專利名稱：用于聚合物多元醇的大分子單體穩(wěn)定劑前體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種非常適于在聚合物多元醇中作為穩(wěn)定劑前體的大分子單體。更具體地說，本發(fā)明涉及一種制備適于在聚合物多元醇中作為穩(wěn)定劑前體的大分子單體的方法，涉及可由該方法得到的大分子單體，涉及使用該大分子單體制備聚合物多元醇的方法及可由該方法得到的聚合物多元醇。
在本發(fā)明上下文中，大分子單體是這樣一種化合物，其分子至少包括一個或多個可聚合雙鍵和一個或多個多元醇鏈端。雙鍵可以與烯屬不飽和單體共聚，從而成為聚合物鏈的的一部分。從聚合物鏈伸出的多元醇鏈端可與其中分散聚合物的液態(tài)多元醇介質(zhì)相容，從而穩(wěn)定該分散體。在聚合物多元醇體系中使用大分子單體作為分散穩(wěn)定劑前體這一構(gòu)思是已知的，例如由US-A-4,390,645，US-A-5,364,906和EP-A-0,461,800公開。
聚合物多元醇常用于制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫。軟質(zhì)聚氨酯泡沫廣泛用于許多應(yīng)用中。主要應(yīng)用領(lǐng)域是汽車和飛機工業(yè)，家具和工業(yè)制品。例如，全泡沫座位、座位的上層墊以及背部和頭部限制器均由軟質(zhì)聚氨酯泡沫制造且廣泛用于汽車和飛機中。其他應(yīng)用包括使用軟質(zhì)聚氨酯泡沫作為地毯襯墊、基墊和床墊、摩托車的發(fā)泡座位鞍，汽車本體與其燈具之間的墊圈、用于發(fā)動機的空氣過濾器的輻向密封體以及汽車部件和發(fā)動機部件上用于降低聲音和振動的絕緣層。應(yīng)理解各種具體應(yīng)用對所用軟質(zhì)泡沫具有具體要求。在這方面重要的特征是泡沫的密度、硬度、回彈性和衰減行為且為了與各種應(yīng)用配合，這些特性應(yīng)進行最優(yōu)地平衡和調(diào)節(jié)。
制造聚合物多元醇，即其中聚合物穩(wěn)定分散于基礎(chǔ)多元醇中的體系，通常所遇到的問題是得到同時具有較高固體聚合物含量和易于處理的足夠低粘度的聚合物多元醇。具有這種性能組合的聚合物多元醇對由該聚合物多元醇生產(chǎn)的任何聚氨酯泡沫的性能是有利的。為了使聚合物顆粒穩(wěn)定分散于液體多元醇介質(zhì)中，通常要求分散穩(wěn)定劑前體。
JP-A-02/247208公開了一種高分子量聚醚酯多元醇，作為聚合物多元醇的分散穩(wěn)定劑。該分散穩(wěn)定劑通過含烯丙基的聚醚酯多元醇的聚合得到，而后者又通過使聚醚多元醇與烯丙基縮水甘油醚、飽和二羧酸酐和烯化氧在單一步驟中反應(yīng)得到。隨后通過將該分散穩(wěn)定劑溶于聚醚多元醇中并使用自由基聚合引發(fā)劑聚合其中的烯屬不飽和單體而得到聚合物多元醇。
盡管JP-A-02/247208中公開的分散穩(wěn)定劑得到了具有較高聚合物含量(在實施例中約為45wt％)和較低粘度(在實施例中約為5000-5500mPa.s)的聚合物多元醇，但仍有改進的余地，也許就分散穩(wěn)定劑的最終性能而言無需太多改進，但在施用該穩(wěn)定劑的有效性上需更多改進。就此而言，得到穩(wěn)定化聚合物多元醇體系的工藝步驟數(shù)目、制備該穩(wěn)定劑所必需的組分(包括中和劑和聚合催化劑)數(shù)目、該穩(wěn)定劑的加工性能和處理容易性以及制備該穩(wěn)定劑的方式是重要的。本發(fā)明的目的在于使所有這些方面最優(yōu)化。此外，最終穩(wěn)定劑應(yīng)具有優(yōu)異的穩(wěn)定性能，以能夠形成聚合物含量高且粘度低的聚合物多元醇。若可得到該穩(wěn)定劑，從技術(shù)前景和商業(yè)前景二者來看這將是誘人的。
