專利名稱:從煙酸衍生物為基的殺真菌劑及其制備的制作方法
本發(fā)明涉及以煙酸衍生物為基的殺真菌劑組成、新穎煙酸衍生物以及為防治植物真菌病害的煙酸衍生物的利用。
本發(fā)明特別地以殺真菌劑組成為目的，其特征在于這些殺真菌劑含有以下化學(xué)式的至少一種化合物作為活性物質(zhì)。
式中—Z是一個OR基團，其中R為·一個氫原子，一個無機的、金屬的或銨的、或者有機的陽離子M，尤其是取代銨根，特別是被一個直鏈或支鏈的烷基(具有1～18碳原子)、環(huán)烷基(具有3～6碳原子)或脂胺族醇(具有1～4碳原子)所單取代的、二取代的或三元取代的取代銨的陽離子，或者·一個直鏈或支鏈的烷基(具有1～18碳原子)或鏈烯基(具有2～18碳原子)、炔基(具有2～5碳原子)，這些基團的每一個都可由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該基團包括—一個鹵原子，一個氰基，—一個具有1～4碳原子的烷氧基或烷基硫代基，—一個苯氧基可能由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該基團包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基或一個具有1～4碳原子的烷氧基，—一個COOR’或OCOR’基團，其中R’是一個具有1～4碳原子的烷基、一個具有2～4碳原子的鏈烯基或一個苯基，這些烷基、鏈烯基或苯基的每一個都可能由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該基團包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基或一個具有1～4碳原子的烷氧基，一個以下化學(xué)式的I’基團
式中Y和n是，—或者一個苯基或萘基，可能由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該組包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基、一個具有1～4碳原子的烷氧基和NO2基，—或者一個氨基，可能是取代的，·或者一個苯基可能由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該基團包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基、一個具有1-4碳原子的烷氧基；·或者吡啶基烷基(具有1～3碳原子)，可能是由至少一個鹵原子和/或一個具有1～4碳原子的烷基和/或一個氰基所取代的，·或者烷基碳酰烷基或苯基碳酰烷基或苯烷基碳酰烷基，其每一烷基部分包含1～3碳原子以及其苯基部分是可能由選自以下基團的的1～5個取代基所取代，該基團包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基、一個具有1～4碳原子的烷氧基和NO2基，·或者一個三烷基(C1～C4)硅酰烷基(C1～C4)，烷基部分可以由一個苯基所取代，而此苯基可能由一個具有1～碳原子的烷基所取代。
—Y是一個氫原子或鹵原子，一個具有1～4碳原子的烷基或烷氧基，—n是1～3的整數(shù)，可能當(dāng)n大于1時，Y是相同的或不相同的。
較可取的化合物具有化學(xué)式I，其中R是一個取代銨根、一個可能被取代的具有1～8碳原子的烷基(較特別地為甲基或乙基)，一個具有2～4碳原子的鏈烯基、烷氧基羰基甲基、可能被取代的苯基，苯基(可能被取代的)羰基甲基，或一個吡啶基甲基。
這些化合物的大部分是原始的。
相反地，化學(xué)式中Y＝H和R為一個氫原子、一個甲基或乙基的衍生物是已知的，然而卻沒有人描述過它們的殺真菌劑特性。
根據(jù)本發(fā)明可利用的化合物，可以按照這方面已知的方法來獲得。
