專利名稱：阻燃樹脂組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無鹵素茂金屬LLDPE阻燃樹脂組合物及其應(yīng)用。更具體地是，本發(fā)明涉及一種通過顯著地改進(jìn)茂金屬LLDPE的阻燃性得到的阻燃樹脂組合物和從中得到的有關(guān)模制品，其中該組合物具有足以滿足實(shí)際使用的機(jī)械強(qiáng)度和耐表面增白性，并且具有與聚氯乙烯樹脂相同的質(zhì)地。
由于在聚氯乙烯分子中有鹵素，所以聚氯乙烯樹脂是一種具有良好阻燃性和良好可加工性、機(jī)械強(qiáng)度和質(zhì)地的合成樹脂。但是眾所周知，聚氯乙烯樹脂具有致命的問題，即當(dāng)聚氯乙烯不再使用后對(duì)聚氯乙烯進(jìn)行焚燒處理時(shí)，除非在800℃或更高溫度小心燃燒，否則燃燒的聚氯乙烯樹脂產(chǎn)生二噁莢。另外，其灰分含有作為穩(wěn)定劑、添加劑等加入的Pb,Sb,Ba和類似物。因此，產(chǎn)生了關(guān)于灰分處理的爭(zhēng)論。
最近，關(guān)于二噁莢，除了它的毒性外，其明顯地與另外一個(gè)內(nèi)分泌混亂化學(xué)藥品(環(huán)境激素)問題密切相關(guān)。因此，在阻燃樹脂組合物和需要阻燃的模制品領(lǐng)域，需要大力開發(fā)能取代聚氯乙烯樹脂的安全技術(shù)。但是，在無鹵素阻燃樹脂組合物領(lǐng)域和從無鹵素阻燃樹脂組合物得到的模制品領(lǐng)域，諸如類似薄膜的薄的模制品，事實(shí)上還沒有人建議過具有與聚氯乙烯樹脂相同的那些阻燃性、機(jī)械強(qiáng)度、耐表面增白性和質(zhì)地的技術(shù)。
在這樣的背景下，由于在實(shí)際應(yīng)用中，甚至當(dāng)往茂金屬LLDPE中加入相對(duì)大量的(約樹脂重量的1.2倍)填料如金屬氫氧化物時(shí)，茂金屬LLDPE仍能保持其機(jī)械強(qiáng)度，所以作為制備阻燃物的無鹵素樹脂，最近茂金屬LLDPE已引起人們的注意。但是，茂金屬LLDPE是具有氧指數(shù)約17.5的阻燃合成樹脂，所以只用無鹵素阻燃劑不容易將該樹脂轉(zhuǎn)成具有與聚氯乙烯樹脂的那些阻燃性、機(jī)械強(qiáng)度、耐表面增白性和質(zhì)地相同的樹脂組合物或模制品。JPA-9-77917和JPA-9-77916出版物建議，作為茂金屬LLDPE的阻燃樹脂組合物使用的金屬氫氧化物或紅磷的技術(shù)。但是，這些技術(shù)還不能獲得如上所述的與聚氯乙烯樹脂相同的那些性能。
在JPA-9-77917出版物中建議基本上只使用金屬氫氧化物作為阻燃劑，所以阻燃性就不夠的。使用JPA-9-77917的技術(shù)改進(jìn)諸如薄膜的薄的模制品的阻燃性是不可能的。在JPA-9-77916出版物中公開了使用金屬氫氧化物與紅磷的混合物的實(shí)施例。另外，在其中還公開了使用氫氧化鎂與紅磷的混合物的實(shí)施例。與JPA-9-77917技術(shù)相比JPA-9-77916技術(shù)改進(jìn)了阻燃性。
這個(gè)申請(qǐng)介紹了該阻燃樹脂組合物被用作諸如電絕緣線或電纜包覆電線的材料。但是，沒有對(duì)諸如薄膜的薄的模制品有所描述。另外，該申請(qǐng)沒有對(duì)氫氧化鎂和紅磷的平均次級(jí)顆粒(secondary)直徑、氫氧化鎂的比表面積和水溶性鈉鹽的鈉含量有所描述。與用氫氧化鎂和紅磷作為電線包覆材料表皮相比，對(duì)于諸如薄膜的薄的模制品需要較高的阻燃性。但是，JPA-9-77916沒有對(duì)該事實(shí)進(jìn)行有關(guān)描述。
