專利名稱：多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由異氰酸酯與一種對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物在存在或不存在發(fā)泡劑、催化劑、助劑和/或添加劑的情況下的反應(yīng)來(lái)制備多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的方法，以及還涉及由該方法制得的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及具有＜200μm的尺寸和熔點(diǎn)在50-300℃范圍內(nèi)的熱塑性顆粒在生產(chǎn)常規(guī)發(fā)泡的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物中的應(yīng)用，該產(chǎn)物在鋸切時(shí)大大減少了粉塵的形成。
此外，本發(fā)明涉及制備低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物、尤其這一類型發(fā)泡或致密彈性體的方法，該方法是通過異氰酸酯組分與包括對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物的組分在存在或不存在發(fā)泡劑、催化劑、助劑和/或添加劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)，以及涉及由該方法制備的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物。本發(fā)明還涉及低磨損的組合物，貯存穩(wěn)定的組分，在多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或組合物中設(shè)定特殊的性能的方法和涉及多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或組合物在改進(jìn)耐磨性上的用途以及涉及包括至少一種上述材料的制品。
由異氰酸酯組分B與包括對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物的組分A在存在或不存在發(fā)泡劑、催化劑、助劑和/或添加劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)，來(lái)制備多異氰酸酯加聚產(chǎn)物(通常為聚氨酯和可能的聚異氰脲酸酯產(chǎn)物，例如聚氨酯泡沫和致密或發(fā)泡的彈性體)的方法早已描述了許多次。
在含有多異氰酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯泡沫、尤其硬質(zhì)聚氨酯泡沫的進(jìn)一步處理中，借助于熱鋼絲來(lái)鋸斷模制品或裁切它將會(huì)導(dǎo)致粉塵的形成并形成粗糙的表面。
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種通過異氰酸酯與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物在存在或不存在發(fā)泡劑、催化劑、助劑和/或添加劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的方法，這使得有可能獲得了在利用局部熱作用的進(jìn)一步加工過程中(例如利用摩擦生熱來(lái)鋸斷或尤其借助于熱鋼絲裁切)大大減少粉塵形成的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，而且隨后具有相當(dāng)光滑的表面。
我們發(fā)現(xiàn)這一目的可通過在發(fā)泡劑、催化劑、助劑和/或添加劑存在下，在粒度＜200μm、優(yōu)選≤100μm、特別優(yōu)選2-100μm、尤其10-100μm并且熔點(diǎn)在50-300℃、優(yōu)選70-200℃范圍內(nèi)的顆粒(i)存在下，或在熱固性的顆粒(ii)存在下，或在顆粒(i)和(ii)的存在下，由異氰酸酯與異氰酸酯-反應(yīng)活性化合物進(jìn)行反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
作為顆粒(i)可使用具有本發(fā)明所規(guī)定熔點(diǎn)并可由常規(guī)方法(例如通過已知的研磨或噴霧干燥方法)調(diào)整到本發(fā)明所規(guī)定粒度或者以該粒度購(gòu)買到的通常已知的化合物或混合物。能夠使用的顆粒(i)的例子是聚烯烴，聚烯烴共聚物和/或蠟，例如聚乙烯，聚丙烯，包括聚乙烯和聚丙烯單元的聚烯烴，它已與馬來(lái)酸和/或乙酸乙烯酯共聚合，例如EVA，聚苯乙烯，改性聚苯乙烯和/或改性聚烯烴，F(xiàn)isher-Tropsch蠟(合成鏈烷烴)，褐煤蠟，巴西棕櫚蠟，candilla蠟，植物和/或動(dòng)物蠟，例如具有20-53個(gè)碳原子的脂肪酸用具有1-5個(gè)羥基的有機(jī)醇如甘油加以酯化的酯類。
優(yōu)選使用改性或未改性的聚烯烴和/或蠟。
合適的蠟是可商購(gòu)的，例如購(gòu)自BASF Aktiengesellschaft的微米級(jí)粉碎的聚乙烯蠟(AF-31蠟)。
對(duì)于本發(fā)明的目的，顆粒(i)的尺寸是顆粒(i)所具有的直徑，如果顆粒作為具有對(duì)應(yīng)體積的球存在的話。
對(duì)于包括至少一些多異氰酸酯加聚產(chǎn)物(尤其聚氨酯)的制品，尤其泡沫、膜、纖維、模制品和涂料，特別是鞋底來(lái)說常常遇見的其它問題是太高的磨損。
對(duì)于鞋底，先前是通過向多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或聚氨酯中添加硅橡膠來(lái)減少磨損。
然而，硅橡膠的使用具有缺點(diǎn)，因?yàn)樗鼉H僅以非常少的量和以很大技術(shù)難度與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物(組分A)混合。這一差的混溶性例如導(dǎo)致硅橡膠和組分A非常快速地進(jìn)行相分離。這將導(dǎo)致如下問題組分A和硅橡膠的混合物不能長(zhǎng)時(shí)間貯存或不能遠(yuǎn)距離運(yùn)輸。一般，相分離的發(fā)生使得在多異氰酸酯加聚產(chǎn)物制備之前有必要再次攪拌已包括硅橡膠的組分A，為的是使硅橡膠與組分A充分地混合。
