專利名稱：聚丙烯系組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種聚丙烯系組合物。更詳細地說，本發(fā)明涉及一種含有特定丙烯系嵌段共聚物和橡膠、具有軟質氯乙烯樹脂、半硬質氯乙烯樹脂和/或烯烴系熱塑性彈性體那樣的柔軟性、而且壓花轉印性(emboss transferring property)優(yōu)良的聚丙烯系組合物。
背景技術：
由于聚丙烯樹脂比較便宜且具有優(yōu)良的特性，被廣泛地用于多方面領域。丙烯均聚物一般具有高剛性，而另一方面，抗沖擊性、特別是低溫抗沖擊性差。
已知有一種均聚物的低溫抗沖擊性得到改善的丙烯嵌段共聚物。該共聚物是通過先生成丙烯系均聚物成分、接著生成并導入乙烯-丙烯無規(guī)共聚物成分制備的。該嵌段共聚物在以汽車和家電領域等為主的各種產業(yè)領域中被廣泛采用。
這種嵌段共聚物的抗沖擊性優(yōu)良，而另一方面，透明性和光澤比均聚物差，而且成型收縮率與均聚物同樣大，因此，為了改善這一點，可以充填滑石粉等無機物或是降低無規(guī)共聚物鏈段中的乙烯含量。前一方法中，無機物的大量添加使成型物的重量增加，并且外觀出現惡化，后一方法中，雖然透明性和光澤提高，但低溫下的抗沖擊性和剛性降低。
對于這種問題，特公平7-30145號公報中公開了這樣一種丙烯嵌段共聚物，它是由結晶性聚丙烯部分和乙烯/丙烯無規(guī)共聚物嵌段構成，結晶性聚丙烯成分的含量為55～95重量％，兩種成分的特性粘度比[η]EP/[η]PP為0.5～2.0，且乙烯丙烯無規(guī)共聚物嵌段的玻璃化轉變溫度在-30℃以下。另外，特開平6-93061號公報中提出了這樣一種聚丙烯嵌段共聚物，它是一種使以丙烯為主的聚合物占總聚合量60～80重量％地進行聚合、接著聚合乙烯含量為20～50重量％的乙烯一丙烯共聚物部分而形成的嵌段共聚物，將乙烯-丙烯共聚物部分的特性粘度[η]B在2.0dl/g以上、且兩種成分的特性粘度比[η]B/[η]A在1.8以下的嵌段共聚物熔融混煉而成。
但是，這樣的丙烯嵌段共聚物中，可以將乙烯-丙烯共聚成分的含量和特性粘度比控制在大致相同的范圍內，前者中，抗沖擊性和剛性等機械特性得到改善，但透明性、光澤和外觀等尚不足，而后者中，雖然低溫抗沖擊性、抗粘連性和外觀等得到改善，但剛性等還不能說很充分，而且二者皆不能滿足成型收縮率的要求。
對此，本申請人在特開平8-27238號公報、WO 97/19135號公報和特愿平9-132176號公報中提出了透明性、光澤、成型收縮率、剛性以及這些性能的平衡皆優(yōu)良的丙烯系嵌段共聚物。
另一方面，作為過去的家電制品和汽車的外部材料和內裝飾材料，從其易加工性等考慮，廣泛使用軟質或半硬質的聚氯乙烯，近幾年來，由于焚燒時有可能生成二噁英而對其替代物進行了各種研究，代表的是使用烯烴系熱塑性彈性體等烯烴系樹脂。
但是，本申請人的提案里提及的丙烯系嵌段共聚物中，雖然具有如上所述的各種優(yōu)良特性和平衡性，但特別是用作外部材料和內裝飾材料時不能說性能很充分，還有改良的余地。
另一方面，上述熱塑性彈性體中，不僅材料成本高，而且成型時的流動性不足，因此往往使獲得的成型制品(外部和內裝飾制品)的外觀不很好，特別是來自模具和壓花輥的壓花轉印性差，有可能損害該家電制品和汽車的高檔質感。
本發(fā)明就是鑒于這種過去技術所具有的問題而進行開發(fā)的，其目的是以低成本提供一種壓花轉印性優(yōu)良、并且可用作各種外部材料和內裝飾材料的聚丙烯系組合物。
本發(fā)明者們?yōu)榱诉_到上述目的進行了銳意的研究，結果發(fā)現，將特定的丙烯系嵌段共聚物成分與橡膠成分混合，并根據需要調整熔融流動速率(以下有時簡稱為“MFR”)，由此就可以達到上述目的，并完成本發(fā)明。
2)上述1)中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，上述烯烴系合成橡膠成分為選自乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠、乙烯-丁烯共聚物橡膠、氫化丁二烯嵌段共聚物橡膠和乙烯-辛烯共聚物橡膠中的至少1種橡膠。
3)上述1)或上述2)中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，上述丙烯系嵌段共聚物成分中的結晶性聚丙烯的熔融流動速率[MFR]pp為0.1～50g/10分(230℃，21.18N)，上述橡膠成分的熔融流動速率[MFR]TR為0.1～40g/10分(230℃，21.18N)。
4)上述1)～3)任一項中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，其中含有40～80重量％的上述丙烯系嵌段共聚物成分和60～20重量％的上述橡膠成分。
5)上述1)～4)任一項中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，上述丙烯系嵌段共聚物成分中的結晶性聚丙烯，是一種丙烯均聚物或以結晶性聚丙烯的重量為基準具有90～99重量％丙烯含量的丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物。
6)上述1)～5)任一項中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，向上述聚丙烯系組合物100重量份中添加分子量降低劑(molecularweight-reducing agent)0.001～0.2重量份構成的。
7)上述1)～6)任一項中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，上述丙烯系嵌段共聚物中的丙烯-α烯烴共聚物成分，以共聚物成分的重量為基準，含有20～55重量％的乙烯重量單元。
附圖簡述

圖1示出實施例中使用的連續(xù)聚合裝置的流程圖。