當(dāng)氫氧化鎂和紅磷的平均次級(jí)顆粒直徑、氫氧化鎂的BET比表面積太大時(shí)，不能賦予模制品足夠的機(jī)械強(qiáng)度，并且存在的問題是就質(zhì)地而言模制品的表面粗糙。當(dāng)紅磷的顆粒直徑太大時(shí)，存在的問題是改進(jìn)阻燃性的效果小。當(dāng)在氫氧化鎂中所含的水溶性鈉鹽中的鈉含量太大時(shí)，存在的問題模制品的表面增白現(xiàn)象突出，損害模制品的透明性。本發(fā)明中的術(shù)語“表面增白現(xiàn)象”是指下面的現(xiàn)象。當(dāng)長時(shí)間將含有氫氧化鎂的阻燃樹脂組合物的模制品放在空氣或水中時(shí)，氫氧化鎂與空氣中的二氧化碳?xì)?carbonic acid)或水中的碳酸反應(yīng)形成碳酸鎂型化合物，碳酸鎂型化合物滲到模制品的表面上。另外，在模制品表面上的孔中光被散射，該孔是反應(yīng)掉的氫氧化鎂的印跡。這些描述表明產(chǎn)生“表面增白現(xiàn)象”。
為了防止表面增白現(xiàn)象的產(chǎn)生，例如通過用一種適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚韯┍砻嫣幚須溲趸V的表面，或通過加入堿土金屬的脂肪酸金屬鹽，如硬脂酸鎂，捏和一段時(shí)間可以得到一定的效果，但是效果不夠。為了完全防止“表面增白現(xiàn)象”的產(chǎn)生，非常重要的一點(diǎn)是減少所含的氫氧化鎂的量。
如上所述，遺憾的是在通常條件下，在無鹵素茂金屬LLDPE阻燃樹脂組合物材料領(lǐng)域不能提供具有薄膜厚度的材料與聚氯乙烯的那些性質(zhì)相同的和具有上述提到的良好性能的技術(shù)。
本發(fā)明的目的是提供一種只對(duì)茂金屬LLDPE用的無鹵素阻燃劑的阻燃樹脂組合物，該組合物使諸如薄膜的薄的模制品具有足夠的阻燃性，該組合物具有與對(duì)硬度或粗糙度無感覺的聚氯乙烯相同的質(zhì)地，該組合物在機(jī)械強(qiáng)度和耐表面增白性方面沒有問題，并且在燃燒時(shí)不產(chǎn)生二氧雜環(huán)物質(zhì)。
本發(fā)明的另一目的是提供一種從上述樹脂組合物制成的模制品。
按照本發(fā)明能提供一種阻燃樹脂組合物，該組合物包括100重量份用茂金屬催化劑生產(chǎn)的具有70-100％重量的基本上線性狀態(tài)的乙烯-α-烯烴共聚物(下文指茂金屬LLDPE)的合成樹脂，20-100重量份具有BET比表面積20m2/g或更低、平均次級(jí)顆粒直徑5μm或更小(用激光衍射散射方法測(cè)量)和500ppm或更低含量的水溶性鈉鹽(以鈉表示)的氫氧化鎂，1-20重量份具有平均次級(jí)顆粒直徑30μm或更小的紅磷，和0.1-20重量份碳粉，氫氧化鎂，紅磷和碳粉的總量是120重量份或更低。
按照本發(fā)明能另外提供一種從上述樹脂組合物制成的模制品。
本發(fā)明中所用的茂金屬LLDPE是一種被用作本發(fā)明阻燃劑的具體的樹脂。茂金屬LLDPE是乙烯-α-烯烴共聚物，其中α-烯烴是具有3-12個(gè)碳原子的材料(聚合物)。α-烯烴的具體例子包括丙烯，1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯和十二碳烯。
在本發(fā)明中為了改進(jìn)樹脂組合物的阻燃性，可以使用基于100重量份合成樹脂的30重量份或更少量的在分子結(jié)構(gòu)中具有氧原子的合成樹脂。在分子結(jié)構(gòu)中具有氧原子的合成樹脂的例子包括乙烯-醋酸乙烯樹脂(EVA)，乙烯-丙烯酸乙酯樹脂(EEA)，聚乙烯醇縮丁醛(PVB)，聚乙烯醇樹脂(PVA)，乙烯丙烯酸共聚物樹脂，離聚物樹脂，聚酰胺樹脂和聚胺酯樹脂。
