專利名稱：一種受阻酚類聚烯烴抗氧劑的制備工藝的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種聚烯烴抗氧劑的制備工藝，特別是β-晶型抗氧劑1010的制備工藝。
抗氧劑1010是一種分子量較高的受阻酚類抗氧劑，由2，6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯先進行加成反應，生成β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，然后再與季戊四醇進行酯交換反應制得，其化學名稱為四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，化學結(jié)構(gòu)式如下 該物質(zhì)作為聚丙烯、線形低密度聚乙烯、聚酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS、聚尿烷、聚乙醛以及動植物油、烴類、脂肪酸酯、潤滑油等的抗氧劑，具有高效、低毒、無臭、不變色、不污染、不易揮發(fā)和耐熱水萃取等多方面的優(yōu)異性能。當它與其他輔助抗氧劑、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等配用時，呈現(xiàn)出明顯的增效效應。目前在國內(nèi)外，抗氧劑1010都被視為最理想的聚烯烴抗氧劑。
從晶體而言，抗氧劑1010具有多晶特性。盡管其化學結(jié)構(gòu)完全相同，但存在多種不同的晶型結(jié)構(gòu)，文獻報道有α、β、δ、λ和γ等多種晶型，各種晶型結(jié)構(gòu)產(chǎn)品，在性能上存在不同差異，特別是在熔點、流動性、堆密度等方面。專利Ep244，361提供了一種單一β-晶型抗氧劑1010制備方法。專利指出在混合物A和水存在下，用乙醇、甲醇或其混合溶劑為結(jié)晶溶劑，可制得立方體型的β晶型抗氧劑1010?；旌衔顰由10-90％的“3，5-甲酯”和90-10％“三酯”組成。三酯是指在酯交換反應中，季戊四醇的四個羥基中的三個羥基被取代后的不完全反應產(chǎn)物，因此該法要制備得到β-晶型抗氧劑1010，酯交換產(chǎn)物中須含有一定比例的混合物A這種特殊組成的物質(zhì)。由于含有混合物A，增加了分離的一定難度，同時，造成結(jié)晶收率低，產(chǎn)品純度差等問題，其應用受到一定的限制。
本發(fā)明的目的是為了克服上述專利方法的不足，提供一種工藝簡單，產(chǎn)品純度高，易于后處理的β-晶型抗氧劑1010制備工藝。
為實現(xiàn)本發(fā)明目的，采用以下方法將抗氧劑1010混晶粗品，充分溶解于由C6烷烴和C1-2低級醇組成的混合溶劑中，在60-10℃溫度范圍加入β-型晶體做晶種，誘導結(jié)晶，析出物經(jīng)洗滌，干燥、冷卻即得制品。
例如可采取以下方法，效果最佳先將抗氧劑1010混晶粗品加入至由C6烷烴和C1-2低級醇組成的混合溶劑中，升溫至35-50℃，攪拌使之完全溶解，形成一透明溶液，降溫至28-32℃，加入0．5-5％(wt)β-型晶體做晶種，誘導結(jié)晶，母液繼續(xù)冷卻至20℃以下，使抗氧劑1010完全析出；過濾去母液，析出物用C1-2低級醇洗滌后，干燥、冷卻即可得性能較好的β-型抗氧劑1010。
最佳的質(zhì)劑比范圍1∶3-1∶4，最佳的溶劑組成配比為3∶2-2∶3(C6烷烴∶C1-2低級醇)。
抗氧劑1010在C6烷烴中的溶解度大，其配比對結(jié)晶產(chǎn)品結(jié)果影響較為明顯。配比過低，混合溶劑的溶解能力降低，產(chǎn)品純度低。配比高，則收率差。一般將結(jié)晶終溫維持在20℃以下，恒溫30min，以保證β-晶型抗氧劑1010完全析出，使產(chǎn)品有較高的收率。
