專利名稱：：橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是提供一種橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法，其是于橡膠狀接枝共聚物乳液凝結(jié)(coagulation)步驟時(shí)，添加一種凝結(jié)劑及含磷低分子量的羧酸聚合物，以得到橡膠狀接枝共聚物，其具有色相及熱穩(wěn)定性佳，并且此在下游染色加工時(shí)擠出的模頭有不易塞網(wǎng)的優(yōu)點(diǎn)。苯乙烯系樹脂(如ABS樹脂等)，因其加工成型性、物理性及機(jī)械性方面皆有良好的評(píng)價(jià)，尤其是成型品的良好外觀及光澤性上更是其一大特色，所以被廣泛使用在電子、電器用品及汽車零件上。一般而言，通常需要下列步驟以完成苯乙烯系樹脂組成物的制程(1)合成橡膠膠乳；(2)合成橡膠狀接枝共聚物乳液；(3)凝結(jié)、洗滌、脫水及干燥后得到粉末狀的橡膠狀接枝共聚物；(4)混練成苯乙烯系樹脂組成物。上述的橡膠狀接枝共聚物乳液可由上述的合成橡膠膠乳與選自下列至少一種單體，如苯乙烯系單體、丙烯系單體、(甲基)丙烯酸甲酯系單體及可共聚合單體等進(jìn)行接枝聚合，以形成橡膠狀接枝共聚物乳液。上述所形成的橡膠狀接枝共聚物乳液，需經(jīng)過凝結(jié)步驟，凝結(jié)步驟中乃加入凝結(jié)劑，使橡膠狀共聚物凝聚，以達(dá)到橡膠狀接枝共聚物與溶液介質(zhì)(一般為水)分離的目的。傳統(tǒng)上，凝結(jié)步驟中所使用的凝結(jié)劑通常為固狀或液狀的無(wú)機(jī)鹽類、有機(jī)鹽類、有機(jī)酸類、或無(wú)機(jī)酸類，例如氯化鈣(CaCl2)、硫酸鎂(MgSO4)、或硫酸(H2SO4)等，其可單獨(dú)或合并數(shù)種使用。但使用傳統(tǒng)凝結(jié)劑所制得的聚合物，其熱穩(wěn)定性差、色相差，尤其在聚合物染色加工時(shí)，容易阻塞模頭的濾網(wǎng)，造成擠出機(jī)壓力升高，因此，需要經(jīng)常清除模頭殘留的聚合物，并且更換濾網(wǎng)，方可繼續(xù)擠出，如此將造成連續(xù)制程的中斷及浪費(fèi)更換濾網(wǎng)的時(shí)間，并造成產(chǎn)率下降，污染聚合物的缺點(diǎn)。因此，如何在具有良好的熱穩(wěn)定性及色相的同時(shí)，并且提高生產(chǎn)制程的順利操作，乃為熟悉此項(xiàng)
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者，長(zhǎng)久以來亟待突破的課題。本發(fā)明的目的為提供一種橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法，以改善苯乙烯系樹脂組成物的色相。本發(fā)明的另一目的是提供一種橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法，以改善苯乙烯系樹脂組成物的熱穩(wěn)定性。本發(fā)明的再一目的則是提供一種橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法，使苯乙烯系樹脂組成物于下游染色加工時(shí)，改善擠出模頭易塞網(wǎng)的缺陷。為此，本發(fā)明所提供的這種橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法，其是將橡膠狀接枝共聚物乳液于凝結(jié)過程中，添加凝結(jié)劑及含磷低分子量的羧酸聚合物。凝結(jié)劑為固狀或液狀的無(wú)機(jī)鹽類、有機(jī)鹽類、有機(jī)酸類、或無(wú)機(jī)酸類，其可單獨(dú)或合并數(shù)種使用，其使用量一般為0.01～10重量份(基于100重量份的橡膠狀接枝共聚物)。本發(fā)明使用的含磷低分子量的羧酸聚合物為至少含有一個(gè)官能基的低分子量的羧酸聚合物，而低分子量的羧酸聚合物是為含有COOR官能基的乙烯系單體聚合而成，其中R可為烷基(alkylgroup)、芳香基(arylgroup)、環(huán)烷基(cycloalkylgroup)、或氫(H)。