此外，硅橡膠的添加僅僅導(dǎo)致耐磨損性能的表現(xiàn)改進(jìn)。用硅橡膠改性的材料將會(huì)在沿著硅氧烷改性材料的表面發(fā)生摩擦的制品表面上產(chǎn)生蠟狀層。該層使得有更加的滑動(dòng)性。因此，例如，當(dāng)用硅氧烷改性均材料在砂紙上摩擦?xí)r，砂紙的表面將覆蓋蠟。在砂紙上形成的蠟層將使砂紙的表面散失其粗糙度和因此砂紙的表面和用硅橡膠改性的材料的表面相互之間更易滑動(dòng)。還有，硅橡膠是比較昂貴的材料。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是克服與硅橡膠有關(guān)的上述缺點(diǎn)并提供一種低磨損性多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或低磨損性組合物和貯存穩(wěn)定組分；尤其相分離趨勢(shì)小的組分。
此外，根據(jù)本發(fā)明來(lái)說優(yōu)選的是，加聚產(chǎn)物具有低于250mg的磨損性，根據(jù)DIN 53516。為此，加聚產(chǎn)物優(yōu)選含有熱固性材料顆粒(ii)，單獨(dú)或與顆粒(i)混合。這些加聚產(chǎn)物下面將稱作“低磨損”多異氰酸酯加聚產(chǎn)物。
對(duì)于本發(fā)明的目的，熱固性材料是指具有這些性能的材料不熔。根據(jù)本發(fā)明，熱固性材料是聚合物或無(wú)機(jī)材料。對(duì)于聚合物，優(yōu)選的是它們是交聯(lián)的。特別優(yōu)選的聚合物是縮聚物，例如酚醛樹脂，聚酰胺，聚酰亞胺等。無(wú)機(jī)熱固性材料優(yōu)選是礦物材料。這些當(dāng)中，特別優(yōu)選在本說明書中進(jìn)一步描述的填料。
熱固性顆粒(ii)優(yōu)選具有與易熔性顆粒(i)同樣的尺寸，該尺寸被同樣定義。
然而，根據(jù)本發(fā)明對(duì)于顆粒(i)優(yōu)選具有熔點(diǎn)和尤其為蠟狀。
此外，我們發(fā)現(xiàn)上述目的可通過包括至少一種本發(fā)明的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或至少一種本發(fā)明的發(fā)泡或致密彈性體或它們當(dāng)中至少兩種的低磨損組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)。
還有，本發(fā)明的目的是通過包括對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物和至少一種顆粒(i)和/或(ii)的貯存穩(wěn)定組分A來(lái)實(shí)現(xiàn)的。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，顆粒(i)和/或(ii)也能夠在組分B中存在，其結(jié)果是這一組分同樣獲得了比與硅橡膠混合的組分更高的貯存穩(wěn)定性。因此，顆粒(i)和/或(ii)能夠使這里所使用的組分的貯存穩(wěn)定性得到提高。
本發(fā)明的低磨損性組合物包括至少一種多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或至少一種泡沫或致密彈性體或它們當(dāng)中至少兩種作為成分，含量占低磨損組合物重量的0.1-100wt％，優(yōu)選1-30wt％和特別優(yōu)選1.1-8wt％。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物與顆粒(i)和/或(ii)的重量比是5∶1-300∶1，優(yōu)選5∶1-200∶1，特別優(yōu)選5∶1-100∶1和甚至更優(yōu)選5∶1-20∶1。
除了上述成分外，該低磨損組合物包括，作為其它所需成分，本技術(shù)領(lǐng)域中熟練人員所已知的所有聚合物、添加劑和助劑。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是，由本發(fā)明的方法獲得的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，尤其致密或發(fā)泡彈性體，和低磨損組合物具有下述性能中的至少一種在10-90，優(yōu)選30-80和特別優(yōu)選40-70范圍內(nèi)的肖氏A硬度，或在10-60，優(yōu)選20-50和特別優(yōu)選30-40范圍內(nèi)的肖氏D硬度；在1-8，優(yōu)選2-7范圍內(nèi)的長(zhǎng)期撓曲強(qiáng)度；根據(jù)DIN 53516的磨損性低于250mg，優(yōu)選低于150mg和特別優(yōu)選低于100mg。特別優(yōu)選的是致密或發(fā)泡的彈性體或低磨損組合物具有在上述范圍內(nèi)的肖氏硬度和磨損值。還優(yōu)選具有上述范圍內(nèi)的肖氏硬度、長(zhǎng)期撓曲強(qiáng)度和磨損值的致密或發(fā)泡彈性體和低磨損組合物。
根據(jù)本發(fā)明，致密彈性體僅僅具有或除其它性能外還具有在上述范圍內(nèi)的肖氏硬度D。肖氏硬度D是根據(jù)DIN 53505測(cè)定的。
在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選含有0.1-10wt％，優(yōu)選0.5-9wt％和特別優(yōu)選1-5wt％(在每種情況下基于多異氰酸酯加聚產(chǎn)物)的至少一種顆粒(i)和/或(ii)的低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物。
包括至少一種顆粒(i)和/或(ii)的組分的貯存期是至少3天，優(yōu)選至少5天和特別優(yōu)選至少14天。
為了進(jìn)一步減少相分離的趨勢(shì)，在EP A 0 368 217中描述的乳化劑或助劑是優(yōu)選添加的。
當(dāng)剩余組分和顆粒(i)和/或(ii)沒有相分離(它導(dǎo)致顆粒(i)和/或(ii)不能均勻地分散于組分中)時(shí)，組分的貯存穩(wěn)定性得以確保。