符號說明1、10聚合釜，2循環(huán)管線，3、6原料丙烯管線，4、8未反應氣體管線，5、9聚合物抽出管線。
本發(fā)明最佳實施方案以下詳細地說明本發(fā)明的聚丙烯系組合物。
如上所述，本發(fā)明的聚丙烯系組合物含有丙烯系嵌段共聚物成分和橡膠成分，該嵌段共聚物成分含有為丙烯均聚物或丙烯-α烯烴共聚物的結晶性聚丙烯成分和丙烯-α烯烴的共聚物。
此處，作為上述嵌段共聚物成分中的丙烯均聚物，優(yōu)選使用全同立構五元組分數P在0.95以上、特別是在0.955以上的高結晶性(立構規(guī)整性)聚丙烯。
應予說明，全同立構五元組分數P對該丙烯系嵌段共聚物成分的耐熱性、進而對本組合物的耐熱性等機械特性有影響，該數值越大，耐熱性越高。
另外，作為上述嵌段共聚物成分中的丙烯-α烯烴共聚物的結晶性聚丙烯成分，可以使用丙烯含量為90～99重量％的丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物。丙烯含量不足90重量％時，耐熱性降低，而且有時會對機械特性有不良影響。
另一方面，作為丙烯-α烯烴共聚物的例子，可以舉出乙烯-丙烯共聚物，作為乙烯-丙烯共聚物，優(yōu)選使用含有以共聚物全體為基準20～55重量％、優(yōu)選25～50重量％乙烯聚合單元的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物。
乙烯聚合單元的量，對嵌段共聚物成分的剛性和抗沖擊性、特別是低溫抗沖擊性有影響，量越大抗沖擊性越好，但如果超過55重量％時，就會影響共聚物在結晶性聚丙烯中的分散性，有時會使本組合物的壓花轉印性或撕裂強度等機械特性等降低，因此，優(yōu)選將其調整到上述范圍內。
另外，上述共聚物中，在135℃的1，2，3，4-四氫化萘中測定的特性粘度[η]RC在6.5dl/g以下，且與同一條件下測定的結晶性聚丙烯的特性粘度[η]PP的特性粘度比[η]RC/[η]PP為0.5～1．3。
此時，共聚物成分的特性粘度[η]RC不能直接測定，因此由能夠直接測定的結晶性聚丙烯的特性粘度[η]PP和丙烯嵌段共聚物全體的特性粘度[η]WHOLE以及共聚物成分含量WRC(重量％)，按下式①計算出來。
RC={[η]WHOLE-(l-WRC/100)[η]PP}/(WRC/100)…①共聚物成分的特性粘度[η]RC，影響模塑周期性、制膜性和本組合物的柔軟性等機械特性，特性粘度比[η]RC/[η]PP影響共聚物成分和橡膠成分在結晶性聚丙烯的分散性。
特性粘度[η]RC越大，機械特性提高越多，但丙烯系嵌段共聚物的剛性提高損害了本組合物的柔軟性。另一方面，特性粘度比[η]RC/[η]PP不管是過大或是過小，低溫抗沖擊性不足，如果過大，成型收縮率的改善效果降低，因此要求將特性粘度[η]RC和特性粘度比[η]RC/[η]PP控制在上述范圍內。
本發(fā)明組合物中，結晶性聚丙烯成分與共聚物成分的重量比WPP/WRC的數值，應使上述兩種成分的特性粘度比與所述比之積([η]RC/[η]PP)×(WPP/WRC)滿足0.2～4.5。
該聚合物成分重量比與特性粘度比之積，是表示嵌段共聚物成分的成型收縮、進而表示本組合物的成型收縮的指標，如果其值變小，則成型收縮率得到改善，而耐熱性和剛性的降低變大。另一方面，如果變得過大，則得不到所希望的成型收縮率的改善。
另外，上述嵌段共聚物成分的具體組成，對于該共聚物成分全體而言，共聚物成分為20～70重量％、優(yōu)選25～60重量％，結晶性聚丙烯為80～30重量％、優(yōu)選75～40重量％。
應予說明，該嵌段共聚物成分，優(yōu)選具有Q值(Mw/Mn)在5以下、希望在4.5以下的窄分散性分子量分布。Q值超過5的分子量分布，有時會使本組合物的光澤降低，是不優(yōu)選的。
其次說明本發(fā)明組合物中使用的橡膠成分。
作為這種橡膠成分，如果是烯烴系的合成橡膠和/或苯乙烯系的合成橡膠，則沒有特別的限定。本發(fā)明中的合成橡膠意味著顯示出橡膠態(tài)彈性的合成物，包括熱塑性彈性體那樣的彈性體。
作為烯烴系的合成橡膠，具體地可以舉出乙烯-丙烯共聚物橡膠(EPM)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠(EPDM)等乙烯與丙烯的共聚物橡膠，乙烯-丁烯共聚物橡膠(EBM)、乙烯-己烯共聚物橡膠(EHM)、乙烯-辛烯共聚物橡膠(EOM)等乙烯與碳原子數4～10左右的高級α烯烴的共聚物橡膠和氫化丁二烯嵌段共聚物橡膠等的具有烯烴結晶·乙烯丁烯·烯烴結晶的嵌段共聚物等烯烴系彈性體及其任意的混合橡膠等。特別地，本發(fā)明組合物中優(yōu)選使用乙烯系的共聚物橡膠。
進一步說明本發(fā)明組合物中使用的苯乙烯系合成橡膠。作為這種苯乙烯系合成橡膠，如果是苯乙烯系的，則沒有特別的限定。具體地可以舉出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯型、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯型、苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯型、以及為聚苯乙烯與乙烯基-聚異戊二烯的組合共聚物等的具有聚苯乙烯鏈段和橡膠中間鏈段的嵌段共聚物的苯乙烯系熱塑性彈性體、苯乙烯-丁二烯橡膠、氫化苯乙烯-丁二烯橡膠和苯乙烯-乙烯·丁烯-烯烴結晶嵌段共聚物及其任意的混合橡膠等。
另外，作為烯烴系合成橡膠和/或苯乙烯系合成橡膠，優(yōu)選其MFR為0.1～40g/10分(230℃，21.18N)。
本發(fā)明所希望的效果如下所述，可以通過調整結晶性聚丙烯成分的MFR(230℃，21.18N)與烯烴系合成橡膠成分和/或苯乙烯系合成橡膠成分的MFR(230℃，21.18N)之比來獲得，但烯烴系合成橡膠和/或苯乙烯系合成橡膠的MFR在0.1g/10分以下時，會使所獲組合物整體的MFR降低，流動性過于惡化，有時會使模塑性和制膜性降低。另一方面，烯烴系合成橡膠和/或苯乙烯系合成橡膠的MFR超過40g/10分時，會粘到模具或壓花輥上，有時該場合也會使模塑性和制膜性降低，因此是不優(yōu)選的。