本發(fā)明是提供一種從橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法，此回收方法乃是橡膠狀接枝共聚物乳液在凝結(jié)步驟時(shí)加入凝結(jié)劑，以及含磷的低分子量羧酸聚合物。為獲得本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組成物，可用以下的步驟進(jìn)行(1)合成橡膠膠乳(2)合成橡膠狀接枝共聚物乳液(3)凝結(jié)、洗滌、脫水及干燥后得到粉末狀的橡膠狀接枝共聚物(4)混練成苯乙烯樹脂組成物等步驟，以完成苯乙烯系樹脂組成物的制程。本發(fā)明的橡膠狀接枝共聚物乳液乃在合成橡膠膠乳存在下與苯乙烯系單體、丙烯腈系單體、(甲基)丙烯酸酯系單體及視需要加入可共聚合單體進(jìn)行接枝反應(yīng)，即本發(fā)明所制成的橡膠狀接枝共聚物乳液是在合成橡膠膠乳50～85重量份(干重)存在下，與由苯乙烯系單體90～50重量％、丙烯腈系單體10～50重量％，以及其他可共聚合單體0～40重量％組成的單體混合物50～15重量份，接枝聚合而得重量平均粒徑0.05～0.8μm的乳化橡膠狀接枝共聚物乳液，再經(jīng)凝結(jié)、脫水、干燥等步驟，而制得粉粒狀的橡膠狀接枝共聚物；上述合成橡膠膠乳是指包含有100～60重量％的共軛二烯單體；和0～40重量％可共聚和不飽和單體所形成的均聚合物(homopolymer)，或其共聚物(copolymer)，前述共軛二烯系單體可以下述表示其中，R可為氫、甲基、或氨基等。而可共不飽和單體可為苯乙烯系單體、丙烯腈系單體、甲基丙烯酸酯系單體、丙烯酸酯系單體或其它混合物。本發(fā)明所使用的合成橡膠膠乳可為聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、異戊間二烯-丙烯酸丁酯共聚物等；上述合成橡膠膠乳可以前述單體直接聚合成重量平均粒徑0.05～0.8μm的形態(tài)，或者亦可先聚合成0.05～0.18μm的小粒徑橡膠膠乳后，再以傳統(tǒng)的橡膠肥大法，將0.05～0.18μm的小粒徑橡膠膠乳肥大成0.2～0.8μm的橡膠乳液，前述橡膠肥大法可為添加有機(jī)酸或金屬鹽、或含羧酸基的高分子凝集劑的化學(xué)肥大法，機(jī)械攪拌的機(jī)械肥大法，以及冷凍肥大法等；以化學(xué)肥大法而言，其所采用的高分子凝集劑可使用如丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸共聚物。本發(fā)明所使用的苯乙烯系單體可為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯、對(duì)-叔丁基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、間-氯苯乙烯、2,5-二氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、2,4,6-三溴苯乙烯、以及2,5-二溴苯乙烯等，其中以苯乙烯或α-甲基苯乙烯較佳。本發(fā)明所使用的丙烯腈系單體可為丙烯腈、α-甲基丙烯腈等，其中以丙烯腈較佳。本發(fā)明所使用的(甲基)丙烯酸酯系單體可為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等，其中以(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯為佳。另外可添加共聚合單體如馬來酰亞胺系單體、甲基丙烯酸、丙烯酸、無(wú)水馬來酸及乙二醇甲基丙烯酸酯等。其中的馬來酰亞胺系單體可為馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-己基馬來酰亞胺、N-辛基馬來酰亞胺、N-十二烷基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-2,3-甲基馬來酰亞胺、N-2,4-甲基馬來酰亞胺、N-2,3-乙苯基馬來酰亞胺、N-2,3-丁苯基馬來酰亞胺、N-2,4-丁苯基馬來酰亞胺、N-2,6-甲苯基馬來酰亞胺、N-2,3-氯苯基馬來酰亞胺、N-2,4-氯苯基馬來酰亞胺、N-2,3-溴苯基馬來酰亞胺、N-2,4-溴苯基馬來酰亞胺等，其中又以N-苯基馬來酰亞胺為最佳。