本發(fā)明的方法的其它起始原料通過如下例子來(lái)描述合適的異氰酸酯是本身已知的脂族，環(huán)脂族，芳脂族和/或芳族異氰酸酯，優(yōu)選二異氰酸酯，若需要，它們可進(jìn)一步由已知方法加以縮二脲化和/或異氰脲酸酯化。特定的例子是在亞烷基上具有4-12個(gè)碳原子的亞烷基二異氰酸酯，例如十二烷1，12-二異氰酸酯，2-乙基四亞甲基1，4-二異氰酸酯，2-甲基五亞甲基1，5-二異氰酸酯，四亞甲基1，4-二異氰酸酯，賴氨酸酯二異氰酸酯(LDI)，六亞甲基1，6-二異氰酸酯(HDI)，環(huán)己烷1，3-和/或1，4-二異氰酸酯，六氫甲苯2，4-和2，6-二異氰酸酯及其對(duì)應(yīng)的異構(gòu)體混合物，二環(huán)己基甲烷4，4’-，2，2’-和2，4’-二異氰酸酯及其對(duì)應(yīng)的異構(gòu)體混合物和1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(IPDI)，以及甲苯2，4-和/或2，6-二異氰酸酯，二苯基甲烷4，4’，2，4’-和/或2，2’-二異氰酸酯，多苯基多亞甲基多異氰酸酯和/或包括上述異氰酸酯中至少兩種的混合物。此外，含有酯，脲，脲基甲酸酯，碳化二亞胺，脲二酮(uretdione)和/或脲烷基的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯也能夠用于本發(fā)明方法中。
作為對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物，理想地使用具有官能度為2-8，優(yōu)選為2-6和分子量為60-10,000和具有羥基、硫醇和/或伯和/或仲氨基作為對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的基團(tuán)的那些化合物。發(fā)現(xiàn)有用的化合物例如是從聚醚多元醇(例如聚四氫呋喃)，聚酯多元醇，聚硫醚多元醇，含羥基的聚縮醛和含羥基的脂族聚碳酸酯或至少兩種上述多元醇的混合物中選擇的多元醇。優(yōu)選使用聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。多羥基化合物的羥值一般是28-850mgKOH/g和優(yōu)選35-600mg KOH/g。
此外，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通常和尤其在制備低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物中理想的是使用含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物。該預(yù)聚物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。因此，EP-A0 013 487描述了脲酮亞胺(Uretonimine)改性MDI預(yù)聚物。該預(yù)聚物具有約18wt％的NCO含量。EP-A 0 235 888描述了以包括鏈烷醇胺的聚酯多元醇為基礎(chǔ)的微孔狀彈性體。作為異氰酸酯組分，使用MDI和含胺的聚酯多元醇的預(yù)聚物，它具有NCO含量為約18wt％。在EP-A 0 451 559中，脲烷-和碳化二亞胺改性MDI與聚醚多元醇反應(yīng)生產(chǎn)發(fā)泡聚氨酯連皮泡沫。EP-A 0 582 385描述了MDI和聚醚多元醇的NCO封端預(yù)聚物，它具有NCO含量為17-21wt％，該預(yù)聚物經(jīng)反應(yīng)后形成微孔彈性體。DE-A 16 18 380描述了從MDI和支化脂族二羥基化合物得到的NCO封端預(yù)聚物，它具有至多700的分子量和在室溫下為液體。這些預(yù)聚物的NCO含量是15-25wt％。WO91/17197描述了用于例如鞋底的微孔聚氨酯彈性體的制備方法。作為異氰酸酯組分，可以使用MDI和聚四亞甲基二醇的預(yù)聚物，它具有NCO含量為7-30wt％、優(yōu)選10-22wt％。以聚四亞甲基二醇為基礎(chǔ)的預(yù)聚物的貯存穩(wěn)定性然而是不令人滿意的。WO92/22595描述了從MDI和包括支化二醇或三醇和至少一種2-至4-官能化聚氧化烯二醇的多元醇混合物得到的預(yù)聚物。預(yù)聚物的NCO含量是在15-19wt％范圍內(nèi)。
正如DE19618392A1所公開的，其中多元醇多異氰酸酯比例經(jīng)選擇后使預(yù)聚物的NCO含量＞15wt％、優(yōu)選＞13wt％的預(yù)聚物已被發(fā)現(xiàn)特別有用，尤其對(duì)于低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物來(lái)說。
一般使用的，特別是用于低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物和用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫的多元醇組分，如果需要，它還含有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)，是高官能度多元醇，尤其基于作為引發(fā)劑分子的高官能度醇，糖醇和/或糖類的聚醚多元醇，以及用于柔性泡沫的多元醇組分是以作為引發(fā)劑分子或要被酯化的醇類的甘油和/或三羥甲基丙烷和/或二醇為基礎(chǔ)的2-和/或3-官能化聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。聚醚多元醇的制備是由已知方法進(jìn)行的。制備多元醇的合適烯化氧例如是四氫呋喃，1，3-氧化丙烯，1，2-或2，3-氧化丁烯，氧化苯乙烯和優(yōu)選環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷。烯化氧能夠單獨(dú)、按順序交替或以混合物形式使用。優(yōu)選使用在多元醇中形成伯羥基的烯化氧。特別優(yōu)選使用的多元醇是在烷氧基化之后被環(huán)氧乙烷實(shí)施烷氧基化并因此具有伯羥基的那些多元醇。聚醚多元醇具有2-6和尤其2-4的官能度和400-3000、優(yōu)選400-2000的分子量。