當(dāng)在化學(xué)式I中，R基團是一個具有1～4碳原子的烷基時，這些產(chǎn)品可按照這方面已知的一項方法來進行制備[參考《比利時化學(xué)學(xué)會通報》(Bull.soc.Chim.Belg.)第89卷205頁(1980年)](方法I)，即在溶劑介質(zhì)中，在有一種酸接受體存在下，通過合適的烷基氯甲酸酯對煙酸衍生物的酰胺基酸衍生物的作用，按以下簡化流程進行
作為溶劑，我們可列舉諸如脂族烴類(尤其是二氯甲烷)或芳族烴類(可能是鹵代的)、酮類、腈類。作為酸接受體，我們可列舉如無機堿，例如一種堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽或有機堿如一種堿度比最終產(chǎn)品堿度更強的胺，尤其是叔胺，(例如三乙胺)。
化學(xué)式I，其中R是一個金屬陽離子M的衍生物，特別是當(dāng)M是一個堿金屬或堿土金屬原子時，可通過對應(yīng)的乙酯或甲酯用所考慮的金屬氫氧化物按照以下簡化流程(方法II)進行皂化作用來取得
化學(xué)式I中的衍生物，其中R既不是一個含有1～4碳原子的烷基，亦不是一個金屬陽離子M可接照數(shù)種方法(方法III)來獲得。首先，我們可用化學(xué)式II的一種化合物與合適的烷基鹵按照以下簡化流程(方法IIIA)進行反應(yīng)
反應(yīng)是在脂族或芳族溶劑介質(zhì)中進行的，例如烴類可能是鹵代的烴類(如甲苯)、或胺類、酮類、或腈類(例如乙腈)。在有相轉(zhuǎn)移催化劑型的催化劑[諸如三-(3，6-二噁庚基)胺(TDA-1)或18-6冠醚]的存在下進行操作是有利的。
我們還可以使化學(xué)式II的一種化合物與一種氯化劑相互作用，以便給出一種?；妊苌?III)，接著按照簡化流程(方法IIIB)使其與一種醇反應(yīng)，
通過一種氯化劑，(如碳酰氯、乙二酰氯或亞硫酰氯)，在脂族溶劑(如一種氯代鏈烷)中進行對化合物II的處理，給出衍生物III。衍生物III通過在有機堿(例如吡啶)存在下與合適的醇進行反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成化合物I。
我們還可以按照以下簡化流程(方法IIIC)進行一種酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)
反應(yīng)是在芳族溶劑(例如甲苯)中在有催化量的堿(如甲醇鈉)的存在下隨著甲醇的形成用甲醇-溶劑共沸混合物蒸餾的方法來進行的。
化學(xué)式I的產(chǎn)物，其中R是一個取代銨是通過相應(yīng)的酸(R＝H)與一種合適的胺的成鹽作用來制備的[參考《化學(xué)制藥通報》(Chem.Pharm.Bull)第27卷2473頁(1979年)](方法VI)。
以下實例具體地說明根據(jù)本發(fā)明的化合物的制備及其殺真菌劑特性。這些化合物的結(jié)構(gòu)是通過核磁共振譜法(SpectrographieRMN)而予以鑒定的。
實例12-氰基-煙酸鉀(化合物3)我們把20克(0.113摩爾)的2-氰基-煙酸乙酯(化合物2)加入于150毫升蒸餾水中的6克(0.107摩爾)氯氧化鉀的一種溶液內(nèi)。然后，讓混合物在25℃放置10小時，接著用50毫升的乙醚洗滌2次。最后，把含水溶液蒸干以便給出19.1克的化合物3(熔點300℃)。
實例22-氰基-煙酸辛酯(化合物6)將4.1克(0.022摩爾)的化合物3、3.86克(0.02摩爾)的辛基溴和130毫克(0.0005摩爾)的18-6冠醚加進40毫升的乙腈中。反應(yīng)混合物承受4小時的回流加熱。接著，把溶劑蒸發(fā)，殘余物則用水回收，然后用二氯甲烷提取。經(jīng)干燥、蒸發(fā)，然后用硅膠*柱進行提純，得到3.9克的一種黃色油(收率**75％)。