本組合物中，優(yōu)選將上述丙烯系嵌段共聚物中的結晶性聚丙烯成分的熔融流動速率與上述橡膠成分的熔融流動速率之比[MFR]TR/[MFR]PP調整至0.3～80，希望調整至0.4～30。
如果該[MFR]TR/[MFR]PP偏離上述范圍，則本組合物的壓花轉印性會變得不良，是不優(yōu)選的。
更具體地說，希望使上述嵌段共聚物中的結晶性聚丙烯成分的MFR(230℃，21.18N)為0.1～50g/10分、優(yōu)選為0.5～30g/10分，使上述橡膠成分的MFR(230℃，21.18N)為0.1～40g/10分、優(yōu)選為0.5～30g/10分，且將二者的MFR之比[MFR]TR/[MFR]PP控制在上述范圍內。
如上所述，本發(fā)明的組合物為以上說明的含有丙烯系嵌段共聚物成分、烯烴系橡膠成分和/或苯乙烯系合成橡膠的聚丙烯系組合物，將本組合物作為模塑原料進行注射成型或擠出成型時，由于難以引起壓花偏差或凹入(ひけ)，能夠實現良好的壓花轉印性，因此可以獲得具有優(yōu)良外觀的成型制品。
這種成型制品，代表性的有片材、薄膜和注射成型制品，可以作為建材、家具和家電制品以及汽車等的各種表皮材料、內裝飾材料和外裝飾材料使用。例如，作為建材、家具和家電制品等用途，可以用于裝飾紙、壁紙和各種被覆材料，另外，作為汽車用途，適用于儀表盤、里門頭線、座椅、氣囊罩(air bag cover)、立柱裝飾物、登車扶手(assist grips)、側條帶(side braid)、密封條、車窗條帶等條帶類和擋泥板等，由于能夠忠實地再現模具模腔和壓花輥的表面形狀，因此可以提高該家電制品和汽車的高級質感。
應予說明，本發(fā)明的組合物中，上述丙烯系嵌段共聚物成分與上述橡膠成分的配合比，只要能夠達到本發(fā)明目的的壓花轉印性和外觀性，就沒有特別的限定，但還受到所用嵌段共聚物成分的MFR或橡膠成分的種類和MFR等的影響，代表性的是，對于嵌段共聚物成分40～80重量％而言，橡膠成分為60～20重量％。
以下說明本組合物的制造方法。
首先，作為本組合物構成成分的丙烯系嵌段共聚物成分，如果能夠實現上述的特性粘度、粘度比和粘度比與重量比之積，采用哪種方法制造都可以，優(yōu)選的制造方法是在含有大粒徑的含鈦固體催化劑成分(A)和有機鋁化合物(B)，并根據需要含有有機硅化合物(C)的立構規(guī)整性催化劑的存在下，在氣相中進行結晶性聚丙烯的聚合(第1聚合工序)，接著，進行丙烯-α烯烴共聚物的共聚(第2聚合工序)。
此處，立構規(guī)整性催化劑中的含鈦固體催化劑(A)，即使沒有載體也可以使用，也可以承載在鎂化合物、二氧化硅和氧化鋁等無機載體或聚苯乙烯等有機載體上來使用，進一步地，還可以使用使醚類或酯類給電子性化合物反應加成形成的加合物。
作為具體例子，可以舉出將鎂化合物的醇溶液噴霧制成由鎂化合物的醇加合物構成的固體成分，將該固體成分部分干燥，接著將干燥的固體成分用鹵化鈦和給電子性化合物處理而形成的含鈦固體催化劑(特開平3-119003號公報)、以及將鎂化合物溶解于四氫呋喃/醇/給電子化合物的溶液中，單獨并用的TiCl4或與給電子體的組合物析出的鎂載體，再用鹵化鈦和給電子性化合物處理形成的含鈦固體催化劑(特開平4-103604號公報)。
另外，作為含鈦固體催化劑(A)，可以使用平均粒徑25～300μm，優(yōu)選30～150μm的催化劑。
平均粒徑不足25μm時，獲得的嵌段共聚物粉末的流動性顯著受損，會附著到聚合釜的釜壁或攪拌槳等之上，污染聚合體系，并且由聚合釜排出的粉末的輸送變難，有可能妨礙穩(wěn)定運轉，因此是不好的。
進一步地作為含鈦固體催化劑(A)，優(yōu)選正態(tài)分布中的均一度在2.0以下，均一度超過2.0時，獲得的嵌段共聚物的粉末流動性降低，有可能難以連續(xù)地穩(wěn)定運轉，是不優(yōu)選的。
作為有機鋁化合物(B)，優(yōu)選使用下述通式表示的化合物R1mAlX3-m(式中的R1表示碳原子數1～20的烴基，X表示鹵原子，m為滿足3≥m≥1的正數。)。
作為這種有機鋁化合物(B)的具體例子，可以舉出三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、甲基倍半氯化鋁、二正丙基單氯化鋁、乙基倍半氯化鋁、乙基二氯化鋁、二乙基碘化鋁和乙氧基二乙基鋁等，優(yōu)選使用三乙基鋁。
應予說明，這些有機鋁化合物可以單獨使用1種或2種以上混合使用。
作為有機硅化合物(C)，優(yōu)選下述通式表示的化合物R2xR3YSi(OR4)z(式中，R2和R4表示烴基，R3表示烴基或含有雜原子的烴基，X、Y和Z滿足0≤X≤2、1≤Y≤3、1≤Z≤3，且X+Y+Z=4)。
作為這種有機硅化合物(C)的具體例子，可以舉出甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷或三甲基乙氧基硅烷及其任意的混合物，優(yōu)選使用二異丁基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷。
嵌段共聚物成分的制造中，將配合有上述那樣的含鈦固體催化劑成分(A)、有機鋁化合物(B)和根據需要的有機硅化合物(C)的立構規(guī)整性催化劑用于第1聚合工序結晶性聚丙烯的聚合中，此時，含鈦固體催化劑(A)優(yōu)選預先使其與α-烯烴反應以預活化的狀態(tài)使用。
含鈦固體催化劑(A)的預活化處理是用有機鋁化合物(B＇)來進行，作為該化合物(B＇)，可以使用上述的有機鋁化合物(B)。該場合下，化合物(B＇)可以是與在其后聚合時使用的有機鋁化合物(B)相同或不同的任一種，優(yōu)選使用相同種類的化合物，且化合物(B＇)與(B)皆為三乙基鋁。
