)最終用途而使用。多異氰酸酯組合物包括多異氰酸酯。本領(lǐng)域已知的任何多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物都適用于本發(fā)明。有用的多異氰酸酯描述于例如美國專利4785027。多異氰酸酯可以是脂族或芳族的。適用于本發(fā)明的芳族多異氰酸酯包括苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、萘1，4-二異氰酸酯、2，4’或4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)及其混合物、多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(聚合MDI)、類似化合物、及其混合物。合適的脂族多異氰酸酯包括1，6-亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，4-環(huán)己基二異氰酸酯、類似化合物、及其混合物。通過多元醇或擴(kuò)鏈劑與多異氰酸酯的反應(yīng)而得到的預(yù)聚物也是合適的。多異氰酸酯的用量適合制備出異氰酸酯指數(shù)為90-500的能形成聚氨酯的組合物。該指數(shù)優(yōu)選為100-130。該異氰酸酯指數(shù)更優(yōu)選105-115。該異氰酸酯指數(shù)最優(yōu)選105-110。異氰酸酯指數(shù)通過將異氰酸酯當(dāng)量數(shù)除以異氰酸酯活性物質(zhì)當(dāng)量數(shù)，然后將所得比率乘以100而得到。本發(fā)明的多異氰酸酯的平均官能度為2．0-3．5。該平均官能度優(yōu)選為2．5-3．3。該平均官能度更優(yōu)選2．6-3．2。該平均官能度最優(yōu)選2．6-3．0。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種通過PIP法，使用本文所述泡沫材料配方來制備聚氨酯填充制品的方法。一般來說，在PIP操作中，發(fā)泡通常延遲到模腔內(nèi)反應(yīng)開始時(shí)。在本發(fā)明的工藝中，由于存在碳酸亞烷基酯，泡沫材料配方起始灌注到模具中時(shí)就發(fā)生預(yù)膨脹。本發(fā)明泡沫材料配方中的碳酸亞烷基酯儲(chǔ)存時(shí)可在受控溫度下生成CO2。起始的起沫作用可防止泡沫材料由未密封的模具泄漏，而且隨后的發(fā)泡促進(jìn)該模具填充過程。在本發(fā)明中，聚氨酯填充制品是按照以下步驟得到的將多異氰酸酯組合物與多元醇組合物以合適的本文所述異氰酸酯指數(shù)進(jìn)行混合；將這種能形成聚氨酯的混合物倒入模具中；使該泡沫材料混合物填充該模具，得到一種模塑剛性泡沫材料；以及，在泡沫材料固化得到聚氨酯填充制品之后，將該泡沫材料脫模。在本發(fā)明的工藝中，包含碳酸亞烷基酯的多元醇組合物可在10-60℃下儲(chǔ)存。含碳酸亞烷基酯的組合物優(yōu)選在16-32℃，更優(yōu)選18-27℃，最優(yōu)選21-24℃的溫度下儲(chǔ)存。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種由本文所述泡沫材料配方制成的低密度CO2吹制泡沫材料。本發(fā)明泡沫材料的性能至少相當(dāng)于按照常規(guī)方法制成的泡沫材料。可通過使用本發(fā)明方法來提高的一種泡沫材料性能是泡沫材料的總體密度，同時(shí)保持泡沫材料的尺寸穩(wěn)定性?？傮w密度是整個(gè)模塑剛性泡沫材料部件的密度。按照本發(fā)明制成的泡沫材料的總體密度可不超過10pcf。本發(fā)明泡沫材料的密度優(yōu)選不超過5．0pcf，更優(yōu)選不超過3．0pcf。最優(yōu)選的是，本發(fā)明泡沫材料的密度不超過約2．2pcf?？