實例32-氰基-乙氧羰基-煙酸甲酯(化合物2)含有4.1克(0.022摩爾)的化合物(III)、3.35克(0.02摩爾)的溴醋酸乙酯、0.3毫升的TDA-1的40毫升的甲苯承受4小時的回流加熱。接著，把甲苯蒸發(fā)以及用水回收殘余物，然后用二氯甲烷提取。經(jīng)干燥、蒸發(fā)和在戊烷中結(jié)晶，得到4.7克的2-氰基-乙氧羰基-煙酸甲酯(熔點74℃)。
實例42-氰基-二異丙基-煙酸銨(化合物31)在40毫升丙酮中的處于懸浮狀態(tài)的0.74克(0.005摩爾)的2-氰基-煙酸是通過0.56克(0.0056摩爾)的二異丙胺進行處理的。接著，將溶劑蒸發(fā)和殘余物在已烷中結(jié)晶，我們得到1.24克(收率99％)的2-氰基-二異丙基-煙酸銨(熔點156.7℃)。
實例52-氰基-2，2，2-三氯-煙酸乙酯(化合物63)把2.8克(0.022摩爾的乙二酰氯加進到一種50毫升二氯甲烷中的4.1克(0.022摩爾)的化合物3的懸浮液中?；旌衔锍惺芑亓骷訜嶂钡綒怏w逸出結(jié)束為止，然后通過在30毫升二氯甲烷中的3.3克(0.022摩爾)的三氯乙醇和3.5克(0.044摩爾)吡啶的一種溶液進行處理。同時用水處理混合物，然后干燥之。經(jīng)溶劑的蒸發(fā)和在戊烷中結(jié)晶之后，得到4.55克(收率78％)的2-氰基-2，2，2-三氰-煙酸乙酯(熔點103℃)。
實例62-氰基-2-(2-吡啶基)-煙酸乙酯(化合物84)在300毫升甲苯中的8.1克(0.05摩爾)的2-氰基-煙酸甲酯和7.4克(0.06摩爾)的2-吡啶基-乙醇的一種溶液，通過0.3克(0.005摩爾)的甲醇鈉進行處理。將甲醇-甲苯共沸混合物加以蒸餾，然后將甲苯蒸發(fā)。用水處理殘余物。過濾形成的沉淀物、干燥之，接著以戊烷洗滌。我們得到9.64克(收率76％)的化合物84(熔點73.5℃)。
實例7按照如實例2和6的操作方式進行操作，我們得到如下化合物，它們的化學(xué)式和物理-化學(xué)特性是記載在下表中的
實例8對稻梨孢(Piricularia oryzae)的溫室試驗把高1010厘米的稻植株(Marcheti rosa)品種集中在2個小罐中，用一種含水懸浮液噴灑土壤以進行處理，這種含水懸浮液含有—30毫克的待試驗產(chǎn)品，—15毫克的一種表面活性劑，環(huán)氧乙烷作用于山梨糖醇-油酸酯的縮合物(20摩爾)，—水(適量至30毫升)。
此懸浮液施加于邊長7厘米的正方形缽中，相當(dāng)于約60公斤/公頃的活性物質(zhì)的一種劑量。我們讓產(chǎn)物為土壤所吸收。一部分的稻的植株不經(jīng)處理以作為對照缽。在經(jīng)處理的24小時之后，通過試管內(nèi)一種培養(yǎng)物的刮研法所得到稻梨孢(Piricularia oryzae)孢子的一種懸浮液可沾染所有稻植株，且按每缽5毫升的懸浮液噴灑葉面。我們讓缽在100％相對濕度和25℃下孵育48小時。
在經(jīng)染菌的48小時之后，我們進行觀察。
在這些條件下，可觀察到在1000ppm的劑量下，至少80％的真菌抑制率是可用以下化合物來取得的，即化合物1-9、11、12、14～18和20～27、30～32、35、36、38、40、42～45、47～50、52、69～71、73、74、77～82。
此演變情況清楚地表明根據(jù)本發(fā)明的化合物內(nèi)吸性殺真菌特性以及它們對稻瘟病菌的卓越的作用。
這些組成還可含有各種其它拼份，例如，保護膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、多價螯合劑等……以及其他具有殺滅作物害蟲特性(特別是殺蟲劑或殺真菌劑)或具有有利于植物生長特性(特別是肥料)或具有植物生長調(diào)節(jié)的已知的活性活質(zhì)。較普遍地，根據(jù)本發(fā)明的化合物可以與所有符后于加工制劑的通常技術(shù)的固體或液體添加劑結(jié)合在一起。