這種預活化處理中，有機鋁化合物(B＇)的用量沒有特別的限定，通常情況下，對于含鈦固體催化劑(A)中的鈦原子1摩爾來說，以0.1～40摩爾、優(yōu)選0.3～20摩爾的比例來使用，在這種用量下，每1g催化劑(A)使0.1～100g、優(yōu)選0.5～50g的α-烯烴在10～80℃下反應10分鐘～48小時，然后結束預活化處理。
應予說明，上述的預活化處理中，可以根據需要使用有機硅化合物(C＇)，作為這種化合物(C＇)，可以使用上述的有機硅化合物(C)。該場合下，化合物(C＇)可以是與在其后聚合時使用的有機硅化合物(C)相同或不同的化合物，對于有機鋁化合物1摩爾來說，以0.01～10摩爾、優(yōu)選0.05～5摩爾的比例使用。
作為有機硅化合物(C＇)，可以適宜地使用二異丁基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷。
作為上述預活化處理中使用的烯烴，可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、4-甲基-1-戊烯或3-甲基-1-戊烯及其任意的混合物。
另外，在該聚合時，為了調節(jié)聚合物的分子量，還可以并用氫等分子量調節(jié)劑。
在上述預活化處理中使用惰性溶劑，作為該惰性溶劑，可以舉出對聚合反應沒有顯著影響的溶劑，例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、液體石蠟等液態(tài)飽和烴或具有二甲基聚硅氧烷結構的硅油等，這些溶劑可以單獨使用，也可以2種以上混合使用。
應予說明，使用這種惰性溶劑時，希望除去對聚合有不良影響的水分和含硫化合物等雜質。
如上所述，本發(fā)明的聚丙烯系組合物中的嵌段共聚物成分的制造中，在上述立構規(guī)整性催化劑的存在下，連續(xù)地實施在氣相中聚合結晶性聚丙烯的第1聚合工序和使丙烯-α烯烴共聚物共聚的第2聚合工序。
此處，第1聚合工序不限定于氣相聚合，也可以進行淤漿聚合或本體聚合，但由于緊跟著該工序進行的第2聚合工序優(yōu)選為氣相聚合，因此第1聚合工序也優(yōu)選為氣相聚合。應予說明，作為第2聚合工序采用淤漿聚合或本體聚合時，共聚物會溶解到溶液中而難以繼續(xù)穩(wěn)定運轉，因此是不優(yōu)選的。
第1聚合工序中的結晶性聚丙烯成分的聚合條件，還根據所采用的聚合形式而不同，采用氣相聚合法的場合下，將一定量的聚丙烯粉末作為分散劑在聚合釜中一邊混合攪拌，一邊在含有預活化了的含鈦催化劑等立構規(guī)整性催化劑的存在下，聚合溫度控制在20～120℃、優(yōu)選40～100℃，聚合壓力控制在大氣壓～9.9MPa、優(yōu)選0.59～5.0MPa，加入丙烯和根據需要的丙烯以外的α烯烴，進行結晶性聚丙烯成分聚合。
此時，有機鋁化合物(B)與含鈦固體催化劑(A)的使用比例，希望為Al／Ti=1～500(摩爾比)，優(yōu)選為10～30。應予說明，該場合下，含鈦固體催化劑成分(A)的摩爾數，實際上表示催化劑成分(A)中的Ti克數。
有機硅化合物(C)與有機鋁化合物(B)的使用比例，通常B/C=1～10(摩爾比)，優(yōu)選為1.5～8。
如果B/C摩爾比超過10，則結晶性聚丙烯的結晶性降低，獲得的嵌段共聚物成分的剛性會變得不足。另一方面，B/C摩爾比不足1時，將引起聚合活性降低，會使產率降低，因此是不優(yōu)選的。
在調節(jié)結晶性聚丙烯成分的分子量過程中，可以在聚合時使用氫那樣的分子量調節(jié)劑，該場合下，只要使結晶性聚丙烯成分的特性粘度滿足上述本發(fā)明所規(guī)定的范圍地進行即可。
結晶性聚丙烯聚合之后，優(yōu)選將生成的粉末的一部分取出，測定特性粘度、MFR、20℃二甲苯可溶成分量和全同立構五元組分數(P)，以及每單位重量催化劑的聚合收率，檢測結晶性聚丙烯的性能。
接著，緊跟著以上的第1聚合工序實施生成丙烯-α烯烴共聚物成分的第2聚合工序，該第2聚合工序的聚合溫度控制在20～120℃、優(yōu)選40～100℃，聚合壓力控制在大氣壓～9.9MPa、優(yōu)選0.59～5.0MPa，在這種條件下，使α烯烴，例如乙烯與丙烯的混合單體共聚。
應予說明，獲得的共聚物中的乙烯單元含量，可以通過控制共聚單體氣體中的乙烯單體與丙烯單體的氣體摩爾比來調節(jié)，但優(yōu)選為22～55重量％。
另外，共聚物成分重量對結晶性聚丙烯成分的重量，可以通過調節(jié)聚合時間、或者使用一氧化碳或硫化氫等的催化劑的聚合活性調節(jié)劑來控制，本發(fā)明中，優(yōu)選將共聚物成分的重量調整至22～60重量％。
進一步地，共聚物成分的特性粘度，可以通過在共聚物聚合時添加氫等分子量調節(jié)劑來調節(jié)至本發(fā)明所規(guī)定的范圍。應予說明，氫的供給是使獲得的嵌段共聚物成分的Q值(Mw/Mn)處于本發(fā)明所規(guī)定的范圍內來進行。
聚合方式，可以是間歇式、半連續(xù)式或連續(xù)式任一種，工業(yè)上優(yōu)選采用連續(xù)式聚合法。
以上的第2聚合工序結束之后，從聚合體系中除去單體，就可以獲得為丙烯系嵌段共聚物成分的顆粒狀聚合物。
將這種顆粒狀聚合物用于測定特性粘度、20℃二甲苯可溶成分量、Q值和乙烯含量，以及每單位重量催化劑的聚合收率，可以用于本發(fā)明的聚丙烯系組合物的質量管理。
上述的烯烴系合成橡膠、特別是乙烯系共聚物橡膠，可以從市場上購得作為EPM，可以舉出“タフマ-”P0180(三井化學(株)制；商品名)、JSREP912P(JSR(株)制；商品名)等。
另外，作為EPDM，可以舉出JSREP133(JSR(株)制；商品名)等。
作為乙烯-丁烯共聚物橡膠，可以舉出2041P(JSR(株)制；商品名)、タフマ-A4085(三井化學(株)制；商品名)等。
作為乙烯-辛烯共聚物橡膠，可以舉出ENGAGE EG8411(DowChemical公司制；商品名)等。
作為氫化丁二烯嵌段聚合物橡膠，可以舉出DYNARON 6200P(JSR(株)制；商品名)等。
