具有催化4-甲氧基苯硼酸的氧醚雙三唑銅配合物及其制備方法
【專利說明】具有催化4-甲氧基苯硼酸的氧醚雙三唑銅配合物及其制 備方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學基金面上項目（21471113)，天津市教委項目資助 (20140506)，天津師范大學中青年教師學術(shù)創(chuàng)新推進計劃項目和天津市高等學校創(chuàng)新團隊 培養(yǎng)計劃資助（TD12-5038)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于無機合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及銅配合物[Cu(L)2(NO3)2] (I)(L= 1- (4- (4- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）苯氧基）苯基）-1H-1，2, 4-三氮唑）的制備方法及作 為4-甲氧基苯硼酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑方面的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003] 以過渡金屬絡(luò)合物催化進行高選擇性合成的研究一直是一個活躍的領(lǐng)域。用普通 合成手段難于實現(xiàn)的反應(yīng)，有事使用過渡金屬絡(luò)合物能夠在溫和條件下一步完成。因此，采 用金屬絡(luò)合物做催化劑來開發(fā)高選擇性、高轉(zhuǎn)化率的有機合成反應(yīng)，是十分令人感興趣的 課題。有機合成中一般常用的過渡金屬有鎳、鈀、銅、釕、銠、錳等，而其中鈀絡(luò)合物顯示出多 樣性催化功能。鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)種類很多，這些反應(yīng)在合成天然產(chǎn)物、聚合物、功能材料、液 晶、藥物分子及生物活性化合物中均有廣泛的用途。但鈀催化劑相對昂貴，如果能用廉價 的銅配合物取代昂貴的鈀催化劑，實現(xiàn)反應(yīng)的進程，不僅可以節(jié)約成本，而且有望工業(yè)化生 產(chǎn)。
[0004] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI,N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2,M-橋連模式，這種N2,M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI,N3-橋連 模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0005] 本發(fā)明即是選用Cu(NO3)JP1-(4-(4-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）苯氧基）苯 基）-1H-1，2, 4-三氮唑（L)在常溫條件下來制備銅配合物[Cu(L) 2 (NO3) 2] (1)。催化實驗 證明，該配合物可作為4-甲氧基苯硼酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑得以應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的另一個目的在于提供一種間苯雙三唑銅配合物[Cu(L)2(NO3)2] (1)單晶 及其制備方法。
[0007] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 氧醚雙三唑銅配合物[Cu(L)2 (NO3)2] (I)(L= 1-(4-(4-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基） 苯氧基）苯基）-lH-l，2,4-三氮唑）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
[0008] 本發(fā)明進一步公開了氧醚雙三唑銅配合物[Cu(L)2(NO3)2] (I)(L= 1-(4-(4-(111-1，2,4-三氮唑-1-基）苯氧基）苯基）-111-1，2,4-三氮唑）的單晶，其特征 在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEXIIC⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（X= 0.71073A)為入射輻射，以《-2 〃掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參 數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學數(shù)據(jù)
【主權(quán)項】
1. 氧醚雙三唑銅配合物[Cu(L) 2 (N03) 2] (1)(L= 1- (4- (4- (1H-1，2, 4-三氮 唑-1-基）苯氧基）苯基）-lH-l，2,4-三氮唑）的結(jié)構(gòu)基元如附圖所示。
2. 權(quán)利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEXIICCD單晶衍 射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（入=0.71073A)為入射輻射，以《_2 ^掃描方 式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解 出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學數(shù)據(jù)
3?權(quán)利要求 1 所述銅配合物[Cu(L)2(N03)2] (1) (1 = 1-(4-(4-(111-1，2,4-三氮 唑-1-基）苯氧基）苯基）-lH-l，2, 4-三氮唑）的制備方法，其特征在于它是采用"常溫揮 發(fā)法"，即Cu(N03)2和L常溫攪拌揮發(fā)條件下來制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3OH和H20 ;其中Cu(N03) 2和1- (4- (4- (1H-1，2, 4-三氮 唑-1-基）苯氧基）苯基）-1H-1，2, 4-三氮唑（L)的摩爾比為1:1。
4.權(quán)利要求1所述氧醚雙三唑銅配合物[Cu(L) 2(N03)2] (1)(L= 1-(4-(4-(111-1，2,4-三氮唑-1-基）苯氧基）苯基）-111-1，2,4-三氮唑）可作為4-甲氧 基苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有催化4-甲氧基苯硼酸的氧醚雙三唑銅配合物及其制備方法。它是采用“常溫揮發(fā)法”，即Cu(NO3)2和L常溫攪拌揮發(fā)條件下來制備該配合物。本發(fā)明進一步公開了[Cu(L)2(NO3)2]？(<b>1</b>)？(L？=？1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)可作為4-甲氧基苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【IPC分類】C07F1-08, C07C41-30, B01J31-22, C07C43-205
【公開號】CN104557983
【申請?zhí)枴緾N201410767916
【發(fā)明人】王英
【申請人】天津師范大學
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月15日