上述經(jīng)橡膠膠乳在接枝聚合之后所形成的橡膠狀接枝共聚物乳液，需經(jīng)過凝結(jié)步驟，本發(fā)明的凝結(jié)步驟乃加入凝結(jié)劑及含磷的低分子量的羧酸聚合物，使橡膠狀接枝共聚物凝聚，以達(dá)到橡膠狀接枝共聚物與溶液介質(zhì)(一般為水)分離的目的。于凝結(jié)步驟中進(jìn)行的橡膠狀接枝共聚物的凝結(jié)，實(shí)施溫度一般為60℃～120℃。此步驟中所使用的凝結(jié)劑通常為固狀或液狀的無(wú)機(jī)鹽類、有機(jī)鹽類、有機(jī)酸類、或無(wú)機(jī)酸類，其可單獨(dú)或合并數(shù)種使用，其使用量一般為0.01～10重量份(基于100重量份的橡膠狀接枝共聚物)，若凝結(jié)劑的用量小于0.01重量份，其凝結(jié)效果差，若凝結(jié)劑的用量大于10重量份，則殘留的凝結(jié)劑會(huì)造成樹脂的污染，物性變差。固體或液體狀態(tài)的凝結(jié)劑，例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化鋰、碘化鉀、硫酸鉀、硫酸胺、硫酸鈉、氯化胺、硝酸鈉、硝酸鉀、氯化鈣、硫酸亞鐵、硫酸鎂、硫酸鋅、硫酸銅、氯化鋇、氯化亞鐵、氯化鎂、氯化鐵、硫酸鐵、硫酸鋁、明礬鉀鹽、明礬鐵鹽等無(wú)機(jī)鹽類，鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸等無(wú)機(jī)酸類，氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鎂等無(wú)機(jī)堿金屬鹽類，醋酸、甲酸、乙酸、丙烷基三羧酸、丁烷基羧酸、檸檬酸等有機(jī)酸類，醋酸鈉、醋酸鈣、甲酸鈉、甲酸鈣等有機(jī)酸鹽類，以上各種無(wú)機(jī)鹽類、無(wú)機(jī)酸類、無(wú)機(jī)堿金屬鹽類、有機(jī)酸類、有機(jī)酸鹽類可以單獨(dú)或者合并數(shù)種固體、液體、水溶液、或者是水溶性有機(jī)溶液使用，并可加入難溶性固體及水溶性的有機(jī)溶劑分散于其中，使其成一泥漿狀態(tài)，效果會(huì)更好。本發(fā)明使用的含磷低分子量的羧酸聚合物為至少含有一個(gè)官能基的低分子量的羧酸聚合物，而低分子量的羧酸聚合物是為含有COOR官能基的乙烯系單體聚合而成，其中R可為烷基(alkylgroup)、芳香基(arylgroup)、環(huán)烷基(cycloalkylgroup)、或氫(H)。本發(fā)明的含磷低分子量的羧酸聚合物，是由選自下列至少一種單體，如丙烯酸(acrylicacid)、甲基丙烯酸(methacrylicacid)、甲叉丁二酸(itaconicacid)、馬來酸酐(maleicanhydride)、烷基丙烯酸酯(alkylacrylate)聚合而得，此含磷低分子量的羧酸聚合物為均聚合物或共聚物，其分子量為200～15000之間，較佳為400～10000之間。其使用量較佳為0.01～5重量份(基于100重量份的橡膠狀接枝共聚物)。若使用量低于0.01重量份，則樹脂的色相變差，黃色度增加，熱穩(wěn)定性變差，且在樹脂經(jīng)染色加工擠出的程序中，亦造成模頭擠出的困難，另一方面，聚合物從濾網(wǎng)旁溢出，導(dǎo)致濾網(wǎng)阻塞的現(xiàn)象，而必須中斷生產(chǎn)，以更換濾網(wǎng)清理模頭，如此將造成生產(chǎn)效率降低。若使用量在5重量份以上，則不合經(jīng)濟(jì)效益。上述的凝結(jié)劑及含磷的低分子量的羧酸聚合物，其可于凝結(jié)步驟中加入，或部份的含磷的低分子量的羧酸聚合物亦可于凝結(jié)步驟后的洗滌過程中添加使用。而后續(xù)的洗滌步驟，其溫度為20℃～80℃。經(jīng)凝結(jié)與洗滌步驟處理的橡膠狀接枝共聚物，需再經(jīng)由過濾、干燥等步驟處理，以完全去除溶液介質(zhì)(一般為水)及殘留的單體與其他揮發(fā)性化合物，即可得到粉末狀的橡膠狀接枝共聚物。