上述的苯乙烯系合成橡膠也可以從市場上購得，作為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物型，可以舉出“KRATON D”D-1155(Shell Japan公司制；商品名)等。
作為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物型，可以舉出“KRAYTOND”D-1113(Shell Japan公司制；商品名)等。
作為苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物型，可以舉出“KRAYTONG”G1650(Shell Japan公司制；商品名)、“TUFTEC”H1041(旭化成(株)制商品名)等。
作為苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物型，可以舉出“SEPTON”KL2007(クラし(株)制；商品名)、“KRAYTON G”GRP6621(ShellJapan公司制商品名)等。
作為聚苯乙烯與乙烯基-聚異戊二烯結合的三嵌段共聚物型，可以舉出“HYBRAR”VS-l(クラし(株)制；商品名)等。
作為氫化苯乙烯-丁二烯橡膠，可以舉出“DYNARON”1320P(JSR(株)制；商品名)等。
作為苯乙烯-乙烯·丁烯-烯烴結晶嵌段共聚物，可以舉出“DYNARON”4600P(JSR(株)制；商品名)等。
本發(fā)明的聚丙烯系組合物，是將如上所述獲得的丙烯系嵌段共聚物成分、橡膠成分和根據需要的熱穩(wěn)定劑和中和劑等各種添加劑攪拌混合，將獲得的混合物進一步熔融混煉獲得的。
此時，代表性的是，攪拌混合可以用亨舍爾(Herschel)混合機等各種攪拌混合機來進行，熔融混煉可以用各種擠出機來進行，本聚丙烯系組合物通常以顆粒狀獲得。
這樣獲得的本聚丙烯系組合物可以用于注射成型法或擠出成型法等各種成型方法中，成為具有各種形狀的成型制品的原料。
在這種成型時，對于組合物來說，可以根據需要添加聚烯烴成型中過去公知的抗氧化劑、中和劑、抗靜電劑和耐候劑等各種添加劑。
本發(fā)明的聚丙烯系組合物發(fā)揮出優(yōu)良的特性，特別是良好的壓花轉印性，其詳細情況不一定明白，但現在推測如下。
即，本組合物中，作為原料聚合物的特定的丙烯嵌段共聚物成分的流動性和烯烴系合成橡膠成分和/或苯乙烯系合成橡膠成分的流動性得到調整，通過流動性的這種調整，使向微細壓花表面的流動性保持均一，其結果，壓花的轉印性變得良好。
實施例以下用實施例和比較例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限定。應予說明，對各例中獲得的成型制品進行下述性能評價。(壓花轉印性)在設定溫度230℃下，將各例的聚丙烯系組合物注射成型，制成長95mm×寬95mm×厚2.5mm的表面壓花成型制品。另外，同樣在設定溫度230℃下注射成型，成型為長50mm×寬50mm ×厚2mm的鏡面成型制品。使用村上色彩技術研究所制的數字光澤計GM-3D，按照ASTM D523，以指示角60°測定獲得的各成型制品的表面光澤。
將鏡面成型制品的光澤作為鏡面光澤，將壓花成型制品的光澤作為壓花光澤。評價中，將所得的鏡面光澤在70以上、壓花光澤在2以下時，判斷為壓花轉印性優(yōu)異。
以下的實施例和比較例中使用的丙烯系嵌段共聚物成分(后述的表1～表4中示出的“PP-1”、“PP-2”、“PP-4”和“PP-5”)，采用下述所示的制造方法獲得。
1)含鈦固體催化劑成分的制造a)含鈦固體催化劑成分(Ⅰ)向經過氮氣置換的SUS制高壓釜中加入無水MgCl295.3g和干燥EtOH 352ml，在攪拌下將該混合物加熱至105℃，使其溶解。攪拌1小時后，用加熱至105℃的加壓氮氣(1.1MPa)將該溶液壓入流體噴霧嘴。此時，氮氣流量為38l/min，向噴霧塔中導入冷卻用的液氮，將塔內溫度保持在-15℃。
將產物集中到已導入塔底部的冷卻己烷中，獲得產物256g。該生成物分析的結果為，其組成與起始溶液相同，為MgCl2·6EtOH。
將獲得的產物篩分，獲得粒徑為45～212μm的球形載體205g。在氮氣流量3 l/min的通氣下，在室溫下，將獲得的載體通氣干燥181小時，獲得組成為MgCl2·1.7 EtOH的干燥載體。
將該干燥載體20g、四氯化鈦160ml和精制1，2-二氯乙烷240ml加入玻璃燒瓶中混合，在攪拌下加熱至100℃，然后加入鄰苯二甲酸二異丁酯6.8ml，再在100℃下加熱2小時后，潷去液相部分，再加入四氯化鈦160ml、精制1，2-二氯乙烷320ml。接著，在100℃下保持加熱1小時后，用精制己烷洗滌，干燥，獲得含鈦固體催化劑成分Ⅰ-1。
獲得的含鈦固體催化劑成分(Ⅰ)的平均粒徑為115μm，其分析值為Mg19.5重量％，Ti1.6重量％，Cl59.0重量％，鄰苯二甲酸二異丁酯4.5重量％。
2)含鈦固體催化劑成分(Ⅰ)的預活化處理用氮氣置換內容積為15L的帶傾斜攪拌槳的SUS制反應器，然后在室溫下加入40℃下的動力粘度為7.3cSt的飽和烴溶劑(CRYSTOL-52，ESSO石油公司制)8.3L、三乙基鋁525mmol、二異丙基二甲氧基硅烷80mmol、上述那樣獲得的含鈦固體催化劑成分700g，加熱到40℃，接著在丙烯分壓0.15MPa下使其反應7小時，進行預活化處理。分析結果為，每1g含鈦固體催化劑成分，有3.0g丙烯發(fā)生反應。
3)第1聚合工序圖1中，向具有攪拌槳的臥式聚合釜1(L／D=6，內容積100L)中以0.5g/hr的量連續(xù)供給上述預活化處理了的含鈦固體催化劑成分、以及作為有機鋁化合物(Ⅱ)的三乙基鋁和作為有機硅化合物(Ⅲ)的二異丙基二甲氧基硅烷。接著，維持反應溫度70℃、反應壓力2.5MPa、攪拌速度40rpm的條件，連續(xù)供給丙烯，再由循環(huán)管線2連續(xù)供給氫氣，調節(jié)結晶性聚丙烯成分的分子量，用反應器的氣相中的氫濃度控制生成聚合物的特性粘度。