合適的聚酯多元醇能夠從例如具有2-12個(gè)碳原子的有機(jī)二羧酸，優(yōu)選具有4-6個(gè)碳原子的脂族二羧酸，和具有2-12個(gè)碳原子、優(yōu)選2-6個(gè)碳原子的多羥基醇(優(yōu)選二醇)制得。聚酯多元醇優(yōu)選具有2-4，尤其2-3的官能度和在480-3000、優(yōu)選600-2000和尤其600-1500范圍內(nèi)的分子量。
作為對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物，如果需要，有可能在本發(fā)明的方法中使用分子量為60到＜400的二醇和/或三醇作為擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑。然而，擴(kuò)鏈劑，交聯(lián)劑或如果需要，其混合物的添加被證明對(duì)于改進(jìn)機(jī)械性能例如硬度來(lái)說是有利的。擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑優(yōu)選具有60-300的分子量。合適擴(kuò)鏈劑/交聯(lián)劑的例子是具有2-14、優(yōu)選4-10個(gè)碳原子的脂族，環(huán)脂族和/或芳脂族二醇，例如乙二醇，1，3-丙二醇，1，10-癸烷二醇，鄰-，間-，對(duì)-二羥基環(huán)己烷，二甘醇，二丙二醇和優(yōu)選1，4-丁烷二醇，1，6-己烷二醇和雙(2-羥乙基)氫醌，三醇類如1，2，4-和/或1，3，5-三羥基環(huán)己烷，甘油和三羥甲基丙烷以及基于環(huán)氧乙烷和/或1，2-環(huán)氧丙烷和作為引發(fā)劑分子的上述二醇和/或三醇的低分子量含羥基的聚氧化烯。
如果擴(kuò)鏈劑，交聯(lián)劑或其混合物用于制備多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，它們理想地以0-20wt％，優(yōu)選2-8wt％的量使用，基于所有使用的異氰酸酯-反應(yīng)活性化合物的總重量。
作為發(fā)泡劑，尤其是生產(chǎn)聚氨酯泡沫的發(fā)泡劑，有可能使用常規(guī)的化學(xué)活性發(fā)泡劑，例如水，和/或物理作用的發(fā)泡劑。合適的物理發(fā)泡劑是對(duì)有機(jī)的、改性或未改性多異氰酸酯呈惰性且在常壓下沸點(diǎn)低于100℃，優(yōu)選低于50、尤其為-50℃-30℃的液體，這樣它們?cè)诜艧岬募泳鄯磻?yīng)的作用下會(huì)蒸發(fā)。優(yōu)選使用的液體的例子是鏈烷烴，如庚烷，己烷，正戊烷和異戊烷，優(yōu)選正戊烷和異戊烷，正丁烷和異丁烷和丙烷的工業(yè)混合物，環(huán)烷烴類如環(huán)戊烷和/或環(huán)己烷，醚類如呋喃，二甲醚和乙醚，酮類如丙酮和丁酮，羧酸烷基酯類如甲酸甲酯，草酸二甲酯和乙酸乙酯，以及鹵代烴類如常規(guī)的氟化烴和/或氯化烴類，例如二氯甲烷。這些低沸點(diǎn)液體相互之間和/或與其它取代或未取代烴類形成的混合物也能夠使用。也合適的是有機(jī)羧酸如甲酸，乙酸，草酸，蓖麻油酸，和含羧基的化合物。發(fā)泡劑常常被加入到對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物中。然而，它們能夠被加入到異氰酸酯組分中或，兩者兼有，同時(shí)被加入到多元醇組分和異氰酸酯組分中或加入到這些組分與其它構(gòu)造組分的預(yù)混物中。物理發(fā)泡劑的用量?jī)?yōu)選是0.5-25wt％，特別優(yōu)選3-15wt％，在每種情況下基于所有異氰酸酯-反應(yīng)活性化合物的重量。如果水用作發(fā)泡劑，優(yōu)選以0.5-10wt％，特別優(yōu)選以0.6-7wt％的量(在每種情況下基于所有異氰酸酯-反應(yīng)活性化合物的重量)使用，則優(yōu)選加入到多元醇組分中。
作為催化劑，有可能使用強(qiáng)烈促進(jìn)異氰酸酯與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物之間反應(yīng)的一般已知的化合物。優(yōu)選使用占全部異氰酸酯-反應(yīng)活性化合物的用量的0.001-15wt％、尤其0.05-6wt％的總催化劑含量?？墒褂玫倪@類化合物的例子是三乙基胺，三丁基胺，二甲基芐基胺，二環(huán)己基甲基胺，二甲基環(huán)己基胺，雙(N，N-二甲基氨基乙基)醚，雙(二甲基氨基丙基)脲，N-甲基嗎啉和N-乙基嗎啉，N-環(huán)己基嗎啉，N，N，N’，N’-四甲基乙二胺，N，N，N’，N’-四甲基丁二胺，N，N，N’，N’-四甲基己烷-1，6-二胺，五甲基二亞乙基三胺，二甲基哌嗪，N-二甲基氨基乙基哌啶，1，2-二甲基咪唑，1-氮雜雙環(huán)[2.2.0]辛烷，1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(Dabco)和鏈烷醇胺化合物類如三乙醇胺，三異丙醇胺，N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺，二甲基氨基乙醇，2-(N，N-二甲基氨基乙氧基)乙醇，N，N’，N”-三(二烷基氨基烷基)六氫三嗪，例如N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)-s-六氫三嗪，氯化亞鐵(II)，氯化鋅和辛酸鉛以及優(yōu)選錫鹽如二辛酸錫，二乙基己酸錫，二月桂酸二丁基錫和/或二丁基錫二月桂基硫醇化物，2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶，四烷基氫氧化銨如四甲基氫氧化銨，堿金屬氫氧化物類如氫氧化鈉，堿金屬烷氧基化物如甲醇鈉和異丙醇鉀，和/或具有10-20個(gè)碳原子和可能潛在OH基的長(zhǎng)鏈脂肪酸的堿金屬鹽。