在本發(fā)明中為了改進(jìn)機(jī)械強(qiáng)度和韌性，可以使用基于100重量份樹脂的30重量份或更少量的聚合物合金共容劑。
聚合物合金共容劑的例子包括馬來酐改性的苯乙烯-乙烯-丁烯樹脂，馬來酐改性的苯乙烯-乙烯-丁二烯樹脂，馬來酐改性的聚乙烯，馬來酐改性的EPR，馬來酐改性的聚丙烯，羧基改性的聚乙烯，環(huán)氧改性的聚苯乙烯/PMMA，聚苯乙烯-聚酰亞胺嵌段共聚物，聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物，聚苯乙烯-聚乙烯酯嵌段共聚物，聚苯乙烯-聚丙烯酸乙酯接枝共聚物，聚苯乙烯-聚丁二烯接枝共聚物，聚丙烯-乙烯-丙烯-二烯接枝共聚物，聚丙烯-聚酰亞胺接枝共聚物，和丙烯酸乙酯-聚酰亞胺接枝共聚物。
在本發(fā)明中，為了保持模制品的良好機(jī)械強(qiáng)度和表面透明性，按照激光衍射散射方法測(cè)量，使用具有BET比表面積20m2/g或更低，優(yōu)選1-10m2/g、平均次級(jí)顆粒直徑5μm或更小，優(yōu)選0.4μm-2μm的氫氧化鎂。
為了防止模制品的表面增白現(xiàn)象的產(chǎn)生，使用具有水溶性鈉鹽(以鈉表示)含量500ppm或更低，優(yōu)選200ppm或更低，更優(yōu)選100ppm或更低的氫氧化鎂。在本發(fā)明中，還可以用下面的方法減少在氫氧化鎂中的水溶性鈉鹽含量。也就是，在干燥前，對(duì)合成的氫氧化鎂或表面處理的氫氧化鎂脫水并充分干燥，或在脫水后用水進(jìn)一步洗滌合成的氫氧化鎂或表面處理的氫氧化鎂并然后干燥。
在本發(fā)明中所用氫氧化鎂的量是每100重量份樹脂含有20-100重量份，優(yōu)選40-80重量份氫氧化鎂。當(dāng)氫氧化鎂的量小于上述范圍的下限時(shí)，阻燃性差。當(dāng)氫氧化鎂的量大于上述范圍的上限時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度不夠并且模制品的質(zhì)地可能發(fā)生硬化。
本發(fā)明中所用的氫氧化鎂可以是表面進(jìn)一步處理過的氫氧化鎂或沒表面處理過的氫氧化鎂。當(dāng)使用沒處理過的氫氧化鎂時(shí)，樹脂組合物的熔融指數(shù)往往會(huì)降低，和模制品往往會(huì)過度地顯示表面增白現(xiàn)象。因此，優(yōu)選在捏合或模制時(shí)與氫氧化鎂一起加入一種具有至少10個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸，它的鎂鹽，它的鈣鹽，它的鋅鹽或它的鋁鹽和/或偶聯(lián)劑。優(yōu)選每100重量份氫氧化鎂加入10重量份或更少量。
用于氫氧化鎂的表面處理劑的例子包括具有至少10個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸如硬脂酸和十六烷酸，它的堿金屬鹽，胺鹽；硅烷偶聯(lián)劑如乙烯基硅氧乙烷，乙烯基-三(2-甲氧基)硅烷，γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，β-(3,4-乙氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷，γ-甘氨酰氧基-丙基三甲氧基硅烷，和γ-巰基丙基三甲氧基硅烷，鈦酸酯為基的偶聯(lián)劑如異丙基三異硬脂?；佀狨ィ惐?二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯，異丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)鈦酸酯，和異丙基三癸基苯磺?；佀狨ィ讳X為基的偶聯(lián)劑如乙酰烷氧基鋁二異丙酯和正磷酸的單酯或二酯和硬脂酰醇；它的酸和磷酸部分的酯如堿金屬鹽。每100重量份金屬氫氧化物用10重量份或更少量的用于表面處理的表面處理劑?？梢砸曰旌衔锏男问绞褂帽砻嫣幚韯?。可以用濕法或干法進(jìn)行表面處理。