反應熱通過管線3供給的原料液態(tài)丙烯的氣化熱除去。另外，聚合釜排出的未反應氣體通過管線4在反應器體系外被冷卻·冷凝，回流到本聚合釜1中。
本聚合釜中獲得的結晶性聚丙烯成分，通過管線5，由聚合釜1連續(xù)抽出，以使聚合物的保留量為反應容器的50容量％，并供給到第2聚合工序的聚合釜10中。此時，從管線5間斷地抽出一部分結晶性聚丙烯成分，作為求出特性粘度和每單位重量催化劑的聚合物收率的試樣。每單位重量催化劑的聚合物收率，由高頻誘導耦合等離子體發(fā)射光譜分析(ICP法)測定的聚合物中的Mg成分計算出來。
4)第2聚合工序向具有攪拌槳的臥式聚合釜10(L/D=6，內容積100L)中，由活性抑制劑導入管線7連續(xù)供給來自第1聚合工序的結晶性聚丙烯成分和乙烯氣體，另外由原料丙烯管線6連續(xù)供給液態(tài)丙烯，在攪拌速度40rpm、溫度60℃、壓力2.1MPa、氣相乙烯/丙烯的摩爾比的條件下，調整共聚物成分中的乙烯單元含量。由管線7供給作為聚合活性抑制劑的一氧化碳，調整共聚物成分的聚合量，另外同樣由管線7供給氫，調整共聚物成分的分子量。
反應熱由管線6供給的原料液態(tài)丙烯的氣化熱除去。聚合釜排出的未反應氣體通過管線8在反應器體系外被冷卻、冷凝，回流到本共聚工序中。共聚工序中生成的丙烯系嵌段共聚物，通過管線9從聚合釜10抽出，以使聚合物的保留量為反應容積的50容量％。
丙烯系嵌段共聚物組合物的生產速度為8～12kg/hr。抽出的丙烯系嵌段共聚物組合物除去單體以后，用于測定特性粘度、每單位重量催化劑的聚合物收率以及用紅外測定共聚物成分中的乙烯單元含量。
按照上述的順序，獲得作為粉末狀的丙烯系嵌段共聚物成分的表1～表4中記載的PP-1、PP-2、PP-4和PP-5。
應予說明，該嵌段共聚物中的乙烯-丙烯共聚物的特性粘度[η]RC、共聚物成分與結晶性聚丙烯成分的特性粘度比[η]RC/[η]PP、以及與它們的重量比WPP/WRC之積([η]RC/[η]PP×WPP/WRC)為表1～表4中所示的數值。
進一步地，作為表1～表4中記載的各實施例和比較例中使用的丙烯系嵌段共聚物成分的PP-3采用下述所示的制造方法獲得。
即，使用上述的PP-1、PP-2、PP-4和PP-5中使用的含鈦固體催化劑成分(Ⅰ)，進行同樣的預活化處理，經過第1聚合工序和第2聚合工序，獲得PP-3的粉末。以下示出第1聚合工序和第2聚合工序。
1)第1聚合工序圖1中，向具有攪拌槳的臥式聚合釜1(L/D=6，內容積100L)中以0.5g/hr的量連續(xù)供給上述預活化處理了的含鈦固體催化劑成分、作為有機鋁化合物(Ⅱ)的三乙基鋁和作為有機硅化合物(Ⅲ)的二異丙基二甲氧基硅烷。維持反應溫度65℃、反應壓力2.2MPa、攪拌速度40rpm的條件，由原料丙烯管線3連續(xù)供給液態(tài)丙烯，并由循環(huán)管線2連續(xù)供給乙烯氣體，按照氣相中的乙烯/丙烯的摩爾比，調節(jié)結晶性聚丙烯成分中的乙烯單元含量，進行乙烯與丙烯的共聚。進一步地，為了調整丙烯-乙烯共聚物成分的分子量，由循環(huán)管線2連續(xù)供給氫氣，用反應器的氣相中的氫濃度控制所得聚合物的特性粘度。
反應熱由管線3供給的原料液態(tài)丙烯的氣化熱除去。另外，聚合釜排出的未反應氣體通過管線4在反應器體系外被冷卻·冷凝，回流到本聚合釜1中。
本聚合釜中獲得的結晶性聚丙烯成分，即，作為丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分，通過管線5由聚合釜1連續(xù)抽出，以使聚合物的保留量為反應容積的50容量％，并供給到第2聚合工序的聚合釜10中。
此時，從管線5間斷地抽出一部分丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物，作為求出乙烯含量、特性粘度和每單位重量催化劑的聚合物收率的試樣。
2)第2聚合工序向具有攪拌槳的臥式聚合釜10(L/D=6，內容積100L)中，由活性抑制劑導入管線7連續(xù)供給來自第1聚合工序的丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物成分和乙烯氣體，另外由原料丙烯管線6連續(xù)供給液態(tài)丙烯，在攪拌速度40rpm、溫度60℃、壓力2.2MPa、氣相的乙烯/丙烯的摩爾比的條件下，調整共聚物成分中的乙烯單元含量。由管線7供給作為聚合活性抑制劑的一氧化碳，調整共聚物成分的聚合量，另外同樣由管線7供給氫，調整共聚物成分的分子量。
反應熱由管線6供給的原料液態(tài)丙烯的氣化熱除去。聚合釜排出的未反應氣體通過管線8在反應器體系外被冷卻、冷凝，回流到本共聚工序中。共聚工序中生成的丙烯系嵌段共聚物，通過管線9從聚合釜10抽出，以使聚合物的保留量為反應容積的50容量％。
丙烯系嵌段共聚物組合物的生產速度為8～12kg/hr。抽出的丙烯系嵌段共聚物組合物除去單體以后，將其一部分作為求出乙烯含量、特性粘度和每單位重量催化劑的聚合物收率的試樣。
按照上述的順序，獲得作為粉末狀的丙烯系嵌段共聚物成分的表1～表4記載的PP-3。
應予說明，該丙烯系嵌段共聚物中的乙烯-丙烯共聚物的特性粘度[η]RC、共聚物成分與結晶性聚丙烯成分的特性粘度比[η]RC/[η]PP、以及特性粘度比[η]RC/[η]PP與它們的重量比WPP/WRC之積([η]RC/[η]PP×WPP/WRC)為表1～表4中所示的數值。
后述的表1～表4中所示的RC用量，意味著丙烯系嵌段共聚物的RC取作100重量％時，丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物成分的重量％。另外，表中的RC-C2用量，意味著丙烯系嵌段共聚物中，全部丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物的RC-C2值取作為100重量％時，丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物成分中的乙烯重量單元的重量％。進一步地，表中的PP-C2用量，意味著丙烯系嵌段共聚物成分中的結晶性聚丙烯的PP-C2值取作100重量％時，結晶性聚丙烯成分中的乙烯重量單元。