本發(fā)明提供了一種制備大分子單體的方法，該大分子單體適于作為聚合物多元醇的分散穩(wěn)定劑前體且具有優(yōu)異的穩(wěn)定性能。
因此，本發(fā)明涉及一種制備適于在聚合物多元醇中作為穩(wěn)定劑前體的大分子單體的方法，該方法包括使多元醇與不含任何可聚合雙鍵的環(huán)狀二羧酸酐反應(yīng)，然后使如此得到的加合物與含有可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)。
本發(fā)明方法的主要優(yōu)點在于其不涉及制備分離的穩(wěn)定劑的單獨聚合步驟。相反的是得到穩(wěn)定劑前體(即大分子單體)。實際的穩(wěn)定劑在形成分散的聚合物過程中在大分子單體與構(gòu)成該聚合物的單體反應(yīng)時形成。因此，另一優(yōu)點是在該大分子單體的制備中，無需單獨的聚合催化劑或中和劑。而且，根據(jù)本發(fā)明方法得到的大分子單體遠沒有根據(jù)JP-A-02/247208得到的聚合穩(wěn)定劑粘稠，因此更易處理且加工性能更好，即更易共混入聚合反應(yīng)體系中。
在GB-A-1,217,005中，公開了一種制備多元醇聚合物的方法，其中聚醚多元醇首先多元羧酸的環(huán)狀酐反應(yīng)，然后使如此得到的中間產(chǎn)物與1，2-環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)。含有烯屬不飽和度以便引入由烯屬不飽和單體得到的聚合物的聚合物鏈中的環(huán)氧化物沒有被公開。GB-A-1,217,005也沒有公開聚合物多元醇體系。
在GB-A-1,126,025中，公開了一種制造改性聚合多元醇的方法，其中在基本無水條件下在自由基聚合催化劑和分子中含有至少0.7個烯屬不飽和基團的聚合多元醇存在下聚合烯屬不飽和化合物。合適的是通過使羥基化聚合物與不飽和環(huán)氧化物如烯丙基縮水甘油醚反應(yīng)得到聚合多元醇。然而，GB-A-1,126,025并未公開使用二羧酸的環(huán)狀酐且未公開在聚合物多元醇體系中使用改性的聚合多元醇。
用于制備本發(fā)明方法中的大分子單體的多元醇合適的是聚醚多元醇，通常也稱聚氧化烯多元醇。該類聚醚多元醇典型地是通過使具有許多活性氫原子的起始化合物與一種或多種烯化氧反應(yīng)而得到，所述烯化氧如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它們中兩種或更多種的混合物。合適的聚醚多元醇是標稱分子量為2500-15000且平均標稱官能度(Fn)至少為2.0的那些。優(yōu)選該多元醇還具有高的伯羥基含量，合適的是至少70％。已發(fā)現(xiàn)使用分子量為5000-14000、Fn為2.5-6.0和伯羥基含量為70-100％，更優(yōu)選75-95％的多元醇是特別有利的。該多元醇的羥值為20-150mgKOH/g，更合適的是25-75mgKOH/g。
所用二羧酸酐應(yīng)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且不應(yīng)含有任何可聚合烯屬不飽和度，即它必須不含能夠與在聚合物多元醇體系中用于制備聚合物的烯屬不飽和單體共聚的雙鍵。合適的酐包括琥珀酸酐、戊二酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐和鄰苯二甲酸酐，其中優(yōu)選鄰苯二甲酸酐。
含有可聚合雙鍵的環(huán)氧化物原則上講可以是任何含有烯屬不飽和度的1，2-環(huán)氧化物。實例包括縮水甘油醚類，如烯丙基縮水甘油醚，以及縮水甘油酯類，如丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。被發(fā)現(xiàn)得到很好結(jié)果的環(huán)氧化物是甲基丙烯酸縮水甘油酯。