赏ㄟ^使用本發(fā)明方法來提高的泡沫材料另一種性能是泡沫材料的閉孔含量。通過使用本發(fā)明方法得到的泡沫材料的閉孔含量不少于80％。本發(fā)明泡沫材料的閉孔含量優(yōu)選不少于85％。閉孔含量更優(yōu)選不少于90％，最優(yōu)選不少于92％。對本發(fā)明尤其重要的是，按照本發(fā)明方法制成的泡沫材料可具有低密度、合適的尺寸穩(wěn)定性和高閉孔含量。本發(fā)明泡沫材料的合適尺寸穩(wěn)定性例如為0至±8％體積變化。該尺寸穩(wěn)定性優(yōu)選為0至±6％體積變化，最優(yōu)選0至±4％體積變化。本發(fā)明泡沫材料還具有與各種基材、例如塑料襯底材料(如高抗沖聚苯乙烯和高密度聚乙烯)以及鋼面的優(yōu)異粘附性。同時(shí)，本發(fā)明泡沫材料可在冷老化、干老化、和濕老化條件下，在密度不超過1．80pcf的同時(shí)保持優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性。本發(fā)明泡沫材料具有比常規(guī)制成的泡沫材料更細(xì)小且更均勻的泡孔結(jié)構(gòu)。本發(fā)明方法的泡沫材料的其它特性為低于約1．10pcf、優(yōu)選0．95-1．10pcf、更優(yōu)選0．95-1．07pcf、最優(yōu)選0．95-1．05pcf的低自由起發(fā)密度；不超過約3．0％、優(yōu)選1．0-3．0％、更優(yōu)選1．0-2．5％、最優(yōu)選1．0-2．0％的低芯部泡沫材料酥脆性；和快脫模性。由本發(fā)明方法制成的泡沫材料一般可在約8分鐘之內(nèi)脫模。本發(fā)明泡沫材料優(yōu)選在3-8分鐘，更優(yōu)選在3-7分鐘內(nèi)脫模。本發(fā)明泡沫材料最優(yōu)選在3-6．5分鐘內(nèi)脫模。脫模時(shí)間取決于所得泡沫材料的厚度，且本文所述的范圍是針對厚度約1．75英寸的泡沫材料。實(shí)施例以下實(shí)施例和對比例用于說明本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例和對比例并不用于限定本發(fā)明權(quán)利要求的范圍。實(shí)施例1按照表1所列的數(shù)量，將多元醇、碳酸亞丙基酯和水與可有可無的組分進(jìn)行混合，制備出多元醇組合物。實(shí)施例2按照表1所列的數(shù)量，將多元醇、碳酸亞丙基酯和水與可有可無的組分進(jìn)行混合，制備出多元醇組合物。實(shí)施例3-對比例按照表1所列的數(shù)量，將多元醇和水與可有可無的組分進(jìn)行混合，制備出多元醇組合物。實(shí)施例4-對比例按照表1所列的數(shù)量，將多元醇和水與可有可無的組分進(jìn)行混合，制備出多元醇組合物。實(shí)施例5-對比例按照表1所列的數(shù)量，將多元醇和水與可有可無的組分進(jìn)行混合，制備出多元醇組合物。實(shí)施例6-對比例按照表1所列的數(shù)量，將多元醇和水與可有可無的組分進(jìn)行混合，制備出多元醇組合物。實(shí)施例7將實(shí)施例1的多元醇組合物與215份PAPI_27異氰酸酯混合至異氰酸酯指數(shù)為105。將如此制成的能形成聚氨酯的混合物灌注到加熱至130°F的模具中。4．5分鐘之后，將泡沫材料從模具中取出。該泡沫材料的某些物理性能列于表2。該泡沫材料的反應(yīng)性分布在表3中給出。泡沫材料的物理性能按照以下方法來測定a．泡沫材料現(xiàn)場(總體)密度通過公式D=W／V來測定，其中D為泡沫材料的密度，W為泡沫材料的重量，且V是泡沫材料的體積。b．芯部密度通過ASTMD-1622來測定。c．k-因子通過ASTMC-518來測定。d．壓縮強(qiáng)度通過ASTMD-1621來測定。d．酥脆性通過ASTMD-421來測定。e．尺寸穩(wěn)定性通過ASTMD-2126來測定。