在作為殺真菌劑利用的情況下，根據(jù)本發(fā)明的化合物的使用劑量，可在寬廣的范圍內(nèi)變動，尤其是根據(jù)真菌的毒力的氣候條件。
總的來說，含有0.5～5000ppm的活性物質(zhì)的組成較為適宜；這些數(shù)值是為準(zhǔn)備施用的組成而指出定的。ppm意思是“百分分之幾”。0.5～5000ppm的區(qū)間對應(yīng)于5×10～0.5％(重量百分率)的一個區(qū)間。
至于適合于貯藏和運輸?shù)慕M成，含有0.5～95％(重量)的活性物質(zhì)是較有利的。
因此，根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)用組成可以含有很寬廣范圍的根據(jù)本發(fā)明的活性物質(zhì)，從5×10％到95％(重量)。
按照以上所述，根據(jù)本發(fā)明的化合物一般是與載體和可能還有表面活性劑結(jié)合在一起。
術(shù)語“載體”，在本說明書中，是指一種有機的或無機的、天然的或合成的材料，活性物質(zhì)與上述材料結(jié)合，有助于在植物、種子或土壤上施藥。此載體一般是惰性的.以及應(yīng)當(dāng)是農(nóng)業(yè)上可接受的，特別是處理植物上可接受的。載體可以是固態(tài)(粘土、天然的或合成的硅酸鹽硅石、樹脂、蠟、固體肥料等……)或液態(tài)(水、醇類、酮類、石油餾份、芳烴或鏈烷烴、氯化烴類、液化氣體等……)。
表面活性劑可以是一種離子型或非離子型的乳化劑、分散劑或潤濕劑。我們可列舉如聚丙烯酸鹽類、木素磺酸鹽類、苯酚磺酸鹽類或萘磺酸鹽類、作用于脂肪醇類或脂肪酸類或脂肪胺類的環(huán)氧乙烷的縮聚物、取代的酚類(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯鹽、?；撬嵫苌?特別是烷基?；撬猁})、聚氧乙烯化醇類或酚類的磷酸酯。當(dāng)活性物質(zhì)和/或惰性載體不是可溶解于水時以及施用的媒介劑是水時，通常至少有一種表面活性劑的存在是必不可少的。
在本發(fā)明中使用的組成可以是處于頗為多樣化的形式，固態(tài)或液態(tài)的。
作為固態(tài)組成的形式，我們可舉出供噴撒用的粉劑(活性物質(zhì)含量可達到100％)。
作為液態(tài)組成的形式或當(dāng)施藥時用于構(gòu)成液態(tài)組成的形式，我們可列舉如溶液，特別是可溶于水的濃縮物、乳油(可乳化的濃縮物)、乳劑、濃縮的懸浮液、氣霧劑、可濕性粉劑(或可霧化的粉劑)、粒劑、糊劑。
可乳化的或可溶解的濃縮物最經(jīng)常地包含10～18％的活性物質(zhì)，至于準(zhǔn)備施用的乳劑或溶液劑含有0.001～20％的活性物質(zhì)。除了活性物質(zhì)和溶劑之外，可乳化的濃縮物當(dāng)需要時可含有一個合適的助溶劑以及2～20％的合適的添加劑，如穩(wěn)定劑、表面活性劑，特別是乳化劑、滲透劑、腐蝕抑制劑、色料、粘合劑。
從這些濃縮物出發(fā)，我們可通過以水稀釋來獲得所希求的各種濃度的乳狀液，它們特別適合于在作物上施用。
同樣可噴霧使用的濃縮懸浮劑是為了得到一種不沉積的穩(wěn)定的流體產(chǎn)品而制備的，它們通常含有10～75％的活性物質(zhì)，0.5～15％的表面活性劑，0.1～10％的觸變劑，0～10％的合適的添加劑，如防泡劑、腐蝕抑制劑、穩(wěn)定劑、滲透劑和粘合劑以及作為載體的水或一種有機液體，在載體中活性物質(zhì)是稍溶或不溶解的某些有機固體材料或無機鹽類可以溶解在載體內(nèi)有助于阻止沉降或作為水的防凍劑。
作為實例，以下便是根據(jù)本發(fā)明的數(shù)種含水懸浮液的組成實例A我們制備一種含水懸浮液，其中包括—活性物質(zhì)(化合物4) 500克/升—潤濕劑(多乙氧基化的C13合成醇) 10克/升—分散劑(成鹽的乙氧基化多芳基苯酚的磷酸鹽) 50克/升—防凍劑(丙二醇) 100克/升—增稠劑(多糖) 1.6克/升—殺微生物劑(含鈉的4-甲基羥基苯甲酸酯) 3.3克/升—水 適量至1升如此，我們得到一種流體的濃縮懸浮液。