還發(fā)現(xiàn)為了增加大分子單體的分子量，可以應(yīng)用額外的反應(yīng)步驟，其涉及與二-或更高官能(即多官能)環(huán)氧化物或二-或更高官能(即多官能)異氰酸酯化合物的反應(yīng)。
所用的任何多官能環(huán)氧化物與由多元醇與酐之間反應(yīng)得到的大分子單體前體鏈上存在的酸基反應(yīng)，從而實際上使各種大分子單體前體鏈交聯(lián)。與多官能環(huán)氧化物的反應(yīng)可以在與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)之前或之后直接進行。因此，通過多元醇與環(huán)狀酐反應(yīng)形成的加合物可在與含有可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)之前首先部分地與二-或更高官能環(huán)氧化物反應(yīng)?；蛘?，所述加合物首先部分地與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)，然后使如此得到的反應(yīng)產(chǎn)物與二-或更高官能環(huán)氧化物反應(yīng)。
所用的任何多官能異氰酸酯與大分子單體前體鏈上存在的合適反應(yīng)性基團，合適的是羥基，反應(yīng)，從而交聯(lián)各種大分子單體前體鏈。多官能異氰酸酯可以在多元醇與環(huán)狀酐反應(yīng)之前與多元醇反應(yīng)或者可以與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物與多元醇和環(huán)狀酐之間反應(yīng)得到的加合物之間反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)。因此可以在多元醇與環(huán)狀酐反應(yīng)之前或與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)之后直接應(yīng)用二-或更高官能異氰酸酯。
合適的多官能環(huán)氧化物包括具有兩個或更高官能度的環(huán)氧樹脂，如雙酚A的二縮水甘油醚，可溶可熔酚醛樹脂的多縮水甘油醚或甲基二苯胺的四縮水甘油醚。合適的二環(huán)氧化物以商標名EPIKOTE 828市售。合適的多官能異氰酸酯包括常用于制造聚氨酯的那些且尤其包括2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-TDI)、2，6-TDI、2，4-TDI和2，6-TDI的混合物以及4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)。
各組分的用量可以在寬范圍內(nèi)變化。多元醇和環(huán)狀酐合適的是以0.2∶1-4∶1，優(yōu)選0.5∶1-2∶1的酐∶多元醇摩爾比使用。以相對于起始多元醇的摩爾比表達的環(huán)氧化物量通常為0.2∶1-4∶1，優(yōu)選0.5∶1-2∶1。以相對于起始多元醇的摩爾比表達的多官能環(huán)氧化物或異氰酸酯用量通常為1∶10-1∶1。
除以上組分外，可以使用少量催化劑來促進多官能環(huán)氧化物(若使用的話)和大分子單體前體鏈之間的反應(yīng)。這類催化劑在本領(lǐng)域是已知的且包括有機磷化合物，如四甲基碘化鏻、四甲基溴化鏻、四甲基氫氧化鏻、三甲基芐基溴化鏻、三甲基芐基氯化鏻、乙基三苯基碘化鏻、乙基三(對甲苯基)溴化鏻、乙基三(對甲苯基)氯化鏻以及許多其他(烷基)n(Ar)m鹵化鏻，其中n+m＝4，Ar代表芳族基團，如苯基、甲苯基或芐基。其他合適催化劑包括咪唑，如2-甲基咪唑和叔胺，如三乙胺、三丙胺和三丁胺。