在本發(fā)明中可以使用包覆耐酸表面的氫氧化鎂，耐酸表面至少一種選自硅化合物，硼化合物和鋁化合物。在本發(fā)明中由于氫氧化鎂的量少，因此可以較低程度地根本上防止表面增白現(xiàn)象的產(chǎn)生。通過使用包覆耐酸表面的氫氧化鎂可以進(jìn)一步防止表面增白現(xiàn)象的產(chǎn)生。
耐酸包覆劑包括硅酸鈉，原硅酸鈉，硅酸鉀，原硅酸鉀，水玻璃，四硼酸鈉，偏硼酸鈉，偏硼酸鉀，原鋁酸鈉，偏鋁酸鈉，原鋁酸鉀，偏鋁酸鉀，氯化鋁，硝酸鋁，硫酸鋁和磷酸鋁。每100重量份氫氧化鎂用2重量份或更少量的諸如Si,B或Al的耐酸包覆劑。有時(shí)可以另外用上述的表面處理劑如高級(jí)脂肪酸處理耐酸包覆的氫氧化鎂，并且所得到的氫氧化鎂可以用于本發(fā)明。
在本發(fā)明中按照激光衍射散射方法測(cè)量，所用的紅磷具有平均次級(jí)顆粒直徑30μm或更小，優(yōu)選5μm或更小。由于在燃燒或加工時(shí)加熱，為了防止產(chǎn)生磷化氫氣體，優(yōu)選使用表面包覆的紅磷。優(yōu)選的表面包覆的紅磷例子包括是熱塑性樹脂包覆的紅磷，烯烴包覆的紅磷，羧酸聚合物包覆的紅磷，鈦氧化物熱塑性樹脂包覆的紅磷，鈦-鋁縮合物包覆的紅磷，和鈦-鈷配位水化氧化物包覆的紅磷。由于紅磷的加入量比氫氧化鎂的加入量少的多，用于本發(fā)明的紅磷的平均次級(jí)顆粒直徑比氫氧化鎂的平均次級(jí)顆粒直徑稍大。但是，當(dāng)紅磷的平均次級(jí)顆粒直徑大于30μm時(shí)，模制品可能發(fā)生機(jī)械強(qiáng)度或阻燃性變差的效果，或模制品的表面可能面臨粗糙的危險(xiǎn)。因此，在本發(fā)明中使用具有平均次級(jí)顆粒直徑30μm或更小的紅磷，優(yōu)選15μm或更小的紅磷，更優(yōu)選5μm或更小的紅磷。
在本發(fā)明中使用碳粉進(jìn)一步改進(jìn)樹脂組合物的阻燃性。碳粉包括碳黑，活性碳和石墨。特別優(yōu)選使用碳黑，是由于碳黑具有小的顆粒尺寸并且購買的價(jià)格低。碳黑包括通過油爐方法、槽式方法、氣爐方法、熱力方法、燈法、乙炔法和類似方法獲得的任何產(chǎn)品。優(yōu)選往每100重量份合成樹脂成份加入0.1-20重量份碳粉，優(yōu)選1-10重量份碳粉。當(dāng)碳粉的量大于20重量份時(shí)，模制品可能發(fā)生機(jī)械強(qiáng)度變差。當(dāng)碳粉的量小于0.1重量份時(shí)，阻燃性變得不足。每100重量份合成樹脂中有本發(fā)明的氫氧化鎂、紅磷和碳粉的總量是120重量份或更少量。當(dāng)總量大于120重量份時(shí)，模制品可能發(fā)生機(jī)械強(qiáng)度變差或質(zhì)地對(duì)硬度敏感。
在本發(fā)明的目的范圍內(nèi)，本發(fā)明的阻燃樹脂組合物可以含有各種通常所用的添加劑，補(bǔ)強(qiáng)劑和填料。這些例子包括抗氧劑，光穩(wěn)定劑，紫外吸收劑，熱穩(wěn)定劑，金屬鈍化劑，潤滑劑，著色劑，起泡劑和芳香劑。