上述的粉末狀的橡膠狀接枝共聚物，常是橡膠含量較高的接枝共聚物，因此，粉末狀的橡膠狀接枝共聚物?；炀毱渌麡渲蛱砑觿孕纬杀揭蚁┫禈渲M成物。其可混練的樹脂可為苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯，以及其他樹脂，例如丙烯酸系聚合物(被稱之為加工助劑)、氯化乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚對(duì)酞酸丁烯酯、烯羥系聚合物、苯乙烯系熱可塑性彈性體、低分子量的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、硅氧油、各種相容化劑等。而可混練的添加劑可為潤(rùn)滑劑、紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑、帶電阻止劑、填充劑、強(qiáng)化劑、著色劑、難燃劑、難燃助劑、熱穩(wěn)定劑、熱變色防止劑、偶合劑、或其他添加劑等。其中具代表性的潤(rùn)滑劑如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰等的金屬肥皂、乙撐二硬脂酰胺、甲撐二硬脂酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬酯酸棕櫚酯、聚丙三醇單硬脂酸酯、正二十二烷酸、硬脂酸等化合物、聚乙烯蠟、褐煤蠟等，上述潤(rùn)滑劑的添加量通常為粉末狀的橡膠狀共聚物的0.03～5.0重量％。其中具代表性的紫外線吸收劑如苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物；其中具代表性的紫外線穩(wěn)定劑如阻滯胺系化合物；前述物質(zhì)的添加量通常為粉末狀的橡膠狀共聚物的0.02～2.0重量％；在改善樹脂的耐候性、耐紫外線照射產(chǎn)生變色或樹脂的物性劣化方面，以阻滯胺系紫外線穩(wěn)定劑/丙烯酸氰系紫外線吸收劑二者并用為佳，例如BASF公司的Uvinul4050H/Uvinul3035并用。具代表性的帶電防止劑如三級(jí)胺系化合物、四級(jí)胺鹽系化合物等的低分子系的化合物，或聚酰胺聚醚如3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷聚合體的顯示永久帶電防止劑的高分子系物質(zhì)。具代表性的填充劑如碳酸鈣、硅土、云母。具代表性的強(qiáng)化劑如玻璃纖維、碳纖維、各種晶絲類。具代表性的著色劑如氧化鈦、氧化鐵、碳黑、腈菁染料。具代表性的難燃劑或難燃助劑如十溴二苯基醚、四溴雙酚A、溴化聚苯乙烯寡聚合體、溴化環(huán)氧樹脂、六溴環(huán)十二烷、氯化聚化烯、三苯基磷酸、紅磷、氧化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅、三聚氰酰胺、硅氧油、聚四氟乙烯粉末、膨脹性石墨等。又具代表性的熱穩(wěn)定劑如二丁基錫馬來酸鹽、鹽基性鎂鋁羧基碳酸鹽等；而熱變色防止劑可為低分子量的苯乙烯-無(wú)水馬來酸酐共聚物，其添加量乃為粉末狀的橡膠狀接枝共聚物的0.1～1.0重量％。另外，如有機(jī)亞磷酸鹽或亞膦酸鹽化合物與經(jīng)偶合劑表面處理的金屬制酸鹽混合，一般偶合劑乃選自硅烷系、酞酸鹽系、鋯酸鹽系、鋁酸鹽系、鋯-鋁酸鹽系或界面活性劑如非離子型界面活性劑及陰離子型界面活性劑。而金屬鹽制酸劑如碳酸鹽、二碳酸鹽、羧酸鹽、氧化劑、氫氧化劑、亞磷酸鹽、硼酸鹽的金屬鹽、水滑石、沸石或其混合物，前述的金屬是選自周期表中的ⅠA、ⅡA、ⅢA、ⅣA及稀土族金屬。一般而言，經(jīng)偶合劑表面處理的金屬鹽制酸劑，是以平均粒徑50μm以下的粒子分散于有機(jī)亞磷酸鹽或亞膦酸鹽組成物中，其制備法乃將沸石、水滑石等金屬鹽制酸劑與偶合劑放入密閉混合器中，經(jīng)充分混合以確保偶合劑與沸石或水滑石于表面產(chǎn)生包覆反應(yīng)，或?qū)⒎惺?或水滑石)與溶劑混合成泥漿狀，再加入偶合劑混合均勻后，把溶劑去除，以制得干燥成品。