應予說明，表1～表4中記載的各實施例和比較例中使用的合成橡膠，使用下述的橡膠。
·R-1乙烯含量為74重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為3.1g/10分的乙烯-丙烯共聚物橡膠。
·R-2乙烯含量為76重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為10g/10分的乙烯-辛烯共聚物橡膠。
·R-3乙烯含量為78重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為8g/10分的乙烯-丙烯共聚物橡膠。
·R-4熔融流動速率(230℃，21.18N)為2.5g/10分的氫化丁二烯嵌段聚合物橡膠。
·R-5乙烯含量為54重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為0.9g/10分的丙烯-乙烯共聚物橡膠。
·R-6
乙烯含量為80重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為3.5g/10分的乙烯-丁烯共聚物橡膠。
·R-7乙烯含量為76重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為1g/10分的乙烯-辛烯共聚物橡膠。
·R-8乙烯含量為80重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為20g/10分的乙烯-辛烯共聚物橡膠。
·R-9乙烯含量為78重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為40g/10分的乙烯-丙烯共聚物橡膠。
·R-10乙烯含量為72重量％、丙烯含量為28重量％、二烯為亞乙基降冰片烯(ethylidene norbornene)，碘值為15.0、熔融流動速率(230℃，21.18N)為0.4g/10分的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠。
·R-11苯乙烯含量為30重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為5.0g/10分的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯型苯乙烯系彈性體。
·R-12苯乙烯含量為30重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為2.4g/10分的苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯型苯乙烯系彈性體。
·R-13苯乙烯含量為30重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為0.05g/10分的苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯型苯乙烯系彈性體。
·R-14苯乙烯含量為10重量％、熔融流動速率(230℃，21.18N)為3.5g/10分的氫化笨乙烯-丁二烯橡膠。
另外，混合了表2、表3和表4中示出的多種橡膠成分的各實施例和比較例中的熔融流動速率[MFR]TR由下述計算式算出。
log[MFR]TR=∑[Wilog[MFR]Ri]此處，Wi為混合橡膠的配合比例，Ri為混合橡膠i的熔融流動速率，i表示整數。實施例 1～18，比較例 1～9如表1、表2和表3所示，混合丙烯系嵌段共聚物粉末(PP-1、PP-2、PP-3、PP-4和PP-5)、烯烴系合成橡膠成分(R-1、R-2、R-3、R-4、R-5、R-6、R-7、R-8、R-9和R-10)，獲得組合物。進一步地，對于該組合物100重量份，將表1～表3中記載用量的分子量降低劑1，3-二(叔丁基過氧化異丙基)苯、酚系熱穩(wěn)定劑2，6-二叔丁基對甲酚0.1重量份和中和劑硬脂酸鈣0.1重量份投料到高速攪拌機中，進行3分鐘攪拌，獲得混合物。
然后，將該混合物用口徑45mm的擠出機在200℃下進行熔融混煉處理，制成粒料，獲得各實施例的聚丙烯系組合物。用獲得的粒料進行上述的壓花轉印性評價，將獲得的結果示于表1～表3中。實施例19～22，比較例10和11如表4所示，混合丙烯系嵌段共聚物粉末(PP-2、PP-3和PP-4)、苯乙烯系彈性體(R-11、R-12、R-13和R-15)和表4記載的烯烴系合成橡膠R-5，獲得組合物。進一步地，對于該組合物100重量份，將表4中記載用量的分子量降低劑1，3-二(叔丁基過氧化異丙基)苯、酚系熱穩(wěn)定劑2，6-二叔丁基對甲酚0.1重量份和中和劑硬脂酸鈣0.1重量份投料到高速攪拌機中，進行3分鐘攪拌，獲得混合物。
然后，將該混合物用口徑45mm的擠出機在200℃下進行熔融混煉處理，制成粒料，獲得各實施例的聚丙烯系組合物。用獲得的粒料進行上述的壓花轉印性評價，將獲得的結果示于表4中。
表1

表2

表3

表3(續(xù))

表4

從表1看出，使用丙烯嵌段共聚物成分PP-1、PP-2、PP-3，且使用烯烴系橡膠成分R-1、R-2、R-3、R-4、R-5、R-6的組合物，其中，丙烯系嵌段共聚物中的共聚物成分的特性粘度[η]RC在6.5 dl/g以下，共聚物成分與結晶性聚丙烯成分的特性粘度比[η]RC/[η]PP為0.5～1.3，且該特性粘度比[η]RC/[η]PP與它們的重量比WPP/WRC之積([η]RC/[η]PP)×(WPP/WRC)在0.2～4.5范圍內，另外，該嵌段共聚物成分中的結晶性聚丙烯成分的熔融流動速率與上述橡膠成分的熔融流動速率之比[MFR]TR/[MFR]PP為0.3～80，由該組合物制成的鏡面成型制品的光澤高，壓花成型制品的光澤在2.0以下那樣低，因此，可以說緊密地緊貼在模具上，可以說壓花轉印性高。另外，該場合下，即使混合分子量降低劑，壓花轉印性也很好。