如果需要，其它助劑和/或添加劑被引入到反應(yīng)混合物中來(lái)制備多異氰酸酯加聚產(chǎn)物。可提及的例子是表面活性物質(zhì)，泡沫穩(wěn)定劑，泡孔調(diào)節(jié)劑，填料，染料，顏料，阻燃劑，水解抑制劑，抗真菌劑和抗細(xì)菌劑。合適的表面活性物質(zhì)例如是用于協(xié)助起始原料均化并也適合于調(diào)節(jié)塑料的泡孔結(jié)構(gòu)的化合物。可提及的例子是乳化劑，如蓖麻油硫酸鈉鹽或脂肪酸鈉鹽以及脂肪酸的銨鹽，例如油酸二乙基胺鹽，硬脂酸二乙醇胺鹽，蓖麻油酸二乙醇胺鹽，磺酸鹽類，例如十二烷基苯磺酸或二萘基甲烷-二磺酸和蓖麻油酸的堿金屬鹽或銨鹽；泡沫穩(wěn)定劑如硅氧烷-氧化烯共聚物和其它有機(jī)聚硅氧烷，乙氧基化烷基酚，乙氧基化脂肪醇，鏈烷烴油，蓖麻油或蓖麻油酸酯，土爾其紅油和花生油，和泡孔調(diào)節(jié)劑如鏈烷烴，脂肪醇和二甲基聚硅氧烷。具有聚氧化烯和氟鏈烷基團(tuán)作為側(cè)基的上述低聚丙烯酸酯也適合于改進(jìn)乳化作用，泡孔結(jié)構(gòu)和/或穩(wěn)定泡沫。表面活性物質(zhì)常常以0.01-5wt％的量使用，基于100wt％全部所使用的異氰酸酯-反應(yīng)活性化合物。對(duì)于本發(fā)明的目的，填料，尤其增強(qiáng)填料是本身已知的常用有機(jī)和無(wú)機(jī)填料，增強(qiáng)材料，增重劑，改進(jìn)油漆、涂料的磨損性的試劑。特定例子是無(wú)機(jī)填料如含硅礦物，例如片狀硅酸鹽如頁(yè)蛇紋石，蛇紋石，角閃石，閃石，纖蛇紋石和滑石，金屬氧化物類如高嶺土，氧化鋁，氧化鈦和氧化鐵，金屬鹽類如白堊，重晶石和無(wú)機(jī)顏料類如硫化鎘和硫化鋅，以及玻璃等。優(yōu)選使用高嶺土(china clay)，硅酸鋁和硫酸鋇和硅酸鋁的共沉淀物，以及天然和合成纖維礦物如硅灰石，金屬纖維和尤其用施膠劑涂敷過的各種長(zhǎng)度的玻璃纖維。合適有機(jī)填料的例子是碳 蜜胺，松香，環(huán)戊二烯基樹脂和接枝聚合物以及纖維素纖維，聚酰胺纖維，聚丙烯腈纖維，聚氨酯纖維，基于芳族和/或脂族二羧酸酯的聚酯纖維，特別優(yōu)選是碳纖維。無(wú)機(jī)和有機(jī)填料能夠單獨(dú)或以混合物形式使用，并且理想地以0.5-50wt％、優(yōu)選1-40wt％的量被引入到反應(yīng)混合物中，基于異氰酸酯的重量和所有異氰酸酯-反應(yīng)活性化合物的重量，雖然天然和合成纖維的氈、無(wú)紡織物和機(jī)織織物的含量可最多達(dá)到80wt％。
合適的阻燃劑例如是磷酸三甲苯基酯，磷酸三(2-氯乙基)酯，磷酸三(2-氯丙基)酯，磷酸三(1，3-二氯丙基)酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，亞乙基二磷酸四(2-氯乙基)酯，甲烷膦酸二甲酯，二乙醇胺基膦酸二乙基酯以及市購(gòu)的含鹵素阻燃多元醇。除了上述鹵素取代的磷酸酯外，還有可能使用無(wú)機(jī)或有機(jī)阻燃劑如紅磷，水合氧化鋁，三氧化銻，氧化砷，聚磷酸銨鹽和硫酸鈣，可膨脹的石墨或氰脲酸衍生物如蜜胺，或至少兩種阻燃劑的混合物，如聚磷酸銨鹽和蜜胺和，若需要，玉米淀粉或聚磷酸銨鹽的混合物，蜜胺和膨脹石墨和/或用于使多異氰酸酯加聚產(chǎn)物具有阻燃性的芳族或脂族聚酯的混合物。一般來(lái)說，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)有利的是使用5-50wt％、優(yōu)選5-25wt％的上述阻燃劑，基于全部的異氰酸酯-反應(yīng)活性化合物的重量。
為了制備本發(fā)明的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，異氰酸酯與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物，按照異氰酸酯的NCO基團(tuán)與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物的活性氫原子總和的當(dāng)量比為0.85-1.25∶1、優(yōu)選0.95∶1.15∶1和尤其1-1.05∶1的用量，進(jìn)行反應(yīng)。特別是如果至少一些附帶的異氰脲酸酯基團(tuán)存在于硬質(zhì)聚氨酯泡沫中，則通常使用NCO基團(tuán)與活性氫原子總和的比例為1.5-60∶1，優(yōu)選1.5-8∶1。
為了制備本發(fā)明的低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，異氰酸酯和對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物，按照異氰酸酯的NCO基團(tuán)與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物的活性氫原子總和的當(dāng)量比為0.85-1.25∶1、優(yōu)選0.95∶1.15∶1和尤其1-1.05∶1的用量，進(jìn)行反應(yīng)。
作為本發(fā)明的聚氨酯彈性體的起始原料，尤其包括低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的那些，優(yōu)選使用也用于開孔、柔性聚氨酯泡沫中的常規(guī)和已知構(gòu)造組分。
所使用的多異氰酸酯是(環(huán))脂族和/或尤其芳族多異氰酸酯。為了生產(chǎn)本發(fā)明的柔性聚氨酯泡沫，特別合適的多異氰酸酯是二異氰酸酯，優(yōu)選二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和甲苯二異氰酸酯(TDI)。異氰酸酯能夠以純化合物或以改性形式使用，例如以脲二酮，異氰脲酸酯，脲基甲酸酯和縮二脲形式，優(yōu)選以含脲烷和異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物形式，已知為異氰酸酯預(yù)聚物。
作為含有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的氫原子的化合物，特別是可以使用具有2-4個(gè)，尤其2-3個(gè)官能團(tuán)和分子量為1000-10,000，尤其2000-6000的多元醇?？墒褂玫亩嘣际蔷厶妓狨ザ?，聚酯醇，聚醚醇，優(yōu)選聚醚醇，這歸因于它們較高的水解穩(wěn)定性。用于生產(chǎn)本發(fā)明的柔性聚氨酯泡沫的聚醚醇通常是由低級(jí)烯化氧(尤其環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷)的堿催化加成到2-至4-官能度，尤其2-和3-官能度的引發(fā)劑物質(zhì)上來(lái)制備。引發(fā)劑物質(zhì)尤其是具有至多400分子量的2-至4-官能度的醇類，例如乙二醇，丙二醇，甘油，三羥甲基丙烷或季戊四醇。如以上所述，優(yōu)選使用一定的環(huán)氧乙烷含量(優(yōu)選在10-80wt％范圍內(nèi)，基于聚醚醇的重量)的聚醚醇，以使得進(jìn)一步提高泡沫的親水性。