為了更進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，再以制備例、實(shí)施例與物性測(cè)試說明如下，以下組成的成份，除非特別聲明，否則是以重量份來表示。一、制備例橡膠狀接枝共聚乳液。依下列配方于反應(yīng)槽中聚合，其中合成橡膠膠乳為丁二烯橡膠膠乳，其橡膠平均粒徑為0.3μm，經(jīng)此配方于40℃反應(yīng)之后，即可得到橡膠狀接枝共聚乳液，其橡膠平均粒徑為0.32μm。二、實(shí)施例將上述制備例所得到的橡膠狀接枝共聚物乳液，依表一及表二的凝結(jié)劑及含磷的低分子量羧酸聚合物的添加量，于85℃溫度下進(jìn)行凝結(jié)，且添加含磷的低分子量羧酸聚合物為實(shí)施例，而未添加含磷的低分子量羧酸聚合物為比較例。再以充分的水洗滌之后，經(jīng)脫水、干燥、即可得到粉末狀的橡膠狀接枝共聚物產(chǎn)物。再將所得的粉末狀橡膠狀接枝共聚物，分別以下述的配方混練，經(jīng)擠出機(jī)擠出成條狀物，并切成顆粒狀的苯乙烯樹脂組成物。<tablesid="table2"num="002"><table>成份重量份橡膠狀接枝共聚物(粉末狀)35.0苯乙烯-丙烯共聚物65.0(SM/AN重量比為72/28)十八烷基-3-(3,5-叔丁基-4-羧基-苯基)丙酸酯0.4三壬苯基亞磷酸酯0.4</table></tables>三、物性測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)將實(shí)施例及比較例所得到的苯乙烯樹脂組成物做如下的物性測(cè)試。(1)苯乙烯樹脂組成物的色相將前述顆粒狀的苯乙烯樹脂組成物經(jīng)射出成型尺寸為4in×4in×1/8in(長(zhǎng)×寬×高)的試片，并測(cè)試其YI(yellowindex),YI愈低表示樹脂的色相愈白。實(shí)施例及比較例所得的結(jié)果分別顯示于表一及表二。(2)苯乙烯樹脂組成物的熱穩(wěn)定性將前述顆粒狀的苯乙烯樹脂組成物8克，平均放置于25cm×2cm(長(zhǎng)×寬)的長(zhǎng)鋁條盤中，推入Auto-Gear-oven中，放置60分鐘，控制溫度于175℃，并開始測(cè)定開始變黃的時(shí)間變黃的開始時(shí)間愈長(zhǎng)，表示粉末的熱穩(wěn)定性愈好；變黃的開始時(shí)間愈短，表示粉末的熱穩(wěn)定性愈差。實(shí)施例及比較例所得的結(jié)果分別顯示于表一及表二。(3)苯乙烯樹脂組成物的染色加工擠出塞網(wǎng)將前述的顆粒狀苯乙烯樹脂組成物100重量％，并配合2％的二氧化鈦(杜邦R-103)及0.2％的硬脂酸鎂，將以上配方投入世洲90mm單軸擠出機(jī)中，進(jìn)行染色，擠出機(jī)溫度為210℃，擠出機(jī)的模頭濾網(wǎng)為200mesh×2層，當(dāng)擠出機(jī)模頭壓力過高，表示模頭被阻塞，故此時(shí)熔融樹脂料便從出口(vent)倒流溢出。測(cè)定從出口孔溢料的時(shí)間，便可了解苯乙烯樹脂組成物染色擠出塞網(wǎng)的情形時(shí)間愈短，表示樹脂組成物染色擠出愈容易塞網(wǎng)；時(shí)間愈長(zhǎng)，表示樹脂組成物染色擠出愈不容易塞網(wǎng)。表一單位以橡膠狀接枝共聚物100重量份為基礎(chǔ)表二單位以橡膠狀接枝共聚物100重量份為基礎(chǔ)于表一、表二中1．CA:citricacid檸檬酸2．含磷的低分子量的羧酸聚合物，其中磷含量為5.5～6.5％，分子量為1500(GPC)測(cè)得，以苯乙烯樹脂為標(biāo)準(zhǔn)定量)由表一及表二的結(jié)果比較得知，于橡膠狀接枝共聚物乳液凝結(jié)時(shí)，加入適量的含磷低分子量的羧酸聚合物與凝結(jié)劑，可得到色相佳、熱穩(wěn)定性佳的苯乙烯樹脂組成物，并且于下游染色加工時(shí)，其模頭具有不易塞網(wǎng)的優(yōu)點(diǎn)；相反的，若單使用凝結(jié)劑，而不使用含磷的低分子量的羧酸聚合物，則苯乙烯樹脂組成物的色相差、熱穩(wěn)定性差，且于下游染色加工擠出時(shí)，其模頭容易產(chǎn)生塞網(wǎng)的現(xiàn)象。