實例B-含水懸浮液我們制備一種含水懸浮液，其中包括—活性物質(zhì)(化合物7) 100克/升—潤濕劑(多乙氧基化的烷基苯酚) 5克/升—分散劑(萘磺酸鈉) 10克/升—防凍劑(丙二醇) 100克/升—增稠劑(多糖) 3克/升—殺微生物劑(甲醛) 1克/升—水 適量至1升實例C-含水懸浮液我們制備一種含水懸浮液，其中包括—活性物質(zhì)(化合物22) 250克/升—潤濕劑(多乙氧基化的C13合成醇) 10克/升—分散劑(木素磺酸鈉) 15克/升
—防凍劑(尿素) 50克/升—增稠劑(多糖) 2.5克/升—殺微生物劑(甲醛) 1克/升—水 適量至1升可濕性粉劑(或可霧化粉劑)的制備，通常是使它們含有20～95％的活性物質(zhì)，而通常它們除了固體載體之外還含有0～5％的一種潤濕劑，3～10％的一種分散劑以及當(dāng)需要時又含有0～10％的一種或數(shù)種穩(wěn)定劑和/或其他添加劑，如滲透劑、粘合劑、或防結(jié)塊劑、色料等……。
作為實例，以下便是數(shù)種可濕性粉劑的組成—活性物質(zhì)(根據(jù)本發(fā)明的化合物1) 50％—乙氧基化脂肪醇(潤濕劑) 2.5％—乙氧基化苯乙烯基苯酚(分散劑) 5％—白堊(惰性載體) 42.5％實例E10％。可濕性粉劑—活性物質(zhì)(化合物4) 10％—由8～10環(huán)氧乙烷乙氧基化的C13支鏈型羰基合成醇(潤濕劑) 0.75％—中性木素磺酸鈣(分散劑) 12％—碳酸鈣(惰性填料) 適量至100％實例F75％可濕性粉劑(含有前述實例中的拼料，但配比如下—活性物質(zhì)(化合物7) 75％—潤濕劑 1.50％—分散劑 8％—碳酸鈣(惰性填料) 適量至100％實例G90％可濕性粉劑
—活性物質(zhì)(化合物22) 90％—乙氧基化脂肪醇(潤濕劑) 4％—乙氧基化苯乙烯基苯酚(分散劑) 6％實例H50％可濕性粉劑—活性物質(zhì)(根據(jù)本發(fā)明的化合物4) 50％—陰離子型和非離子型表面活性劑的混合物(潤濕劑) 2.5％—中性木素磺酸鈉(分散劑) 5％—高嶺土(惰性載體) 42.5％為了獲得可霧化的粉劑或可濕性粉劑，我們使活性物質(zhì)在合適的拌和機內(nèi)與添加的物質(zhì)緊密地混合，并用碾磨機或其他合適的破碎機進行粉碎。由此我們得到可霧化的粉劑，其可濕性和懸浮狀態(tài)是有利的；我們可用水使它們成為各種所希求濃度的懸浮液，而這懸浮液可很方便地特別是用于植物的葉面施藥。
根據(jù)本發(fā)明的化合物可方便地配制成可分散在水中的粒劑形式，而這同樣也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。這些可分散的粒劑，其表現(xiàn)密度一般包括在約0.3～0.6之間，具有粒子尺寸一般包括在約150～2000微米之間，更佳地是包括在300～1500微米之間。
這些粒劑的活性物質(zhì)(化合物4)的含量通常是包括在約1～90％之間，更佳地是包括25～90％之間。
粒劑的余下部分主要是由一種固體填料以及可能還有賦予顆粒劑以在水中可分散性特性的表面活性輔助劑所組成的。這些粒劑根據(jù)所持填料是水溶性的或非水溶性的主要可分成兩種不同類型。當(dāng)填料是可溶解于水時，粒劑可以是無機的或更佳地是有機的。我們曾用尿素取得優(yōu)良的結(jié)果。在一種非水溶性填料的場合下，填料較佳地是無機的，例如高嶺土或膨潤土。那時填料是伴隨有表面活性劑(按粒劑的2～20重量％計算)，表面活性輔助劑(其一半以上是由至少一種分散劑，主要是陰離子型的，如一種堿金屬或堿土金屬的多萘磺酸鹽或者一種堿金屬或堿土金屬的木素磺酸鹽所構(gòu)成，余下是由非離子型或陰離子型潤濕劑，如一種堿金屬或堿土金屬的烷基萘磺酸鹽所構(gòu)成)。