本發(fā)明的阻燃樹脂組合物對(duì)加入方法、添加方法和模制方法沒有限制。只要能夠均勻混合、添加和模制可以用任何一種方法。例如先混合一種上述的成份和其它添加劑，然后將混合物直接模制。當(dāng)不能直接模制時(shí)，用雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)、爐碾壓機(jī)(oven roll)和類似物熔融捏合混合物，然后捏合的混合物被膨脹模制、注模、擠模、吹模、壓模、旋轉(zhuǎn)模制或壓延模制。另外，可以使用加工后的本發(fā)明提供的阻燃樹脂組合物的模制品，加工方法如拉伸處理，壓印處理，涂敷，印刷，開孔或切屑。還可以使用不是本發(fā)明的阻燃樹脂組合物的附加材料，如石膏板，木制品，芯塊膠合板，金屬材料或石頭。
下面將參照實(shí)施例詳細(xì)解釋本發(fā)明。在實(shí)施例中BET比表面積，平均次級(jí)顆粒直徑，水溶性鈉鹽中的鈉含量，斷裂抗張強(qiáng)度，斷裂伸長率，阻燃性，表面增白現(xiàn)象和質(zhì)地的測(cè)量方法如下(1)BET比表面的方法用12試樣自動(dòng)測(cè)量儀測(cè)定，使用購自Yuasa lonics Co.,Ltd.的12多級(jí)吸收測(cè)量儀。
(2)平均次級(jí)顆粒直徑(氫氧化鎂，紅磷)氫氧化鎂用購自Lees & Nortrup Instruments Company的微軌距測(cè)量。
紅磷使用購自Horiba Seisakusho的顆粒分布測(cè)量儀，LA-90，用激光衍射散射方法測(cè)量(3)分析氫氧化鎂中的水溶性鈉鹽的鈉將10g氫氧化鎂在30℃的100ml離子交換水中攪拌96小時(shí)，用原子光吸收方法測(cè)量洗脫出的鈉。
(4)斷裂抗張強(qiáng)度；斷裂伸長率按照J(rèn)IS K 6760測(cè)量，在測(cè)試速度200mm/min，測(cè)量200μm厚的膜。
(5)阻燃性按照J(rèn)IS D 1201測(cè)量，使用具有100μm的試樣。
(6)表面增白現(xiàn)象將厚200μm，長5cm和寬5cm的試樣完全浸在24℃的500ml離子交換水中96小時(shí)，并往水中通二氧化碳?xì)狻Ｈ缓髲乃心贸鲈嚇?。此后，基于下面的等?jí)用肉眼評(píng)價(jià)試樣的表面增白度。
1級(jí)沒有表面增白現(xiàn)象2級(jí)只稍觀察到表面增白現(xiàn)象3級(jí)觀察到一定程度的表面增白現(xiàn)象4級(jí)觀察到大面積的表面增白現(xiàn)象5級(jí)觀察到所有面積的表面增白現(xiàn)象達(dá)到3級(jí)-1級(jí)的意味著試樣實(shí)際能防止表面增白現(xiàn)象的產(chǎn)生，特別優(yōu)選試樣在2級(jí)-1級(jí)。該試驗(yàn)是物態(tài)(模制品自然處在空氣或水中)的加速試驗(yàn)。
(7)模制品的質(zhì)地通過肉眼觀察和觸摸，檢查厚200μm的膜是否存在粗糙感和堅(jiān)硬感。
實(shí)施例1先混合在表1中的實(shí)施例1的組合物，在220℃用單螺桿擠壓機(jī)擠壓混合物，以得到均勻混合物。在105℃用熱空氣干燥均勻混合物6小時(shí)。此后，在220℃用膨脹方法得到厚100μm的膜和厚200μm的膜。測(cè)量這些膜的斷裂抗張強(qiáng)度，斷裂伸長率，阻燃性，表面增白現(xiàn)象和質(zhì)地。結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例1所用的組合物如下茂金屬LLDPE:MFR 1.09/10min，密度0.930，重型包裝袋級(jí)。含氧樹脂具有MFR 1.09/10min，密度0.94的EVA樹脂，并且乙酸乙烯酯為含量15％重量。聚合物合金共容劑購自Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.