具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的羥基的化合物也包括擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑。擴(kuò)鏈劑主要是分子量低于400的2-或3-官能度醇，例如乙二醇，丙二醇，1，4-丁烷二醇或1，5-戊烷二醇。交聯(lián)劑是分子量低于400和含有3個(gè)或更多個(gè)活性H原子的化合物，優(yōu)選胺類和特別優(yōu)選醇類，例如甘油，三羥甲基丙烷和/或季戊四醇。
本發(fā)明的彈性體能夠在擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑存在或不存在下生產(chǎn)。
本發(fā)明的發(fā)泡彈性體是通過使用發(fā)泡劑制得。用于生產(chǎn)泡沫的發(fā)泡劑目前常常是與異氰酸酯基團(tuán)形成二氧化碳的水，若需要，與物理發(fā)泡劑即在聚氨酯形成條件下蒸發(fā)的惰性化合物混合使用。物理發(fā)泡劑的例子是(環(huán))脂族烴，優(yōu)選具有4-8個(gè)，特別優(yōu)選4-6個(gè)和尤其5個(gè)碳原子的那些，部分鹵化的烴或醚，酮或乙酸酯。發(fā)泡劑的用量取決于泡沫的預(yù)定密度。
彈性體通常是在催化劑存在下制備的，例如以上描述的叔胺或有機(jī)金屬化合物，尤其錫化合物如錫的硫醇鹽。
該反應(yīng)是在存在或不存在助劑和/或添加劑如填料，泡孔調(diào)節(jié)劑和表面活性化合物的情況下進(jìn)行的。
有關(guān)起始原料，催化劑以及助劑和添加劑的細(xì)節(jié)例如見于Kunststoff-Handbuch，7卷，聚氨酯，Carl-Hanser-Verlag，Munich，1966年第一版，1983年第二版和1993年第三版和上述公開物中。
多異氰酸酯加聚產(chǎn)物理想地通過一步法制備，例如在敞開或封閉模具(例如金屬模具)中的高壓或低壓技術(shù)。反應(yīng)混合物被連續(xù)供給合適的傳輸帶來(lái)生產(chǎn)板或塊狀泡沫的方法也是常見的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)特別理想是使用雙組分方法和在組分(A)中混合對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)活性的化合物，若需要的話，發(fā)泡劑，催化劑和/或助劑和/或添加劑，而且使用異氰酸酯或異氰酸酯和若需要的話，發(fā)泡劑的混合物作為組分(B)。
根據(jù)本發(fā)明使用的化合物或顆粒(i)優(yōu)選與多元醇組分混合后，即例如上述組分A中的對(duì)于異氰酸酯表現(xiàn)活性的化合物混合后用于本發(fā)明的方法中。然而，化合物(i)也能夠混合入組分(B)中。這同樣適用于顆粒(ii)。
對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)活性的化合物與顆粒(i)和/或(ii)的重量比優(yōu)選是5∶1-20∶1。
對(duì)于低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，優(yōu)選的是表示組分A和組分B的混合比的指數(shù)是90-100，優(yōu)選95-99.5和特別優(yōu)選96-99。一般來(lái)說，除了使用耐磨改進(jìn)劑外，通過提高該指數(shù)也能夠提高耐磨性。
取決于具體應(yīng)用，起始組分在0-100℃、優(yōu)選20-60℃下混合，然后被引入到敞開模具或在常壓或超大氣壓的壓力下被加入到封閉模具中或?qū)τ谶B續(xù)方法來(lái)說被加入到容納反應(yīng)混合物的傳輸帶上?；旌?早已描述)能夠借助于攪拌器或攪拌螺桿以機(jī)械方式進(jìn)行。模具中反應(yīng)溫度即發(fā)生反應(yīng)的溫度通常是＞20℃，優(yōu)選40-80℃。
本發(fā)明的方法能夠用于(作為起始原料的功能)生產(chǎn)所有常規(guī)多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，但尤其用于生產(chǎn)含有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫。
由本發(fā)明的方法生產(chǎn)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫通常具有15-300kg/m3，優(yōu)選20-240kg/m3和尤其25-100kg/m3的密度。它們例如適合作為建筑和制冷電器部件中的絕熱材料，例如在夾層元件中作為中間層或用泡沫填充電冰箱機(jī)殼和制冷機(jī)箱體，尤其通過加壓能夠固定的泡沫材料；后一種泡沫優(yōu)選具有20-50kg/m3的密度。
由本發(fā)明的方法生產(chǎn)的柔性聚氨酯泡沫通常具有15-100kg/m3的密度和優(yōu)選被用于家具和汽車部件中，特別優(yōu)選作為室內(nèi)裝飾材料。
本發(fā)明的方法優(yōu)選用于生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫，它含有異氰脲酸酯基團(tuán)，因?yàn)楸景l(fā)明的優(yōu)點(diǎn)(當(dāng)在加熱下裁切時(shí)具有光滑表面且在裁切時(shí)不會(huì)形成粉塵)對(duì)于硬質(zhì)泡沫來(lái)說是特別突出的。
由本發(fā)明的方法生產(chǎn)的發(fā)泡彈性體通常具有15-800kg/m3，優(yōu)選20-240kg/m3和尤其25-100kg/m3的密度。由本發(fā)明方法生產(chǎn)的致密彈性體通常具有高于800kg/m3，優(yōu)選最高達(dá)1200kg/m3的密度。