本發(fā)明的β-晶型抗氧劑1010制備工藝的特點是工藝簡單，易于后處理，制品晶型單一，純度好。產(chǎn)品的晶型分別用經(jīng)典的熔點法和粉末X-衍射法進行了分析確定。將透光率在425nm處小于90％，500nm處小于95％，熔點為110-116℃的抗氧劑1010混晶粗品，經(jīng)本發(fā)明的方法精制后，可得到透光率在425nm處大于98％，500nm處大于99％，熔點為111-115℃，單一β-晶型抗氧劑1010產(chǎn)品。
實施例1實驗裝置由500ml帶有攪拌裝置、測溫裝置、回流冷凝裝置的三口燒瓶組成，三口燒瓶外部用恒溫水浴裝置控溫。將80g抗氧劑1010粗品置于三口燒瓶中，再將400ml由1∶1環(huán)己烷和乙醇組成的混合溶液加入其中，升溫至36℃，使抗氧劑1010粗品和雜質(zhì)完全溶解，在30℃左右加入1％(wt)β-型晶體做晶種，冷卻結(jié)晶。母液繼續(xù)冷卻至20℃，結(jié)晶析出抗氧劑1010；過濾去母液，析出物經(jīng)乙醇洗滌、干燥后，得65gβ-晶型抗氧劑1010。堆密度0．38g／cm3，熔點111-114℃，X-衍射為β-晶型，如

圖1所示。
圖1為實施例1所得制品的粉末X-衍射圖。
實施例2采用與實施例1相同的裝置，將107g抗氧劑1010粗品溶于400ml由1∶1配比的己烷和乙醇組成的混合溶液，升溫至47℃使抗氧劑1010粗品和雜質(zhì)完全溶解，冷卻結(jié)晶，在35℃左右加入3％(wt)β-型晶體做晶種，誘導結(jié)晶，母液繼續(xù)冷卻至20℃，恒溫30min，析出抗氧劑1010；過濾去母液，析出物經(jīng)乙醇洗滌、干燥，即得82gβ-型抗氧劑1010。堆密度0．39g／cm3，熔點113-115℃，X-衍射為β-晶型，如圖2所示。
實施例3采用與實施例1相同的裝置，將90g抗氧劑1010粗品溶于400ml由2∶3配比的苯和甲醇組成的混合溶液，升溫至43℃使抗氧劑1010粗品和雜質(zhì)完全溶解，冷卻結(jié)晶，在32℃左右加入3％(wt)β-型晶體做晶種，誘導結(jié)晶，母液繼續(xù)冷卻至20℃，恒溫30min，析出抗氧劑1010；過濾去母液，析出物經(jīng)甲醇洗滌、干燥，即得82gβ-型抗氧劑1010。堆密度0．38g／cm3，熔點113-114℃，X-衍射為β-晶型，如圖3所示。
權(quán)利要求
1．一種β-晶型抗氧劑1010的制備工藝，其特點在于將抗氧劑1010混晶粗品，充分溶解于由C6烷烴和C1-2低級醇組成的混合溶劑中，β-型晶體做晶種誘導結(jié)晶，析出物經(jīng)洗滌，干燥、冷卻即得制品。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的β-晶型抗氧劑1010的制備工藝，其特點在于將抗氧劑1010混晶粗品加入至由C6烷烴和C1-2低級醇組成的混合溶劑中，升溫至35-50℃，攪拌使之完全溶解，形成一透明溶液，降溫至28-32℃，加入0．5-5％(wt)β-型晶體做晶種，誘導結(jié)晶，母液繼續(xù)冷卻至20℃以下，使抗氧劑1010完全析出；過濾去母液，析出物用C1-2低級醇洗滌后，干燥、冷卻即得制品。
3．根據(jù)權(quán)利要求2所述的β-晶型抗氧劑1010的制備工藝，其特點在于質(zhì)劑比1∶3-1∶4。
4．根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的β-晶型抗氧劑1010的制備工藝，其特點在于溶劑中C6烷烴∶C1-2低級醇為3∶2-2∶3。
全文摘要
本發(fā)明的β－晶型抗氧劑1010的制備工藝,通過C
文檔編號C08K7/00GK1290716SQ9910993
公開日2001年4月11日 申請日期1999年6月25日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月25日
發(fā)明者孫延喜, 常桂祖, 魏玉德, 李吉春, 林泰明 申請人:中國石油蘭州化學工業(yè)公司, 蘭州化學工業(yè)公司化工研究院