制備大分子單體時的溫度可為60-150℃，合適的是75-135℃。
根據(jù)本文前述方法生產(chǎn)的大分子單體合適地具有至少4000的標稱分子量。因此本發(fā)明也涉及一種可由本文前述方法得到的標稱分子量至少4000，優(yōu)選5000-50000的大分子單體。
如前所述，該大分子單體是液體多元醇介質(zhì)中的聚合物分散體的優(yōu)異穩(wěn)定劑前體。因此，本發(fā)明另一方面涉及制備聚合物多元醇的方法，該方法包括在基礎(chǔ)多元醇中在聚合引發(fā)劑和前述大分子單體存在下聚合至少一種烯屬不飽和單體。
基礎(chǔ)多元醇可以是任何已知適于在聚合物多元醇體系中作為液體介質(zhì)的多元醇。因此，原則上可以使用任何用于聚氨酯體系的市售多元醇。實例包括CARADOL SC46-02，CARADOL MC36-03，CARADOL SC56-02和CARADOL MH56-03。所用基礎(chǔ)多元醇可以與制備大分子單體所用多元醇相同，但也可以不同。
用于制備分散的聚合物的合適烯屬不飽和單體包括乙烯基芳族烴，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和各種其他烷基取代的苯乙烯，其中優(yōu)選使用苯乙烯。乙烯基芳族單體可以單獨使用或與其他烯屬不飽和單體結(jié)合使用，后者如丙烯腈，甲基丙烯腈、偏二氯乙烯、各種丙烯酸酯和共軛二烯如1，3-丁二烯和異戊二烯。用于本發(fā)明的優(yōu)選烯屬不飽和單體是摩爾比為50∶50-100∶0的苯乙烯和丙烯腈。然而，特別優(yōu)選只使用苯乙烯或組合使用苯乙烯∶丙烯腈摩爾比為55∶45-80∶20的苯乙烯和丙烯腈，分別得到分散的聚合物聚苯乙烯和苯乙烯一丙烯腈(SAN)共聚物。
烯屬不飽和單體的用量基于基礎(chǔ)多元醇、單體和大分子單體的總重量為10-60wt％。然而優(yōu)選的是烯屬不飽和單體量為20-55wt％，更優(yōu)選30-50wt％，基于基礎(chǔ)多元醇，單體和大分子單體的總重量。
單體的聚合通過存在聚合引發(fā)劑而進行。此類引發(fā)劑通常的用量基于單體總重量為0.01-5wt％。合適的聚合引發(fā)劑在本領(lǐng)域是已知的且包括過氧化物和偶氮化合物。過氧化物實例是過氧化二苯甲酰、過氧化月桂酰，叔丁基過氧化氫、過氧化苯甲酰和過氧化二叔丁基。合適的偶氮化合物實例是偶氮二異丁腈(AIBN)和偶氮二(2-甲基丁腈)(AMBN)。
鏈轉(zhuǎn)移劑也可以少量加入或存在于聚合反應(yīng)介質(zhì)中。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用及其性質(zhì)在本領(lǐng)域是已知的。鏈轉(zhuǎn)移劑能控制各種聚合物分子之間發(fā)生的交聯(lián)且因此可以影響聚合物多元醇的穩(wěn)定性。如果使用，鏈轉(zhuǎn)移劑的合適用量基于反應(yīng)物總重量為0.1-6wt％，優(yōu)選0.2-5wt％。合適鏈轉(zhuǎn)移劑的實例是1-丁醇、2-丁醇、異丙醇、乙醇、甲醇、水、環(huán)己烷和硫醇，如十二烷硫醇、乙硫醇、1-庚硫醇、2-辛硫醇和甲苯硫醇。
也可以使用其他化合物，如促進各組分混合的化合物，具有粘度降低效果的化合物和/或能使一種或多種所用組分更好地溶于反應(yīng)介質(zhì)中的化合物。具有粘度降低效果，因而使各組分更好混合的化合物實例是甲苯。