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用以限定本發(fā)明；凡其它未脫離本發(fā)明所揭示的精神下所完成的等效改變或修飾，均應(yīng)包含在本發(fā)明的技術(shù)方案范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法，其特征在于在橡膠狀接枝共聚物乳液中，加入凝結(jié)劑及含磷的低分子量的羧酸聚合物進(jìn)行凝結(jié)，以回收橡膠狀接枝共聚物。2.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其特征在于凝結(jié)劑的使用量約為基于100重量份的橡膠狀接枝共聚物0.01～10重量份。3.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其特征在于凝結(jié)劑是選自包含無(wú)機(jī)鹽類、有機(jī)酸鹽類、有機(jī)酸類、無(wú)機(jī)酸類的其中之一或其任意組合。4.如權(quán)利要求3所述的回收方法，其特征在于無(wú)機(jī)鹽類與有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸并用。5.如權(quán)利要求3所述的回收方法，其特征在于無(wú)機(jī)鹽類是選自氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、硫酸鎂、硫酸鈉；無(wú)機(jī)酸類是選自鹽酸、硫酸、磷酸及硝酸；有機(jī)酸類是選自甲酸、醋酸、丙烷基三羧酸、丁烷基羧酸、檸檬酸。6.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其特征在于含磷低分子量的羧酸聚合物的使用量為基于100重量份的橡膠狀接枝共聚物0.01～5重量份。7.如權(quán)利要求1的回收方法，其特征在于含磷低分子量的羧酸聚合物為至少包含一個(gè)官能基的低分子量的羧酸聚合物。8.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其特征在于含磷低分子量的羧酸聚合物是包含-COOR基的乙烯系單體所聚合而得，其中R基是為烷基、芳香基、環(huán)烷基或氫。9.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其特征在于含磷低分子量的羧酸聚合物是選自下列至少一種單體丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、甲叉丁二酸、烷基丙烯酸酯聚合而成。10.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其特征在于含磷低分子量的羧酸聚合物的分子量約為200～15000。11.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其特征在于橡膠狀接枝共聚物乳液是由合成橡膠膠乳與選自下列至少一種單體苯乙烯系單體、丙烯腈系單體、(甲基)丙烯酸甲酯系單體及可共聚合單體進(jìn)行接枝聚合而得。全文摘要本發(fā)明提供一種橡膠狀接枝共聚物乳液的回收方法,是將橡膠狀接枝共聚物乳液于凝結(jié)過程中,添加包含凝結(jié)劑及含磷低分子量的羧酸聚合物,凝結(jié)劑通常為固狀或液狀的無(wú)機(jī)鹽類、有機(jī)鹽類、有機(jī)酸類、或無(wú)機(jī)酸類,本發(fā)明使用的含磷低分子量的羧酸聚合物為至少包含官能基的低分子量的羧酸聚合物,而低分子量的羧酸聚合物是為含有－COOR官能基的乙烯系單體聚合而成,其中R為烷基、芳香基、環(huán)烷基或氫。文檔編號(hào)C08F20/00GK1301776SQ9912753公開日2001年7月4日申請(qǐng)日期1999年12月30日優(yōu)先權(quán)日1999年12月30日發(fā)明者王慶梁,薛東弼申請(qǐng)人:奇美實(shí)業(yè)股份有限公司