f．閉孔含量通過ASTMD-2856來測定。實(shí)施例8-對比例將實(shí)施例3的多元醇組合物與173份PAPI_27異氰酸酯混合至異氰酸酯指數(shù)為110。將如此制成的能形成聚氨酯的混合物灌注到加熱至130°F的模具中。4．5分鐘之后，將泡沫材料從模具中取出。該泡沫材料的某些物理性能列于表2。該泡沫材料的反應(yīng)性分布在表3中給出。實(shí)施例9-對比例將實(shí)施例4的多元醇組合物與214份PAPI_27異氰酸酯混合至異氰酸酯指數(shù)為110。將如此制成的能形成聚氨酯的混合物灌注到加熱至130°F的模具中。4．5分鐘之后，將泡沫材料從模具中取出。該泡沫材料的某些物理性能列于表2。該泡沫材料的反應(yīng)性分布在表3中給出。實(shí)施例10-對比例將實(shí)施例5的多元醇組合物與173份PAPI_27異氰酸酯混合至異氰酸酯指數(shù)為110。將如此制成的能形成聚氨酯的混合物灌注到加熱至130°F的模具中。4．5分鐘之后，將泡沫材料從模具中取出。該泡沫材料的某些物理性能列于表2。該泡沫材料的反應(yīng)性分布在表3中給出。實(shí)施例11-對比例將實(shí)施例6的多元醇組合物與214份PAPI_27異氰酸酯混合至異氰酸酯指數(shù)為110。將如此制成的能形成聚氨酯的混合物灌注到加熱至130°F的模具中。4．5分鐘之后，將泡沫材料從模具中取出。該泡沫材料的某些物理性能列于表2。該泡沫材料的反應(yīng)性分布在表3中給出。實(shí)施例12將實(shí)施例1的多元醇組合物在84°F下與215份PAPI_27異氰酸酯混合至異氰酸酯指數(shù)為105。將如此制成的能形成聚氨酯的混合物灌注到加熱至130°F的模具中。4．5分鐘之后，將泡沫材料從模具中取出。該泡沫材料的某些物理性能列于表2。該泡沫材料的反應(yīng)性分布在表3中給出。實(shí)施例13將實(shí)施例3的多元醇組合物與173份PAPI_27異氰酸酯混合至異氰酸酯指數(shù)為110。將如此制成的能形成聚氨酯的混合物灌注到加熱至130°F的模具中。4．5分鐘之后，將泡沫材料從模具中取出。該泡沫材料的某些物理性能列于表2。該泡沫材料的反應(yīng)性分布在表3中給出。表1<tablesid="table1"num="001"><table>多元醇(pph)碳酸亞丙基酯(pph)水(pph)表面活性劑+(pph)催化劑1a(pph)催化劑2b(pph)催化劑2c(pph)FyrolPCF#阻燃劑(pph)實(shí)施例11008．07．50．80．6無無3．0實(shí)施例21008．07．50．80．50．6無無實(shí)施例3*100無5．02．01．8無2．5無實(shí)施例4*100無7．50．81．8無2．5無實(shí)施例5*100無5．00．81．8無2．5無實(shí)施例6*100無7．52．01．8無2．5無</table></tables>*不是本發(fā)明的實(shí)施例+Vorasurf_504(Dow化學(xué)公司的注冊商標(biāo))a二甲基環(huán)己基胺bToyocatTMF94(Tosoh公司的注冊商標(biāo))cCurithane_52(Dow化學(xué)公司的注冊商標(biāo))#購自Akzo化學(xué)公司表2<tablesid="table2"num="002"><table>自由起發(fā)密度(pcf)泡沫材料總體密度(pcf)芯部密度(pcf)k-因子閉孔含量(％)壓縮強(qiáng)度(psi)酥脆性(百分重量損失)28天尺寸穩(wěn)定性(％Δ體積)-22°F／200°F／158°F＠實(shí)施例70．972．001．830．15796350．8-0．31／-2．6／-2．4實(shí)施例8*1．562．302．260．15395261．9-0．41／-2．6／-2．