在該方法中使用來制備本發(fā)明聚合物多元醇的各種組分可以不同方式混在一起。這可以分批完成或以連續(xù)操作完成。原則上講，任何已知方式適用于本發(fā)明。例如，一種方法是通過將單體、聚合引發(fā)劑和部分(10-90％)基礎(chǔ)多元醇投入含有剩下的基礎(chǔ)多元醇(90-10％)、大分子單體和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑的反應(yīng)器中制備聚合物多元醇。其他助劑如甲苯也可以使用且可以存在于進料和/或反應(yīng)器中。
本發(fā)明另一方面涉及一種聚合物多元醇，其基于聚合物多元醇總重量包含20-55wt％的衍生自至少一種烯屬不飽和化合物的聚合物，該聚合物分散在基礎(chǔ)多元醇中且用上述大分子單體穩(wěn)定。該聚合物多元醇可由上述方法制備。
本發(fā)明的聚合物多元醇非常適于通過與合適的多異氰酸酯在合適的聚氨酯催化劑、合適的發(fā)泡劑和任選的交聯(lián)劑存在下反應(yīng)制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫。該反應(yīng)通常也稱為發(fā)泡。因此，本發(fā)明也涉及一種可通過使包含前述聚合物多元醇和多異氰酸酯組分的組合物發(fā)泡而得到的軟質(zhì)聚氨酯泡沫。
聚氨酯催化劑在本領(lǐng)域是已知的且包括許多不同化合物。許多聚氨酯催化劑例如在美國專利說明書5,011,908中給出。對本發(fā)明而言，合適的催化劑包括錫基催化劑如羧酸的錫鹽和二烷基錫鹽。具體實例為辛酸亞錫、油酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、乙酸二丁基錫和二乙酸二丁基錫。其他合適的催化劑是叔胺，如二(2，2′-二甲氨基)乙基醚，三甲胺，三乙胺，三亞乙基二胺和二甲基乙醇胺。市售叔胺催化劑的實例是以商品名NIAX、TEGOAMIN和DABCO(均為商標)銷售的那些。催化劑用量通常為0.01-2.0重量份/100重量份聚合物多元醇(php)。優(yōu)選的催化劑量為0.05-1.0php。
使用交聯(lián)劑生產(chǎn)聚氨酯泡沫是眾所周知的。已知多官能甘醇胺(glycol amine)可用于該目的。最常用且也可用于制備本發(fā)明軟質(zhì)聚氨酯泡沫的多官能甘醇胺為二乙醇胺(?？s寫為DEOA)。如果使用，交聯(lián)劑用量至多為3.0php，但最合適的用量是0.2-1.5php。
合適的發(fā)泡劑包括水、丙酮、(液態(tài))二氧化碳、鹵代烴、脂族烷烴和脂環(huán)族烷烴。由于完全氯化、氟化的烷烴(CFC)具有臭氧削弱作用，使用這類發(fā)泡劑通常并不是優(yōu)選的，但可以在本發(fā)明范圍內(nèi)使用它們。其中至少一個氫原子未被鹵原子取代的鹵代烷烴(所謂的HCFC)沒有或很少有臭氧削弱作用且因此是用于物理發(fā)泡泡沫中的優(yōu)選鹵代烴。非常合適的HCFC類發(fā)泡劑為1-氯-1，1-二氟乙烷。使用水作為(化學)發(fā)泡劑也是眾所周知的。水與異氰酸酯基團根據(jù)眾知的NCO/H2O反應(yīng)進行反應(yīng)，從而釋放二氧化碳，導(dǎo)致發(fā)生發(fā)泡。最后，開發(fā)出脂族和脂環(huán)族烷烴作為替代CFC的發(fā)泡劑。此類烷烴的實例是正戊烷和正己烷(脂族)以及環(huán)戊烷和環(huán)己烷(脂環(huán)族)。應(yīng)當理解以上發(fā)泡劑可以單獨使用或以兩種或更多種的混合物使用。發(fā)泡劑的用量是常用的那些，即在使用水時為0.1-5php，在使用鹵代烴、脂族烷烴和脂環(huán)族烷烴時為約0.1-20php。
此外，也可使用其他眾知的輔助劑，如阻燃劑，泡沫穩(wěn)定劑(表面活性劑)和填料。有機聚硅氧烷表面活性劑最常在聚氨酯生產(chǎn)中用作泡沫穩(wěn)定劑。許多此類有機聚硅氧烷表面活性劑是可市購的。通常而言，這類泡沫穩(wěn)定劑的用量基于聚合物多元醇反應(yīng)物和多異氰酸酯反應(yīng)物的反應(yīng)混合物至多為5wt％。