的“Tuftec M-1943”。氫氧化鎂未表面處理的氫氧化鎂。硬脂酸鎂購自Seido kagakukogyo。紅磷購自Rinkagaku Kogyo Co.,Ltd.的“Novaexcel F-5”。碳黑通過油爐方法的FEF?？寡鮿┵徸訡iba Special Chemicals,Co.,Ltd.的“Irganox1010”。光穩(wěn)定劑購自Ciba Special Chemicals,Co.,Ltd.的“Tinuvin622LD”。實(shí)施例2-5用與實(shí)施例1相同的方法，從表1中的實(shí)施例2-5的組合物制備厚100μm的膜和厚200μm的膜。使這些膜進(jìn)行與實(shí)施例1相同的測(cè)試，結(jié)果如表2所示。
在實(shí)施例2中所用的氫氧化鎂是用80℃并含有基于氫氧化鎂3％重量的全脫水的硬脂酸碳酸鈉的熱水表面處理氫氧化鎂，然后用表面處理產(chǎn)物的2倍重量的離子交換水洗滌，干燥，造粒。
在實(shí)施例3中所用的氫氧化鎂是用下面的方法得到的氫氧化鎂。在基于氫氧化鎂的3％重量SiO2存在下，用1N鹽酸解聚No.3水玻璃，在80℃熱水中耐酸包覆氫氧化鎂，然后進(jìn)一步用80℃的2％重量硬脂酸碳酸鈉表面處理。表面處理后，對(duì)表面處理的鎂產(chǎn)品全部脫水，用表面處理產(chǎn)物的10倍重量的離子交換水洗滌，干燥，造粒。
在80℃的三乙醇胺和水混合溶劑中，用2.5％重量異丙基三異硬脂酰鈦酸酯表面處理在實(shí)施例4中所用的氫氧化鎂。表面處理后，進(jìn)行與實(shí)施例2相同程序。
在80℃熱水中，用2.5％重量十八烷基磷酸酯二乙醇胺鹽表面處理在實(shí)施例5中所用的氫氧化鎂。十八烷基磷酸酯二乙醇胺鹽是50％重量式(1)的二酯和50％重量式(2)的單酯的混合物。
(1)
(2)表面處理后，進(jìn)行與實(shí)施例2相同程序。在實(shí)施例2-5中除了氫氧化鎂以外的添加劑與實(shí)施例1中所用的那些添加劑相同，這些添加劑的用量如表1所示。
表1(各成份，氫氧化鎂和紅磷的性質(zhì))
表2(膜制品的物理性質(zhì))
對(duì)比實(shí)施例1-6用與實(shí)施例1相同的方法，從表3中的對(duì)比實(shí)施例1-6的組合物制備厚100μm的膜和厚200μm的膜。使這些膜進(jìn)行與實(shí)施例1相同的測(cè)試，結(jié)果如表4所示。
在對(duì)比實(shí)施例3中所用的氫氧化鎂與實(shí)施例1所用的氫氧化鎂相同。氫氧化鎂沒有經(jīng)表面處理。
在對(duì)比實(shí)施例4所用氫氧化鎂具有大的BET比表面積和大的平均次級(jí)顆粒直徑。氫氧化鎂沒有經(jīng)表面處理。
用與實(shí)施例2相同的方法表面處理在對(duì)比實(shí)施例5中所用的氫氧化鎂。但是，用蒸發(fā)作用而不是用脫水作用直接干燥氫氧化鎂，并造粒。氫氧化鎂的表面積和平均次級(jí)顆粒直徑幾乎和實(shí)施例2的相同，但是氫氧化鎂具有較大量的水溶性鈉鹽的鈉含量。
在對(duì)比實(shí)施例6中所用的氫氧化鎂與實(shí)施例1所用的氫氧化鎂相同。
對(duì)比實(shí)施例6中所用的紅磷具有較大的60μm平均次級(jí)顆粒直徑。
在對(duì)比實(shí)施例1-6中除了氫氧化鎂和紅磷以外的添加劑與實(shí)施例1中所用的那些添加劑相同，這些添加劑的用量如表3所示。
表3(各成份，氫氧化鎂和紅磷的性質(zhì))
表4(膜制品的物理性質(zhì))
在如上所述的實(shí)施例中，會(huì)發(fā)現(xiàn)膜制品在機(jī)械強(qiáng)度(斷裂抗張強(qiáng)度和斷裂伸長率)，阻燃性，耐表面增白現(xiàn)象和質(zhì)地方面沒有問題。