此外，通過以基于多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的0.1-10wt％量將顆粒(i)和/或(ii)引入到多異氰酸酯加聚產(chǎn)物中能夠在低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或包括該產(chǎn)物的組合物中由本發(fā)明的方法設(shè)定耐磨性或肖氏A或D硬度或長(zhǎng)期撓曲強(qiáng)度。
在上下文中，根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選通過提高顆粒(i)和/或(ii)的用量來(lái)減少耐磨性。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或致密或發(fā)泡的彈性體或低磨損組合物或其中至少兩種來(lái)改進(jìn)制品，尤其泡沫體，膜，纖維，模塑組合物和涂層的耐磨性。
此外，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是制品包括低磨損多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或致密或發(fā)泡的彈性體或低磨損組合物或其至少兩種。
特別優(yōu)選的制品是鞋底，汽車輪胎，傳輸帶，工業(yè)密封材料和經(jīng)受機(jī)械負(fù)載的輥。
本發(fā)明進(jìn)一步通過實(shí)施例來(lái)說明。
實(shí)施例實(shí)施例1在各實(shí)施例中，在表1中給出的A組分通過攪拌與作為B組分的LupranatM50(BASF Aktiengesellschaft)以異氰酸酯指數(shù)185進(jìn)行強(qiáng)力混合。緊接著，在每種情況下將50g混合物放入容量1000ml的管內(nèi)并進(jìn)行反應(yīng)。在表中的數(shù)字是重量份。表1<
>(co)對(duì)比實(shí)施例(in)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例Merginat PV235多元醇，羥值＝270mg KOH/g，官能度＝6(HarburgerFettchemie)Luprano1 3530基于甘油/環(huán)氧丙烷的聚醚多元醇，羥值＝500(BASFAktiengesellschaft)，Tegostab B 1903穩(wěn)定劑(Goldschmidt)，Lupragen N 206胺催化劑(BASF Aktiengesellschaft)Lupragen N 600胺催化劑(BASF Aktiengesellschaft)AF31蠟非常精細(xì)的粉化的聚乙烯蠟，99.9％小于32μm，70％小于10μm(BASFAktiengesellschaft)A蠟聚乙烯蠟，粒度＞1000μm，Lupranat M50聚合MDI，NCO含量＝31％。
實(shí)施例2的A組分不是穩(wěn)定的，這樣不能生產(chǎn)出泡沫。實(shí)施例1，3和4的反應(yīng)參數(shù)示于表2中。表2
為了分析硬質(zhì)泡沫的加工性，借助于加熱鋼絲裁切裝置(購(gòu)自Dingeldein)對(duì)它們進(jìn)行裁切。使用微粉化蠟的本發(fā)明硬質(zhì)泡沫在用加熱鋼絲裁切時(shí)沒有形成任何粉塵。裁切面相當(dāng)光滑。相反，不用微粉化蠟生產(chǎn)的實(shí)施例1的硬質(zhì)泡沫在用加熱鋼絲裁切上產(chǎn)生粉塵，而且在裁切之后形成了相當(dāng)粗糙、感覺不令人滿意的表面。
實(shí)施例2將各種耐磨性改進(jìn)劑加入到組分A中。
組分A30重量份基于環(huán)氧丙烷的三官能化聚醚醇，具有21％的氧化乙烯端嵌段，OH值為26mg KOH/g和平均官能度為3，57.3重量份 基于環(huán)氧丙烷的雙官能化聚醚醇，具有19％的氧化乙烯端嵌段，OH值為28mg KOH/g和平均官能度為2，7.5重量份 1，4-丁二醇，4.5重量份 Dabco在1，4-丁二醇中的25％強(qiáng)度溶液，0.2重量份 錫的硫醇鹽0.47重量份 水組分B4，4’-MDI(76％)，聚合MDI(4％)和OH值為104且基于環(huán)氧丙烷(16.5％)和二丙二醇(6.0％)的雙官能化多元醇三者的預(yù)聚物，NCO含量為20.5％。
使用Elastogran-Maschinenbau GmbH的F20型低壓加工機(jī)，將各組分在25℃下混合并加工生產(chǎn)出尺寸為20cm×20cm×1cm的板。詳細(xì)情況列于下表3中。表3各種耐磨性改進(jìn)劑的比較組分A含有0.5％乳化劑。<
>
表3(續(xù))
*100％ 在40m磨損距離之后的磨損性-“指數(shù)”是指在發(fā)泡時(shí)所使用的組分A與組分B的比例。-“A中的磨損改進(jìn)劑”是磨損改進(jìn)劑在組分A的比例。-“AF-29，AF-31，AF-32”(BASF產(chǎn)品，命名為AF(-29，-31，-32)-“Q2”是購(gòu)自Dow Corning的硅橡膠，主要由甲氧基硅氧烷和聚氧化烷基在二醇中的共聚物，在組分A中作為分散硅氧烷添加劑。-“DIN耐磨性，mg”是根據(jù)DIN 53516測(cè)定的以mg計(jì)的磨耗。-“特殊磨損性，μm”是由EUEN 344中的方法測(cè)定的磨耗。-“長(zhǎng)期撓曲”根據(jù)DIN 53505測(cè)定。-“肖氏A硬度”是根據(jù)DIN 53505測(cè)定。-“Dabco在1，4-丁二醇中”是從氣體產(chǎn)品公司獲得的
權(quán)利要求