本發(fā)明最后一方面涉及包含前述軟質(zhì)聚氨酯泡沫的成型制品。
本發(fā)明由下列實施例進一步說明，但本發(fā)明范圍并不限于這些具體在實施例1-6中，描述了七種不同大分子單體(即穩(wěn)定劑前體)的制備。實施例7說明幾種大分子單體在制備聚合物多元醇中的應(yīng)用。
加熱所得混合物至120℃并攪拌一夜。
然后在120℃下將40.1gEpikote828(雙酚A的二縮水甘油醚)與10ml二氯甲烷中的0.3g乙基三苯基碘化鏻一起加入并攪拌一夜。然后將8.4g甲基丙烯酸縮水甘油酯與10ml二氯甲烷中的0.1g乙基三苯基碘化鏻一起加入并將所得混合物攪拌一夜。
所得產(chǎn)物為透明的淺黃色液體，粘度為28,100mPa.s。該穩(wěn)定劑前體進一步稱為SP-1。
所得產(chǎn)物為透明的淺黃色液體，粘度為37,800mPa.s。實施例3如實施例1所述在反應(yīng)器中制備穩(wěn)定劑前體SP-3。在氮氣保護下向該反應(yīng)器中加入3340gOH值為28mgKOH/g且標稱分子量為12,000的環(huán)氧乙烷封端的聚氧化烯六醇以及40g鄰苯二甲酸酐(＝1.0摩爾當量)和60g甲基異丁基酮。在120℃下攪拌一夜后，加入37.4g甲基丙烯酸縮水甘油酯(＝1.0摩爾當量)和在10ml二氯甲烷中的0.34g乙基三苯基碘化鏻并將混合物攪拌一夜。
所得產(chǎn)物為透明的黃色液體，粘度為2300mPa.s。
所得產(chǎn)物為透明的淺黃色液體，粘度為730mPa.s。
棕色產(chǎn)物的粘度為4990mPa.s。
所得透明的淺黃色產(chǎn)物具有6500mPa.s的粘度。
在裝有加熱器、攪拌器、熱電偶和入口及出口裝置的1升反應(yīng)器中在氮氣保護下加入表I所示量的反應(yīng)物。加熱反應(yīng)器內(nèi)容物(即部分基礎(chǔ)多元醇、大分子單體和作為鏈轉(zhuǎn)移劑的異丙醇)至反應(yīng)溫度后，在3小時內(nèi)加入進料，但PP-5中進料期為2小時。加料完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物保持在反應(yīng)溫度下2小時，隨后在120℃下真空汽提殘余單體5小時。所用基礎(chǔ)多元醇為實施例4所述多元醇。
表I所用縮寫AMBN和AIBN分別代表偶氮二(2-甲基丁腈)和偶氮二(異丁腈)。
結(jié)果示于表II。
從表II可以看出，本發(fā)明大分子單體(即SP-1，SP-2，SP-3，SP-5和SP-6)產(chǎn)生穩(wěn)定的聚合物多元醇，其可以高轉(zhuǎn)化率(相對于單體加料量)得到且在高固含量(基于所用單體量為約40wt％)下具有低粘度(即＜10,000mPa.s)。在所有情況下平均粒徑小于2μm，表明顆?？梢员３址€(wěn)定分散的狀態(tài)。
因分子量太低而不是本發(fā)明的大分子單體(SP-4)不產(chǎn)生穩(wěn)定的聚合物多元醇體系(試驗PP-8)，因為在聚合反應(yīng)過程中體系發(fā)生固化。
表I聚合物多元醇的制備
表II聚合物多元醇的性能
(*)因反應(yīng)混合物在反應(yīng)期間固化而使試驗無效。
權(quán)利要求
1.一種制備適于在聚合物多元醇中作為穩(wěn)定劑前體的大分子單體的方法，該方法包括使多元醇與不含任何可聚合雙鍵的環(huán)狀二羧酸酐反應(yīng)，然后使如此得到的加合物與含有可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中多元醇的標稱分子量為2500-15,000，優(yōu)選5000-14,000，平均標稱官能度(Fn)為至少2.0，優(yōu)選2.5-6.0。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中環(huán)狀二羧酸酐為鄰苯二甲酸酐。
