以鄰苯二胺的精餾殘渣制備多菌靈的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，也涉及化工技術(shù)領(lǐng)域的一種化工殘渣的回收利用技術(shù)領(lǐng)域，尤其是從鄰苯二胺精餾殘渣中回收利用的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鄰苯二胺是一種重要的精細化工原料及中間體，廣泛應(yīng)用于染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等生產(chǎn)領(lǐng)域。
[0003]鄰苯二胺的生產(chǎn)工藝主要有鐵粉還原、硫化堿還原以及加氫還原，隨著近年來國家對環(huán)保要求的日益重視，鐵粉還原和硫化堿還原工藝由于環(huán)境污染較為嚴重，這兩種工藝已趨于淘汰，加氫還原工藝具有產(chǎn)品質(zhì)量好、收率高、“三廢”少等特點，是一種清潔化的綠色工藝。然而在加氫過程中不可避免的會產(chǎn)生一些副反應(yīng)，生成如2-氨基酚嗪、4-氨基-2-甲氧基聯(lián)苯等高沸點雜質(zhì)以及焦油，這部分高沸點雜質(zhì)和焦油通常以精餾殘渣的形式從精餾塔釜排出，但由于其黏度較大、凝固點較高，在排放過程中經(jīng)常會造成管道堵塞，難于操作。為了便于排料和處理，生產(chǎn)過程中常常是控制釜殘中的鄰苯二胺的質(zhì)量分數(shù)在30?40%，以確保釜殘保持較好的流動性。如果殘留在精餾殘渣中的鄰苯二胺得不到回收直接進行高溫焚燒處理會造成較大的資源浪費，增加生產(chǎn)成本。目前也有相關(guān)廠家針對類似的精餾釜殘采用深蒸釜進行回收處理，但該方法處理后不但回收率偏低，而且最后的殘渣仍存在高黏度、高熔點的問題，更加難以放料，對設(shè)備損壞較為嚴重。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種以鄰苯二胺的精餾殘渣制備多菌靈的方法，該方法具有工藝簡單，易于操作等特點，有利于經(jīng)濟效益的增長和環(huán)境的保護。
[0005]本發(fā)明技術(shù)方案是:將鄰苯二胺的精餾殘渣與鹽酸水溶液混合，在混合料的溫度為60?100°C的條件下攪拌后靜置分層，取上層溶液與氰胺基甲酸甲酯混合進行縮合反應(yīng)，經(jīng)過濾，取固相進行洗滌和干燥后得到多菌靈。
[0006]本發(fā)明采用鹽酸，使得殘渣中的鄰苯二胺能夠充分的溶解，形成鄰苯二胺鹽酸鹽得以有效的回收，同時殘渣中的高沸點雜質(zhì)及焦油經(jīng)酸化處理后即便在較低的溫度下(如30-40°C)也具有較好的流動性，從而便于殘渣的排放。形成的鄰苯二胺鹽酸鹽無需再處理可以直接與氰胺基甲酸甲酯進行合成，制備成多菌靈產(chǎn)品。多菌靈即N —(2 —苯駢咪唑基)一氨基甲酸甲酯，為高效低毒內(nèi)吸性殺菌劑，有內(nèi)吸治療和保護作用。
[0007]本發(fā)明既能夠有效地回收精餾殘渣中的鄰苯二胺，還制備成高附加值的多菌靈，減少了資源的浪費，增加了經(jīng)濟效益，同時經(jīng)處理后的殘渣具有較好的流動性，大大降低了殘渣排放的難度和時間。
[0008]優(yōu)選地，本發(fā)明所述鹽酸水溶液中鹽酸的濃度為10?40wt%。在酸性條件下可將殘渣中的鄰苯二胺通過成鹽進行回收。
[0009]所述鹽酸水溶液中鹽酸的濃度為25?35 wt%0考慮到鹽酸濃度偏低，難以與殘渣中的鄰苯二胺完全成鹽，而鹽酸濃度過高，鹽酸易揮發(fā)，因此鹽酸的濃度在25?35 wt %較為適宜。
[0010]所述鹽酸水溶液中鹽酸與所述鄰苯二胺的精餾殘渣中鄰苯二胺的混合摩爾比為
1.0?1.5:1。按該比例混合后可使殘渣中的鄰苯二胺盡量完全回收，當然鹽酸的用量不宜過多，否則會對多菌靈的縮合產(chǎn)生影響。
[0011]所述混合料的溫度為80?90°C。該溫度下能使得殘渣在加入鹽酸后保持較好的流動性。
[0012]本發(fā)明所述縮合反應(yīng)在65±2°C的反應(yīng)溫度下進行，縮合反應(yīng)后以鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液的PH值至4?5，然后再將溫度升至95°C時保溫2hr，再將縮合液離心過濾取固相。
[0013]將所述固相用熱水洗滌，熱水的溫度為70?90°C，在該溫度下可將未反應(yīng)的鄰苯二胺以及反應(yīng)生成的一些水溶性的有機雜質(zhì)通過水洗去除。
具體實施例
[0014]一、制備工藝:
