合成3,5-庚二酮的方法和合成3,5-庚二醇的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種合成3, 5-庚二酮的方法和合成3, 5-庚二醇的方法。
【背景技術】
[0002] 二元醇是一種重要的有機合成中間體?？梢杂糜谏a(chǎn)多種合成樹脂及精細化學 品，如制取醇酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨脂、不飽和聚酯樹脂等，廣泛用于涂料、粘合劑、玻璃鋼 制品等領域，也可用作生產(chǎn)阻聚劑、油品添加劑、穩(wěn)定劑、殺蟲劑的原料，還可以用于合成潤 滑油、增塑劑等。而通常碳數(shù)越高，價值越高，例如戊二醇、己二醇和庚二醇均為重要的化工 原料，應用領域十分廣泛，并且需求量大。當前戊二醇、己二醇、庚二醇等二醇均價格較高， 并且國內產(chǎn)量不能滿足市場需求，一直依賴進口。
[0003] 3, 5-庚二醇是一種重要的二元醇，主要用來制取高附加值的香料、藥物及橡膠制 品等。近年來，二元醇的醚和酯作為烯烴聚合催化劑的給電子體使用時，可得到綜合性能優(yōu) 良的催化劑，在用于丙烯聚合時，可以得到令人滿意的聚合收率和很高的立體定向性；而且 其熱敏性很好，有利于開發(fā)不同型號的聚合物；特別是用于乙丙共聚時產(chǎn)生更少的凝膠物， 具有更好的共聚性。
[0004] 而相對來說，碳數(shù)越低，價值越低，工業(yè)上產(chǎn)生的大多數(shù)的副產(chǎn)物都是碳數(shù)較低的 化合物，例如在聚酯行業(yè)己二酸的生產(chǎn)中，每生產(chǎn)It己二酸產(chǎn)品一般要產(chǎn)生50-60kg混合 一、二元低碳羧酸（C2-C4)副產(chǎn)物，由于其含雜質多，難以直接利用。將這些混合羧酸采用 焚燒處理，不僅造成了嚴重的資源浪費，還污染環(huán)境。
[0005]近年來，國內外對混合羧酸的綜合利用進行了大量研究，在分離方面主要方法有 真空精密蒸餾法、低溫分步結晶法、尿素加合結晶法、萃取法等。這些方法的工藝路線都比 較長，產(chǎn)品收率較低，而且成本較高，都不是有效的分離方法。此外，可以將這些混合羧酸酯 化合成一些化工產(chǎn)品，如乙酸仲丁酯、丙酸乙酯等，但這些產(chǎn)品由于碳數(shù)較低，直接利用價 值有限。

【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種3, 5-庚二酮選擇性高的合成3, 5-庚二酮的方法和3, 5 庚二醇選擇性高的合成3, 5庚二醇的方法。
[0007]本發(fā)明提供了一種合成3, 5-庚二酮的方法，其中，該方法包括：在酰化反應條件 下，以金屬的氨基化物為催化劑，將甲乙酮與丙酸乙酯接觸，從接觸后的混合物中分離得到 3, 5-庚二酮。
[0008]本發(fā)明提供了一種合成3, 5庚二醇的方法，其中，該方法包括：
[0009] ( 1)按照本發(fā)明所述的方法合成3, 5-庚二酮；
[0010] (2)在鎳基非晶態(tài)合金催化劑存在下，將步驟（1)制備得到的3, 5-庚二酮與含氫 氣體接觸。
[0011]本發(fā)明的合成3, 5-庚二酮的方法目標產(chǎn)物選擇性高，并且使用丙酸乙酯為原料 制備3, 5-庚二酮，拓寬了制備3, 5-庚二酮的原料源，且有效的利用了丙酸乙酯。
[0012] 本發(fā)明的合成3, 5庚二醇的方法，通過使用鎳基非晶態(tài)合金催化劑作為加氫催化 齊U，使得目標產(chǎn)物選擇性高。
[0013] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【具體實施方式】
[0014] 以下對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0015] 本發(fā)明提供了一種合成3, 5-庚二酮的方法，其中，該方法包括：在?；磻獥l件 下，以金屬的氨基化物為催化劑，將甲乙酮與丙酸乙酯接觸，從接觸后的混合物中分離得到 3, 5-庚二酮。
[0016] 本發(fā)明中，甲乙酮與丙酸乙酯?；磻缦率剿荆?br>【主權項】
1. 一種合成3, 5-庚二酮的方法，其特征在于，該方法包括：在?；磻獥l件下，以金屬 的氨基化物為催化劑，將甲乙酮與丙酸乙酯接觸，從接觸后的混合物中分離得到3, 5-庚二 酮。
2. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，所述金屬的氨基化物中的金屬元素選自I A族、 II A族和VDI族金屬元素中的一種或多種。
3. 根據(jù)權利要求2所述的方法，其中，所述金屬元素選自鉀、鎂、鈉、鋰、鈣、銣和鍶中的 一種或多種。
4. 根據(jù)權利要求3所述的方法，其中，所述金屬的氨基化物選自氨基鉀、二氨基鎂、氨 基鈉和氨基鋰中的一種或多種。
5. 根據(jù)權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述接觸在溶劑存在下進行，溶劑 與丙酸乙酯的質量比為0.5-10:1，所述溶劑選自乙醚、四氯化碳、甲苯和四氫呋喃中的一種 或多種。
6. 根據(jù)權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述酰基化反應條件包括：接觸的 溫度為0_80°C，金屬的氨基化物與丙酸乙酯的摩爾比為1:1-100,甲乙酮與丙酸乙酯的摩 爾比為1:1-10。
7. -種合成3, 5庚二醇的方法，其特征在于，該方法包括： (1) 按照權利要求1-6中任意一項所述的方法合成3, 5-庚二酮； (2) 在鎳基非晶態(tài)合金催化劑存在下，將步驟（1)合成得到的3, 5-庚二酮與含氫氣體 接觸。
8. 根據(jù)權利要求7所述的方法，其中，步驟（2)中，所述鎳基非晶態(tài)合金催化劑 為非晶態(tài)的Ni-Al-M催化劑，以催化劑總重量為基準，Ni、Al和M之間的重量比為 1-200:0. 5-30:1，所述M為選自I B族、II B族、IIIB族、IV B族、VI B族、W B族和非鎳的VDI 族金屬中的一種或多種。
9. 根據(jù)權利要求8所述的方法，其中，步驟（2)中，所述M為鈦，所述鎳基非晶態(tài)合金催 化劑按如下步驟制備：將Ni-Al非晶態(tài)合金與含鈦化合物的溶液接觸，含鈦化合物為四氯 化鈦、鈦酸乙酯和鈦酸丁酯中的一種或多種，含鈦化合物的溶液中的溶劑為醇和/或水。
10. 根據(jù)權利要求9所述的方法，其中，將Ni-Al非晶態(tài)合金與含鈦化合物溶液接觸的 條件包括：溫度為20-KKTC，時間為5-120min，含鈦化合物與Ni-Al非晶態(tài)合金的重量比為 0. 001-1:1 ;含鈦化合物溶液的用量至少沒過所述Ni-Al非晶態(tài)合金，含鈦化合物溶液中含 鈦化合物的濃度為10-30重量％。
11. 根據(jù)權利要求9所述的方法，其中，含鈦化合物為四氯化鈦時，含鈦化合物的溶液 中的溶劑為水；含鈦化合物為鈦酸乙酯和/或鈦酸丁酯時，含鈦化合物的溶液中的溶劑為 乙醇和/異丙醇。
12. 根據(jù)權利要求7所述的方法，其中，步驟（2)中，所述接觸的條件包括：溫度為 50-200°C，氫氣壓力為0. l_15MPa，催化劑濃度為0. 01-20重量％，停留時間為l-500min。
13. 根據(jù)權利要求7或12所述的方法，其中，步驟（2)中，所述接觸在溶劑存在下進行， 所述溶劑與3, 5-庚二酮的質量比為0. 1-10:1，所述溶劑為醇溶劑。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種合成3,5-庚二酮的方法，其中，該方法包括：在?；磻獥l件下，以金屬的氨基化物為催化劑，將甲乙酮與丙酸乙酯接觸，從接觸后的混合物中分離得到3,5-庚二酮。本發(fā)明提供了一種合成3,5庚二醇的方法，其中，該方法包括：（1）按照本發(fā)明所述的方法合成3,5-庚二酮；（2）在鎳基非晶態(tài)合金催化劑存在下，將步驟（1）制備得到的3,5-庚二酮與含氫氣體接觸。本發(fā)明的合成3,5-庚二酮的方法目標產(chǎn)物選擇性高，并且使用丙酸乙酯為原料制備3,5-庚二酮，拓寬了制備3,5-庚二酮的原料源，且有效的利用了丙酸乙酯。本發(fā)明的合成3,5庚二醇的方法，通過使用鎳基非晶態(tài)合金催化劑作為加氫催化劑，使得目標產(chǎn)物選擇性高。
【IPC分類】C07C49-12, C07C29-145, C07C31-20, C07C45-46
【公開號】CN104557494
【申請?zhí)枴緾N201310516998
【發(fā)明人】張曉昕, 王宣, 吳佳, 孟祥堃, 慕旭宏, 宗保寧, 舒興田
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月28日