4.根據(jù)任一前述權(quán)利要求的方法，其中環(huán)氧化物為甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸縮水甘油酯。
5.根據(jù)任一前述權(quán)利要求的方法，其中加合物在與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)之前首先部分地與二-或更高官能環(huán)氧化物反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的方法，其中多元醇在與環(huán)狀二羧酸酐反應(yīng)之前與二-或更高官能異氰酸酯化合物反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任-項的方法，其中加合物首先部分地與含可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)，如此得到的反應(yīng)產(chǎn)物然后與二-或更高官能環(huán)氧化物或二-或更高官能異氰酸酯化合物反應(yīng)。
8.標稱分子量為至少4000，優(yōu)選5000-50,000的大分子單體，可由根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的方法得到。
9.制備聚合物多元醇的方法，該方法包括在基礎(chǔ)多元醇中在聚合引發(fā)劑和根據(jù)權(quán)利要求8的大分子單體的存在下聚合至少一種烯屬不飽和單體。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中烯屬不飽和單體為50∶50-100∶0摩爾比的苯乙烯和丙烯腈。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其中烯屬不飽和單體的量基于基礎(chǔ)多元醇、單體和大分子單體的總重量為20-55wt％。
12.聚合物多元醇，包含基于該聚合物多元醇的總重量為20-55wt％的衍生自至少一種烯屬不飽和單體的聚合物，該聚合物分散在基礎(chǔ)多元醇中且由根據(jù)權(quán)利要求8的大分子單體穩(wěn)定。
13.軟質(zhì)聚氨酯泡沫，可通過使包含根據(jù)權(quán)利要求12的聚合物多元醇和多異氰酸酯組分的組合物發(fā)泡得到。
14.成型制品，包含根據(jù)權(quán)利要求13的軟質(zhì)聚氨酯泡沫。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備適于在聚合物多元醇中作為穩(wěn)定劑前體的大分子單體的方法,該方法包括使多元醇與不含任何可聚合雙鍵的環(huán)狀二羧酸酐反應(yīng),然后使如此得到的加合物與含有可聚合雙鍵的環(huán)氧化物反應(yīng)。所得大分子單體的標稱分子量至少為4000且可用于通過在基礎(chǔ)多元醇中在聚合引發(fā)劑和大分子單體存在下聚合至少一種烯屬不飽和單體而制備聚合物多元醇。如此得到的聚合物多元醇非常適于制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫。
文檔編號C08F290/06GK1354764SQ99802228
公開日2002年6月19日 申請日期1999年2月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年2月9日
發(fā)明者M·B·埃萊維爾德, W·卡爾茲恩, R·范凱姆潘 申請人:國際殼牌研究有限公司