實施例1:將80 kg的鄰苯二胺精餾殘渣(鄰苯二胺的含量為40%)投入500L溶解釜中，同時加入54 kg的30wt%鹽酸,在80?90°C下攪拌I?2hr后靜置分層,下層殘洛直接裝桶待處理。取上層鄰苯二胺鹽酸鹽和296 kg的12被％氰胺基甲酸甲酯加入縮合釜中，開啟攪拌并緩慢升溫，當溫度到達65°C左右時開始有多菌靈析出，此時向縮合釜中滴加30%鹽酸并調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH至4?5，將溫度逐漸升至95°C時保溫2hr，保溫結(jié)束后將縮合液離心過濾，用70°C熱水洗滌后進行烘干，得到產(chǎn)物經(jīng)液相色譜分析:多菌靈含量為95.2%，收率85.2% (以精餾殘渣中鄰苯二胺計)。
[0015]實施例2:將80 kg的鄰苯二胺精餾殘渣(鄰苯二胺的含量為40%)投入500L溶解爸中，同時加入30kg的30wt%鹽酸,在80?90°C下攪拌I?2hr后靜置分層，下層殘洛直接裝桶待處理，上層鄰苯二胺鹽酸鹽中加入296 kg的12被％氰胺基甲酸甲酯，開啟攪拌并緩慢升溫，當溫度到達65°C左右時開始有多菌靈析出，此時向縮合釜中滴加30%鹽酸并調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH至4?5，將溫度逐漸升至95°C時保溫2hr，保溫結(jié)束后將縮合液離心過濾，用80°C熱水洗滌后進行烘干，得到產(chǎn)物經(jīng)液相色譜分析:多菌靈含量為93.2%，收率82.6%(以精餾殘渣中鄰苯二胺計)。
[0016]實施例3:將80 kg的鄰苯二胺精餾殘渣(鄰苯二胺的含量為36%)投入500L溶解爸中，同時加入47kg的25wt%鹽酸,在80?90°C下攪拌I?2hr后靜置分層,下層殘洛直接裝桶待處理，上層鄰苯二胺鹽酸鹽中加入288 kg的12被％氰胺基甲酸甲酯，開啟攪拌并緩慢升溫，當溫度到達65°C左右時開始有多菌靈析出，此時向縮合釜中滴加30%鹽酸并調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH至4?5，將溫度逐漸升至95°C時保溫2hr，保溫結(jié)束后將縮合液離心過濾，用90°C熱水洗滌后進行烘干，得到產(chǎn)物經(jīng)液相色譜分析:多菌靈含量為95.4%，收率85.4%(以精餾殘渣中鄰苯二胺計)。
【主權(quán)項】
1.以鄰苯二胺的精餾殘渣制備多菌靈的方法，其特征在于:將鄰苯二胺的精餾殘渣與鹽酸水溶液混合，在混合料的溫度為60?100°C的條件下攪拌后靜置分層，取上層溶液與氰胺基甲酸甲酯混合進行縮合反應(yīng)，經(jīng)過濾，取固相進行洗滌和干燥后得到多菌靈。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于:所述鹽酸水溶液中鹽酸的濃度為10?40wt%o
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述方法，其特征在于:所述鹽酸水溶液中鹽酸的濃度為25?35wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述方法，其特征在于:所述鹽酸水溶液中鹽酸與所述鄰苯二胺的精懼殘洛中的鄰苯二胺的混合摩爾比為1.0?1.5:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于:所述混合料的溫度為80?90°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于:所述縮合反應(yīng)在65±2°C的反應(yīng)溫度下進行，縮合反應(yīng)后以鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液的PH值至4?5，然后再將溫度升至95°C時保溫2hr，再將縮合液離心過濾取固相。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述方法，其特征在于:將所述固相用70?90°C熱水洗滌。
【專利摘要】以鄰苯二胺的精餾殘渣制備多菌靈的方法，屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，將鄰苯二胺的精餾殘渣與鹽酸水溶液混合，在混合料的溫度為60～100℃的條件下攪拌后靜置分層，取上層溶液與氰胺基甲酸甲酯混合進行縮合反應(yīng)，經(jīng)過濾，取固相進行洗滌和干燥后得到多菌靈。本發(fā)明既能夠有效地回收精餾殘渣中的鄰苯二胺，還制備成高附加值的多菌靈，減少了資源的浪費，增加了經(jīng)濟效益，同時經(jīng)處理后的殘渣具有較好的流動性，大大降低了殘渣排放的難度和時間。
【IPC分類】C07D235-32
【公開號】CN104557728
【申請?zhí)枴緾N201410795966
【發(fā)明人】袁源, 丁克鴻, 徐林, 戚明甫, 倪世春, 唐日光, 高俊萍
【申請人】江蘇揚農(nóng)化工集團有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月22日