另一方面，從表2看出，即使本組合物中混合幾種橡膠，如果混合有嵌段共聚物成分中結晶性聚丙烯成分的熔融流動速率與上述橡膠成分的熔融流動速率之比[MFR]TR/[MFR]PP為0.3～80的烯烴系橡膠，則與表1的結果同樣，壓花轉印性良好。
進一步地，從表3看出，即使本組合物中使用的丙烯系嵌段共聚物成分的特性粘度[η]RC在6.5dl/g以下，共聚物成分與結晶性聚丙烯成分的特性粘度比[η]RC/[η]PP為0.5～1.3，且該特性粘度比[η]RC/[η]PP與它們的重量比WPP/WRC之積([η]RC/[η]PP)×(WPP/WRC)為0.2～4.5，當該嵌段共聚物成分中結晶性聚丙烯成分的熔融流動速率與上述橡膠成分的熔融流動速率之比[MFR]TR/[MFR]PP脫離0.3～80的范圍時，即使具有與各實施例同等程度的鏡面光澤，壓花光澤也會超過2而升高，因此可以說它們的壓花轉印性不良。
另外，可以看出，所使用的丙烯系嵌段共聚物脫離上述范圍時，壓花轉印性也不良。進一步地，比較例8和9中，所使用的烯烴系合成橡膠為乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠，認為分子量降低劑使該烯烴系合成橡膠交聯，流動性極大地降低，使[MFR]TR/[MFR]PP脫離0.3～80的范圍，由此推測壓花轉印性惡化。
另外，從表4看出，本組合物中使用的合成橡膠成分即使為苯乙烯系合成橡膠，使用丙烯嵌段共聚物成分的PP-2、PP-3，且使用苯乙烯系合成橡膠R-11、R-12或R-14的組合物，其中，所使用的丙烯系嵌段共聚物的特性粘度比[η]RC在6.5dl/g以下，共聚物成分與結晶性聚丙烯成分的特性粘度比[η]RC/[η]PP為0.5～1.3，且該特性粘度比[η]RC/[η]PP與它們的重量比WPP/WRC之積([η]RC/[η]PP)×(WPP/WRC)在0.2～4.5范圍內，另外，該嵌段共聚物成分中的結晶性聚丙烯成分的熔融流動速率與上述橡膠成分的熔融流動速率之比[MFR]TR/[MFR]PP為0.3～80，可以說該組合物的壓花轉印性高。而且即使將烯烴系合成橡膠與苯乙烯系合成橡膠并用，如果設定到本發(fā)明權利要求范圍內的數值，就具有高的壓花轉印性。
產業(yè)上的利用可能性如以上說明，根據本發(fā)明，將特定的丙烯系嵌段共聚物成分與橡膠成分混合，并根據需要調整熔融流動速率，可以以低成本提供壓花轉印性優(yōu)良、可用作各種表皮材料和內裝飾材料的聚丙烯系組合物。
權利要求
1．一種聚丙烯系組合物，其特征在于，它是一種壓花轉印性優(yōu)良的聚丙烯系組合物，其中含有含結晶性聚丙烯和丙烯-α烯烴共聚物的丙烯系嵌段共聚物成分、烯烴系合成橡膠成分和/或苯乙烯系合成橡膠成分，其中；上述嵌段共聚物成分中的共聚物，其特性粘度[η]RC在6.5dl/g以下，該共聚物與上述結晶性聚丙烯的特性粘度比[η]RC/[η]PP為0.5～1.3，該特性粘度比[η]RC/[η]PP與它們的重量比WPP/WRC之積([η]RC/[η]PP)×(WPP/WRC)在0.2～4.5的范圍內；且上述嵌段共聚物成分中的結晶性聚丙烯的熔融流動速率(230℃，21.18N)與上述橡膠成分的熔融流動速率(230℃，21.18N)之比[MFR]TR/[MFR]PP為0.3～80。
2．權利要求1中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，上述烯烴系合成橡膠成分為選自乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠、乙烯-丁烯共聚物橡膠、氫化丁二烯嵌段共聚物橡膠和乙烯-辛烯共聚物橡膠中的至少1種橡膠。
3．權利要求1或2中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，上述丙烯系嵌段共聚物成分中的結晶性聚丙烯的熔融流動速率[MFR]PP為0.1～50g/10分(230℃，21.18N)，上述橡膠成分的熔融流動速率[MFR]TR為0.1～40g/10分(230℃，21.18N)。
4．權利要求1～3任一項中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，其中含有40～80重量％的上述丙烯系嵌段共聚物成分和60～20重量％的上述橡膠成分。
5．權利要求1～4任一項中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，上述丙烯系嵌段共聚物成分中的結晶性聚丙烯，是一種丙烯均聚物或以結晶性聚丙烯的重量為基準具有90～99重量％丙烯含量的丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物。
6．權利要求1～5任一項中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，向上述聚丙烯系組合物100重量份中添加分子量降低劑0.001～0.2重量份構成的。
7．權利要求1～6任一項中所述的聚丙烯系組合物，其特征在于，上述丙烯系嵌段共聚物中的丙烯-α烯烴共聚物成分，以共聚物成分的重量為基準，含有20～55重量％的乙烯重量單元。
全文摘要
本發(fā)明的組合物以低成本提供壓花轉印性優(yōu)良、適用于各種表皮材料和內裝飾材料。本發(fā)明的聚丙烯系組合物,其中含有含結晶性聚丙烯和丙烯－α烯烴共聚物的丙烯系嵌段共聚物成分、烯烴系合成橡膠成分和/或苯乙烯系合成橡膠成分。共聚物的特性粘度[η]
文檔編號C08L23/16GK1287567SQ99801870
公開日2001年3月14日 申請日期1999年8月13日 優(yōu)先權日1998年8月18日
發(fā)明者倉持仁, 古嶋修, 隅祥高, 中島隆則, 秋田谷真一 申請人:智索股份有限公司