相反，在對(duì)比實(shí)施例中至少一個(gè)上述的性質(zhì)有問題。實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例明顯地不同。
按照本發(fā)明只在茂金屬LLDPE中使用無鹵素阻燃劑可以提供阻燃劑樹脂組合物。甚至在諸如薄膜的薄的模制品領(lǐng)域，阻燃劑樹脂組合物顯示足夠的阻燃性，阻燃劑樹脂組合物具有與聚氯乙烯相同的質(zhì)地(沒有粗糙感或堅(jiān)硬感)，在機(jī)械強(qiáng)度、耐表面增白現(xiàn)象方面也沒有問題，并且燃燒時(shí)不產(chǎn)生二氧雜環(huán)物質(zhì)。另外從上述樹脂組合物可以提供一種模制品。從本發(fā)明提供的樹脂組合物得到的阻燃樹脂組合物和模制品適于用作零件材料的聚氯乙烯的替代品，適于作通常使用聚氯乙烯樹脂的汽車，交通工具，輪船，飛機(jī)，建筑材料，電氣設(shè)備，雜物等等的替代品。
權(quán)利要求
1．一種阻燃樹脂組合物，它包括100重量份具有70-100％重量的茂金屬LLDPE的合成樹脂，20-100重量份具有BET比表面積20m2/g或更低、用激光衍射散射方法測(cè)量的平均次級(jí)顆粒直徑5μm或更小和500ppm或更低含量的以鈉表示的水溶性鈉鹽的氫氧化鎂，1-20重量份具有平均次級(jí)顆粒直徑30μm或更小的紅磷，和0.1-20重量份碳粉，氫氧化鎂，紅磷和碳粉的總量是120重量份或更低。
2．按照權(quán)利要求1所述的組合物，其中100重量份合成樹脂含有在分子結(jié)構(gòu)中有氧原子的合成樹脂，和/或聚合物合金共容劑，這些成份的總量是30重量份或更少量。
3．按照權(quán)利要求1所述的組合物，其中氫氧化鎂具有BET比表面積1-10m2/g和用激光衍射散射方法測(cè)量的平均次級(jí)顆粒直徑0.4μm-2μm,200ppm或更低含量的以鈉表示的水溶性鈉鹽。
4．按照權(quán)利要求1所述的組合物，其中氫氧化鎂表面是用至少一種選自硅化合物，硼化合物和鋁化合物進(jìn)行耐酸涂敷。
5．按照權(quán)利要求1所述的組合物，其中用至少一種選自高級(jí)脂肪酸，鈦酸酯偶聯(lián)劑，硅烷偶聯(lián)劑，鋁酸鹽偶聯(lián)劑和醇的磷酸酯的化合物表面處理氫氧化鎂。
6．按照權(quán)利要求1所述的組合物，其中紅磷的平均次級(jí)顆粒直徑是5μm或更小。
7．按照權(quán)利要求1所述的組合物，其中碳粉是碳黑。
8．在權(quán)利要求1中所列舉的阻燃樹脂形成的模制品。
9．按照權(quán)利要求8所述的制品，其中模制品是厚300μm或更小的阻燃膜。
10．按照權(quán)利要求9所述的制品，其中阻燃薄膜顯示出按照J(rèn)IS D 1201的自動(dòng)滅火性，薄膜具有斷裂抗張強(qiáng)度至少1.5kgf/mm2，以及斷裂伸長率至少450％和質(zhì)地沒有粗糙感和堅(jiān)硬感。
全文摘要
一種阻燃樹脂組合物,它包括100重量份具有70—100%重量的茂金屬LLDPE的合成樹脂,20—100重量份具有BET比表面積20m
文檔編號(hào)C08K3/04GK1234413SQ9910613
公開日1999年11月10日 申請(qǐng)日期1999年4月28日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月28日
發(fā)明者今橋猛 申請(qǐng)人:協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社