1實(shí)施例9*****************</table></tables>*不是本發(fā)明的實(shí)施例@95％相對濕度**無數(shù)據(jù)。由于泡沫材料塌陷而無法測得性能。表3*不是本發(fā)明的實(shí)施例#手工灌注@72°F-無數(shù)據(jù)。由于泡沫材料塌陷而無法測得性能。權(quán)利要求1．一種聚氨酯泡沫材料配方，包含(1)多異氰酸酯組合物；和(2)多元醇組合物，其中所述多元醇組合物包括(a)至少一種芳族胺引發(fā)的多元醇；(b)至少一種碳酸亞烷基酯；和(c)水。2．根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯泡沫材料配方，其中所述的芳族胺引發(fā)的多元醇通過使用選自TDA異構(gòu)體、MDA異構(gòu)體和MDA低聚物的芳族胺制備。3．根據(jù)權(quán)利要求2的聚氨酯泡沫材料配方，其中所述芳族胺選自TDA異構(gòu)體和MDA異構(gòu)體。4．根據(jù)權(quán)利要求3的聚氨酯泡沫材料配方，其中所述芳族胺選自TDA異構(gòu)體。5．根據(jù)權(quán)利要求4的聚氨酯泡沫材料配方，其中所述芳族胺為鄰-TDA。6．根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯泡沫材料配方，其中所述碳酸亞烷基酯選自碳酸亞乙基酯、碳酸亞丙基酯、碳酸亞丁基酯、碳酸二甲基酯、碳酸二苯基酯和碳酸二乙基酯。7．根據(jù)權(quán)利要求6的聚氨酯泡沫材料配方，其中所述碳酸亞烷基酯為碳酸亞丙基酯。8．一種低密度CO2吹制聚氨酯泡沫材料，由權(quán)利要求1的聚氨酯泡沫材料配方制成。9．根據(jù)權(quán)利要求8的低密度CO2吹制聚氨酯泡沫材料，其中所述泡沫材料的總體密度不超過5．0pcf。10．根據(jù)權(quán)利要求9的低密度CO2吹制聚氨酯泡沫材料，其中所述泡沫材料的總體密度不超過3．0pcf。11．根據(jù)權(quán)利要求10的低密度CO2吹制聚氨酯泡沫材料，其中所述泡沫材料的總體密度不超過2．2pcf。12．根據(jù)權(quán)利要求8的低密度CO2吹制聚氨酯泡沫材料，其中所述泡沫材料的閉孔含量不少于85％。13．根據(jù)權(quán)利要求12的低密度CO2吹制聚氨酯泡沫材料，其中所述泡沫材料的閉孔含量不少于90％。14．根據(jù)權(quán)利要求13的低密度CO2吹制聚氨酯泡沫材料，其中所述泡沫材料的閉孔含量不少于92％。15．一種制備聚氨酯填充制品的方法，包括以下步驟(ⅰ)將權(quán)利要求1的聚氨酯泡沫材料配方灌注到模具中；(ⅱ)使該泡沫材料填充該模具；然后(ⅲ)在該泡沫材料固化得到聚氨酯填充制品之后，將該泡沫材料脫模。16．根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述泡沫材料通過PIP法制備，且相對未使用權(quán)利要求1配方的PIP法，從模具中的泄漏得到減弱。17．根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述多元醇組合物在與多異氰酸酯組合物合并之前被儲(chǔ)存在10-60℃的溫度下。18．一種通過權(quán)利要求15的方法制成的聚氨酯填充制品。19．根據(jù)權(quán)利要求18的聚氨酯填充制品，其中所述制品是門、電冰箱、便攜冷卻器、小型冷卻器、車庫門或熱水器。20．根據(jù)權(quán)利要求18的聚氨酯填充制品，其中所述制品是門。全文摘要本發(fā)明公開了一種制備具有高閉孔含量的低密度CO文檔編號C08G101/00GK1283208SQ98812739公開日2001年2月7日申請日期1998年5月11日優(yōu)先權(quán)日1997年12月4日發(fā)明者S·M·米拉索爾,D·巴特查里申請人:陶氏化學(xué)公司