另一方面，盡管這并不是必不可少的，我們可加入其他輔助劑，例如防泡劑。
根據(jù)本發(fā)明粒劑的制取方法可通過把必要的拼份混合，然后按照在這方面已知的技術(shù)(裹糖衣機、流化床、霧化器、擠壓法等)進行成粒。通常，最后工序為破碎和過篩，分別得到在上述范圍內(nèi)選擇的顆粒尺寸。
較可取的是通過擠壓法，按照在以下實例中所指出的那樣進行操作來獲得粒劑。
實例I含90％活性物質(zhì)的可分散性粒劑在一臺拌和機內(nèi)，我們使重量90％的活性物質(zhì)(化合物7)和10％的珠狀尿素混合。然后，此混合物在籠型粉碎機內(nèi)進行粉碎。我們得到一種粉末，接著用約重量8％的水使之增濕。濕粉在一臺穿孔輥式擠壓機內(nèi)進行擠壓成形。我們得到一種粒狀物，先加以干燥，接著破碎和過篩，以便分別地保留一種包括在150～2000微米之間尺寸的粒劑。
實例J含75％活性物質(zhì)的可分散性粒劑在一臺拌和機內(nèi)，我們使以下組份混合—活性物質(zhì)(化合物22) 75％—潤濕劑(烷基萘磺酸鈉) 2％—分散劑(多萘磺酸鈉) 8％—非水溶性惰性填料(高嶺土) 15％此混合物在有水存在下于流化床內(nèi)使分裂成粒狀，接著經(jīng)干燥、破碎和過篩，以便獲得包括在0.16～0.40毫米之間尺寸的粒劑。
這些粒劑可單獨使用處于溶液中或在水中的分散形式，以便得到所尋求的劑量。它們也可用于制取與其他活性物質(zhì)結(jié)合在一起的，特別是殺真菌劑，這些活性物質(zhì)是以可濕性粉劑或粒劑或含水懸浮液形式出現(xiàn)的。
如以上所述，含水分散液和含水乳狀液(例如借助于水通過使本發(fā)明的一種可濕性粉劑或可乳化濃縮物稀釋所得的組成)都包括在本發(fā)明中可利用組成的總范圍內(nèi)。乳狀液可以是油包水型或水包油型的，以及它們可具有如“蛋黃醬”那樣厚的稠度。
本發(fā)明還涉及為防治由植物病原真菌所引起的病害的一種處理植物的方法，這些病原真菌屬于較多樣的科，以及尤其是對于葡萄孢屬(Botrytis sp.)(對苯噻氯合劑敏感或有抗藥性的菌株)、倒伏病病原菌(對苯噻氯合劑敏感或有抗藥性菌株)、種子真菌(例如腐霉屬Pythium sp.、鐮孢霉屬Fusarium sp.、殼針孢屬Septoria sp.、絲核菌屬Rhizoctouia sp.)或還有植物腐爛病病原真菌(例如叢梗孢屬Momilla sp.、青霉屬Pemcillium sp.、根霉屬Rhizopus sp.或還有黑星菌屬Venturia sp.、疫霉屬Phytophthora sp.)等……。
此方法的特征在于在這些植物上施加含有根據(jù)化學(xué)式(I)的一種化合物作為活性物質(zhì)的一種組成的有效量。所謂“有效量”是指使能控制和毀滅出現(xiàn)在這些植物上的真菌的足夠數(shù)量。然而，使用劑量可根據(jù)防治的真菌、作物類型、氣候條件以及根據(jù)所使用的化合物在寬廣的范圍內(nèi)進行變動。
在實踐上，從1到500克/升的劑量，顯然是對應(yīng)于每公頃活性物質(zhì)的劑量約為10～5000克/公頃，一般可給出良好成果。
權(quán)利要求
1.煙酸衍生物的化學(xué)式
式中—Z是一個OR基團，其中R為·一個氫原子，一個無機的、金屬的或銨的、或者有機的陽離子M，尤其是取代銨根，特別是由一個直鏈或支鏈的烷基(具有1～18碳原子)、環(huán)烷基(具有3～6碳原子)或脂肪族醇(具有1～3碳原子)所單取代的、二取代的或三元取代的取代銨根的陽離子，或者·一個直鏈或支鏈的烷基(具有1～18碳原子)或鏈烯基(具有2～18碳原子)、炔基(具有2～5碳原子)，這些基團的每一個都可由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該基團包括—一個鹵原子，一個氰基，—一個具有1～4碳原子的烷氧基