1.在有或沒有發(fā)泡劑、催化劑、助劑和/或添加劑存在的情況下由異氰酸酯與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的方法，其中反應(yīng)是在粒度＜200μm和熔點(diǎn)在50-300℃范圍內(nèi)的顆粒(i)存在下，或在熱固性的顆粒(ii)存在下，或在顆粒(i)和(ii)的存在下進(jìn)行的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中加聚產(chǎn)物具有低于250mg的磨損性，根據(jù)DIN 53516測(cè)定。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中聚烯烴和/或蠟用作顆粒(i)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中顆粒(i)的粒度≤100μm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中顆粒(i)和/或(ii)與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物混合使用。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物與(i)和/或(ii)的重量比是5∶1-300∶1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中該方法是在發(fā)泡劑存在下進(jìn)行的和多異氰酸酯加聚產(chǎn)物是多異氰酸酯加聚產(chǎn)物泡沫。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中泡沫是硬質(zhì)聚氨酯泡沫。
9.在有或沒有發(fā)泡劑、催化劑、助劑和/或添加劑存在的情況下由異氰酸酯與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物進(jìn)行反應(yīng)所獲得的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，其中反應(yīng)是在粒度＜200μm和熔點(diǎn)在50-300℃范圍內(nèi)的顆粒(i)存在下，或在熱固性的顆粒(ii)存在下，或在顆粒(i)和(ii)的存在下進(jìn)行的。
10.在發(fā)泡劑存在下和在沒有或有催化劑、助劑和/或添加劑存在的情況下由異氰酸酯與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物進(jìn)行反應(yīng)所獲得的泡沫，其中反應(yīng)是在粒度＜200μm和熔點(diǎn)在50-300℃范圍內(nèi)的顆粒(i)存在下，或在熱固性的顆粒(ii)存在下，或在顆粒(i)和(ii)的存在下進(jìn)行的。
11.低磨損組合物，它包括至少一種如權(quán)利要求9所定義的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或至少一種如權(quán)利要求10所定義的泡沫，或它們當(dāng)中兩種或多種的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，它具有至少一種下面的性能-肖氏A硬度在10-90或肖氏D硬度在10-60范圍內(nèi)，-長(zhǎng)期撓曲強(qiáng)度在1-8范圍內(nèi)，-根據(jù)DIN 53516的磨損性低于250mg。
13.用于制備聚氨酯的貯存穩(wěn)定組分，它包括至少一種類型的如權(quán)利要求1或2所定義的顆粒(i)和/或(ii)。
14.在多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或包括該產(chǎn)物的組合物中至少設(shè)定根據(jù)權(quán)利要求2中所定義的耐磨性或另外根據(jù)權(quán)利要求12定義的肖氏A或D硬度或根據(jù)權(quán)利要求12定義的長(zhǎng)期撓曲強(qiáng)度的方法，其中通過以基于多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的0.1-10wt％量將權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)中定義的顆粒(i)和/或(ii)引入到多異氰酸酯加聚產(chǎn)物中。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所定義的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或根據(jù)權(quán)利要求10所定義的泡沫或根據(jù)權(quán)利要求11和12中定義的組合物中的一種或根據(jù)權(quán)利要求13定義的貯存穩(wěn)定組分或它們當(dāng)中的至少兩種在改進(jìn)制品，尤其泡沫，膜，纖維，模塑組合物，涂層和鞋底的耐磨性上的用途。
16.一種制品，它包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1所定義的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物或至少一種根據(jù)權(quán)利要求10所定義的泡沫或至少一種根據(jù)權(quán)利要求11或12中定義的組合物或根據(jù)權(quán)利要求13定義的貯存穩(wěn)定組分或它們當(dāng)中兩種或多種的混合物。
17.具有＜200μm的尺寸和熔點(diǎn)在50-300℃范圍內(nèi)的熱塑性顆粒(i)在生產(chǎn)發(fā)泡的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物中的用途，該產(chǎn)物在局部加熱的加工過程中，例如用摩擦熱鋸切或尤其借助于熱鋼絲裁切時(shí)大大減少了粉塵的形成。
全文摘要
在有或沒有發(fā)泡劑、催化劑、助劑和/或添加劑存在的情況下由異氰酸酯與對(duì)異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性的化合物進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的方法中,反應(yīng)是在粒度&lt; 200μm和熔點(diǎn)在50—300℃范圍的顆粒(i)存在下,或在熱固性的顆粒(ii)存在下,或在顆粒(i)和(ii)的存在下進(jìn)行的。
文檔編號(hào)C08G18/02GK1241583SQ99107678
公開日2000年1月19日 申請(qǐng)日期1999年5月7日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月9日
發(fā)明者D·施爾澤, U·特里林格, M·克里延施密特, A·卡普斯, K·皮特里奇 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司