或烷基硫代基，—一個苯氧基，可能由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該組包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基或一個具有1～4碳原子的烷氧基，—一個COOR’或OCOR’基團，其中R’是一個具有1～4碳原子的烷基、一個具有2～4碳原子的鏈烯基或一個苯基，這些烷基、鏈烯基或苯基的每一個都可能是由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該基團包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基或一個具有1～4碳原子的烷氧基、一個下列化學(xué)式的I′基團
式中Y和n如下—或者一個苯基或萘基，可能由選自以下基團的至少一個取代基所取代，該基團包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基、一個具有1～4碳原子的烷氧基和NO2基，—或者可能是一個取代的氨基團?；蛘咭粋€苯基可能由選自以下基團內(nèi)至少一個取代基所取代，該基團包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基、一個具有1～4碳原子的烷氧基，·或者吡啶基烷基(具有1～3碳原子)，可能是被至少一個鹵原子和/或一個具有1～4碳原子的烷基和/或一個氰基所取代的，·或者烷基碳酰烷基或苯基碳酰烷基或苯烷基碳酰烷基，其每一烷基部分包含1～3碳原子以及其苯基部分是可能由選自以下基團內(nèi)的1～5個取代基所取代，該基團包括，一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基和NO2基，·或者一個三烷基(C1～C4)硅酰烷基(C1～C4)烷基部分可以由一個苯基所取代，可能是由一個具有1～4碳原子的碳原子的烷基所取代。—Y是一個氫原子或鹵原子，一個具有1～4碳原子的烷基或烷氧基，—n是1～3的整數(shù)，可能當(dāng)n大于1時，Y是相同的或不相同的，其條件是當(dāng)Y是一個氫原子時，R不是一個氫原子或一個甲基或乙基。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的衍生物，其特征在于在化學(xué)式I中，R是一個具有1～8碳原子的烷基，一個2～4碳原子的鏈烯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的衍生物，其特征在于在化學(xué)式I中，Y是一個氫 原子，R是一個具有3～8碳原子的烷基，一個具有2～4碳原子的鏈烯基、烷氧基羰基甲基、可能被取代的苯基，苯基(可能被取代的)羰基甲基或一個吡啶基甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1～3之一的化合物的制備方法，在其化學(xué)式中，R只是一個金屬原子，其特征在于按以下簡化流程進行反應(yīng)
在流程圖中M是一個堿金屬或堿土金屬的原子，可能是在一種溶劑存在下進行反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1～3的化合物的制備方法，在其化學(xué)式中M是一個堿金屬或堿土金屬的原子，其特征在于按以下簡化流程進行反應(yīng)
6.根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物的制備方法，其特征在于使化學(xué)式II的一種化合物與一種氯化劑起作用以便給出一種?；妊苌颕II，接著使化學(xué)物III與醇在一種溶劑中(特別是脂族溶劑)進行反應(yīng)，按照簡化流程如下a)
b)使化合物III與合適的醇在有一種有機堿(例如吡啶)的存在下按以下簡化流程進行反應(yīng)
7.根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物的制備方法，其特征在于使2-氰基-煙酸甲酯與一種醇在(特別是芳族溶劑)溶劑介質(zhì)中且在一種有催化量的堿金屬醇化物的存在下按以下簡化流程進行反應(yīng)
隨著甲醇的形成，將甲醇共沸混合物加以蒸餾。
8.根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物制備方法，其化學(xué)式中R是一個取代銨陽離子，其特征在于使相應(yīng)的(R＝H)酸與一種合適的胺鹽化。
9.殺真菌劑組成，其特征在于它們含有以下化學(xué)式的至少一種化合物作為活性物質(zhì)
式中Z或是一個OR基團，其中R為·一個氫原子，一個無機的、金屬的或銨的、或者有機的陽離子M，尤其是取代銨根，特別由一個直鏈或支鏈的烷基(具有1～18碳原子)、環(huán)烷基(具有3～6碳原子)或鏈烷醇(具有1～3碳原子)所單取代的、二取代的或三取代的取代銨的陽離子，或是·一個直鏈或支鏈的烷基(具有1～18碳原子)或鏈烯基(具有2～18碳原子)炔基(具有2～5碳原子)，這些基團的每一個都可由選自以下組內(nèi)的至少一個取代基所取代，該組包括一個鹵原子、一個氰基、一個具有1～4碳原子的烷氧基或烷基硫代基、一個苯氧基，可能由選自以下組內(nèi)至少一個取代基所取代，該組包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷氧基或一個具有1～4碳原子的烷氧基，一個COOR’或OCOR’基團，其中R’是一個具有1～4碳原子的烷基、鏈烯基或一個苯基，這些烷基、鏈烯基或苯基的每一個都可能由選自以下組內(nèi)的至少一個取代基所取代，該組包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基或一個具有1～4碳原子的烷氧基、一個以下化學(xué)式的I’基團
式中Y和n如下—或者一個苯基可能是由選自以下組內(nèi)的至少一個取代基所取代，該組包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基和一個具有1～4碳原子的烷氧基，—或者一個氨基，可能是取代的，—或者吡啶基烷基(具有1～3碳原子)，可能由至少一個鹵原子或一個具有1～4碳原子的烷基或一個氰基所取代的，—或者烷基碳?；虮交减；蛲榛交减?，其烷基部分包含1～3碳原子以及其苯基部分是可能由選自以下組內(nèi)的1～5個取代基所取代，該組包括一個鹵原子、一個具有1～4碳原子的烷基、一個具有1～4碳原子的烷氧基和NO2基?！蛞粋€三烷基(C1～C4)硅，其烷基部分可以由一個苯基所取代，可能是由一個具有1～4碳原子的烷基所取代。—Y是一個氫原子或鹵原子，一個具有1～4碳原子的烷基或烷氧基，—n是1～3的整數(shù)，可能當(dāng)n大于1時，Y是相同的或不相同的。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9的組成，其特征在于在化學(xué)式中，R為一個具有1～8碳原子的烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求
7的組成，其特征在于在化學(xué)式中，R為一個甲基或乙基。
12.為防治真菌病害的植物處理方法，其特征在于使用根據(jù)權(quán)利要求
9～11之一的組成。
專利摘要
—煙酸衍生物
文檔編號A01N55/00GK87103572SQ87103572
公開日1988年1月13日 申請日期1987年5月15日
發(fā)明者克洛德·朗貝爾, 雷吉斯·佩潘 申請人:羅訥—普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan